MXPA00005126A - Composiciones para el cuidado de telas - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a una composición para el cuidado de telas que comprende un polímero poliamino-funcional y un agente fijador de colorante reactivo a la celulosa, proveyendo dicha composición cuidado eficaz al color de la tela tratada;también se provee en la presente un método para el tratamiento doméstico de una tela para reducir la cantidad de colorante liberado de la tela durante el tratamiento en húmedo y que comprende el paso de poner en contacto las telas con un polímero poliamino-funcional y un agente fijador de colorante reactivo a la celulosa como se define en la presente;y después de ello someter las telas tratadas con una fuente de calentamiento en un medio seco.

Description

COMPOSICIONES PARA EL CUIDADO DE LAS TELAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una composición suavizante de telas y, más en lo particular, a un método y una composición que reducen la cantidad de tintes liberados de telas de color, por tratamientos húmedos subsecuentes, como los que ocurren en una operación de lavandería.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El tratamiento doméstico de las telas de color es un problema conocido en la técnica para el formulador de las composiciones para lavandería. Más en particular, el problema de formular composiciones para lavandería, que reduce la cantidad de tintes liberados desde las telas de color por tratamiento húmedo, es un desafío particular para el formulador. Este problema es ahora todavía más agudo, con las tendencias de los consumidores a cambiar a telas más coloridas. Se ha propuesto numerosas soluciones en la técnica para solucionar ese problema; tales como tratar la tela con un depurador de tinte durante el proceso de lavado, como se ejemplifica por EP 0,341 ,205, EP 0,033,815 o con una sustancia de polivinilo, como se ejemplifica por WO 94/11482. Sin embargo, todas estas soluciones están enfocadas a prevenir el resultado final de la fuga del tinte, es decir, la redeposición del tinte sobre las telas. Es ahora un objetivo de la invención enfrentar el problema del tinte en su origen, es decir, prevenir que el tinte se fugue. Se puede encontrar soluciones para uso en los tratamientos industriales. Sin embargo, esas soluciones habitualmente no son transportables a los tratamientos domésticos. En realidad, en los procesos industriales, es posible un control estricto sobre parámetros tales como el pH, la concentración de electrolito, la dureza del agua, la temperatura, etc.; mientras que en una lavadora doméstica no es posible un elevado nivel de controles. Adicionalmente, en un proceso doméstico, y en particular en un proceso de enjuague doméstico, no es práctico confiar en temperaturas de tratamiento elevadas, como las que son usadas en los procesos industriales; es decir, por encima de los 40°C. Adicionalmente, los procesos industriales usan concentraciones elevadas de agentes fijadores que requieren de tratamiento a escala industrial, mientras que para tratamiento doméstico se prefiere mucho más un nivel bajo, por razones económicas. Consecuentemente, a pesar de los avances en la técnica, sigue habiendo necesidad de una composición eficiente y económica, que provea reducción efectiva y durable de la cantidad de tintes liberados desde las telas de color, durante los tratamientos domésticos húmedos, subsecuentes. EP 462806 provee el uso de un agente fijador de tinte, catiónico, en el tratamiento doméstico; que ayuda a unir el tinte retenido flojamente, a la tela. Sin embargo, los agentes fijadores de tinte descritos en esa patente proveen la fijación del tinte por medio de interacciones con el tinte y la fibra de celulosa. Esas interacciones, por definición, son reversibles y, por consiguiente, lábiles. El inventor ha encontrado ahora que el uso de una composición que comprende un polímero poliamino-funcional y un agente fijador de tinte, reactivo a la celulosa, satisface esa necesidad. Los agentes fijadores de tinte, reactivos, usados en la presente invención, reaccionan covalentemente con las fibras de celulosa; o sea, forman una ligadura química que es más irreversible que las simples interacciones iónicas, proporcionando de esa manera mayor longevidad al tratamiento fijador de tinte. También se ha encontrado ventajosamente que los agentes fijadores de tinte, reactivos a la celulosa, para uso en la presente invención, proveen incluso mejor funcionamiento que los agentes fijadores de tinte de EP 0,462,806. Por "un agente fijador de tinte, reactivo a la celulosa" se quiere decir que una funcionalidad reactiva, que está injertada en el agente fijador, puede formar ligaduras covalentes con la celulosa. Se puede mejorar todavía más la reactividad con un tratamiento térmico. Se da más adelante un método de prueba para definir qué compuestos son agentes fijadores de tinte, reactivos a la celulosa. No como teoría a la que se deba atener, se cree que los agentes fijadores de tinte incrementan el daño de blanqueo de las telas que comprenden tintes sensibles al blanqueador. Consecuentemente, sería de esperar que un agente fijador de tinte, más sustantivo, como el agente fijador de tinte reactivo a la celulosa, provea más daños por blanqueo. Sorprendentemente, se ha encontrado que la combinación de la invención resuelve dicho problema. Consecuentemente, es una ventaja de la presente invención que provee composiciones con propiedades fijadoras de tinte efectivas y durables. Otra ventaja de la invención es que dichas composiciones provee un funcionamiento mayor del beneficio mencionado arriba, después de someter las telas tratadas a una fuente de calentamiento. Otra ventaja adicional de la invención es que las telas tratadas mostrarán posteriormente una tendencia reducida, durante el lavado subsecuente, a liberar tinte. Se ve más particularmente ese beneficio después de varios ciclos de lavado (por ejemplo, 20 ciclos de lavado).

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una composición para el cuidado de las telas, que comprende un polímero poliamino-funcional y un agente fijador de tinte, reactivo a la celulosa. En otro aspecto de la invención se provee un método para el tratamiento doméstico de una tela, para reducir la cantidad de tinte liberado desde la tela durante los tratamientos húmedos, y que comprende el paso de poner en contacto las telas con dicha composición; y poner en contacto posteriormente las telas tratadas con una fuente de calentamiento en un medio seco.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN De conformidad con un aspecto de la invención se provee una composición para el cuidado de las telas, que tiene propiedades de fijación de tinte efectivas y durables.

EL POLÍMERO AMINO-FUNCIONAL Un componente esencial de la invención es un polímero amino-funcional. Ei polímero amino-funcional provee ventajosamente cuidado para los colores de las telas. Los polímeros amino-funcionales de la presente invención son poliaminas solubles o dispersables en agua. Típicamente, los polímeros amino-funcionales para uso en la presente tienen un peso molecular de entre 200 y 106, de preferencia entre 600 y 20,000, más preferible, entre 1 ,000 y 10,000. Estas poliaminas comprenden estructuras o esqueletos que pueden ser lineales o cíclicos. Los esqueletos de poliamina también pueden comprender cadenas de ramificación de poliamina, en mayor o menor grado. Se prefiere que los esqueletos de poliamina descritos en la presente estén modificados de tal manera que por lo menos uno, de preferencia cada nitrógeno de la cadena de poliamina, esté descrito en lo que viene después, en términos de una unidad que está sustituida, cuaternizada, oxidada, o combinaciones de ello. Para los propósitos de la presente invención, el término "modificación", cuando se refiere a la estructura química de las poliaminas, se define como un reemplazo de un átomo de hidrógeno de -NH en el esqueleto, por una unidad R' (sustitución), cuaternización de un nitrógeno de esqueleto (cuaternizado) u oxidación de un nitrógeno de esqueleto al N-óxido (oxidado). Los términos "modificación" y "sustitución" son usados de manera intercambiable cuando se hace referencia al proceso de reemplazar un átomo de hidrógeno fijado a un nitrógeno del esqueleto, con una unidad R'. La cuaternización o la oxidación pueden tener lugar bajo ciertas circunstancias, sin sustitución; pero de preferencia la sustitución va acompañada de oxidación o cuaternización de al menos un nitrógeno de esqueleto. Los esqueletos de poliamina lineales o no cíclicos, de que consta el polímero amino-funcional, tienen la fórmula general: R' | [R'2N-R]n+1-[N-R]m-[N-R]n-NR.

Los esqueletos de poliamina cíclicos de que consta el polímero amino-funcional tienen la fórmula general: R' i R [R,2N-R]n-k+1-[N-R]m-[N-Rín-tN-R]k-NR'2 Los esqueletos anteriores, antes de la modificación subsecuente, opcional pero preferida, comprenden nitrógenos de amina primaria, secundaria y terciaria, conectados mediante unidades "enlazadoras" R. Para los fines de la presente invención, se define los nitrógenos de amina primaria, de que consta el esqueleto o la cadena de ramificación una vez modificados, como unidades "terminales" V o Z. Por ejemplo, cuando se modifica una porción amina primaria, situada en ei extremo del esqueleto principal de poliamina o en la cadena de ramificación, que tiene la estructura: H2N - [R]- de acuerdo con la presente invención, posteriormente se define como una unidad "terminal" V o, simplemente, como una unidad V. Sin embargo, para los propósitos de la presente invención, alguna o la totalidad de las porciones amina primaria pueden permanecer sin modificar, sujetas a las restricciones que están descritas más adelante en la presente. Esas porciones amina primaria sin modificar, en virtud de su posición en la cadena del esqueleto, permanecen como unidades "terminales". De igual manera, cuando se modifica una porción amina primaria, situada en el extremo del esqueleto de poliamina principal, que tiene la estructura -NH5 de acuerdo con la presente invención, se define posteriormente como una unidad "terminal" Z o, simplemente, como una unidad Z. Esta unidad puede permanecer sin modificar, sujeta a las restricciones descritas adicionalmente más adelante. De manera similar, los nitrógenos de amina secundaria de que consta el esqueleto o la cadena de ramificación, una vez modificados, están definidos como unidades "de esqueleto" W. Por ejemplo, cuando se modifica una porción amina secundaria, el constituyente principal de los esqueletos y las cadenas de ramificación de la presente invención, que tiene la estructura: H — [N-R]— de acuerdo con la presente invención, se define posteriormente aquí como una unidad "de esqueleto" W o, simplemente, como una unidad W. Sin embargo, para los propósitos de la presente invención, algunas o la totalidad de las porciones amina secundaria pueden permanecer sin modificación. Esas porciones amina secundaria sin modificar, en virtud de su posición en la cadena del esqueleto, siguen siendo unidades "de esqueleto". De una manera similar, adicionalmente, los nitrógenos de amina terciaria de que consta el esqueleto o la cadena de ramificación, una vez modificados, son denominados en lo sucesivo unidades "de ramificación" Y. Por ejemplo, cuando se modifica una porción amina terciaria, que es un punto de ramificación de cadena, del esqueleto de poliamina o bien de otras cadenas o anillos de ramificación, que tiene la estructura: [N-Rl— de acuerdo con la presente invención, se define en io sucesivo como una unidad "de ramificación" Y o, simplemente, como una unidad Y. Sin embargo, para los fines de la presente invención, algunas o la totalidad de las porciones amina terciaria pueden permanecer sin modificar. Esas porciones amina terciaria sin modificar, en virtud de su posición en la cadena del esqueleto, siguen siendo unidades "de ramificación". Las unidades R asociadas con los nitrógenos de unidad V, W e Y, que sirven para conectar los nitrógenos de poliamina, están descritos aquí más adelante. La estructura final modificada de las poliaminas de la presente invención puede ser representada entonces por la fórmula general: V(n+1)WmYnZ para los polímeros amino-funcionales lineales, y por la fórmula general: V(n-k+?WmYnY'kZ para los polímeros amino-funcionales cíclicos. Para el caso de las poliaminas que comprenden anillos, una unidad Y' de la fórmula: R -[N-R]- sirve como un punto de ramificación para un esqueleto o un anillo de ramificación. Por cada unidad Y', hay una unidad Y que tiene la fórmula: —[N-R]— que formará el punto de conexión del anillo con la cadena principal del polímero o con la ramificación. En el caso único, cuando el esqueleto es un anillo completo, el esqueleto de poliamina tiene la fórmula: [R,2N-R]n-[Ñ-R]m-[N-R]n- que, por lo tanto, no contiene una unidad terminal Z, y que tiene la fórmula: Vn-kWmYnY'k donde k es el número de unidades de ramificación que forman el anillo. De preferencia los esqueletos de poliamina de la presente invención no comprenden anillos. En el caso de las poliaminas no cíclicas, la razón del subíndice n al subíndice m se refiere al grado relativo de ramificación. Una poliamina modificada, lineal, no totalmente ramificada, de acuerdo con la presente invención, tiene la fórmula: VWmZ es decir, n es igual a 0. Cuanto mayor sea el valor de n (cuanto menor sea la razón de m a n), mayor será el grado de ramificación en la molécula. Típicamente, el valor para m varía desde un valor mínimo de 2 a 700, de preferencia de 4 a 400; sin embargo, también se prefiere valores mayores de m, especialmente cuando el valor del subíndice n es muy bajo o casi cero. Cada nitrógeno de poliamina, ya sea primario, secundario o terciario, una vez modificado de acuerdo con la presente invención, se define adicionalmente por ser un miembro de una de las tres clases generales: sustituido simple, cuaternizado u oxidado. Las unidades de nitrógeno de poliamina no modificadas están clasificadas en unidades V, W, Y, Y' o Z, dependiendo de si son nitrógenos primarios, secundarios o terciarios. Es decir, los nitrógenos de amina primaria sin modificar son unidades V o Z; los nitrógenos de amina secundaria sin modificar son unidades W o unidades Y', y los nitrógenos de amina terciaria sin modificar son unidades Y, para los propósitos de la presente invención. Se define las porciones amina primaria modificadas como unidades "terminales" V que tienen una de las siguientes tres formas: a) unidades sustituidas simples, que tienen la estructura: R'— N— R— I R b) unidades cuatemizadas, que tienen la estructura: donde X es un ion contrario adecuado, que provee equilibrio de cargas; y c) unidades oxidadas que tienen la estructura: O R'— N-R — I R' Las porciones amina secundaria modificadas están definidas como unidades "de esqueleto" W, que tienen una de estas tres formas: a) unidades sustituidas simples, que tienen la estructura: — N-R — I R' b) unidades cuatemizadas que tienen la estructura: R' X~ — N+-R — R' donde X es un ion contrario adecuado, que provee equilibrio de las cargas; y c) unidades oxidadas que tienen la estructura: O —N-R — I R' Otras porciones amina secundaria modificadas están definidas como unidades Y' que tienen una de estas tres formas: a) unidades sustituidas simples, que tienen la estructura: — N-R— I R b) unidades cuatemizadas que tienen la estructura: R X" — N+— R — I R donde X es un ion contrario adecuado que provee equilibrio de las cargas; y c) unidades oxidadas que tienen la estructura: O — -R I R Las porciones amina terciaria modificadas están definidas como unidades "de esqueleto y" que tienen una de estas tres formas a) unidades no modificadas que tienen la estructura: —N-R — I b) unidades cuaternarias que tienen la estructura: donde X es un ion contrario adecuado, que provee equiibrio de cargas; y c) unidades oxidadas que tienen la estructura: O 4 —N-R — Ciertas porciones de amina primaria modificadas están definidas como unidades "terminal t" terminando una de tres formas a) unidades simples substituidas que tienen la estructura — N-R I R b) unidades cuaternizadas que tienen la estructura: donde X es un ion contrario adecuado que provee equilibrio de cargas, y c) unidades oxidadas que tienen la estructura: O — -R I R Cuando cualquier posición en un nitrógeno no está sustituida o modificada, se entiende que el hidrógeno sustituirá a R'. Por ejemplo, una unidad de amina primaria que comprende una unidad R' en la forma de una porción hidroxietilo, es una unidad terminal V que tiene la fórmula (HOCH2CH2)HN-. Para los fines de la presente invención hay dos tipos de unidades terminadoras de cadena: las unidades V y Z. La unidad "terminal" Z se deriva de una porción amino primario terminal de la estructura-Nh . Los esqueletos de poliamina no cíclica de conformidad con la presente invención comprenden únicamente una unidad Z, mientras que las poliaminas cíclicas pueden comprender ninguna unidad Z. La unidad "terminal" Z puede sustituirse con cualquiera de las unidades R' descritas adicionalmente más adelante, excepto cuando la unidad Z está modificada para formar un N-óxido. En el caso de que el nitrógeno de la unidad Z esté oxidado a un N-óxido, el nitrógeno debe ser modificado y, por consiguiente, R' no puede ser un hidrógeno. Las poliaminas de la presente invención comprenden unidades "enlazadoras" R de esqueleto, que sirven para conectar los átomos de nitrógeno del esqueleto. Las unidades R comprenden unidades que, para los propósitos de la presente invención, se denominan unidades "R hidrocarbilo" y unidades "R oxi". Las unidades R "hidrocarbilo" son: alquileno de 2 a 12 átomos de carbono, alquenileno de 4 a 12 átomos de carbono, hidroxialquileno de 3 a 12 átomos de carbono, donde la porción hidroxilo puede tomar cualquier posición en la cadena de la unidad R, excepto los átomos de carbono conectados directamente a los nitrógenos del esqueleto de poliamina; dihidroxialquileno de 4 a 12 átomos de carbono, donde las porciones hidroxilo pueden ocupar cualesquiera dos de los átomos de carbono de la cadena de la unidad R, excepto los átomos de carbono conectados directamente a los nitrógenos del esqueleto de poliamina; dialquilarileno de 8 a 12 átomos de carbono en los alquilos, que para los fines de la presente invención son porciones arileno que tienen dos grupos sustituyentes alquilo, como parte de la cadena enlazadora. Por ejemplo, una unidad dialquilarileno tiene la fórmula: si bien la unidad no necesariamente debe estar sustituida en 1 ,4, sino que también puede ser alquileno de 2 a 12 átomos de carbono sustituido en 1 ,2 o 1 ,3; alquileno, de preferencia etileno, 1 ,2-propileno, y mezclas de ellos; más preferible, etileno. Las unidades R "oxi" comprenden: -(R10)xR5(OR1)x-, -CH2CH(OR2)CH2?)z(R1O)yR1(OCH2CH(OR2)CH2)w-, -CH2CH(OR2)CH2-, -(R1O)xR1-, y mezclas de ellas. Las unidades R preferidas están seleccionadas del grupo que consiste de alquileno de 2 a 12 átomos de carbono, hidroxialquileno de 3 a 12 átomos de carbono, dihidroxialquileno de 4 a 12 átomos de carbono, dialquilarileno de 8 a 12 átomos de carbono, -(R1O)xR1-,-CH2CH(OR2)CH2-, -(CH2CH(OH) CH2O)2(R1O)y R1 (OCH2CH (OH) CH2)W-, (R1O)x R5(OR1)?-, y las unidades R más preferidas son alquileno de 2 a 12 átomos de carbono, hidroxialquileno de 3 a 12 átomos de carbono, dihidroxialquileno de 4 a 12 átomos de carbono, -(R10)xR1-, -(R10)xR5(OR1)x-, -(CH2CH(OH)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OH)CH2)w-, y mezclas de ellos; y las unidades R todavía más preferidas son alquileno de 2 a 12 átomos de carbono, hidroxialquileno de 3 átomos de carbono y sus mezclas, y lo que más se prefiere es alquileno de 2 a 6 átomos de carbono. Los esqueletos muy preferidos de la presente invención comprenden por lo menos 50% de unidades que son etileno. Las unidades R1 son alquileno de 2 a 6 átomos de carbono y mezclas de ellos, de preferencia etileno. R2 es hidrógeno y -(R1O)xB, de preferencia hidrógeno. R3 es alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, arilalquileno de 7 a 12 átomos de carbono, arilo sustituido con alquilo de 7 a 12 átomos de carbono, arilo de 6 a 12 átomos de carbono, y sus mezclas, de preferencia alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, arilalquileno de 7 a 12 átomos de carbono, más preferible, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, muy preferible, metilo. Las unidades R3 sirven como parte de las unidades R' descritas más adelante en la presente. R4 es alquileno de 1 a 12 átomos de carbono, alquenileno de 4 a 12 átomos de carbono, arilalquileno de 8 a 12 átomos de carbono, arileno de 6 a 10 átomos de carbono, de preferencia alquileno de 1 a 10 átomos de carbono, arilalquileno de 8 a 12 átomos de carbono, más preferible, alquileno de 2 a 8 átomos de carbono, muy preferible, etileno o butileno.

R5 es alquileno de 1 a 12 átomos de carbono, hidroxialquileno de 3 a 12 átomos de carbono, dihidroxialquileno de 4 a 12 átomos de carbono, dialquilarileno de 8 a 12 átomos de carbono, -C(O)-, -C(O)NHR6NHC(O)-, -C(O)(R4)rC(O)-, R1(OR1)-, -CH2CH(OH)CH2?(R1O)yR1OCH2CH(OH)CH2--C(O)(R4)rC(O)-, -CH2CH(OH)CH2-; R5 de preferencia es etileno, -C(O)-, -C(O)NHR6NHC(O)-, -R1(OR1)-, -CH2 H(OH)CH2-, CH2CH(OH)CH2O(R1O)?R1 OCH2CH-(OH)CH2-, más preferible, -CH2CH(OH)CH2-. R6 es alquileno de 2 a 12 átomos de carbono o arileno de 6 a 12 átomos de carbono. Las unidades R "oxi" preferidas están definidas adicionalmente en términos de las unidades R1, R2 y R5. Las unidades R "oxi" preferidas comprenden las unidades preferidas R1, R2 y R5. Los agentes aflojadores de mugre preferidos, para algodón, de la presente invención, comprenden por lo menos 50% de unidades R1 que son etileno. Las unidades R1, R2 y R5 están combinadas con las unidades R "oxi" para producir las unidades R "oxi" preferidas, de la siguiente manera: i) sustituyendo las R5 más preferidas en -(CH2CH2O)xR5(OCH2CH2)x- se produce -(CH2CH2O)xCH2CHOHCH2(OCH2CH2)x-; ii) sustituyendo R1 R¿ más preferidas en (CH2CH(OR2)CH2O)z(R1O)yR1O (CH2CH(OR2)CH2)w- se produce -CH2CH(OH)CH2O)z(CH2CH2O)yCH2CH2O (CH2CH(OH)CH2)w-. iii) sustituyendo las R2 preferidas en -CH2CH(OR2)CH2-, se produce -CH2CH(OH)CH2-.

Se selecciona las R preferidas del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de 1 a 22 átomos de carbono, alqueniio de 3 a 22 átomos de carbono, arilalquilo de 7 a 22 átomos de carbono, hidroxialquilo de 2 a 22 átomos de carbono, -(CH2)pCO2M, -(CH2)qSO3M, -CH(CH2CO2M)CO2M, -(CH2)P PO3M, -(R'OjmB, -C(O)R3, de preferencia hidrógeno, hidroxialquileno de 2 a 22 átomos de carbono, bencilo, alquileno de 1 a 22 átomos de carbono, -(R10)mB, -C(0)R3, -(CH2)pC02M, -(CH2)qS?3M, -CH(CH2C02M) CO2M, más preferible, alquileno de 1 a 22 átomos de carbono, -(R1O)xB, -C(O)R3, -(CH2)pC?2M,-(CH2)qSO3M, -CH(CH2CO2M)CO2M, muy preferible, alquileno de 1 a 22 átomos de carbono, (R1)O)xB y -C(O)R3. Cuando no se hace modificación ni sustitución en un nitrógeno, entonces el átomo de hidrógeno permanecerá como la porción que representa R'. Una unidad R' muy preferida es (R1O)xB. Las unidades R' no comprenden el átomo de hidrógeno cuando las unidades V, W o Z están oxidadas, es decir, los nitrógenos son N-óxidos. Por ejemplo, la cadena de esqueleto o las cadenas de ramificación no comprenden unidades de la siguiente estructura: Adicionalmente, las unidades R' no comprenden porciones carbonilo unidas directamente a un átomo de nitrógeno cuando las unidades V, X o Z están oxidadas, es decir, los nitrógenos son N-óxidos. De acuerdo con la presente invención, la porción -C(O)R3 de la unidad R' no está unida a un nitrógeno modificado a N-óxido, es decir, no hay amidas de N-óxido que tengan la estructura: ni sus combinaciones. B es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, -(CH2)qSO3M, -(CH2)pCO2M, -(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M, -(CH2)q(CHSO2M) CH2SO3M, -(CH2)pPO3M, -PO3M, de preferencia hidrógeno, -(CH2)qSO3M, -(CH2)q (CHSO3M)CH2SO3M, -(CH2)q-(CHSO2M)CH2SO3IVI, más preferible, hidrógeno o -(CH2)qSO3M. M es hidrógeno o un catión soluble en agua en cantidad suficiente para satisfacer el equilibrio de las cargas. Por ejemplo, un catión sodio satisface igualmente a -(CH2)pCO2M y -(CH2)qSO3M, dando así por resultado porciones -(CH2)pCO2Na y (CH2)qSO3Na. Se puede combinar más de un catión monovalente (sodio, potasio, etc.) para satisfacer el equilibrio requerido de las cargas químicas. Sin embargo, más de un grupo aniónico puede equilibrar las cargas por medio de un catión divalente, o puede ser necesario más de un catión monovalente para satisfacer las necesidades de un radical polianiónico. Por ejemplo, una porción -(CH2)pPO3M sustituida con átomos de sodio tiene la fórmula -(CH2)pPO3Na3. Los cationes divalentes, como calcio (Ca2+) o magnesio (Mg2+) pueden sustituirse con, o combinarse con, otros cationes monovalentes adecuados, solubles en agua. Los cationes preferidos son sodio y potasio; se prefiere más sodio. X es un anión soluble en agua, como cloro (CP), bromo (Br") y yodo (I"); o X puede ser cualquier radical con carga negativa, tal como sulfato (SO42~) y metosulfato (CH3SO3"). Los subíndices de las fórmulas tienen los siguientes valores: p tiene el valor de 1 a 6; q tiene el valor de 0 a 6; r tiene el valor de 0 o 1 ; w tiene el valor de 0 o 1 ; x tiene el valor de 1 a 100; "y" tiene el valor de 0 a 100; z tiene el valor de 0 o 1 ; m tiene el valor de 2 a 700, de preferencia de 4 a 400; n tiene el valor de 0 a 350, de preferencia de 0 a 200; m + n tiene ei valor de cuando menos 5. Se prefiere que x tenga un valor que queda dentro de la escala de 1 a 20, de preferencia de 1 a 10. Los polímeros amino-funcionales preferidos de la presente invención comprenden esqueletos de poliamina, donde menos del 50% de los grupos R consiste de unidades R "oxi", de preferencia menos de 20%, más preferible, menos de 5%, muy preferible, las unidades R no contienen unidades R "oxi". Los polímeros amino-funcionales muy preferidos no comprenden unidades R "oxi"; comprenden esqueletos de poliamina en los que menos del 50% de los grupos R comprenden más de tres átomos de carbono. Por ejemplo, el etileno, el 1 ,2-propileno y el 1 ,3-propileno comprenden tres o menos átomos de carbono y son las unidades R "hidrocarbilo" preferidas. Es decir, cuando las unidades R de esqueleto son alquileno de 2 a 12 átomos de carbono, se prefiere alquileno de 2 a 3 átomos de carbono, muy preferible, etileno. Los polímeros amino-funcionales de la presente invención comprenden esqueletos de poliamina homogéneos y no homogéneos modificados, en los que el 100% o menos de las unidades -NH están modificados. Para los propósitos de la presente invención, el término "esqueleto de poliamina homogéneo" se define como un esqueleto de poliamina que tiene unidades R que son iguales (es decir, todas son etileno). Sin embargo, esta definición de uniformidad no excluye las poliaminas que comprenden otras unidades extrañas que comprenden el esqueleto del polímero, que están presentes debido a un artefacto del método seleccionado de la síntesis química. Por ejemplo quienes son expertos en la materia saben que se puede usar etanolamina como un "iniciador" en la síntesis de polietileniminas; por consiguiente, se consideraría que una porción hidroxietilo que resulta del "iniciador" de polimerización, comprende un esqueleto de poliamina homogéneo para los propósitos de la presente invención. Un esqueleto de poliamina que comprende unidades R totalmente etileno, en donde no están presentes unidades Y de ramificación, es un esqueleto homogéneo. Un esqueleto de poliamina que comprende unidades totalmente etileno es un esqueleto homogéneo, independientemente del grado de ramificación o el número de ramificaciones cíclicas presentes. Para los propósitos de la presente invención el término el término "esqueleto de polímero no homogéneo" se refiere a esqueletos de poliamina que son una estructura mixta de diversas longitudes de unidad R y tipos de unidad de R. Por ejemplo, un esqueleto no homogéneo comprende unidades R que son una mezcla de etileno y unidades 1 ,2-propiIeno. Para los propósitos de la presente invención, una mezcla de unidades R "hidrocarbilo" y "oxi" no es necesario proveer un esqueleto no homogéneo. Los polímeros amino-funcionales preferidos de la presente invención comprende esqueletos de poliamina homogéneos que están total o parcialmente sustituidos con porciones polietilenoxi, aminas cuaternizadas total o parcialmente, nitrógenos total o parcialmente oxidados a N-óxidos, y mezclas de ellos. Sin embargo, no todos los nitrógenos de amina de esqueleto deben estar modificados de la misma manera, dejándose la selección de la modificación a las necesidades específicas del formulador. También se determina el grado de etoxilación, por los requerimientos específicos del formulador. Las poliaminas preferidas que comprenden el esqueleto de los compuestos de la presente invención son generalmente polialquileniminas (PAl), de preferencia polietileniminas (PEÍ) o PEÍ conectadas por porciones que tienen unidades R más largas que las PAl o PEÍ precursoras. Los esqueletos de polímero de amina, preferidos, comprenden unidades R que son unidades alquileno de 2 átomos de carbono (etileno), conocidas también como polietileniminas (PEÍ). Las PEÍ preferidas tienen por lo menos ramificación moderada, es decir, la razón de m a n es menor que 4:1 ; sin embargo, lo que más se prefiere son las PEÍ que tienen una razón de m a n de 2:1. Los esqueletos preferidos, antes de la modificación, tienen la fórmula general: R , [R2NCH2CH2]n— [NCH2CH2]m— [NCH2CH2]n-NR2 en la que R', m y n son los mismos que fueron definidos aquí anteriormente. Las PEÍ preferidas tendrán un peso molecular mayor que 200 dalton. Las proporciones relativas de unidades de amina primaria, secundaria y terciaria en el esqueleto de poliamina, especialmente en el caso de las PEÍ, variarán, dependiendo de la manera de preparación. Cada átomo de hidrógeno fijado a cada átomo de nitrógeno de la cadena del esqueleto de poliamina, representa un sitio potencial para sustitución, cuaternización u oxidación subsecuentes. Se puede preparar estas poliaminas, por ejemplo, polimerizando etilenimina en la presencia de un catalizador, tal como dióxido de carbono, bisulfito de sodio, ácido sulfúrico, peróxido de hidrógeno, ácido clorhídrico, ácido acético, etc. Los métodos específicos para preparar estos esqueletos de poliamina están descritos en la patente estadounidense 2,182,306, Ulrich y coinventores, expedida el 5 de diciembre de 1939; la patente estadounidense 3,033,746, Mayle y coinventores, expedida el 8 de mayo de 1962; la patente estadounidense 2,208,095, de Esselmann y coinventores, expedida el 16 de julio de 1940; la patente estadounidense 2,806,839, de Crowther, expedida el 17 de septiembre de 1957; y la patente estadounidense 2,553,696, de Wilson, expedida el 21 de mayo de 1951 ; todas ellas incorporadas aquí por medio de esta referencia. Los ejemplos de polímeros amino-funcionales que comprenden PEÍ están ¡lustrados en las fórmula I-IV: La fórmula I ¡lustra un polímero amino-funcional que comprende un esqueleto de PEÍ, donde todos los nitrógenos sustituibles están modificados por reemplazo del hidrógeno con una unidad polioxialquilenoxi, - (CH2CH2O)H, que tiene la fórmula: Este es un ejemplo de un polímero amino-funcional que está totalmente modificado por un tipo de porción. La fórmula II ¡lustra un polímero amino-funcional, que comprende un esqueleto de PEÍ, donde todos los nitrógenos de amina primaria sustituibles están modificados por reemplazo del hidrógeno con una unidad polioxialquilen-oxi, -(CH2CH2O)2H, se modifica entonces la molécula mediante oxidación subsecuente de todos los nitrógenos primarios y secundarios oxidables a N-óxidos; teniendo dicho polímero la fórmula: La fórmula lll ilustra un polímero amino-funcional que comprende un esqueleto de PEÍ, donde todos los átomos de hidrógeno de esqueleto están sustituidos y algunas unidades de amina de esqueleto están cuatemizadas. Los sustituyentes están unidades polioxialquilenoxi - (CH2CH2O)7H, o grupos metilo. La PEÍ modificada tiene la fórmula: La fórmula IV ilustra un polímero amino-funcional que comprende un esqueleto de PEÍ, donde los nitrógenos de esqueleto están modificados por sustitución (es decir, con (CH2CH2O)3H o metilo), cuaternizados, oxidados a N-óxidos o combinaciones de ellos. El polímero resultante tiene la fórmula: En los ejemplos anteriores, no todos los nitrógenos de una clase unitaria comprenden la misma modificación. La presente invención permite que el formulador tenga una porción de los nitrógenos de amina secundaria, etoxilados, al mismo tiempo que tiene otros nitrógenos de amina secundaria oxidada a N-óxidos. Esto también se aplica a nitrógenos de amina primaria ya que el formulador puede seleccionar para modificar la totalidad o una porción de los nitrógenos de amina primaria con uno o más sustituyentes, antes de la oxidación o la cuaternización. Cualquier posible combinación de grupos R' puede estar sustituida en los nitrógenos de amina primaria y secundaria, excepto por las restricciones descritas aquí más atrás. Los polímeros amino-funcionales comercialmente obtenibles, adecuados para usos en la presente, son poli(etilenimina) con un peso molecular de 1200, poli(etilenimina) hidroxietilada de Polysciences, con un peso molecular de 2000, y poli(etilenim¡na) hidroxietilada en 80% de Aldrich. Una cantidad típica de polímero amino-funcional que se va a emplear en la composición de la invención de preferencia hasta 90% en peso, de preferencia de 0.01 % a 50% de ingrediente activo en peso, más preferible, de 0.1 % a 20% en peso y, muy preferible, de 0.5% a 15% en peso de la composición.

LOS AGENTES FIJADORES DE TINTE. REACTIVOS A LA CELULOSA El otro componente esencial de la invención es un agente fijador de tinte, reactivo a la celulosa. Los niveles típicos de dichos agentes son de 0.01 % a 50%, de preferencia de 0.01 % a 25%, más preferible, de 0.05% a 10% en peso, muy preferible de 0.5 a 5% en peso de la composición. Por "agente fijador de tinte, reactivo a la celulosa" se quiere decir que el agente reacciona con las fibras de celulosa, por tratamiento térmico.

Los agentes adecuados para uso en la presente pueden ser definidos por medio del siguiente procedimiento de prueba, denominado medición de la prueba de reactividad a la celulosa.

LA MEDICIÓN DE PRUEBA DE REACTIVIDAD A LA CELU LOSA Se remoja durante veinte minutos dos trozos de telas con excreción de tinte (por ejemplo, 10 x 10 cm de algodón de punto, teñidos con rojo directo 80), en una solución acuosa de 1 % (en peso/peso) dei candidato a agente fijador de tinte, reactivo a la celulosa. El pH de la solución es el que se obtiene a esa concentración. A continuación se seca las muestras de tela. Se hace pasar una de las muestras de tela secas, así como una muestra de tela sin remojar (control 1) diez veces a través de una calandria planchadora, puesta en posición de lino. También se usa dos muestras de tela de control en esta prueba de medición, que es una muestra de tela no remojada y no planchada. Se lava separadamente las cuatro muestras de tela en receptáculos Launder-o-meter, bajo condiciones típicas, con un detergente comercial usado a la dosis recomendada durante media hora a 60°C, después de lo cual se enjuaga perfectamente cuatro veces con 200 ml de agua fría y a continuación se seca en tendedero. Se mide entonces la resistencia al lavado en las muestras de tela, determinando sus llamados valores delta-E contra una muestra de tela nueva, sin tratar. Se define los delta-E, por ejemplo, en ASTM D2244. El valor delta-E es la diferencia computada de color, como se define en ASTM D2244, o sea, la magnitud y la dirección de la diferencia entre dos estímulos de color psicofísicos, definidos por valores de triestímujlo, o por coordenadas de cromaticidad y factor de luminancia, como se los computa por medio de una serie específica de ecuaciones de diferencia de color, definida en el espacio de color oponente de CIÉ 1976 CIELAB, el espacio de color oponente de Hunter, el espacio de color de Friele-Mac Adam-Chickering, o cualquier espacio de color equivalente. Consecuentemente, cuanto menor sea el valor delta-E frente al nuevo, mejor será la mejora en la resistencia al lavado. Si la mejora en la resistencia al lavado de la muestra de tela planchada-remojada es mejor que la de la muestra de tela remojada, no planchada, y también mejor que los dos respectivos controles 1 y 2, entonces el candidato es un agente fijador de tinte, reactivo a la celulosa, para los propósitos de la invención. Los agentes fijadores de tinte reactivos a la celulosa, típicos, son productos que contienen el grupo reactivo de las clases de tintes reactivos seleccionadas de productos de halógeno-triazina, compuestos de vinilsulfonas, derivados de epiclorhidrina, derivados de hidroxietilenurea, productos de condensación de formaldehído, policarboxilatos, derivados de glioxal y glutaraldehído, y mezclas de ellos. Otras funcionalidades reactivas a la celulosa pueden ser encontradas en Textile Processing and Properties, Elsevier (1997), de Tyrone L. Vigo, en las páginas 120 a 121 , que provee el uso de grupos electrófilos específicos con afinidad a la celulosa.

Los derivados de hidroxietilenurea preferidos incluyen dimetiloldihidroxietilenurea y dimetilurea-glioxal. Los productos de condensación de formaldehído preferidos incluyen los productos de condensación derivados de formaldehído y un grupo seleccionado de un grupo amino, un grupo imino, un grupo fenol, un grupo urea, un grupo cianamida y un grupo aromático. Los compuestos obtenibles en el comercio, dentro de esta clase, son Sandofix WE 56, de Clariant, Zetex E de Zeneca y Levogen BF, de Bayer. Los derivados de policarboxilatos preferidos incluyen los derivados de ácido butantetracarboxílico, los derivados de ácido cítrico, los poliacrilatos y los derivados de ellos. Un agente fijador de tinte reactivo a la celulosa, muy preferido, es uno de la clase de derivados de hidroxietilenurea, comercializado bajo la marca Indosol CR, de Clariant. Otros agentes fijadores de tinte, reactivos a la celulosa, muy preferidos, están comercializados bajo las marcas Rewin DWR y Rewin WBNS, de CHT R. Beitlich. También se puede formular la composición de la invención como una composición suavizante de telas. Consecuentemente, cuando se la formula como composición suavizante, comprenderá un compuesto suavizante de telas.

EL COMPUESTO SUAVIZANTE DE TELAS Los niveles típicos de incorporación del compuesto suavizante en la composición suavizante son de 1 % a 80% en peso, de preferencia de 5% a 75%, más preferible, de 15% a 70% y, todavía más preferible, de 19% a 65%, en peso de la composición. El compuesto suavizante de telas de preferencia está seleccionado de un componente suavizante de telas catiónico, no iónico, anfótero o aniónico. Los componentes suavizantes de telas catiónicos son compuestos de amonio cuaternario o sus precursores de amina, tal como se los define más adelante.

(A).- COMPUESTO ACTIVO SUAVIZANTE DE TELAS DE AMONIO CUATERNARIO (1).- El compuesto activo suavizante de telas de amonio cuaternario, preferido, tiene la fórmula: + (R)? m -N- -HCH2)n— Q-R1 X m (1 ) o la fórmula: donde Q es una unidad carbonilo que tiene la fórmula: O o o R2 0 O R¿ II II II II I -o-c- -C-( -o-c-o— -N— C — -C-N- cada unidad R es independientemente hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, hidroxialquilo de 1 a 6 átomos de carbono y sus mezclas, de preferencia metilo o hidroxialquilo; cada unidad R1 es independientemente alquilo lineal o ramificado, de 11 a 22 átomos de carbono, alquenilo lineal o ramificado, de 11 a 22 átomos de carbono, y mezclas de ellos; R2 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono y mezclas de ellos; X es un anión que es compatible con los ingredientes activos suavizantes de telas y los ingredientes adicionales; el subíndice m es de 1 a 4, de preferencia 2; el subíndice n es de 1 a 4, de preferencia 2. Un ejemplo de un ingrediente activo suavizante de telas, preferido, es una mezcla de aminas cuatemizadas que tienen la fórmula: X donde R es preferentemente metilo; R1 es una cadena de alquilo o alquenilo, lineal o ramificada, que comprende por lo menos 11 átomos, de preferencia al menos 15 átomos. En el ejemplo de suavizante de telas anterior, la unidad -O2CR1 representa una unidad acilo graso, que se deriva típicamente de una fuente de triglicéridos. De preferencia la fuente de triglicéridos se deriva de sebo, sebo parcialmente hidrogenado, manteca, manteca parcialmente hidrogenada, aceites vegetales y/o aceites vegetales parcialmente hidrogenados, tales como aceite de cañóla, aceite de cártamo, aceite de cacahuate, aceite de girasol, aceite de maíz, aceite de soya, aceite de primera destilación, aceite de salvado de arroz, etc.; y mezclas de estos aceites. Los ingredientes activos suavizantes de telas, preferidos, de la presente invención, son los compuestos de diéster- y/o diamida-amonio cuaternario (DEQA), teniendo los diésteres y las diamidas la fórmula: en la que R, R1, X y n son como se definió aquí anteriormente para las fórmulas (1) y (2), y Q tiene la fórmula: O H O II I II -o-c- -N-C- Estos ingredientes activos suavizantes de telas, preferidos, están formados a partir de la reacción de una amina con una unidad acilo graso, para formar un intermediario de amina que tiene la fórmula: donde, de preferencia, R es metilo; Q y R1 son como se definió aquí con anterioridad; y después se cuaterniza al ingrediente activo suavizante final. Los ejemplos no limitativos de aminas preferidas que son usadas para formar los ingredientes activos suavizantes de telas DEQA, de acuerdo con la presente invención, incluyen; metil-bis(2-hidroxietil)amina, que tienen la fórmula: metil-bis(2-hidroxipropil)am¡na, que tiene la fórmula: metil-(3-am¡noprop¡l)(2hidrox¡etil)amina, que tiene la fórmula: metil-bis(2-aminoetil)amina, que tiene la fórmula: trietanolamina, que tiene la fórmula: di(2-aminoetil)etanolamina, que tiene la fórmula: El ion contrario X(_) puede ser cualquier anión compatible con el suavizante, de preferencia el anión de un ácido fuerte, por ejemplo: cloruro, bromuro, metiisulfato, etilsulfato, sulfato, nitrato y similares; más preferible, cloruro o metiisulfato. El anión también puede llevar, aunque se prefiere menos, una doble carga; en ese caso, X<_) representa la mitad de un grupo. El sebo y el aceite de cañóla son fuentes convenientes y de bajo costo para las unidades acilo graso y son adecuados para uso en la presente invención como unidades acilo graso, que son adecuadas para uso en la presente invención como unidades R . Los siguientes son ejemplos no limitativos de compuestos de amonio cuaternario, adecuados para uso en las composiciones de la presente invención. El término "seboílo", como se usa en lo que viene después, indica que la unidad R1 se deriva de una fuente de triglicéridos de sebo, y es una mezcla de unidades acilo graso. De igual manera, el uso del término canolilo se refiere a una mezcla de unidades acilo graso derivadas de aceite de cañóla.

CUADRO II INGREDIENTES ACTIVOS SUAVIZANTES DE TELAS cloruro de N,N-di(seboil-oxi-etil)-N,N-dimetilamon¡o; cloruro de N,N-di(canolil-oxi-etil)-N,N-dimetilamonio, cloruro de N,N-di(seboil-oxi-etil)-N-metil-N-(2-h¡drox¡etil)amonio, cloruro de N,N-di(canolil-oxi-etil)-N-met¡l-N-(2-hidroxiet¡lamonio, cloruro de N,N-di(2-seboiloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetilamonio, cloruro de N,N-di(2-canoliloxi-2-oxo-etil)-N,N-d¡metilamonio, cloruro de N,N-di(2-seboiloxietilcarboniloxiet¡l)-N,N-dimetilamon¡o, cloruro de N,N-di(2-canoliloxietilcarboniloxiet¡l)-N,N-dimetiIamonio, cloruro de N-(2-seboiloxi-2-etil-N-(2-seboiloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetilamonio, cloruro de N-(2-canoliloxi-2-etiI)-N-(2-canoliloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetilamonio, cloruro de N,N,N-tri(seboiI-oxi-etil)-N-metilamonio, cloruro de N,N,N-tricanolil-oxi-etil)-N-met¡lamonio, cloruro de N-(2-seboiloxi-2-oxoetil)-N-(sebo¡l)-N,N-d¡metilamon¡o, cloruro de N-(2-canoliloxi-2-oxoet¡l)-N-(canolil)-N,N-dimet¡lamon¡o, cloruro de 1 ,2-disebolilox¡-3-N,N,N-trimetilamoniopropano; y cloruro de 1 ,2-dicanolilox¡-3-N,N,N-trimetilamon¡opropano; y mezclas de los ingredientes activos anteriores. Otros ejemplos de compuestos suavizantes de amonio cuaternario son: metiisulfato de metilbis(seboamidoetil)(2-hidroxietil)amonio y metiisulfato de metilbis(sebo hidrogenado-amidoetil)(2-hidroxietil)amonio; estos materiales pueden ser obtenidos de Witco Chemical Company bajo las marcas Varisoft ® 222 y Varisoft ® 110, respectivamente.

Se prefiere particularmente el cloruro de N,N-di(seboil-oxi-etil)-N,N-dimetilamonio, donde las cadenas de sebo están por lo menos parcialmente ¡nsaturadas. Se puede medir el nivel de insaturación contenido dentro del sebo, la cañóla y otras cadenas de la unidad de acilo graso mediante el valor de yodo (VY) del ácido graso correspondiente que, en el presente caso, de preferencia debe estar en la escala de 5 a 100, distinguiéndose dos categorías de compuestos que tienen un VY por debajo o por encima de 25. En realidad, para compuestos que tienen la fórmula: + (Rfc m -N- -(CH2)n— Q-R1 X m derivados de ácidos grasos de sebo, cuando el valor de yodo es de 5 a 25, de preferencia de 15 a 20, se ha encontrado que una razón en peso de isómeros cis/trans de más de alrededor de 30/70, de preferencia mayor que alrededor de 50/50 y, más preferible, mayor que alrededor de 70/30, da una capacidad de concentración óptima. Para los compuestos de este tipo, hechos a partir de ácidos grasos de sebo que tienen un valor de yodo de más de 25, se ha encontrado que la razón de isómeros cis a trans es menos crítica, a menos que sean necesarias concentraciones muy elevadas. Otros ejemplos adecuados de ingredientes activos de suavizador de telas se derivan de grupos acilo graso, en los que los términos "seboílo" y "canolilo" en los ejemplos anteriores, están reemplazados por los términos "cocoílo, palmilo, laurilo, oleílo, ricinoleílo, estearilo, palmitilo", que corresponden a la fuente de triglicéridos de la que se derivan las unidades de acilo graso. Estas fuentes de acilo graso alternativas pueden comprender cadenas saturadas totalmente o, de preferencia, al menos parcialmente insaturadas. Como se describió anteriormente aquí, las unidades R de preferencia son metilo; sin embargo, se describe los ingredientes activos suavizadores de telas adecuados reemplazando el término "metilo" en los ejemplos anteriores del cuadro ll, con las unidades "etilo, etoxi, propilo, propoxi, isopropilo, butilo, ¡sobutilo y terbutilo". El ion contrario X, en los ejemplos del cuadro II puede ser reemplazado adecuadamente por bromuro, metiisulfato, formiato, sulfato, nitrato y sus mezclas. De hecho, el anión X está presente meramente como un ion contrario de los compuestos de amonio cuaternario cargados positivamente. El alcance de esta invención no se considera limitado a ningún anión particular. Para los agentes suavizantes de telas de éster, precedentes, el pH de las composiciones de la presente es un parámetro importante de la presente invención. En realidad influye en la estabilidad de los compuestos precursores de amonio cuaternario o de amina, especialmente en condiciones de almacenamiento prolongado. El pH, tal como se define en el contexto de la presente, se mide en las composiciones netas a 20°C. Si bien esas composiciones son operables a pH de menos de alrededor de 6.0, para la estabilidad hidrolítica óptima de estas composiciones, el pH neto, medido en las condiciones mencionadas arriba, de preferencia debe estar en la escala aproximada de 2.0 a 5, de preferencia en la escala de 2.5 a 4.5, de preferencia aproximadamente 2.5 a 3.5. Se puede regular el pH de estas composiciones de la presente mediante la adición de un ácido de Bronstead. Los ejemplos de ácidos adecuados incluyen los ácidos minerales inorgánicos, ácidos carboxílicos, en particular los ácidos carboxílicos de bajo peso molecular (de 1 a 5 átomos de carbono, y ácidos alquilsulfónicos. Dichos ácidos inorgánicos adecuados incluyen: HCl, H2SO , HNO3 y H3PO4. Los ácidos orgánicos adecuados incluyen los ácidos fórmicos, acético, cítrico, metilsulfónico y etilsulfónico. Los ácidos preferidos son los ácidos cítrico, clorhídrico, fosfórico, fórmico, metilsulfónico y benzoico. Como se usa en la presente, cuando se especifica el diéster, incluirá el monoéster que normalmente está presente en la fabricación. Para suavizado, bajo condiciones de lavandería que acarrean nada o poco detergente, el porcentaje de monoésteres debe ser lo más bajo posible, de preferencia no más de 2.5%. Sin embargo, bajo condiciones de gran acarreo de detergente, se prefiere algo de monoéster. Las razones globales de diéster a monoéster son aproximadamente de 100:1 a 2:1 , de preferencia aproximadamente de 50:1 a 5:1 , de preferencia aproximadamente de 13:1 a 8:1. Bajo condiciones de elevado acarreo de detergente, la razón de diéster a monoéster de preferencia es alrededor de 11 :1. El nivel de monoéster presente puede ser controlado en la fabricación del compuesto suavizante. También se puede preparar mezclas de ingredientes activos de la fórmula (1 ) y (2). (2).- Otros compuestos suavizantes de telas de amonio cuaternario, adecuados, para uso en la presente, son las sales nitrogenosas catiónicas que tienen dos o más grupos de hidrocarburo alifático acíclico de cadena larga, de 8 a 22 átomos de carbono; o uno de dichos grupos y se puede seleccionar un grupo arilalquilo, que puede ser usado ya sea solo o como parte de una mezcla, del grupo que consiste de: (i).- sales de amonio cuaternario acíclicas que tienen la fórmula: donde R4 es un grupo de hidrocarburo alifático acíclico de 8 a 22 átomos de carbono; R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo saturados de 1 a 4 átomos de carbono; Rd está seleccionado del grupo que consiste de grupos R y R5; y A" es un anión definido como más atrás. (ii).- sales de diamino-amonio cuaternario alcoxilado que tienen la fórmula: en la que n es igual a 1 hasta alrededor de 5; y R1, R2, R5 y A" son como se definió con anterioridad aquí; (iii).- Mezclas de ellos. Los ejemplos de las sales nitrogenosas catiónicas, de la clase anterior, son las sales de dialquildimetilamonio, bien conocidas, como cloruro de disebodimetilamonio, metiisulfato de disebodimetilamonio, cloruro de di(sebo hidrogenado)dimetilamonio, cloruro de diestearildimetilamonio, cloruro de dibehenildimetilamonio. Se prefiere el cloruro de di(sebo hidrogenado)dimet¡Iamonio y el cloruro de disebodimetilamonio.. Los ejemplos de sales de dialquildimetilamonio, obtenibles en el comercio, utilizables en la presente invención, son: cloruro de di(sebo hidrogenado)dimetilamonio (marca comercial Adogen ® 442), cloruro de disebodimetilamonio (marca comercial Adogen 470, Praepagen ® 3445), cloruro de diestearildimetil-amonio (marca comercial Arosulrf ® TA-100), todos obtenibles de Witco Chemical Company. Se vende el cloruro de dibehenildimetilamonio bajo la marca comercial Kemamine Q-2802C, por Humko Chemical División de Witco Chemical Corporation. Se vende el cloruro de dimetilestearilbencilamonio bajo los nombres de comercio Varisoft ® SDC, por Witco Chemical Company, y Ammonyx ® 490, por Onyx Chemical Company.

(Bi.- EL COMPUESTO ACTIVO SUAVIZANTE DE TELAS, DE AMINA Los compuestos suavizantes de telas, de amina, adecuados para uso en la presente, que pueden estar en la forma de amina o en forma catiónica, están seleccionados de: (i).- Los productos de reacción de ácidos grasos superiores con poliamina, seleccionados del grupo que consiste de hidroxialquilalquilendiaminas y díalquilentriaminas, y sus mezclas. Estos productos de reacción son mezclas de varios compuestos, en vista de la estructura multifuncional de las poliaminas. El componente preferido (i) es un compuesto nitrogenoso seleccionado del grupo que consiste de las mezclas de producto de reacción o algunos componentes seleccionados de las mezclas. Un componente preferido (i) es un compuesto seleccionado del grupo que consiste de compuestos de imidazolina sustituida que tienen la fórmula: en la que R7 es un grupo de hidrocarburo alifático acíclico de 15 a 21 átomos de carbono, y R es un grupo alquileno divalente, de 1 a 3 átomos de carbono. Los materiales del componente (i) pueden ser obtenidos en el comercio como Mazamide ® 6, vendido por Mazer Chemicals, o Ceranine ® HC, vendido por Sandoz Colors & Chemicals; hidroxietilimidazolina esteárica, vendida bajo los nombres de comercio Alkazine ® ST, por Alkaril Chemicals, Inc., o Schercozoline .® S, por Scher Chemicals, Inc.; N,N"-diseboalcoildietilentriamina, 1-seboamidoetil-2-seboimidazolina (donde, en la estructura precedente, R1 es un grupo de hidrocarburo alifático de 15 a 17 átomos de carbono y R8 es un grupo etileno divalente). Algunos de los componentes (i) también pueden ser dispersados primero en un auxiliar dispersante, ácido de Bronstead, que tiene un valor pKa no mayor que aproximadamente 4; a condición de que el pH de la composición final no sea mayor que aproximadamente 6. Algunos auxiliares de dispersión preferidos son: ácido clorhídrico, ácido fosfórico o ácido metilsulfónico. Tanto la N,N"-diseboalcoildietilentriamina como la 1-sebo(amidoetil)-2-seboimidazol¡na son productos de reacción de ácidos grasos de sebo y dietilentriamina, y son precursores del agente suavizante de telas catiónico metiisulfato de metiI-1-seboam¡doetil-2-sebo¡midazolinio (véase Cationic Suríace Active Agents as Fabric Softeners, R. R. Egan, Journal ofthe American Oil Chemicals' Society, enero de 1978, páginas 118-121 ). Se puede obtener N,N"-diseboalcoildiet¡lentriam¡na y 1-seboamidoetil-2- seboimidazolina de Witco Chemical Company como sustancias químicas experimentales. El metiisulfato de metil-1 -seboamidoetil-2-seboimidazolinio es vendido por Witco Chemical Company bajo la marca Varisoft ® 475. (ii).- suavizante que tiene la fórmula: donde cada R2 es un grupo alquileno de 1 a 6 átomos de carbono, de preferencia un grupo etileno; y G es un átomo de oxígeno o un grupo -NR-; y cada R, R1, R2 y R5 tienen las definiciones dadas anteriormente; y A" tiene las definiciones dadas antes para X". Un ejemplo del compuesto (¡i) es el cloruro de 1-o!eilamidoetil-2-oleilimidazolinio, en el que R1 es un grupo de hidrocarburo alifático acíclico de 15 a 17 átomos de carbono; R2 es un grupo etileno, G es un grupo NH, R5 es un grupo metilo y A" es un anión cloruro. (iii).- suavizante que tiene la fórmula: en la que R, R1, R2 y A" son como se definió más atrás. Un ejemplo del compuesto (iii) es el compuesto que tiene la fórmula: en la que R1 es un derivado de ácido oleico. Otros agentes suavizantes de telas, adicionales, útiles en la presente, están descritos en la patente estadounidense No. 4,661 ,269, expedida el 28 de abril de 1987, a nombre de Toan Trinh, Errol H. Wahl, Donald M. Swartley y Ronald L. Hemingway; en la patente estadounidense No. 4,439,335 de Burns, expedida el 27 de marzo de 1984; y en las patentes estadounidenses No. 3,861 ,870, de Edwards y Diehl; 4,308,151 , de Cambre; 3,886,075, de Bernardino; 4,233,164, de Davis; 4.401 ,578, de Verbruggen; 3,974,076, de Wiersema y Rieke; 4,237,016, de Rudkin, Clint y Young; y en ia publicación de solicitud de patente europea No. 472,178, de Yamamura y coinventores; quedando todos esos documentos incorporados en la presente por medio de esta referencia. Por supuesto, el término "ingrediente activo suavizante" también incluye los agentes activos suavizantes mixtos. Se prefiere entre las clases de compuestos suavizantes descritos aquí antes, el compuesto activo suavizante de telas de diéster o diamido-amonio cuaternario (DEQA). Las composiciones suavizantes de telas totalmente formuladas pueden contener, además de los componentes descritos más arriba, uno o más de los siguientes ingredientes: INGREDIENTES OPCIONALES (A).- EL PORTADOR LÍQUIDO Otro ingrediente opcional, pero preferido, es un portador líquido.

El portador líquido empleado en las composiciones de la presente de preferencia es por lo menos primariamente agua, debido a su bajo costo, relativa facilidad de acceso, seguridad y compatibilidad ambiental. El nivel de agua en el portador líquido de preferencia es por lo menos alrededor de 50%, más preferible, por lo menos alrededor de 60% en peso del portador. Las mezclas de agua y solvente orgánico de bajo peso molecular, por ejemplo, menor que aproximadamente 200, por ejemplo, alcoholes inferiores, como etanol, propanol, isopropanol o butanol, son útiles como líquido portador. Los alcoholes de bajo peso molecular incluyen los alcoholes monohídricos, dihídricos (glicol, etc.), trihídricos (glicerol, etc.) y polihídricos superiores (polioles).

(B).- LOS SOLVENTES ADICIONALES Las composiciones de la presente invención pueden comprender uno o más solventes que proveen mayor facilidad de formulación. Estos solventes que facilitan la formulación están descritos todos en WO 97/03169. Esto es particularmente aplicable al caso cuando se formula composiciones suavizantes de telas líquidas, claras. Cuando se lo emplea, el sistema solvente que facilita la formulación comprende menos de alrededor de 40%, de preferencia aproximadamente de 10% a 35%, más preferible, aproximadamente de 12% a 25% y todavía más preferible, aproximadamente de 14% a 20% en peso de la composición. El solvente que facilita la formulación está seleccionado para reducir al mínimo el impacto de olor a solvente en la composición, y proveer una viscosidad baja a la composición final. Por ejemplo, el alcohol isopropílico no es muy efectivo y tiene fuerte olor. El alcohol n-propílico es más efectivo, pero también tiene un olor distinto. Varios alcoholes butílicos también tienen olores, pero pueden ser usados para claridad/ estabilidad efectivas, especialmente cuando se los usa como parte del sistema solvente que facilita la formulación, para reducir su olor. También se selecciona los alcoholes para su estabilidad óptima a baja temperatura, es decir, que sean capaces de formar composiciones que sean líquidas, con viscosidades bajas aceptables, y translúcidas, de preferencia claras, hasta aproximadamente 4.4°C, y que sean capaces de recuperarse después de almacenamiento a alrededor de 6.7°C.

Lo adecuado de cualquier solvente que facilita la formulación, para formular las composiciones suavizantes de telas líquidas, concentradas, de preferencia claras, de la presente, con la necesaria estabilidad, es sorprendentemente selectivo. Los solventes adecuados pueden ser seleccionados con base en su coeficiente (P) de división entre octanol/agua, como se define en WO 97/03169. Los solventes que facilitan la formulación, de la presente, son seleccionados de aquellos que tienen un ClogP de alrededor de 0.15 a alrededor de 0.64, de preferencia aproximadamente alrededor de 0.25 a 0.62, y más preferible, aproximadamente alrededor de 0.40 a 0.60; dicho solvente que facilita la formulación de preferencia es por lo menos un tanto asimétrico y, de preferencia, que tiene un punto de fusión o de solidificación que le permite ser líquido, a la temperatura ambiente o cerca de ella. Los solventes que tienen un peso molecular bajo y son biodegradables, también son convenientes para algunos propósitos. Los solventes más asimétricos parecen ser muy convenientes; mientras que los solventes fuertemente simétricos, como 1 ,7-heptanodiol o 1 ,4-bis(hidroximetil)ciclohexano, que tienen un centro de simetría, parecen ser incapaces de proveer las composiciones claras, esenciales, cuando se las usa solas, aun cuando sus valores ClogP caigan en el rango preferido. Se puede identificar los solventes que facilitan la formulación, muy preferidos, por la aparición de vesículas de suavizante, cuando se observa por medio de microscopía electrónica criogénica de las composiciones que han sido diluidas a la concentración usada en el enjuague. Estas composiciones diluidas parecen tener dispersiones de suavizante de tela que exhiben una apariencia más unilaminar que las composiciones suavizantes de telas convencionales. Cuanto más cercana a unilaminar sea la apariencia, mejor parecerán trabajar las composiciones. Estas composiciones proveen suavizantes de telas sorprendentemente buenas, en comparación con composiciones similares, preparados en la manera convencional, con el mismo agente activo suavizante de telas. Se describe e incluye en listas, más adelante, los solventes que facilitan la formulación, operables, que tienen valores ClogP que quedan dentro de la escala requerida. Estos incluyen los mono-oles, dioles de 6 átomos de carbono, dioles de 7 átomos de carbono, isómeros de octanodiol, derivados de butanodiol, isómeros de trimetilpentanodiol, isómeros de etilmetilpentanodiol, isómeros de propilpentanodiol, isómeros de dimetilhexanodiol, isómeros de etilhexanodiol, isómeros de metilheptanodiol, isómeros de octanodiol, isómeros de nonanodiol, éteres alquilglicerílicos, éteres di(hidroxialquílicos) y éteres arilglicerílicos, éteres glicerílicos aromáticos, dioles alicíclicos y derivados, derivados alcoxilados de diol de 3 a 7 átomos de carbono, dioles aromáticos y dioles insaturados. Los solventes que facilitan la formulación, particularmente preferidos, incluyen los hexanodioles, como 1 ,2-hexanodiol y 2-etil-1 ,3-hexanodiol y pentanodioles, como 2,2,4-trimetil-1 ,3-pentanodiol.

(C).- AUXILIARES DE DISPERSABILIDAD Las composiciones relativamente concentradas, que contienen tanto compuestos de diéster-amonio cuaternario saturados como insaturados, pueden ser preparados para ser estables sin adición de auxiliares de concentración. Sin embargo, las composiciones de la presente invención pueden requerir de auxiliares de concentración orgánicos y/o inorgánicos para alcanzar concentraciones todavía más altas y/o para satisfacer normas más altas de estabilidad, dependiendo de los demás ingredientes. Estos auxiliares de concentración, que típicamente pueden ser modificadores de viscosidad, pueden ser necesarios o preferidos, para garantizar estabilidad bajo condiciones extremas, cuando se usa niveles de agente activo suavizante particular. Los auxiliares de concentración de agente tensioactivo típicamente son seleccionados del grupo que consiste de: (1) agentes tensioactivos catiónicos de alquilo de una sola cadena larga; (2) agentes tensioactivos no iónicos; (3) óxidos de amina; (4) ácidos grasos; y (5) mezclas de ellos. Estos auxiliares están descritos en WO 94/20697, específicamente en la página 14, renglón 12 hasta página 20, renglón 12, la que queda incorporada aquí por medio de esta referencia. Cuando están presentes esos auxiliares de dispersabilidad, el nivel total es de 2% a 25%, de preferencia de 3% a 17%, más preferible de 4% a 15% y, todavía más preferible, de 5% a 13% en peso de la composición. Estos materiales pueden ser añadidos como parte de la materia prima suavizante, que es el agente activo, (I), por ejemplo, el agente tensioactivo catiónico de alquilo de una sola cadena larga y/o el ácido graso que son reactivos usados para formar el agente activo suavizante de telas biodegradables, como se discutió aquí con anterioridad, o se los añade como un componente separado. El nivel total de auxiliar de dispersabilidad incluye cualquier cantidad que pueda estar presente, como parte del componente (I). Los agentes de control de viscosidad/dispersabilidad, inorgánicos, que también pueden actuar como auxiliares de concentración del agente tensioactivo, o para aumentar su efecto, incluyen sales ionizables, solubles en agua, que también pueden ser incorporadas opcionalmente en las composiciones de la presente invención. Se puede usar una gran variedad de sales ionizables. Los ejemplos de sales adecuadas son los halogenuros de metales del grupo IA y NA de la Tabla Periódica de los Elementos; por ejemplo: cloruro de calcio, cloruro de magnesio, cloruro de sodio, bromuro de potasio y cloruro de litio. Las sales ionizables son particularmente útiles durante el proceso de mezclar los ingredientes para formar las composiciones de la presente, y posteriormente para obtener la viscosidad deseada. La cantidad de sales ionizables usada depende de la cantidad de ingredientes activos usada en las composiciones, y se la puede ajustar de acuerdo con los deseos del formulador. Los niveles típicos de las sales usadas para controlar la viscosidad de la composición son aproximadamente de 20 a 20,000 partes por millón (ppm), de preferencia aproximadamente de 20 a 11 ,000 ppm, en peso de la composición.

Se puede incorporar en la composición sales de alquilenpoliamonio para dar control de viscosidad, además de, o en lugar de las sales ionizables, solubles en agua, anteriores. Adicionalmente estos agentes pueden actuar como depuradores, formando pares de iones con el detergente aniónico acarreado del lavado principal, en el enjuague y en las telas; y puede mejorar el funcionamiento del suavizante. Estos agentes pueden estabilizar la viscosidad en una escala más amplia de temperaturas, especialmente a temperaturas bajas, en comparación con los electrolitos inorgánicos. Los ejemplos específicos de sales de alquilen-poliamonio incluyen: monoclorhidrato de l-lisina y diclorhidrato de 1 ,5-diamonio-2-metilpentano.

D).- LOS ESTABILIZADORES Puede haber estabilizadores presentes en las .composiciones de la presente invención. El término "estabilizador", como se usa aquí, incluye antioxidantes y agentes reductores. Estos agentes están presentes a un nivel de 0% a alrededor de 2%, de preferencia aproximadamente de 0.01 % a 0.2%, más preferible, aproximadamente de 0.035% a 0.1 % para antioxidantes; y más preferible, aproximadamente de 0.01 % a 0.2% para agentes reductores. Estos aseguran buena estabilidad de olor bajo condiciones de almacenamiento a largo plazo para las composiciones y los compuestos almacenados en forma fundida. El uso de antioxidantes y estabilizadores de agente reductor es especialmente crítico para los productos de bajo aroma (poco perfume). Los ejemplos de antioxidantes que pueden ser añadidos a las composiciones de esta invención incluyen una mezcla de ácido ascórbico, palmitato ascórbico, galato de propilo, obtenible de Eastman Chemical Products, Inc., bajo las marcas Tenox ® PG y Tenox S-1 ; una mezcla de BHT (hidroxitolueno butilado), BHA (hidroxianisol butilado), galato de propilo y ácido cítrico, obtenibles de Eastman Chemical Products, Inc., bajo la marca Tenox-6; hidroxitolueno butilado, obtenible de UOP Process División, bajo la marca Sustane ® GHT; butilhidroquinona terciaria, Eastman Chemical Products, Inc., como Tenox TBHQ; tocoferoles naturales, Eastman Chemical Products, Inc., como Tenox GT-1/GT-2, e hidroxianisol butilado, Eastman Chemical Products Inc., como BHA; esteres de cadena larga (8 a 22 átomos de carbono) de ácido gálico, por ejemplo, galato de dodecilo; Irganox ® 3114, Irganox ® 3125 y mezclas de ellos; de preferencia, Irganox ® 3125, Irganox ® 1425, Irganox ® 3114, y mezclas de ellos; más preferible, Irganox ® 3125, solo o mezclado con ácido cítrico y/u otros quelatadores, tales como citrato de ¡sopropilo, Dequest ® 2010, obtenible de Monsanto con el nombre químico ácido 1-hidroxiet¡iiden-1 ,1-difosfónico (ácido etidrónico), y Tiran ®, obtenible de Kodak con el nombre químico de sal de sodio del ácido 4,5-dihidroxi-m-bencensulfónico, EDDS y DTPA ®, obtenible de Aldrich con el nombre químico de ácido dietilentriaminopentaacético. Los nombres químicos y los números CAS para algunos de los estabilizadores anteriores aparecen en la lista del cuadro II que sigue.

CUADRO II Antioxidante No. CAS Nombre químico usado en el Código de Reglamentos Federales Irganox® 1010 6683-19-8 Tetracis(metilen(3,5-di-terbutil-4-hidroxi hidrocinnamato))metano Irganox® 1035 41484-35-9 bis(3,5-di-terbutil-4-hidroxihidrocinnamato de tiodietileno Irganox® 1098 23128-74-7 N,N'-hexametilen-bis(3,5-di-terbutil-4- hidroxihidrocinnamamida Irganox® B1 171 31570-04-4 Mezcla 1 :1 de Irganox® 1098 e Irgafos® 23128-74-7 168 Irganox 1425 65140-91-2 bis(monoetil(3,5-di-terbutil-4-hidroxibencil) fosfonato) de calcio Irganox® 3114 65140-91-2 bis(monoetil(3,5-d¡-terbutiI-4-hidroxi- benciI)fosfonato) de calcio lrganox® 3125 34137-09-2 triéster de ácido 3,5-diterbutil-4-hidroxi- hidrocinnámico con 1 ,3,5-tris(2- hidroxietil)-S-triazin-2,4,6-(1 H,3H,5H)- triona Irgafos® 168 31570-04-4 Fosfito de tris(2,4-diterbutilfen¡lo) Los ejemplos de agentes reductores incluyen borohidruro de sodio, ácido hipofosforoso, Irgafos ® 168, y mezclas de ellos.

(E).- EL AGENTE AFLOJADOR DE MUGRE Se usa convenientemente agentes aflojadores de mugre en las composiciones suavizantes de telas de la presente invención. Se puede emplear opcionalmente cualquier agente aflojador de mugre, polimérico, conocido por los expertos en la materia, en las composiciones de esta invención. Los agentes aflojadores de mugre están caracterizados por tener tanto segmentos hidrófilos, para hidrofilizar la superficie de las fibras hidrófobas, tales como poliéster y nylon, como segmentos hidrófobos, para depositar sobre fibras hidrófobas y permanecer adheridos a ellas durante los ciclos completos de lavado y enjuague y, de tal manera, sirven como ancla para los segmentos hidrófilos. Esto puede permitir que se limpie más fácilmente las manchas que ocurren después del tratamiento con el agente aflojador de mugre, en procedimientos de lavado subsecuentes. De ser utilizados, los agentes aflojadores de mugre comprenderán en general aproximadamente de 0.01% a 10.0% en peso de las composiciones detergentes de la presente, típicamente alrededor de 0.1 % a 5%, de preferencia aproximadamente de 0.2% a 3.0%. Las siguientes, todas ellas incluidas aquí por medio de esta referencia, describen los polímeros aflojadores de mugre adecuados para uso en la presente invención: US 3,959,230, de Hays, expedida el 25 de mayo de 1976; US 3,893,929, de Basadur, expedida el 8 de julio de 1975; US 4,000,093, de Nicol y coinventores, expedida el 28 de diciembre de 1976; US 4,702,857, de Gosselink, expedida el 27 de octubre de 1987; US 4,968,451 , de Scheibel y coinventores, expedida el 6 de noviembre; US 4,702,857, de Gosselink, expedida el 27 de octubre de 1987; US 4,711 ,730, de Gosselink y coinventores, expedida el 26 de enero de 1988; US 4,877,896, de Maldonado y coinventores, expedida el 31 de octubre de 1989; US 4,956,447, de Gosselink y coinventores, expedida el 11 de septiembre de 1990; US 5,415,807, de Gosselink y coinventores, expedida el 16 de mayo de 1995; solicitud de patente europea 0 219 048, publicada el 22 de abril de 1987, de Kud y coinventores. Otros agentes aflojadores de mugre adecuados están descritos en: US 4,201 ,824, de Violland y coinventores; US 4,240,918, de Lagasse y coinventores; US 4,525,524, de Tung y coinventores; US 4,570,681 , de Ruppert y coinventores; US 4,240,918, US 4787,989, US 4,525,524, EP 279,134 A, 1988, de Rhone-Poulenc Chemie; EP 457,205 A, de BASF (1991); y DE 2,335,044, de Unilever N. V., 1974; todas incorporadas aquí por medio de esta referencia. Los agentes aflojadores de mugre obtenibles en el comercio incluyen METOLOSE SM100, METOLOSE SM200, fabricados por Shin-etsu Kagaku Kogyo K: K., el tipo de material SOKALAN, por ejemplo, SOKALAN HP-22, obtenible de BASF (Alemania); ZELCON 5126 (de DuPont) y MILEAE T (de lCi).

(F).- LOS BACTERICIDAS Los ejemplos de bactericidas usados en las composiciones de esta invención incluyen: glutaraldehído, formaldehído, 2-bromo-2- nitropropano-1 ,3-dioI, vendido por Inolex Chemicals, situada en Filadelfia, PA, E. U. A., bajo la marca Bronopol ®, y una mezcla de 5-cloro-2-metil-4- ¡sotiazolin-3-ona y 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, vendida por Rohm and Haas Company bajo la marca Kathon 1 a 1 ,000 ppm en peso del agente.

(G).- EL PERFUME La presente invención contiene un perfume. Los perfumes adecuados están descritos en la patente estadounidense 5,500,138; quedando incorporada dicha patente aquí, por medio de esta referencia. Tal como se usa aquí, el perfume incluye una sustancia fragante o una mezcla de sustancias que incluyen sustancias odoríferas naturales (o sea, las obtenidas por extracción de flores, hierbas, hojas, raíces, cortezas, madera, inflorescencias o plantas); artificiales (o sea, una mezcla de diferentes aceites naturales o constituyentes de aceites) y sintéticas (o sea, producidas sintéticamente). Esos materiales frecuentemente van acompañados por materiales auxiliares, tales como fijadores, extendedores, estabilizadores y solventes. Estos auxiliares también están incluidos dentro del significado de "perfume", como se usa aquí. Típicamente, los perfumes son mezclas complejas de una pluralidad de compuestos orgánicos. La variedad de sustancias primas naturales puede comprender no sólo componentes fácilmente volátiles, sino también componentes moderadamente volátiles y ligeramente volátiles, y la variedad de los sintéticos puede incluir representantes prácticamente de todas las clases de sustancias fragantes, como será evidente de la siguiente compilación ilustrativa: productos naturales, como musgo absoluto, aceite de albahaca, aceites de frutas cítricas (por ejemplo, aceite de bergamota, aceite de mandarina, etc.), almástiga absoluta, aceite de mirto, aceite de palmarrosa, aceite de pachulí, aceite de lenteja del Paraguay, aceite de ajenjo; alcoholes, como farnesol, geraniol, lonalool, nerol, alcohol feniletílico, rodinol, alcohol cinnámico, aldehidos, como citral, Helional™, alfa-hexil-cinnamaldehído, hidroxicitronelal, Lilial™ (p-terbutil-alfa-metildihidrocinnamaldehído), metilnonilacetaldehído, cetonas, como alilionona, alfa-ionona, beta-ionona, isoraldein (isometil-alfa-ionona), metilionona; esteres, como fenoxiacetato de alilo, salicilato de bencilo, propionato de cinnamilo, acetato de citronelilo, etoxilato de citronelilo, acetato de decilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, butirato de dimetilbencilcarbinilo, acetoacetato de etilo, acetilacetato de etilo, isobutirato de hexenilo, acetato de linalilo, dihidrojasmonato de metilo, acetato de estiralilo, acetato de vetiverilo, etc.; lactonas, como gamma-undecalactona, diversos componentes usados frecuentemente en perfumería, como cetona de musgo, indol, p-mentano-8-tiol-3-ona, y metileugenol. De igual manera se puede añadir a la composición de la presente cualquier acetal o cetal fragantes, convencionales, conocidos en la técnica, como un componente opcional del perfume (c) convencionalmente formulado. Dichos acétales y cetales fragantes convencionales incluyen los metil- y etil-acetales y cetales, bien conocidos, así como los acétales o cetales basados en benzaldehído, los que comprenden porciones feniletilo o las especialidades más recientemente desarrolladas, como las descritas en la patente estadounidense titulada "Acétales y cetales de oxo-tetralinas y oxo-indanos"; véase la patente US 5,084,440, expedida el 28 de enero de 1992, cedida a Givaudan Corp. Por supuesto se puede incluir otras especialidades sintéticas recientes en las composiciones de perfume, para composiciones suavizantes de telas totalmente formuladas. Éstas incluyen los éteres enólicos de oxotetralinas y oxoindanos sustituidos con alquilo, que están descritos en US 5,332,725, del 26 de julio de 1994, cedida a Givaudan; o las bases de Schiff que están descritas en la patente US 5,264,615, del 9 de diciembre de 1991 , cedida a Givaudan. Los perfumes útiles en las composiciones de la presente invención están sustancialmente libres de materiales halogenados y de nitromusgos. El perfume puede estar presente a un nivel de 0% a 10%, de preferencia de 0.1 % a 5%, y más preferible, de 0.2% a 3%, en peso de la composición final. Las composiciones suavizantes de telas de la presente invención proveen deposición mejorada del perfume en la tela.

(H).- LA ENZIMA Las composiciones y los procedimientos de la presente pueden emplear opcionalmente una o más enzimas, como lipasas, proteasas, celulasa, amilasas y peroxidasas. Una enzima preferida para uso en la presente es una enzima celulasa. En realidad, este tipo de enzima proveerá adicionalmente un beneficio de cuidado del color a la tela tratada. Las celulasas utilizables aquí incluyen tanto los tipos bacteriano como los fúngales, que tienen de preferencia un pH óptimo entre 5 y 9.5. US 4,435,307 describe celulasas fúngales adecuadas, procedentes de Humicola insolens o de la cepa DSM 1800 de Humicola o de un hongo productor de celulasa 212, que pertenece al género Aeromonas, y la celulasa extraída del hepatopáncreas de un molusco marino, Dolabella aurícula solander. También están descritas celulosas adecuadas en GB-A-2.075,028, FB-A-2.095,275 y DE-OS-2,247,832. Son especialmente útiles CAREZYME® y CELLUZYME® (Novo). Otras celulasas adecuadas también están descritas en WO 91/17243 de Novo, WO 96/34092, WO 96/34945 y EP-A-0,739,982. En términos prácticos para las preparaciones comerciales actuales, las cantidades típicas son hasta de 5 mg en peso, más típicamente, 0.01 mg a 3 mg, de enzima activa por gramo de la composición detergente. Dicho de otra manera, las composiciones de la presente típicamente comprenderán de 0.001% a 5%, de preferencia de 0.01 % a 1% en peso de una preparación de enzima comercial. En los casos particulares cuando se puede definir la actividad de preparación de enzima de otra manera, como con celulasas, se prefiere las unidades de actividad correspondientes [por ejemplo, CEVU, acrónimo de Cellulase Equivalent Viscosity Units (unidades de viscosidad equivalente de celulasa)]. Por ejemplo, las composiciones de la presente invención pueden contener enzimas celulasa a un nivel equivalente a una actividad de 0.5 a 1000 CEVU/g de la composición. Las preparaciones de enzima celulasa usadas para los fines de formular las composiciones de la presente invención, típicamente tienen una actividad comprendida entre 1 ,000 y 10,000 CEVU/g en forma líquida, y aproximadamente 1 ,000 CEVU/g en forma sólida.

OTROS INGREDIENTES OPCIONALES La presente invención puede incluir componentes opcionales usados convencionalmente en composiciones de tratamiento de textiles, por ejemplo: abrillantadores, colorantes, agentes tensioactivos, agentes antiencogimiento, agentes atersadores de tela, agentes desmanchadores, germicidas, fungicidas, antioxidantes, como hidroxitolueno butilado, agentes anti-corrosión, agentes antiespumantes y similares. La presente invención puede incluir también otros ingredientes compatibles, incluyendo los descritos en WO 96/02625, WO 96/21714 y WO 96/21715, y poliolefina dispersable, como Velustrol®, que está descrita en la solicitud en trámite PCT/US 97/01644, y similares. La presente invención también puede contener agentes quelatadores opcionales.

FORMA DE LA COMPOSICIÓN La composición para el cuidado de las telas puede adoptar una variedad de formas físicas, incluyendo formas líquidas, tales como composiciones acuosas o no acuosas y formas sólidas, como formas de partículas sólidas. Se puede aplicar dichas composiciones sobre un substrato, tal como un producto de lámina para secadora, se puede usar como un producto para añadir en el enjuague o como un producto para rociar, o como una espuma. Consecuentemente, en otro aspecto de la invención se provee un método para proveer cuidado para el color de las telas, que comprende los pasos de poner en contacto las telas con una composición de la invención. En otro aspecto más de la invención se provee un método para el tratamiento doméstico de una tela, para reducir la cantidad de tinte soltado desde la tela durante los tratamientos húmedos, y que comprende el paso de: a) poner en contacto las telas con una composición de la invención; b) someter posteriormente las telas tratadas a una fuente de calor, en un medio seco. De preferencia, el paso de poner en contacto las telas con una composición de la invención ocurre durante el ciclo de enjuague de un proceso de lavado. Se prefiere que la composición para el cuidado de las telas sea una composición suavizante de telas. La composición suavizante de telas resultante es como se describió aquí con anterioridad. La fuente de calentamiento preferida para uso en la presente es una en la que se usa una temperatura de por lo menos 60°C, más preferible, por lo menos 80°C, tal como las conocidas comúnmente en procedimientos domésticos, por ejemplo, en procesos de secado en secadora, procesos de planchado o incluso una combinación de los procesos anteriores.

El medio seco es un aspecto importante del aspecto de método de la invención. En contraste, el uso de calor en un medio acuoso no proveería suficiente enlace covalente del agente fijador de tinte, reactivo a la celulosa, con el tinte. Se ha encontrado que de preferencia, para que ocurra el enlace, se debe reducir al mínimo la presencia del agua, es decir, a menos que el contenido de readquisición de humedad en la tela que está siendo tratada. Se define el contenido de readquisición de humedad como en D2654-89a, que provee métodos de prueba normales para humedad en textiles, página 724-733. Por supuesto, el valor para el contenido de readquisición de humedad es específico para la humedad relativa, la temperatura ambiente y el tipo de tela. Al variar por lo menos una de estas características, variará también el valor del contenido de readquisición de humedad. Sin embargo, lo que se prefiere para los propósitos de la invención es que el contenido de agua en la tela esté por debajo de su contenido de readquisición de humedad, para que tenga lugar un buen enlace químico. Reducir la cantidad de agua en las telas a menos que el contenido de readquisición de humedad se puede obtener fácilmente secando las telas en una secadora y/o planchando esas telas secas.

EL PROCESO Se puede preparar convenientemente la composición suavizante de telas de acuerdo con procesos bien conocidos para quien sea experto en la materia. Una descripción ejemplar está dada en EP-A-0,668,902. Se ilustra la invención en los siguientes ejemplos no limitativos, en los que todos los porcentajes son sobre la base de peso, a menos que se señale de otra manera. En los ejemplos las identificaciones abreviadas de componentes tienen los siguientes significados: DEQA Cloruro de di(seboil-oxi-et¡l)dimetilamonio DOEQA Metiisulfato de di(oIeiIoxietil)dimetilamonio DTDMAC Cloruro de disebodimetilamonio DHEQA Metiisulfato de di(seboil blando-oxi-etil)hidroxietilmetil- amonio ácido graso Ácido graso de sebo, VY = 18 electrolito Cloruro de calcio DTDMAMS Metiisulfato de disebodimetilamonio SDASA Razón 1 :2 de estearildimetilamina:ácido esteárico triple prensado. Glycosperse S-20 Monoestearato de sorbitán polietoxilado, obtenible de Lonza. Arcilla Arcilla bentonita de calcio, Bentonite L, vendida por Southern Ciay Products TAE25 Alcohol de sebo, etoxilado con 25 moles de óxido de etileno por mol de alcohol PEG polietilenglicol 4000 PEÍ 1800 E1 Polietilenimina etoxilada (peso molecular 1800, 50% de agente activo) como se sintetiza en el ejemplo de síntesis 1. PEÍ 1800 E3 Polietilenimina etoxilada (peso molecular 1800, a 50% de agente activo), como se sintetiza conforme al ejemplo de síntesis 1. PEÍ 1800 E7 AO Óxido de amina de polietilenimina etoxilada (peso molecular 1800, a 50% de agente activo), como se sintetiza conforme al ejemplo de síntesis 4. PEÍ 1200 E1 Polietilenimina etoxilada (peso molecular 1200 a 50% de agente activo en agua), como se sintetiza en el ejemplo de síntesis 5. PEÍ 1200 E2 Polietilenimina etoxilada (peso molecular 1200, a 50% de agente activo en agua) como se sintetiza conforme al ejemplo de síntesis 5. PEÍ 1200 E7 Polietilenimina etoxilada (peso molecular 1200, a 50% de agente activo en agua, como se sintetiza conforme al ejemplo de síntesis 5. PEÍ 1200 E7 AO Óxido de amina de polietilenimina etoxilada (peso molecular 1200, a 50% de agente activo), como se sintetiza conforme al ejemplo de síntesis 5 y 4. Fijador de tinte 1 Agente fijador de tinte, reactivo a la celulosa, obtenible bajo la marca Indosol CR de Clariant. Fijador de tinte 2 Agente fijador de tinte, reactivo a la celulosa, obtenible bajo la marca Rewin WBS de CHT R. Beitlich. LAS Alquilbencensulfonato de sodio lineal, de 12 átomos de carbono. TAS Sulfato sódico de alcohol de sebo C25AS Alquilsulfato lineal de sodio, de 12 a 15 átomos de carbono. CxyEzS Alquilsulfato de sodio ramificado, de C-?x.-C?y, condensado con z moles de óxido de etileno. C45E7 Alcohol primario predominantemente lineal, de 14 a 15 átomos de carbono, condensado con un promedio de 7 moles de óxido de etileno. C25E3 Un alcohol primario ramificado de 12 a 15 átomos de carbono, condensado con un promedio de 3 moles de óxido de etileno. éster catiónico Mezcla de éster colina de 12 a 14 átomos de carbono. jabón alquilcarboxilato de sodio lineal, derivado de una mezcla 80/20 de sebo y aceite de coco. TFAA alquil-N-metilglucamida de 16 a 18 átomos de carbono en el alquilo. TPKFA Ácidos grasos de corte entero, con tope de 12 a 14 átomos de carbono. Zeolite A aluminosilicato de sodio hidratado, que tiene la fórmula: Na12(AI02Si02)12.27H20, que tiene un tamaño primario de partícula en la escala de 0.1 a 10 mieras. ácido cítrico Ácido cítrico anhidro. carbonato Carbonato de sodio anhidro, con tamaño de partícula entre 200 mieras y 900 mieras. silicato: Silicato de sodio amorfo (S¡02:Na20; razón, 2.0) sulfato Sulfato de sodio anhidro citrato dihidrato de citrato trisódico, con actividad de 86.4%, con distribución de tamaño de partícula entre 425 y 850 mieras. MA/AA Copolímero de 1 :4 de ácido maleico/ácido acrílico; peso molecular promedio aproximadamente 70,000. CMC Carboximetilcelulosa de sodio Savinase Enzima proteolítica con actividad de 4 KNPU/g Carezyme Enzima celulítica con actividad de 1000 CEVU/g Termamyl Enzima amilolítica con actividad de 60 KNU/g Lipolase enzima lipolítica con actividad de 100 kLU/g todas ellas vendidas por NOVO Industries A/S, y con la actividad mencionada arriba, a menos que se especifique de otra manera. PB4 Tetrahidrato de perborato de sodio, con fórmula nominal: NaB02.3H2O.H202. PB1 Blanqueador de perborato de sodio anhidro, con fórmula nominal NaB02.H202 TAED Tetraacetiletilendiamina DTPMP Dietilentriaminapenta(fosfonato de metileno), vendido por Monsanto bajo la marca Dequest 2060. blanqueador Ftalocianina de zinc sulfonada, encapsulada en polímero fotoactivado soluble en dextrina. abrillantador 4,4'-bis(4-aniIino-6-morfolino-1 ,3,5-triazin-2-il)amino) estilben-2,2'-disulfonato de disodio. Antiespumante de Controlador de espuma de polidimetildisiloxano, con silicón copolímero de siloxano-oxialquileno como agente dispersante, con una razón de controlador de espuma a agente dispersante de 10:1 a 100:1. HEDP ácido 1 ,1-hidroxietandifosfónico.

EJEMPLO DE SÍNTESIS 1 PREPARACIÓN DE PEÍ 1800 Ei Paso A).- Se lleva a cabo la etoxilación en un autoclave de acero inoxidable agitado, de 7.56 litros, equipado para medición y control de temperatura, medición de presión, vacío y purga con gas inerte, muestreo, y para introducir óxido de etileno como líquido. Se conecta un cilindro de óxido de etileno (ARC) de alrededor de 9.08 kg netos, para suministrar óxido de etileno como un líquido, por medio de una bomba, al autoclave; estando colocado el cilindro en una báscula, de manera que se pueda vigilar el cambio de peso del cilindro. Se añade al autoclave una porción de 750 g de polietilenimina (PEÍ) (Nippon Shokubai, Epomin SP-018, que tiene un peso molecular promedio de 1800, para igualar 0.417 moles de polímero y 17.4 moles de funciones de nitrógeno). Luego se sella el autoclave y se purga de aire (aplicando vacío a menos de 711 mm de Hg, seguida por presión con nitrógeno a 17.57 kg/cm2 absolutos, y luego alivio a la presión atmosférica). Se calienta los contenidos del autoclave a 130°C mientras se aplica vacío. Después de alrededor de una hora se carga el autoclave con nitrógeno, aproximadamente a 17.57 kg/cm2 absolutos, mientras se enfría el autoclave a alrededor de 105°C. A continuación se añade óxido de etileno al autoclave, en incrementos durante el tiempo, al mismo tiempo que se vigila con atención la presión del autoclave, la temperatura y el caudal de óxido de etileno. Se desconecta la bomba de óxido de etileno y se aplica enfriamiento para limitar cualquier aumento de temperatura que sea el resultado de alguna exoterma de reacción. Se mantiene la temperatura entre 100 y 110°C, mientras se deja que la presión total aumente gradualmente durante el curso de la reacción.

Después que se ha cargado un total de 750 g de óxido de etileno en el autoclave (equivalente a alrededor de una mol de óxido de etileno por función nitrógeno de PEÍ), se aumenta la temperatura a 110°C y se deja agitando el autoclave durante una hora más. En este punto se aplica vacío para eliminar cualquier óxido de etileno residual, sin reaccionar. Paso B).- A continuación de desodoriza la mezcla de reacción haciendo pasar 2.83 m3 de gas inerte (argón o nitrógeno) a través de un frito de dispersión y a través de la mezcla de reacción, mientras se agita y calienta la mezcla a 130°C. Se enfría ligeramente el producto final de la reacción y se recoge en recipientes de vidrio purgados con nitrógeno. En otras preparaciones se obtiene la neutralización y la desodorización en el reactor, antes de descargar el producto. Si se desea un PEÍ 1800 E7 se incluirá el siguiente paso de adición de catalizador entre el paso A y el B: Se aplica continuamente vacío mientras se enfría el autoclave a alrededor de 50°C, mientras se introduce 376 g de una solución de metóxido de sodio al 25% en metanol (1.74 moles, para obtener una carga de catalizador de 10%, con base en las funciones nitrógeno de PEÍ). Se succiona la solución de metóxido al autoclave, bajo vacío, y luego se incrementa el punto regulado del controlador de temperatura del autoclave a 130°C. Se usa un dispositivo para vigilar la potencia consumida por el agitador. Se vigila la potencia del agitador junto con la temperatura y la presión. Los valores de potencia y temperatura del agitador aumentan gradualmente conforme se retira el metanol del autoclave y aumenta la viscosidad de la mezcla, y se estabiliza en aproximadamente una hora, lo que indica que se ha eliminado la mayor parte del metanol. Se calienta adicionalmente la mezcla y se agita al vacío durante otros treinta minutos. Se alivia el vacío y se enfría el autoclave a 105°C, mientras se está cargando con nitrógeno a 17.57 kg/cm2 absolutos, y luego se abre a la presión ambiental. Se carga el autoclave a 14.06 kg/cm2 con nitrógeno. Se añade de nuevo óxido de etileno al autoclave, en incrementos, como antes, mientras se vigila con atención la presión del autoclave, la temperatura y el caudal de óxido de etileno, manteniendo al mismo tiempo entre 100 y 110°C la temperatura y limitando cualquier aumento de temperatura debido a la exoterma de la reacción. Después de añadir 4500 g de óxido de etileno (lo que da por resultado un total de 7 moles de óxido de etileno por mol de función nitrógeno de PEÍ) que se efectúa durante varias horas, se aumenta la temperatura a 110°C y se agita la mezcla durante una hora más. Se recoge entonces la mezcla de reacción en recipientes purgados con nitrógeno y eventualmente se la transfiere a un matraz de fondo redondo, de tres cuellos, de 22 litros, equipado con calentamiento y agitación. Se neutraliza el catalizador alcalino fuerte añadiendo 167 g de ácido metansulfónico (1.74 moles). Otros ejemplos preferidos, como PEÍ 1800 E2, PEÍ 1800 E 3, PEÍ 1800 E15 y PEÍ 1800 320 pueden ser preparados mediante el método anterior, ajustando el tiempo de reacción y la cantidad relativa de óxido de etileno usada en la reacción.

EJEMPLO DE SÍNTESIS 2 CUATERNIZAC1ÓN 2 4.7% DE PEÍ 1800 E7 Se añade a un matraz de Erlenmeyer de 500 ml, equipado con barra magnética agitadora, 224 g de poli(etilenimina) de peso molecular 1800, etoxilada a un grado de 7 (0.637 mol de nitrógeno, preparada como en el ejemplo de síntesis 1) y 150 g (3.65 mol) de acetonitrilo (Baker). Se añade 3.8 g (0.030 mol) de sulfato de dimetilo (Aldrich) de una sola vez a la solución agitada rápidamente, que se tapa entonces y se agita a la temperatura ambiente durante la noche. Se evapora el acetonitrilo en el evaporador rotatorio a alrededor de 60°C, y luego en un aparato Kugeirohr (Aldrich) a alrededor de 80°C, para dar aproximadamente 220 g del material deseado, como un líquido viscoso, pardo oscuro. Un espectro de RMN con 13C (D2O) muestra la ausencia de un pico a alrededor de 58 ppm, que corresponde a sulfato de dimetilo. Un espectro de RMN con 1H (D2O) muestra la desviación parcial del pico a 2.5 ppm (metilenos fijados a los nitrógenos no cuaternizados) a alrededor de 3.0 ppm.

EJEMPLO DE SÍNTESIS 3 OXIDACIÓN DE PEÍ 1800 E7 CUATERNIZADO AL 4.7% A un matraz de Erlenmeyer, de 500 ml, equipado con barra agitadora magnética, se añade 121.7 g de poli(etilenimina), peso molecular 1800, que había sido etoxilada a un grado de 7, y cuaternizada a alrededor de 4.7% con sulfato de dimetilo (aproximadamente 0.32 mol de nitrógeno oxidable, preparada como en el ejemplo de síntesis 2), peróxido de hidrógeno (Aldrich, 40 g de una solución al 50% en peso en agua, 0.588 mol) y 109.4 g de agua. Se tapa el matraz y después de una exoterma inicial se agita la solución a la temperatura ambiente durante la noche. Un espectro de RMN con 1H (D2O) muestra la desviación total de los picos de metileno a 2.5-3.0 ppm a alrededor de 3.5 ppm. Se añade a la solución alrededor de 5 g de Pd al 0.5% sobre pellas de alúmina, y se deja que la solución repose a la temperatura ambiente durante aproximadamente tres días. El papel indicador de peróxido muestra que no queda peróxido en el sistema. Se almacena el material como una solución al 46.5% en agua.

EJEMPLO DE SÍNTESIS 4 FORMACIÓN DE OXIDO DE AMINA DE PEÍ 1800 E7 A un matraz de Erlenmeyer de 500 ml, equipado con barra agitadora magnética, se añade 209 g de polietilenimina que tiene un peso molecular de 1800 y etoxilada a un grado de alrededor de 7 grupos etoxi por nitrógeno (PEI-1800, E7) (0.595 mol de nitrógeno, preparado como en el ejemplo de síntesis I) y 120 g de peróxido de hidrógeno (como solución al 30% en peso en agua, 1.06 mol). Se tapa el matraz y después de una exoterma inicial se agita la solución a la temperatura ambiente durante la noche. El espectro de RMN con 1H (D20) obtenido en una muestra de la mezcla de reacción indica la conversión completa. Las resonancias adscritas a protones de metileno, adyacentes a los nitrógenos no oxidados se han desviado de la posición original a alrededor de 2.5 ppm a 3.5 ppm. Se añade a la solución de reacción aproximadamente 5 g de Pd al 0.5% sobre pellas de alúmina y se dejó reposar la solución a la temperatura ambiente durante alrededor de tres días. Se prueba la solución y se encuentra que es negativo para el peróxido, mediante el papel indicador. El material que se obtiene se almacena adecuadamente como una solución 51.1 % activa en agua. 7 EJEMPLO DE SÍNTESIS 5 PREPARACIÓN DE PEÍ 1200 E< Paso A).- Se lleva a cabo la etoxilación en un autoclave de acero inoxidable agitado, de 7.56 litros, equipado para medición y control de temperatura, medición de presión, vacío y purga con gas inerte, muestreo y para introducción de óxido de etileno como líquido. Se conecta un cilindro de alrededor de 9.06 kg netos de óxido de etileno (ARC) para suministrar óxido de etileno como líquido, por medio de una bomba, al autoclave, colocándose el cilindro en una balanza de manera que se pueda vigilar el cambio de peso del cilindro. Se añade al autoclave una porción de 750 g de polietilenimina (PEÍ) (que tiene un peso molecular promedio, en lista, de 1200, lo que es igual a alrededor de 0.625 moles de polímero y 17.4 moles de funciones nitrógeno). Luego se sella el autoclave y se purga de aire (aplicando vacío a menos de 711 mm de Hg, seguidos por puesta a presión con nitrógeno a 17.57 kg/cm2 absolutos, y luego se abre a la presión atmosférica). Se calienta a 130°C los contenidos del autoclave, mientras se aplica vacío. Después de alrededor de una hora se carga el autoclave con nitrógeno a alrededor de 17.57 kg/cm2 absolutos, mientras se enfría el autoclave a alrededor de 105°C. Se añade entonces óxido de etileno al autoclave, en incrementos durante el tiempo, al mismo tiempo que se vigila con atención la presión del autoclave, la temperatura y el caudal de óxido de etileno. Se desconecta la bomba de óxido de etileno y se aplica enfriamiento para limitar cualquier aumento de temperatura que sea el resultado de cualquier exoterma de reacción. Se mantiene la temperatura entre 100 y 110°C, mientras se deja que la presión total aumente gradualmente durante el curso de la reacción. Después que se ha cargado un total de 750 g de óxido de etileno al autoclave (aproximadamente equivalente a una mol de óxido de etileno por función nitrógeno de PEÍ), se aumenta la temperatura a 110°C y se deja agitado el autoclave durante una hora más. En este punto se aplica vacío para eliminar cualquier óxido de etileno residual sin reaccionar. Paso B).- Luego se desodoriza la mezcla de reacción haciendo pasar aproximadamente 2.83 m3 de gas inerte (argón o nitrógeno) a través de un frito de dispersión de gas y a través de la mezcla de reacción, mientras se agita y se calienta la mezcla a 130°C. Se enfría ligeramente el producto final de la reacción y se recoge en recipientes de vidrio purgados con nitrógeno. En otras preparaciones se logra la neutralización y la desodorización en el reactor, antes de descargar el producto. Si se desea un PEÍ 1200 E7, se incluirá el siguiente paso de adición de adición de catalizador entre el paso A y el B. Se aplica continuamente vacío mientras se enfría el autoclave a alrededor de 50°C, mientras se introduce 376 g de una solución al 25% de metóxido de sodio en metanol (1.74 moles, para obtener una carga de 10% de catalizador, con base en las funciones nitrógeno de PEÍ). Se succiona la solución de metóxido al autoclave, bajo vacío, y a continuación se aumenta el punto fijo del controlador de la temperatura del autoclave a 130°C. Se usa un dispositivo para vigilar la potencia consumida por el agitador. Se vigila la potencia del agitador junto con la temperatura y la presión. La potencia del agitador y los valores de temperatura aumentan gradualmente conforme se elimina del autoclave el metanol y aumenta la viscosidad de la mezcla, y se estabiliza en alrededor de una hora, lo que indica que se ha eliminado la mayor parte del metanol. Se calienta adicionalmente la mezcla y se agita al vacío durante otros 30 minutos. Se alivia el vacío y se enfría el autoclave a 105°C, mientras se está cargando con nitrógeno a 17.57 kg/cm2 absolutos, y luego se abre a la presión ambiental. Se carga el autoclave a 14.06 kg/cm2 con nitrógeno. Se añade de nuevo óxido de etileno al autoclave, en incrementos, como antes, mientras se vigila con atención la presión del autoclave, la temperatura y el caudal de óxido de etileno, manteniendo al mismo tiempo entre 100 y 110°C la temperatura y limitando cualquier aumento de temperatura debido a la exoterma de la reacción. Después de añadir 4500 g de óxido de etileno (lo que da por resultado un total de 7 moles de óxido de etileno por mol de función nitrógeno de PEÍ) que se efectúa durante varias horas, se aumenta la temperatura a 110°C y se agita la mezcla durante una hora más. Se recoge entonces la mezcla de reacción en recipientes purgados con nitrógeno y eventualmente se la transfiere a un matraz de fondo redondo, de tres cuellos, de 22 litros, equipado con calentamiento y agitación. Se neutraliza el catalizador alcalino fuerte añadiendo 167 g de ácido metansulfónico (1.74 moles). Se puede preparar otros ejemplos preferidos, como PEÍ 1200 E2, PEÍ 1200 3E, PEÍ 1200 E15 y PEÍ 1200 E20 mediante el método anterior, ajustando el tiempo de la reacción y la cantidad relativa de óxido de etileno usado en la reacción. El óxido de amina correspondiente del PEÍ etoxilado anterior también puede ser preparado siguiendo el ejemplo de síntesis 4.

EJEMPLO DE SÍNTESIS 6 CUATERNIZACIÓN 6 9.7% DE PEÍ 1200 E7 Se añade a un matraz de Erlenmeyer de 500 ml, equipado con barra agitadora magnética, 2488.4 g de poli(etilenimina) de peso molecular 1200, etoxilada a un grado de 7 (0.707 mol de nitrógeno, preparada como en el ejemplo de síntesis 5) y 200 ml de acetonitrilo (Baker). Se añade 8.48 g (0.067 mol de sulfato de dimetilo (Aldrich) de una sola vez, a la solución agitada rápidamente, que se tapa entonces y se agita durante la noche a la temperatura ambiente. Se evapora el acetonitrilo en el evaporador rotatorio a alrededor de 60°C, seguido por un aparato Kugeirohr (Aldrich) a alrededor de 80°C para producir aproximadamente 220 g del material deseado, como un líquido viscoso, pardo oscuro. Un espectro de RMN con 13C (D20) muestra la ausencia de un pico a alrededor de 58 ppm, que corresponde a sulfato de dimetilo. Un espectro de RMN con 1H (D20) muestra el desplazamiento parcial del pico a 2.5 ppm (metilenos fijados a los nitrógenos no cuaternizados) a alrededor de 3.0 ppm.

EJEMPLO DE SÍNTESIS 7 OXIDACIÓN 7 4.7% DE PEÍ 1200 E7 CUATERNIZADO 9.5% A un matraz de Erlenmeyer de 500 ml, equipado con barra agitadora magnética, se añade 144 g de poli(etilenimina), peso molecular 1200, que había sido etoxilada a un grado de 7, y cuaternizada aproximadamente 9.5% con sulfato de dimetilo (aproximadamente 0.37 mol de nitrógeno oxidable, preparada como en el ejemplo 6), 35.4 g de peróxido de hidrógeno (Aldrich, solución al 50% en peso en agua, 0.52 mol) y 100 g de agua. Se tapa el matraz y después de una exoterma inicial se agita la solución a la temperatura ambiente durante la noche. Un espectro de RMN con 1H (D 0) muestra el desplazamiento o la desviación total de los picos de metileno a 2.5-3.0 ppm, a alrededor de 3.5 ppm. Se añade a la solución apenas suficiente bisulfito de sodio, como una solución acuosa al 40%, para bajar el nivel de peróxido residual hasta 1-5 ppm. El sulfato de sodio que se forma hace que se separe una fase acuosa que contiene sales, pero poco o nada de orgánicos. Se elimina la fase acuosa salina y se obtiene el derivado deseado de polietilenimina oxidada, y se almacena como una solución al 52% en agua.

EJEMPLO 1 Las siguientes composiciones son de conformidad con la presente invención: Se trató 160 g de telas con la composición A. A continuación se secó en tendedero las telas y luego se las sometió a un proceso de planchado, con regulación para lino. Se observa a continuación después de un ciclo de lavado adicional, que la tela tratada de esa manera exhibe mejor funcionamiento fijador de tinte que las telas que no habían sido sometidas al proceso de planchado. Se obtuvo los mismos resultados con composiciones B a H. Se obtiene resultados similares con las siguientes composiciones de la invención: EJEMPLO 2 Las siguientes composiciones para uso como láminas añadidas a la secadora, están de acuerdo con la invención: EJEMPLO 3 Las siguientes formulaciones detergentes S y T están de acuerdo con la presente invención: EJEMPLO 4 Se preparó la siguiente formulación detergente líquida, de conformidad con la presente invención:

Claims (14)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIÓN

1.- Una composición para el cuidado de telas, caracterizada porque comprende un polímero poliamino-funcional y un agente fijador de tinte, reactivo a la celulosa.

2.- Una composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el polímero comprende un esqueleto de poliamina que corresponde a la fórmula: R [R2N-R]n+1— [N-R]m— [N-R]n-NR2 que tiene una fórmula de poliamina V(n+i)WmYnZ o un esqueleto de poliamina que corresponde a la fórmula: R R tR,2N-R l— [N-R)m-[N-R]n-[Ñ-R]k-NR2 que tiene una fórmula de poliamina V(n-k+1)WmYnY'kZ, donde k es menor que o igual a n; el esqueleto de poliamina tiene un peso molecular mayor que 200 dalton; donde: i) las unidades V son unidades terminales que tienen la fórmula: O R' X" R-N— R- R-N ,+t-R— o R-N— R- I R R R (ii) las unidades W son unidades de esqueleto que tienen la fórmula: O R' X" -N— R — — N+-R -N— R- I R R R (iii) las unidades Y son unidades de ramificación que tienen la fórmula: O R X" -N— R- — N+-R— -N— R- (iv) las unidades Y' son punto de ramificación para un esqueleto o un anillo de ramificación, que tienen la fórmula: O R X- -N— R- -N+-R- -N- I I R R R v) las unidades Z son unidades terminales que tienen la fórmula: O R' X" -N-R -N+-R o -N-R I R R R en las que las unidades R enlazadoras de esqueleto están seleccionadas del grupo que consiste de alquileno de 2 a 12 átomos de carbono, alquenileno de 4 a 12 átomos de carbono, hidroxialquileno de 3 a 12 átomos de carbono, dihidroxialquileno de 4 a 12 átomos de carbono, dialquilarileno de 8 a 12 átomos de carbono, R(R10)xR1-, -(R10)xR5(OR1)x-, (CH2CH(OR2)CH2O)z(R1O)y R1(OCH2CH(OR2)CH2)w-, -C(O)(R )rC(O)-, -CH2CH(OR2)CH2-, y mezclas de ellos; R1 está seleccionado del grupo que consiste de alquileno de 2 a 6 átomos de carbono y mezclas de ellos; R2 está seleccionado del grupo que consiste de hidrógeno, -(R 0)xB y mezclas de ellos; R4 está seleccionado del grupo que consiste de alquileno de 1 a 12 átomos de carbono, alquenileno de 4 a 12 átomos de carbono, arilalquileno de 8 a 12 átomos de carbono, arileno de 6 a 10 átomos de carbono y mezclas de ellos; R5 está seleccionado del grupo que consiste de alquileno de 1 a 12 átomos de carbono, hidroxialquileno de 3 a 12 átomos de carbono, dihidroxialquileno de 4 a 12 átomos de carbono, dialquilarileno de 8 a 12 átomos de carbono, -C(O)-, -C(0)NHR6NHC(0)- -R1(OR1)-, -C(O)(R4)rC(O)-, -CH2CH(OH)CH2-, -CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1 OCH2CH(OH)CH2- y mezclas de ellos; R6 está seleccionado del grupo que consiste de alquileno de 2 a 12 átomos de carbono, arileno de 6 a 12 átomos de carbono; las unidades R' están seleccionadas del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de 1 a 22 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 22 átomos de carbono, arilalquilo de 7 a 22 átomos de carbono, hidroxialquilo de 2 a 22 átomos de carbono, -(CH2)pC02M, -(CH2)qS03M, -CH(CH2C02M)C02M, -(CH2)pP03M, -(R10)xB, -C(0)R3, y mezclas de ellos; B está seleccionado del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, -(CH2)q S03M, -(CH2)PC02M, -(CH2)q(CHS03M)CH2S03M, -(CH2)q- (CHSO2M)CH2SO3M, -(CH2)pPO3M, -P03M, y mezclas de ellos; R3 está seleccionado del grupo que consiste de alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, arilalquilo de 7 a 12 átomos de carbono, arilo sustituido alquilo de 7 a 12, arilo de 6 a 12 átomos de carbono y sus mezclas; M es hidrógeno o un catión i v 5 soluble en agua, en cantidad suficiente para satisfacer el equilibrio de cargas; X es un anión soluble en agua; m tiene el valor de 2 a 700; n tiene el valor de 0 a 350; p tiene el valor de 1 a 6; q tiene el valor de 0 a 6; r tiene el valor de 0 o 1 ; w tiene el valor de 0 o 1 ; x tiene el valor de 1 a 100; "y" tiene el valor de 0 a 100; z tiene el valor de 0 o 1. 10

3.- Una composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque las unidades R' del polímero amino-funcional están seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, hidroxialquilo de 3 a 22 átomos de carbono, bencilo, alquilo de 1 a 22 átomos de carbono, - (R10)xB, 15 -C(0)R3, -(CH2)pCO2M+, -(CH2)qSO3-M+, -CH(CH2CO2M)CO2M, y mezclas de ellos; de preferencia, las unidades R' están seleccionadas del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de 1 a 22 átomos de carbono; -(R1O)xB, - C(0)R3 y mezclas de ellos; más preferible, las unidades R' son -(R10)xB.

4.- Una composición de conformidad con cualquiera de las 20 reivindicaciones 2 o 3, caracterizada además porque x tiene un valor que queda dentro de la escala de 1 a 20, de preferencia de 1 a 10.

5.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada además porque el polímero está presente en una cantidad de hasta 90% en peso, de preferencia de 0.01% a 50% de agente activo en peso; más preferible, de 0.1 % a 20% en peso y, muy preferible, de 0.5% a 15% en peso de la composición.

6.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada además porque el agente fijador de tinte, reactivo a la celulosa, es un producto que contiene el grupo reactivo de las clases de tinte reactivo seleccionadas de productos de halógeno-triazina, compuestos de vinilsulfonas, derivados de epiclorhidrina, derivados de hidroxietilenurea, productos de condensación de formaldehído, policarboxilatos, glioxal y derivados de glutaraldehído, y mezclas de ellos.

7.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada además porque el agente fijador de tinte, reactivo a la celulosa, es un producto de condensación de formaldehído, seleccionado de los productos de condensación derivados de formaldehído y un grupo seleccionado de un grupo amino, un grupo ¡mino, un grupo fenol, un grupo urea, un grupo cianamida y un grupo aromático.

8.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada además porque el agente fijador de tinte, reactivo a la celulosa, está presente en una cantidad de 0.01% a 50% en peso, de preferencia, de 0.01 % a 25% en peso de la composición.

9.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada además porque la composición comprende adicionalmente un suavizante de telas.

10.- Una composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque el suavizante es un suavizante de telas catiónico, seleccionado preferiblemente de: (1 ) o de la fórmula: donde es una unidad carbonilo que tiene la fórmula: O O o R2 0 O R¿ II II -o-c— . — C- — O— C— O — - — N— C — > — C— N- cada unidad R es independientemente hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, hidroxialquilo de 1 a 6 átomos de carbono, y mezclas de ellos; de preferencia, metilo o hidroxialquilo; cada unidad R1 es independientemente alquilo lineal o ramificado de 11 a 22 átomos de carbono, alquenilo de 11 a 22 átomos de carbono, lineal o ramificado, y mezclas de ellos; R2 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y mezclas de ellos; X es un anión que es compatible con el suavizante de telas; el subíndice m es de 1 a 4, de preferencia 2; el subíndice n es de 1 a 4, de preferencia 2.

11.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-10, caracterizada además porque la composición está en forma líquida.

12.- Un método para proveer cuidado al color de las telas, caracterizado porque comprende los pasos de poner en contacto las telas con una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-11.

13.- Un método para el tratamiento doméstico de una tela para reducir la cantidad de tinte soltado desde la tela durante los tratamientos húmedos, caracterizado porque comprende el paso de: a) poner en contacto las telas con una composición como la definida en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 ; y b) posteriormente someter las telas tratadas a una fuente de calentamiento, en un medio seco.

14.- Un método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado además porque la fuente de calentamiento es provista por medio de un proceso seleccionado de un proceso de secado en secadora, proceso de planchado y mezclas de ellos.