MXPA00003112A

MXPA00003112A - Polimeros amino-funcionales etoxila

Info

Publication number: MXPA00003112A
Authority: MX
Inventors: Serge Gabriel Cauwberghs; Jeffrey Scott Dupont; Eugene Paul Gosselink; Janet Sue Littig; Axel Masschelein; Timothy Schroeder; Christiaan Arthur Jacque Thoen
Original assignee: Serge Gabriel Cauwberghs; Jeffrey Scott Dupont; Eugene Paul Gosselink; Janet Sue Littig; Axel Masschelein; Procter & Gamble; Timothy Schroeder; The Procter & Gamble Company; Thoen Christiaan Arthur Jacques
Priority date: 1997-09-29
Filing date: 1997-09-29
Publication date: 2001-01-01
Also published as: CA2304797A1; EP1019447A1; AU4892797A; CN1276809A; JP2002540219A; WO1999016811A1

Abstract

Se provee un polímero amino-funcional etoxilado que, por medio métodos de tratamiento directos o indirectos, presenta características reducidas de decoloración y mal olor al contacto con un medioácido en comparación con un polímero amino-funcional etoxilado no trata

Description

POLÍMEROS AM1NO-FUNCIONALES ETOXILADOS CAMPO TÉCNICO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a polímeros amino-funcionales que tienen bajo mal olor y características de color adecuadas, y a procedimientos para los mismos.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los fabricantes de químicos han enfrentado durante mucho tiempo el hecho de que las reacciones químicas proceden, en general, con la formación de subproductos no deseados. Estos subproductos no deseados, aunque son sólo un porcentaje pequeño del material total presente, pueden tener impacto en el producto final en formas sustanciales, por ejemplo, proveyendo color u olor no deseado. Por lo tanto, esto se ha vuelto una parte integral de ios procedimientos de fabricación para proveer la remoción de estos subproductos no deseados. En el campo de detergentes para lavandería, los formuladores deben considerar la estética de los productos finales así como su eficacia. Por esta y otras razones, son altamente deseables materiales de partida libres de olor. Por ejemplo, se añaden opcionalmente perfumes a formulaciones de detergentes para impartir una fragancia deseable, pero algunos consumidores desean un material "libre de fragancia". La presencia de materiales de mal olor en materiales de partida de lavandería limita la utilidad de estos materiales en formulaciones sensibles a fragancias. La remoción de malos olores indeseables de ingredientes detergentes de lavandería ha sido un foco de investigación durante muchos años, agentes tensioactivos sin olor se producen y se formulan rutinariamente en productos para lavandería. Recientemente, una nueva clase de materiales, a saber, las poliaminas modificadas también llamadas en la presente polímeros amino-funcionales, han encontrado cada vez más utilidad en composiciones detergentes para lavandería. El único conjunto de propiedades adscrito a estas poliaminas modificadas las hace una adición adecuada a una amplia gama de composiciones para lavandería que incluyen composiciones detergentes granuladas y líquidas, suavizantes de telas, productos individuales tales como para pre- o post-tratamientos, y aditivos de lavado. Estas poliaminas modificadas tienen como su materiales de partida en muchos casos estructuras de base de polialquilenimina. Se han conocido muchas formas de polialquileniminas por los expertos en la técnica de lavado de ropa y pueden obtenerse en formas de bajo olor. Sin embargo, recientes descubrimientos revelan que las modificaciones de estas polialquileniminas producen una clase de materiales que tienen propiedades tensioactivas y sustantivas en telas únicas, así como propiedades novedosas de quelatación de metales. Además, estas poliaminas modificadas proveen cuidado a los colores de las telas.

Durante la modificación de estas estructuras de base de poliaminas, se usan muchos reactivos químicos, especialmente óxido de etileno en presencia de un catalizador de base, los cuales dan como resultado subproductos volátiles almamente reactivos que son a su vez de mal olor o precursores de malos olores. Sin embargo, hasta ahora la fuente real de malos olores nunca había sido reconocida y por lo tanto los diferentes procedimientos para remover los malos olores de poliaminas modificadas no eran completamente satisfactorios. En consecuencia, permanece una necesidad en la técnica por un método para remover aldehidos y otros componentes volátiles que contribuyen a malos olores o formación de malos olores durante la etoxilación de poliaminas. Existe también la necesidad de proveer un medio para probar la presencia de materiales tipo aldehido indicando de esta manera la remoción de materiales no deseados que se relacionen con la formación de malos olores.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Se ha encontrado ahora que la fuente principal de malos olores reside en la presencia de aldehidos dentro de la materia prima. Los aldehidos están presentes en el transcurso de la fabricación de las poliaminas etoxiladas. De hecho, el procedimiento de etoxilación normalmente da como resultado una sobreetoxilación que origina la formación de subproductos de aldehido.

Sin limitarse por teorías, se cree que el mecanismo mediante el cual se producen los aldehidos es el resultado de la cuatemización no deseada de un sitio de amina terciaria por óxido de alquileno como sigue: O + H2O __? HO(CH2CH2O) H Estos subproductos pueden ser "escondidos" en la materia prima bajo la forma de hemiacetales, acétales, enaminas, etc., que sean hidrolíticamente inestables en medio ácido. De esta manera, después de la acidificación, si se desea para la formulación de producto terminada o si es necesario para procesar la materia prima en el producto terminado, los subproductos pueden ser liberados llevando a las negativas de mal olor y color. A continuación se muestran diferentes formas posibles de aldehidos "escondidos": 1. Hemiacetales Los hemiacetales de acetaldehído o aldehidos insaturados más altos es una de las formas posibles de aldehidos "escondidos". Para el caso general de una amina hidroxietilada, un hemiacetal del propio aldehido se ilustra a continuación: Sin embargo, hemiacetales tales como este deben estar en equilibrio con el alcohol y el aldehido bajo condiciones tanto básicas como acidas, por lo que se cree que no debe requerir la acidificación para liberar aldehido. Sin embargo, la liberación puede ser más rápida en un sistema fuertemente ácido. 2. Productos de adición de Michael de aldehidos insaturados Otra posibilidad para al aldehido "escondido" es que aldehidos insaturados tales como crotonaldehído se sometan a la adición de Michael de un OH o un NH al enlace doble para dar especies tales como: Se cree que éstas liberarían aldehido insaturado bajo condiciones fuertemente acidas medíante reacciones de eliminación. 3. Acétales verdaderos Otra forma posible para aldehidos "escondidos" es la de los acétales verdaderos. El siguiente escenario basado en el hemiacetal del propio aldehido ¡lustra una forma bastante posible de generar acétales bajo condiciones en las que esté ocurriendo la etoxilación: El hidroxilo de un hemiacetal posiblemente sería el alcohol más ácido en el sistema y por consiguiente bajo condiciones suavemente básicas podría ser más fácil de etoxilar que uno de los grupos hidroxietilo más abundantes. Si esto ocurre, se formaría un acetal que sería trabado hasta que fuera acidificado. Se ha encontrado ahora en forma sorprendente que estos polímeros amino-funcionlaes etoxilados pueden tener su contenido de compuestos de mal olor reducido o removido mediante varios métodos directos o indirectos para que el contenido de aldehidos totales expresado como acetaldehído dentro de la materia prima esté presente en menos de 100 ppm después del contacto con un medio ácido. Un método incluye poner en contacto las poliaminas modificadas con sulfito de sodio antes de la acidificación de manera tal que la solución acidificada contenga aproximadamente 0.5 a 1% p/p de sulfito de sodio añadido. Otro método adecuado incluye poner en contacto las poliaminas antes de cualquier acidificación con sal borohidruro ya sea durante la etoxilación o después de la etoxilación. Otro método adecuado incluye la subhidroxietilación que incluye la hidroxietilación a menos de un equivalente por grupo NH reactivo y usando después la amina modificada tal cual o añadiendo un catalizador fuertemente básico y etoxilando al grado deseado. Un objetivo de la presente invención es proveer un polímero amino-funcional etoxilado que contenga menos de 100 ppm de compuestos de aldehido totales expresados como acetalaldehído después del contacto con un medio ácido.

Otro objetivo de la invención es proveer un procedimiento para reducir o remover el contenido de compuestos de mal olor de los polímeros amino-funcionales descritos abajo en la presente. Este procedimiento incluye poner en contacto la poliamina con sulfito de sodio antes de cualquier acidificación. Otro objetivo más de la invención es proveer una composición que comprenda dicho compuesto. Un objetivo más de la presente invención es proveer un método en el cual se use dicha poliamina modificada para proveer mejor color y olor de la materia prima. Un aspecto de la presente invención es un polímero amino-funcional etoxilado, caracterizado además porque dicho polímero comprende menos de 100 ppm de compuestos de aldehido totales expresados como aldehido después del contacto con un medio ácido. En otro aspecto de la invención se provee un procedimiento para obtener un polímero como el definido anteriormente en la presente, el cual comprende los pasos de tratar un polímero amino-funcional etoxilado con sulfito de sodio antes de la acidificación para que el polímero acidificado contenga de 0.5 a 1 % p/p de sulfito de sodio añadido. En otro aspecto más de la invención se provee una composición que comprende dicha poliamina modificada.

Un aspecto más de la invención es el uso de dicho polímero amino-funcional modificado con decoloración y mal olor reducidos que se originan del contacto de dicho polímero con un medio ácido.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Polímero amino-funcional etoxilado El componente esencial de la invención es un polímero amino-funcional etoxilado con menos de 100 ppm, preferiblemente menos de 50 ppm y muy preferiblemente menos de 25 ppm de los compuestos de aldehido totales expresados como acetaldehído después del contacto con un medio ácido. Por supuesto, para el propósito de la invención, los aldehidos mencionados arriba son subproducto del polímero amino-funcional como una materia prima y los cuales son producidos mientras se hace el polímero y bajo condiciones acidas. No se intenta incluir los aldehidos de la composición completamente formulada en la cual se usa en polímero. Por "medio ácido" se intenta decir cualquier medio particular que tenga un pH ácido, es decir, menos de 7, preferiblemente menos de 6, muy preferiblemente de 2.0 a 5, más preferiblemente de 2.5 a 4.5, y todavía más preferiblemente de 2.5 a 3.5. Un medio ácido típico puede ser una composición suavizante de telas, o incluso pasos de procesamiento ácidos que pudieran estar implicados mientras se procese el polímero amino-funcional etoxilado en composiciones completamente formuladas o el procesamiento de la composición completamente formulada que comprende dicho polímero. De hecho, tan pronto como el polímero etoxilado no tratado entra en contacto con un medio ácido sin importar si está en forma de material crudo o incluso incorporado en composiciones completamente formuladas, se producirán subproductos de aldehido. Sin embargo, las composiciones completamente formuladas resultantes no tienen que ser acidas. "Poner en contacto" significa que el polímero etoxilado está presente en un medio ácido durante por lo menos un tiempo comparable con el de los polímeros etoxilados no tratados para formar los subproductos de aldehidos. La velocidad de formación del subproducto dependerá por supuesto de la naturaleza de la impureza, de su cantidad, así como del valor de pH de su medio. Típicamente, los polímeros amino-funcionales para usarse en la presente tienen un peso molecular de entre 200 y 10^, preferiblemente entre 600 y 20,000, muy preferiblemente entre 1000 y 10,000. Estas poliaminas comprenden estructuras de base que pueden ser lineales o cíclicas. Las estructuras de base de poliamina también pueden comprender cadenas de ramificación de poliamina en un mayor o menor grado. De preferencia, además de las sustituciones de etoxilación, las estructuras de base de poliamina descritas en la presente son modificadas en forma tal que por lo menos uno, preferiblemente cada nitrógeno de la cadena de poliamina sea descrito posteriormente en términos de una unidad que es sustituida, cuaternizada o combinaciones de los mismos.

Las estructuras de base de poliamina no cíclicas o lineales que comprende el polímero amino-funcional tienen la fórmula general: R' I I [R'2N-R]n+1-[N-R]m-[N-R]n-NR'2 Las estructuras de base de poliamina cíclicas que comprenden el polímero amino-funcional tienen la fórmula general: R' R [R,2N-R]n.k+1-[N-R]m-[N-R]n-[N-R]k-NR,2 Las estructuras de base anteriores, antes de ia modificación subsecuente opcional pero preferida, comprenden nitrógenos de amina primaria, secundaria y terciaria conectados por unidades "enlazadoras" R. Para el propósito de la presente invención, los nitrógenos de amina primaria que comprenden la estructura de base o cadena ramificadora, una vez modificados, se definen como unidades "terminales" V o Z. Por ejemplo, cuando una porción de amina primaria localizada en el extremo de la estructura de base de poliamina principal o cadena ramificadora que tiene la estructura H2N-R]-es modificada de acuerdo con la presente invención, es definida después como una unidad "terminal" V, o simplemente una unidad V. Sin embargo, para los propósitos de la presente invención, algunas o todas las porciones de amina primaria pueden permanecer no modificadas sujetas a las restricciones descritas más detalladamente después en la presente. Estas porciones de amina primaria no modificadas, en virtud de su posición en la cadena de estructura de base permanecen como unidades "terminales". Asimismo, cuando una porción de amina primaria, localizada en el extremo de la estructura de base de poliamina principal que tiene la estructura -NH2 es modificada de acuerdo con la presente invención, es definida en adelante como una unidad "terminal" Z, o simplemente una unidad Z. Esta unidad puede permanecer sin modificar sujeta a las restricciones descritas más detalladamente a continuación en la presente. En forma similar, los nitrógenos de amina secundaria que comprenden la estructura de base o cadena ramificadora, una vez modificadas, se definen como unidades de "estructura de base" W. Por ejemplo, cuando una porción de amina secundaria, el principal constituyente de las estructuras de base y de las cadenas ramificadoras de la presente invención, que tiene la estructura H I — [N-R]— es modificada de acuerdo con la presente invención, es definida en adelante como una unidad de "estructura de base" W, o simplemente una unidad W. Sin embargo, para los propósitos de la presente invención, algunas o todas las porciones de amina secundaria pueden permanecer no modificadas. Estas porciones de amina secundaria no modificadas, en virtud de su posición en la cadena de estructura de base permanecen como unidades de "estructura de base". En otra forma similar, los nitrógenos de amina terciaria que comprenden la estructura de base o cadena ramificadora, una vez modificadas, se definen además como unidades de "ramificación" Y. Por ejemplo, cuando una porción de amina terciaria, la cual es un punto de rama de cadena o de la estructura de base de poliamina o de otras cadenas ramificadoras o anillos, que tienen la estructura I — {N-Rj— es modificada de acuerdo con la presente invención, es definida en adelante como una unidad "ramificadora" Y, o simplemente una unidad Y. Sin embargo, para los propósitos de la presente invención, algunas o todas las porciones de amina terciaria pueden permanecer no modificadas. Estas porciones de amina terciaria no modificadas, en virtud de su posición en la cadena de estructura de base, permanecen como unidades "ramificadoras". Se describirán más adelante las unidades R asociadas con los nitrógenos de unidad V, W y Y que sirven para conectar a los nitrógenos de poliamina. La estructura final modificada de las polaminas de la presente invención puede entonces representarse por la fórmula general: V(n+1)WmYnZ para el polímero amino-funcional lineal, y por la fórmula general k+ljWmYr para el polímero amino-funcional cíclico. Para el caso de las poliaminas que comprenden anillos, una unidad Y' de la fórmula: I R I — [N-RJ— sirve como un punto de rama para una estructura de base o un anillo de rama.

Para cada unidad Y' existe una unidad Y que tiene la fórmula: I — [N-R]— que formará el punto de conexión del anillo a la cadena o rama del polímero principal. En el caso único en el que la estructura de base es un anillo completo, la estructura de base de poliamina tiene la fórmula: R' I I [R'2N-R]n-[N-R]m-[N-Rjn— por lo tanto no comprende ninguna unidad terminal Z y tiene la fórmula Vn-kWmYnY'k en donde k es el número de unidades ramificadoras formadoras de anillo. Preferiblemente, las estructuras de base de poliamina de la presente invención no comprenden anillos. En el caso de las poliaminas no cíclicas, la relación del índice n al índice m se refiere al grado relativo de ramificación. Una poliamina modificada lineal completamente no ramificada de acuerdo con la presente invención tiene la fórmula: VWmZ es decir, n es igual a 0. Entre mayor sea el valor de n (entre menor sea la relación de m a n), mayor es el grado de ramificación en la molécula. Típicamente, el valor de m varía de un valor mínimo de 2 a 700, preferiblemente 4 a 400, sin embargo, también se prefieren los valores mayores de m, especialmente cuando el valor del índice n es muy bajo o casi 0. Cada nitrógeno de poliamina, ya sea primaria, secundaria o terciaria, una vez modificado de acuerdo con la presente invención, se define adicionalmente como siendo un miembro de una de dos clases generales; simple sustituido, cuaternizado u oxidado. Aquellas unidades nitrógeno de la poliamina no modificadas se clasifican en unidades V, W, Y, Y' o Z dependiendo de si son nitrógenos primarios, secundarios o terciarios. Es decir, que los nitrógenos de la amina primaria no modificada son unidades V o Z, los nitrógenos de la amina secundaria no modificada son unidades W o unidades Y y los nitrógenos de la amina terciaria no modificada son unidades Y para los propósitos de la presente invención. Las porciones de amina primaria modificada se definen como unidades "terminales" V que tienen una de tres formas: a) unidades sustituidas simples que tienen la estructura: R'— N— R— I R' b) unidades cuaternizadas que tienen la estructura: R' I x- R'-— N+— R— R' en donde X es un contraión adecuado que provee balance de carga; y c) unidades oxidadas que tienen la estructura: O t R'—N— R— I R' Las porciones de amina secundaria modificada se definen como unidades de "estructura de base" W que tienen una de tres formas: a) unidades sustituidas simples que tienen la estructura: -R— R' b) unidades cuaternizadas que tienen la estructura: R' l x- — N+— R— I R' en donde X es un contraión adecuado que provee balance de carga; y c) unidades oxidadas que tienen la estructura: O t — — R— R' Otras porciones de amina secundaria modificada se definen como unidades Y' que tienen una de tres formas: a) unidades sustituidas simples que tienen la estructura: — N— R— I R b) unidades cuaternizadas que tienen la estructura: R' l ?- — N+— R— I R' en donde X es un contraión adecuado que provee balance de carga; y c) unidades oxidadas que tienen la estructura: O t — N—R— I R Las porciones de amina terciaria modificada se definen como unidades de "ramificación" Y que tienen una de tres formas: a) unidades no modificadas que tienen la estructura: —N—R— b) unidades cuaternizadas que tienen la estructura: R' l x- _N+_R_ en donde X es un contraión adecuado que provee balance de carga; y c) unidades oxidadas que tienen la estructura: O t —N—R— Ciertas porciones de amina primaria modificada se definen como unidades "terminales" Z que tienen una de tres formas: a) unidades sustituidas simples que tienen la estructura: —N—R' I R' b) unidades cuaternizadas que tienen la estructura: R' l ?- — N+— R' I R' en donde X es un contraión adecuado que provee balance de carga; y c) unidades oxidadas que tienen la estructura: O t —N—R' I R' Cuando cualquier posición sobre un nitrógeno sea sustituida o no modificada, se entiende que el hidrógeno sustituirá a R'. Por ejemplo, una unidad de amina primaria que comprenda una unidad R' en forma de una porción hidroxietilo es una unidad terminal V que tiene la fórmula (HOCH2CH2)HN-. Para los propósitos de la presente invención, existen dos tipos de unidades terminadoras de cadena, las unidades V y Z. La unidad "terminal" Z se deriva a partir de una porción amino primaria terminal de la estructura - NH . Las estructuras de base poliamina no cíclica de acuerdo con la presente invención, sólo comprenden una unidad Z, mientras que las poliaminas cíclicas pueden comprender ninguna unidad Z. La unidad "terminal" Z puede ser sustituida con cualesquiera de las unidades R' descritas más detalladamente después, excepto cuando la unidad Z sea modificada para formar un N-óxido. En caso de que la unidad Z sea oxidada a un N-óxido, el nitrógeno debe ser modificado y por lo tanto R' no puede ser un hidrógeno. Las poliaminas de la presente invención comprenden unidades "enlazadoras" R de estructura de base que sirven para conectar los átomos de nitrógeno de la estructura de base. Las unidades R comprenden unidades que para el propósito de la presente invención son llamadas unidades "hidrocarbilo R" y unidades "oxi R". Las unidades R "hidrocarbilo" son alquileno de C2-C-12, alquileno de C4-C-12 © hidroxialquileno de C3-C-J2 en las que la porción hidroxilo puede tomar cualquier posición sobre la unidad R, excepto los átomos de carbono conectados directamente a los nitrógenos de la estructura de base de poliamina; dihidroxialquileno de C4-C-12 en donde las porciones hidroxilo pueden ocupar cualesquiera dos de los átomos de carbono de la cadena de la unidad R, excepto aquellos átomos de carbono conectados directamente a los nitrógenos de la estructura de base de poliamina; dialquilarileno de C8-C12 que para el propósito de la presente invención son porciones arileno que tienen dos grupos sustituyentes alquilo como parte de la cadena enlazadora. Por ejemplo, una unidad dialquilarileno tiene la fórmula: aunque la unidad no necesita estar 1 , 4-sustituida, sino que también puede estar 1 ,2 ó 1 ,3-sustituida con alquileno de C2-C12, preferiblemente etileno, 1 ,2-propileno y mezclas de los mismos, muy preferiblemente etileno. Las unidades R "oxi" comprenden -(R1O)xR5(OR1)x-, CH2CH(OR2)CH2O)z(Rl?)yR1(OCH2CH(OR2)CH2)w-, CH2CH(OR2)CH2-, -(R"O)XR1- y mezclas de los mismos. Las unidades R preferidas son alquileno de C2-C-12. hidroxialquileno de C3-C-12. dihidroxialquileno de C4-C12. dialquilarileno de C8-C12, -(R 0)xR1-, -CH2CH(OR2)CH2-, (CH2CH(0H)CH20)Z(R10)yRl (OCH2CH-(OH)CH2)w-. "(R10)xR5(OR1 )x-, unidades R muy preferidas son alquileno de C2-C12, hidroxialquileno de C3- C-J2. dihidroxialquileno de C4-C<|2> (R 0)xR1-, -(R10)xR5(OR1)x-, (CH2CH(OH)CH2O)z(Rl?)yRl (OCH2CH-(OH)CH2)w- y mezclas de las mismas, unidades R incluso más preferidas son alquileno de C2-C-J2. hidroxialquileno de C3 y mezclas de los mismo, mucho más preferidas son alquileno de C2-CQ. Las estructuras de base de la presente invención que más se prefieren comprenden por lo menos 50% unidades R que son etileno. De preferencia, los polímero amino-funcionales de la presente invención se seleccionan de: a) poliaminas lineales o no cíclicas que tienen una estructura de base con la fórmula: R' I I [R'2N-R]n+1 -[N-R]m-[N-R]n-NR'2; b) poliaminas cíclicas que tienen una estructura de base con la fórmula: R' R [R,2N-R]n_k+1-[N-R]m-[N-R]n-[N-R]k-NR'2? y mezclas de las mismas; en donde en por lo menos una de las unidades NR' de la estructura de base de la poliamina, R' es -(CH2CH2?)xH, y la otra se selecciona de unidades R' seleccionadas de hidrógeno, alquilo de C1-C22, alquenilo de Ca-C^, arilalquilo de C.-C22, hidroxialquilo de C2-C22, -(CH2)PCO2M, -(CH2)qSO3M, -CH(CH2CO2M)CO2M, -(CH2)PPO3M, -(R1O)mB, -C(O)R3, en donde las unidades R enlazadoras de estructura de base se seleccionan del grupo que consiste de alquileno de C2-C-|2, alquenileno de C4-C-12. hidroxialquileno de C3-C-J2. dihidroxialquileno de C4-C-J2. dialquilarileno de C8-C12. -(R10)xR1 -, -(R10)xR5(OR1 )x, -(CH2CH(OR2)CH2O)2(R10)yR1 (OCH2CH(OR2)CH2)W-, -C(O)(R4)rC(0)-, -CH2CH(OR2)CH2-, y mezclas de los mismos; en donde R1 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C2-C5, alquileno substituido de alquilo C3-C6 y mezclas de los mismos; R2 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, -(R^O)xB y mezclas de los mismos, R4 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C-|-C<|2> alquenileno de C4-C-|2> arilalquileno de C8-C12, arileno de CQ-C<\O y mezclas de los mismos; R5 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C-|-Ci2> hidroxialquileno de C3-C-12, dihidroxialquileno de C4-C-12. dialquilarileno de Cs-C^. _C(O)-, -C(O)NHR6NHC(0)-, -R1(0R1)-, -C(0)(R )GC(0)-, CH2CH(OH)CH2-, CH2CH(OH)CH2O(R1 O)yR1 OCH2CH(OH)CH2- y mezclas de los mismos; R6 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C2-C12 ° arileno de CQ-C-J2! 'as unidades R' se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C1-C22, alquenilo de C3-C22, arilalquilo de C7-C22. hidroxialquilo de C2-C22, -(CH2)pCO2M, -(CH2)qSO3M, -CH(CH2C?2M)CO2M, -(CH2)pP03M, -(R'OjxB, -C(O)R3, y mezclas de los mismos; B se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C-i-Cß, -(CH2)qS03M, -(CH2)pCO2M, -(CH2)q(CHS03M)CH2S03M, -(CH2)q-(CHSO2M)CH2S?3MI -(CH2)pP03M, -PO3M y mezclas de los mismos; Rß se selecciona del grupo que consiste de alquilo de C-j-C-iß, arilalquilo de C7-C-12. arilo sustituido con alquilo de C7-C-J2> arilo de C6-C-J2 y mezclas de los mismos; M es hidrógeno 0 un catión soluble en agua en cantidad suficiente para satisfacer el balance de la carga; X es un anión soluble en agua; m tiene el valor de 2 a aproximadamente 700; n tiene el valor de 0 a aproximadamente 350; p tiene el valor de 1 a aproximadamente 6, q tiene el valor de 0 a 6; r tiene el valor de 0 ó 1 ; w tiene el valor de 0 ó 1 ; x tiene el valor de 1 a aproximadamente 100; "y" tiene el valor de 0 a 100; z tiene el valor de 0 ó 1. De preferencia, x tiene un valor que se encuentra en la escala de 1 a 20, preferiblemente de 1 a 10. De preferencia, R se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C2-C-12. hidroxialquileno de C3-C-12. dihidroxialquileno de C4- C-12» dialquilarileno de C8-C12, -(R10)XR1 -, -(R10)xR5(OR1 )x, - (CH2CH(OR2)CH20)z(R 0)yR1 (OCH2CH(OR2)CH2)w", -CH2CH(OR2)CH2-, y mezclas de los mismos, muy preferiblemente alquileno de C2-C12. hidroxialquileno de C3-C12, dihidroxialquileno de C4-C-J2, -(R10)xR1-, - (Rl?)xR (OR )x, -(CH2CH(OH)CH2O)z(R O)yR1 (OCH2CH(OH)CH2)w- y mezclas de los mismos, muy preferiblemente R se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C2-C6, hidroxialquileno de C3 y mezclas de los mismos. Un grupo R que más se prefiere es alquileno de C2-Cß. De preferencia, R1 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C2-C6, alquileno de C3-C6 alquil-sustituido y mezclas de los mismos, muy preferiblemente R1 es etileno. De preferencia, R2 es hidrógeno.

De preferencia, R3 se selecciona del grupo que consiste de alquilo de C-|-C-|2> alquilarileno de C7-C12 Y mezclas de los mismos, muy preferiblemente R3 se selecciona del grupo que consiste de alquilo de C1-C12 y mezclas de los mismos, muy preferiblemente R3 se selecciona del grupo que consiste de alquilo de Ci-Cß y mezclas de los mismos. Un grupo que más se prefiere para R3 es metilo. De preferencia, R4 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C2-C-12. arilalquileno de C8-C-12 y mezclas de los mismos, muy preferiblemente R4 se selecciona del grupo que consiste de C2-Cß, más preferiblemente R4 es etileno o butileno. De preferencia, R5 se selecciona del grupo que consiste de etileno, -C(O)-, -C(O)NHR6NHC(O)-, -Rl (OR1)y-, -(CH2CH(OH)CH2O)_ (R 0)yR1-(OCH2CH(OH)CH2)w-, -CH2CH(OH)CH2- y mezclas de los mismos, muy preferiblemente R5 es -CH2CH(OH)CH2-. De preferencia, las unidades R' se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, hidroxialquilo de C3-C22, bencílo, alquilo de C-1-C22, - (R1O)xB, -C(O)R3, -(CH2)pCO2-M+, -(CH2.qSO3-M+_ -CH(CH2CO2M)CO2M y mezclas de los mismos, muy preferiblemente las unidades R' se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C1-C22. -(R'O)?B, -C(O)R3 y mezclas de los mismos, más preferiblemente las unidades R' son -(R"l O)xB. De preferencia, las unidades B se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C-|-Cß, -(CH2)qS?3M, (CH2)q(CHS03M)CH2S?3M, -(CH2)q-(CHS?2M)CH2S?3M, y mezclas de los mismos, muy preferiblemente B se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, (CH2)qSO3M, -(CH2)q(CHS?3 )CH2S?3 , -(CH2. q- (CHS?2M)CH2S?3M, y mezclas de los mismos, más preferiblemente B se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, en donde q tiene el valor de 0 a 3. M es hidrógeno o un catión soluble en agua en cantidad suficiente para satisfacer el balance de la carga. Por ejemplo, un catión de sodio satisface igualmente -(CH2)pC02M y -(CH2. qS?3M, dando como resultado porciones (CH2.pC02Na y -(CH2)qS03Na. Se puede combinar más de un catión monovalente (sodio, potasio, etc.) para satisfacer el balance de carga química requerido. Sin embargo, se puede balancear la carga de más de un grupo aniónico por medio de un catión divalente, o puede ser necesario más de un catión monovalente para satisfacer los requerimientos de carga de un radical polianiónico. Por ejemplo, una porción -(CH2) pP03M sustituida con átomos de sodio tiene la fórmula -(CH2)pP03Na3. Los cationes divalentes tales como calcio (Ca2+) o magnesio (Mg2+) pueden ser sustituidos por o combinados con otros cationes monovalentes solubles en agua adecuados. Los cationes preferidos son sodio y potasio, muy preferido es el sodio. X es un anión soluble en agua tal como cloro (Cl"), bromo (Br) y yodo (l~) o X puede ser cualquier radical cargado negativamente tal como sulfato (S?42_) y metosulfato (CH3SO3.).

Cuando no se hace modificación o sustitución en un nitrógeno, entonces el átomo de nitrógeno permanecerá como la porción que representa R'. Las unidades R "oxi" preferidas se definen además en términos de las unidades R^ , R2 y R5. Las unidades R "oxi" preferidas comprenden las R1 , R2 y R5 preferidas. Los agentes liberadores de suciedad de poliamina preferidos de la presente invención comprenden por lo menos 50% de unidades R1 que son etileno. Las unidades R1 , R2 y R^ preferidas se combinan con las unidades R "oxi" para producir las unidades R "oxi" preferidas de la siguiente manera. i) sustituyendo la R5 más preferida por (CH2CH2?)xR5(OCH2CH2)x- se produce (CH2CH2O)xCH2CHOHCH2-(OCH2CH2)x-. ii) sustituyendo R1 y R2 preferidas por (CH2CH(OR2)CH2?)z- (R10)yR10(CH2CH(OR )CH2) ?r se produce -(CH2CH(OH)CH20)z-(C^CH^yC^CH^C^CHÍOHJCH^. iii) sustituyendo R2 preferida por -CH2CH(OR2)CH2- se produce -CH2CH(OH)CH2-.

Las unidades R' no comprenden átomo de hidrógeno cuando las unidades V, W o Z son oxidadas, es decir, los nitrógenos son N-óxidos. Por ejemplo, la cadena de la estructura de base o cadenas de ramificación no comprenden unidades de la siguiente estructura: O O O t t t —N—R o H— N— R — — H I I I H H H Adicionalmente, las unidades R' no comprenden porciones carbonilo unidas directamente a un átomo de nitrógeno cuando las unidades V, W y Z son oxidadas, es decir, los nitrógenos son N-óxidos. De acuerdo con la presente invención, la porción -C(O)R3 de la unidad R' no está unida a un nitrógeno modificado por N-óxido, es decir, no hay amidas de N-óxido que tienen la estructura: Rd o combinaciones de las mismas. Además, en las fórmulas estructuras de base descritas en la presente, debe mencionarse que no están implicados enlaces N-N. Los índices de fórmula tienen los siguientes valores: p tiene el valor de 1 a 6, q tiene el valor de 0 a 6; r tiene el valor de 0 ó 1 ; w tiene el valor de 0 ó 1, x tiene el valor de 1 a 100; y tiene el valor de 0 a 100; z tiene el valor 0 ó 1; m tiene el valor de 2 a 700., preferiblemente de 4 a 400, n tiene el valor de 0 a 350; preferiblemente de 0 a 200, m + n tiene el valor de por lo menos 5. Preferiblemente, x tiene un valor que se encuentra en la escala de 1 a 20, preferiblemente de 1 a 10. De preferencia, los compuestos de la presente invención comprenden poliaminas que tienen una relación de m:n que es de por lo menos 0.5:1 , pero pueden incluir polímeros lineales (n igual a 0) así como una escala tan alta como de 10:1, de preferencia la relación es 1:1 a 2:1. Cuando la relación de m:n es 2:1 , la relación de porciones de amina primaria: secundaria:terciaria, que es la relación de las porciones -RNH2, -RNH y -RN, es 1:2:1. Las unidades R se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste de etileno, 1 ,2-propileno, 1 ,3-propileno y mezclas de los mismos, muy preferiblemente etileno. Las unidades R sirven para conectar los nitrógenos de amina de la estructura de base. Las poliaminas de la presente invención que se prefieren comprenden estructuras de base en las que menos 50% de los grupos R comprenden más de 3 átomos de carbono. El uso de dos y tres separadores de carbono como porciones R entre los átomos de nitrógeno en la estructura de base es ventajoso para controlar las propiedades de mejora en la apariencia de telas de las moléculas. Las modalidades más preferidas de la presente invención comprenden menos de 25% de porciones que tienen más de 3 átomos de carbono. Las estructuras de base que más se prefieren comprenden menos de 10% de porciones que tienen más de 3 átomos de carbono. Las estructuras de base que más se prefieren comprenden 100% de porciones de etileno. Los polímeros amino-funcionales de presente invención comprenden estructuras de base de poliamina homogéneas o no homogéneas, de preferencia estructuras de base homogéneas. Para el propósito de la presente invención, el término "estructura de base de poliamina homogénea" se define como una estructura de base de poliamina que tiene unidades R que son las mismas (es decir, todas son etileno). Sin embargo, esta definición de igualdad no excluye a las poliaminas que comprenden otras unidades extrañas que comprendan la estructura de base de polímero que están presentes gracias a un artefacto del método elegido de síntesis química. Por ejemplo, se sabe por los expertos en la técnica que puede usarse etalonolamina como un "iniciador" en la síntesis de polietileniminas, por lo tanto una muestra de polietiienimina que comprenda una porción hidroxietilo que resulte de la polimerización de un "iniciador" se consideraría que comprende una estructura de base de poliamina homogénea para los propósitos de la presente invención. Para los propósitos de la presente invención, el término "estructura de base de polímero no homogénea" se refiere a estructuras de base de poliamina que son un material mixto de una o más porciones alquileno o alquileno sustituido, por ejemplo, unidades etileno y 1 ,2-propileno tomadas juntas como unidades R. Otras poliaminas que comprenden la estructura de base de los compuestos de la presente invención son generalmente las polialquileniminas *•) 5 (PAI's), de preferencia polietileniminas (PEI's). Las PEI's que comprenden las estructuras de base preferidas de las poliaminas de la presente invención pueden prepararse, por ejemplo, polimerizando etilenimina en presencia de un catalizador tal como dióxido de carbono, bisulfito de sodio, ácido sulfúrico, peróxido de de hidrogeno, ácido clorhídrico, ácido acético, etc. Los métodos 10 específicos para preparar PEI's se describen en la patente de E.U.A. 2,182,306 Ulrich et al., expedida el 5 de diciembre de 1939; patente de E.U.A. 3,033,746, Mayle et al., expedida el 8 de mayo de 1962; patente de E.U.A. 2,208,095, Esselmann et al., expedida del 16 de julio de 1940; patente de E.U.A. 2,806,839, Crowther, expedida el 17 de septiembre de 1957; y patente 15 de E.U.A. 2,553,696, Wilson, expedida el 21 de mayo de 1951 (todas incorporadas en la presente a manera de referencia). Además de las PEI's lineales y ramificadas, la presente invención incluye también aminas cíclicas que se forman típicamente como artefactos de síntesis. La presencia de estos materiales pueden incrementarse o disminuirse dependiendo de las 20 condiciones elegidas por el formulador. El polímero amino-funcional alcoxilado disponible comercialmente y adecuado para usarse en la presente es poli(etilenimina) hidroxietilada de Poysciences, con un peso molecular de 2000 y poli(etilenimina) hidroxietilada al 80% de Aldrich.

Método para remover aldehidos del material crudo de polímero amino-funcional etoxilado Los métodos típicos para la remoción de aldehidos para obtener un polímero amino-funcional etoxilado con adecuadas propiedades de color y olor es ya sea evitando se formen la forma cuaternaria o aldehidos, o mediante la remoción del aldehido formado. Lo siguiente se refiere a poliaminas etoxiladas y a métodos para prevenir la formación de, o para remover malos olores de las mismas: Control del nivel de la primera etoxilación: "bajo hidroxietilación" Típicamente, el primer paso en el procedimiento para etoxilar poliaminas se lleva a cabo sin la necesidad de un catalizador de base. Este hecho se debe principalmente a la reactividad más alta de las aminas primarias y secundarias en relación con alcoholes. Sin embargo, al reaccionar las porciones amino primarias más reactivas con óxido de etileno y convertirse subsecuentemente en "hidroxietilaminas" las aminas secundarias ocluidas y menos reactivas restantes requieren de más tiempo de residencia para sufrir una hidroxietilación exitosa. Durante este tiempo crítico cuando esencialmente 80% a 90% de los hidrógenos N-H amino son hidroxietilados, las reacciones secundarias indeseables descritas anteriormente en la presente se incrementan en frecuencia. Por lo tanto, un medio para limitar la cantidad de aldehidos de mal olor y de precursores de aldehido formados en el primer paso, es decir, el paso de "hidroxietilación", es el de limitar el grado de hidroxietilación de la poliamina antes de la adición de un catalizador de base. Por lo tanto, el formulador puede asegurar la reducción al mínimo del mal olor que ocasionan los aldehidos cargando a la poliamina por lo menos aproximadamente 5% de la cantidad de óxido de etileno necesaria para hidroxietilar todos o los hidrógenos N-H de la estructura de base de la poliamina. De preferencia, la cantidad de óxido de etileno añadida es menos de aproximadamente 75%, muy preferiblemente menos de aproximadamente 85%, más preferiblemente menos de alrededor de 90%. Por lo tanto, el formulador puede truncar en forma efectiva la adición de óxido de etileno a los nitrógenos de poliamina usando menos que una cantidad estequiométrica de óxido de etileno en el primer paso no catalizado con base del procedimiento de la presente invención. La formación de poliaminas etoxiladas que tienen una etoxilación promedio de por lo menos aproximadamente E0.6> de preferencia por lo menos alrededor de E0.75, muy preferiblemente por lo menos alrededor de Eo.ßs, más preferiblemente por lo menos alrededor de E0.9, como el primer paso del procedimiento de la presente invención es un método adecuado para controlar la formación de aldehidos que llevan a una formación de mal olor y color.

Los métodos típicos para la remoción de aldehidos que se forman son como sigue: 1. Post-tratamiento con sal sulfito o equivalente Un método es el de tratar un solución de PEÍ alcoxilada con sal sulfito o equivalente, de preferencia sodio, antes de la acidificación de manera tal que la solución acidificada contenga alrededor de 0.5 a 1 % p/p de sulfito de sodio añadido. Ese método particular es útil para todos los pH's, en particular para un pH ácido. Típicamente, se hace una solución del polímero amino-funcional a una concentración más alta. que al concentración final deseada de manera tal que esta última se logre al final de la operación. Se añade una alícuota de una solución de abastecimiento de sulfito de sodio a esta solución de polímero, y la mezcla se acidifica lentamente con HCl concentrado mientras se controla la disipación de calor con un refrigerante (flujo de agua en un vaso de precipitados cubierto o almohada de hielo) hasta que se obtenga el pH deseado. Por supuesto, también puede ser adecuada la variación tal como el tratamiento de la solución con sulfito de sodio una vez que la solución se ha acidificado. 2. Uso de agentes reductores de borohidruro y/o tipo borohidruro Un método adicional para disminuir la formación de aldehidos incluye el tratamiento de la mezcla de reacción cruda en cualquier etapa con agentes reductores de borohidruro. La hidroxietilación inicial se lleva a cabo típicamente sin la ayuda de un catalizador debido al carácter nucleofílico de las porciones amino, sin embargo, al disminuir el número de unidades amino primarias más reactivas en relación con las unidades amino secundarias menos reactivas, disminuye la velocidad de hidroxietilación e incrementa la oportunidad para la formación de aldehidos. El contacto de los reactivos con un agente reductor de borohidruro durante este primer paso de no catalizado con base provee un medio para eliminar los aldehidos mientras se forman. Por ejemplo, el formulador puede incluir en la mezcla del procedimiento de reacción del paso (a) una cantidad adecuada de un reactivo de borohidruro. Ejemplos no limitativos de reactivos de borohidruro incluyen borohidruro de sodio, borohidruro de litio y similares. Un reactivo de borohidruro puede añadirse también después de la etapa de hidroxietilación como un post-tratamiento, o puede añadirse en el punto de la adición de un catalizador de base fuerte si se va a llevar a cabo una etoxilación adicional. La adición de borohidruro también puede llevarse a cabo en cualquier etapa de etoxilación posterior, incluyendo después de la conclusión de cualquier paso de etoxilación catalizado con base fuerte, y puede llevarse a cabo antes o después de la neutralización del catalizador de base fuerte. Adiciones múltiples de borohidruro en diferentes puntos en la síntesis también se incluyen en la invención.

El borohidruro también puede usarse en procedimientos continuos, y puede usarse sobre un soporte fijo o un soporte sólido filtrable e inerte. El formulador puede combinar adecuadamente cualquiera de las técnicas anteriores para usar sales de borohidruro para disminuir el mal olor y el color. Además, los métodos que no se describen específicamente en la presente arriba para poner en contacto una sal borohidruro con una poliamina etoxilada durante la formación o purificación de dicha poliamina etoxilada se consideran incluidos en el presente procedimiento. 3. Extracción de vapor y volatilización de materiales de mal olor A) Volatilización de agua: Un procedimiento adicional para remover los compuestos de mal olor de las poliaminas etoxiladas tales como aquellas descritas anteriormente en la presente incluye el uso de hasta un equivalente en peso de agua en estado líquido que se convierte en vapor in situ. Este procedimiento puede funcionar en una forma continua, semicontinua o intermitente. Cuando el agua se introduce de forma particular y/o en forma particular, también se mejora la remoción de las impurezas volátiles indeseables en la poliamina etoxilada. Sin embargo, el nivel de impurezas que se forman en el procedimiento de etoxilación de la poliamina puede regir las condiciones de operación del procedimiento de desodorización. Por ejemplo, pueden ser necesarias condiciones de operación severas al incrementarse el nivel de impurezas en la poliamina hidroxietilada, especialmente en el caso de un procedimiento continuo o semicontinuo. La cantidad de agua que se usa en el presente procedimiento es típicamente menos de un equivalente en peso de la poliamina etoxilada, de preferencia menos de 0.5 de equivalente en peso. Por ejemplo, 500 gm de agua son suficientes normalmente para desodorizar 1000 gm de poliamina etoxilada. Sin embargo, las poliaminas originales, poliaminas parcialmente hidroxietiladas y poliaminas completamente hidroxietiladas son típicamente materiales altamente solubles en agua y el formulador puede seleccionar un producto final que no carezca de toda el agua de desodorización y por lo tanto más de la cantidad teórica de agua puede usarse en procedimientos de este tipo. En el caso más simple, la poliamina etoxilada de mal olor modificada en forma de un sólido, gel, jarabe viscoso o líquido se carga en un recipiente. También el recipiente en el cual la hidroxietilación se llevó a cabo puede servir como un recipiente de reacción adecuado. El recipiente puede abrirse a la atmósfera pero típicamente es un sistema cerrado adaptado para el burbujeo de gas, vacío, presurización y otros auxiliares de procesamiento típicos compatibles con la desodorización de poliaminas etoxiladas. Aunque el presente procedimiento de vaporización de agua provee cierto grado de agitación, el formulador puede encontrar ventajoso proveer una fuente externa de agitación mecánica. Esto es especialmente cierto para procedimientos a temperaturas más bajas o para procedimientos que impliquen poliaminas etoxiladas de alta absorción de agua.

Después de que el sustrato que contiene mal olor es cargado en el recipiente de desodorización, se usa una fuente de calor para incrementar la temperatura de la poliamina etoxilada a más del punto de ebullición de agua. Para los propósitos de la presente invención, el término "por arriba del punto de ebullición de agua" intenta decir la temperatura a la cual el agua en estado líquido inyectada se evapora. Además, la temperatura debe ser lo suficientemente alta como para que la vaporización del agua inyectada no enfríe en forma suficiente el medio de transferencia de calor circundante (típicamente la poliamina etoxilada que está siendo desodorizada) de una manera suficiente como para interrumpir la velocidad de desodorización u ocasionar un cambio en la velocidad del agua que entra. El punto de ebullición de agua que se observa en condiciones atmosféricas estándar es de 100°C. Sin embargo, los procedimientos llevados a cabo a altitudes mayores o bajo presión reducida obviamente tendrán un "punto de ebullición de agua" ajustado. El calentamiento puede lograrse cubriendo el recipiente, mediante inmersión de vapor o bobinas de calentamiento eléctrico, o mediante cualquier otro medio en el que la temperatura pueda controlarse adecuadamente. Es necesario que tenga lugar la dispersión uniforme del calor para asegurar que el material se mantenga a una temperatura constante. Una vez que se logra la temperatura deseada, se introduce agua a una velocidad tal que ei agua en estado líquido se evapore completamente por el medio circundante. Esta agua, ahora en forma de vapor, sirve para extraer los compuestos de mal olor de aldehido volátiles mientras pasa fuera de la solución. La velocidad a la cual se introduce el agua en estado líquido al recipiente no debe enfriar la poliamina a un grado tal en el que haya una acumulación de agua en estado líquido. Como alternativa, se puede añadir una cantidad predeterminada de agua a un recipiente que contenga la poliamina etoxilada que será desodorizada. El recipiente puede estar a temperatura ambiente o a cualquier temperatura debajo del punto de ebullición del agua. El recipiente es después calentado a una temperatura por arriba del punto de ebullición del agua. El formulador puede elegir remover toda el agua presente, o el formulador puede elegir dejar cualquier agua que todavía esté presente más allá de la cantidad necesaria para desodorizar la poliamina etoxilada. Por ejemplo, puede ser necesario un equivalente de peso de agua de 0.5 para remover los materiales de mal olor de una muestra de poliamina etoxilada, pero el formulador puede añadir un exceso de 0.5 equivalentes en peso de agua. Después de remover 0.5 equivalentes en peso de agua, la poliamina ahora desodorizada contiene 0.5 equivalentes en peso de agua. Esta agua puede ser deseable para la formulación subsecuente de la poliamina etoxilada o puede ser necesaria para pasos de procesamiento adicionales. Por lo tanto, el procedimiento de la presente invención no requiere la remoción de toda el agua añadida de la poliamina. Sin embargo, tanto la cantidad de calor como el medio de introducción de agua empleado pueden no ser críticos siempre y cuando el material de partida en el recipiente de desodorización se someta a una cantidad particular de un agua a una temperatura de desodorización de por lo menos aproximadamente 110°C a aproximadamente 200°C, de preferencia alrededor de 135°C a aproximadamente 175°C, muy preferiblemente 5 alrededor de 140°C a aproximadamente 160°C cuando la temperatura se mida < i en condiciones atmosféricas estándar. \ La temperatura inicial a la cual se lleva a cabo el procedimiento de desodorización puede ser más alta o más baja que la temperatura de desodorización final. Una modalidad preferible de esta técnica de remoción de 10 mal olor incrementa la temperatura de la poliamina etoxilada a la temperatura mínima suficiente para llevar a cabo la desodorización y después durante el transcurso del procedimiento incrementa la temperatura paso a paso o a una velocidad uniforme hasta que se obtenga una temperatura de desodorización final. Este incremento uniforme en la temperatura o "rampaje de temperatura" 15 se lleva a cabo a una velocidad de aproximadamente 0.01 °C por minuto a aproximadamente 10°C por minuto, de preferencia alrededor de 0.1 °C por minuto a aproximadamente 5°C por minuto, muy preferiblemente alrededor de 0.1 °C por minuto a aproximadamente 1°C por minuto. Típicamente, un cambio en la temperatura de aproximadamente 100°C es adecuado para desodorizar 20 las poliaminas, de preferencia el cambio de temperatura es de aproximadamente 60°C durante el transcurso del procedimiento de desodorización.

Se ha encontrado ahora sorprendentemente que el tiempo de residencia en el cual el agua introducida permanece en el estado líquido antes de la vaporización, es una variable crítica ajustable bajo las condiciones del presente procedimiento. El tiempo de residencia de la fase líquida puede ajustarse por el formulador para ajustarse al tipo de poliamina etoxilada presente o al grado de desodorización necesario. Esta capacidad para ajustar la velocidad de vaporación permite un amplio control del tiempo de contacto del agua en estado líquido. Por ejemplo, el formulador puede encontrar que un tiempo de contacto de agua en estado líquido/impurezas favorece la remoción de un mal olor particular. Este control puede lograrse ajustando la velocidad de introducción de agua, así como variando el perfil de temperatura del recipiente de desodorización. A diferencia del procedimiento de desodorización familiar para los expertos en la técnica del procesamiento de grasas y aceites comestibles, no es crítico limitar la cantidad de agua usada en la remoción de materiales de mal olor de acuerdo con el presente procedimiento. Esto es especialmente crítico cuando son necesarias altas temperaturas para remover compuestos de mal olor no deseados. A diferencia de la desodorización de grasas y aceites comestibles que comprenden enlaces de éster de triglicérido hidrolizables, el procedimiento de la presente invención hace uso de la naturaleza sorprendentemente estable y compatibilidad con agua de las poliaminas etoxiladas descritas anteriormente en la presente.

El agua puede introducirse a cualquier profundidad del recipiente de reacción, especialmente si se logra una agitación o mezclado suficientes de la poliamida etoxilada. El formulador puede confiar en la agitación causada por la evaporación del agua y el escape del vapor resultante para mezclar eficientemente los contenidos del recipiente de desodorización. La fuente de agua puede introducirse en el fondo del recipiente de desorización por un solo puerto de inyección de agua, junto con un tubo vertical removible que tenga una pluralidad de puertos de inyección de agua que se extiendan desde el fondo del recipiente hasta un nivel justo debajo de la superficie de la poliamina, o por medio de una pluralidad de puertos de inyección de agua a lo largo de la superficie del propio recipiente. La forma y medios con los cuales se introduce el agua en el recipiente que contiene la poliamina etoxilada no afecta la eficiencia del presente procedimiento.

B) Procedimiento de purga gaseosa: este método se refiere también a un procedimiento para remover compuestos de mal olor de poliaminas etoxiladas mediante el uso de una cantidad particular de un gas no condensable que puede operarse en una forma continua, semicontinua o intermitente. Ejemplos de gases no condensables adecuados para usarse en el presente procedimiento son helio, argón, dióxido de carbono y nitrógeno. Sin embargo, esta lista no intenta incluir totalmente todos los gases adecuados para la presente invención. Cuando se introduce el gas no condensable en una forma particular y/o de una manera particular, también se mejora la remoción de las impurezas volátiles no deseables en la poliamina etoxilada. Sin embargo, el nivel de impurezas en la poliamina etoxilada de partida puede regir las condiciones operativas del procedimiento de desodorización. Por ejemplo, pueden ser necesarias condiciones de operación severas al incrementarse el nivel de impurezas en el material de partida alimentado al recipiente de desodorización. El gas en evaporación puede introducirse por medios tales como burbujeo o medios de distribución que tengan orificios de tamaño particular, preferiblemente colocados en por lo menos una sección superior, intermedia e inferior del recipiente. Sin embargo, tanto la cantidad de calor como el medio de introducción de gas en evaporación empleados pueden no ser críticos, siempre y cuando el material de partida en el recipiente de desodorización sea sometido a una cantidad particular de un gas en evaporación a una temperatura de desodorización de por lo menos aproximadamente 110°C a aproximadamente 200°C, de preferencia alrededor de 135°C a aproximadamente 175°C, muy preferiblemente alrededor de 140°C a aproximadamente 160°C. Típicamente un cambio de temperatura de aproximadamente 100°C es adecuado para desodorizar las poliaminas etoxiladas, preferiblemente el cambio de temperatura es de aproximadamente 60°C durante el transcurso del procedimiento de desodorización. La cantidad del gas no condensable que entra en el recipiente debe ser por lo menos el mínimo necesario para crear un producto de poliamina etoxilada desodorizada que tenga las características deseadas descritas en la presente. La cantidad mínima del gas no condensable puede variar dependiendo del tipo de recipiente de desodorización usado, del tipo y grado de modificaciones hechas a la estructura de base de la poliamina y con las condiciones de reacción usadas para hacer dichas modificaciones. La presente invención no limita el volumen de gas introducido por unidad de tiempo ni la cantidad de gas introducida por masa unitaria de poliamina etoxilada como tampoco el volumen de gas introducido por masa unitaria de agua.

C. Evaporación de agua y purga gaseosa: el procedimiento de evaporación de agua puede combinarse con el procedimiento de purga gaseosa. Típicamente, esta combinación se emplea para razones de configuración del recipiente de desodorización, susceptibilidad de la poliamina etoxilada a la degradación por aire, o al incremento en la eficiencia de la desodorización a bajas temperaturas. La purga gaseosa puede iniciar antes o después de la introducción de agua en el recipiente, y también puede comenzar o concluir en cualquier punto de temperatura. Además, se puede usar vacío para ayudar en el procedimiento de desodorización. El vacío puede formarse con una bomba, con un inyector de vapor o con cualquier otro medio adecuado para formar un vacío. La cantidad de vacío puede variar o ser constante durante el procedimiento de desodorización. La cantidad de vacío presente durante el procedimiento de desodorización puede variar de un vacío ligero a un vacío completo. Para los propósitos de la presente invención, el término "vacío ligero" se define como una caída del 10% o menos en la presión del recipiente de desodorización a partir de la presión ambiental. Para los propósitos de la presente invención, el término "vacío completo" se define como una presión dentro del recipiente de desodorización de menos de 0.1 mm de Hg. Todos los demás niveles de vacío son igualmente adecuados para usarse en el presente procedimiento.

Método para determinar la cantidad de aldehidos totales presentes en el material crudo Una vez que los polímeros amino-funcionales etoxilados han sido tratados de acuerdo con la presente invención, puede desearse determinar la cantidad exacta de aldehido presente en el polímero para asegurarse que esté presente no más de una cantidad máxima de aldehidos totales, expresada como acetaldehído, es decir, menos de 100 ppm, de preferencia menos de 50 ppm y muy preferiblemente menos de 25 ppm. El método para la determinación de la cantidad total de aldehido presente en el material crudo, incluyendo aquellos ocultos como hemiacetales, acétales o enaminas se conoce comúnmente en la técnica y se describe en cualquiera de los siguientes métodos diferentes: Ann-Chim Rome, 1992,82(5-6):349-356 por Chiavari, G; Torsi.- G; Asmundsdottir,-AM: "Different methods for HPLC analysis of aldehides in aqueous solutions"; Fresenius' journal of analytical chemistry 1993 pp491-494, GOEBEL R; KRUG A; KELLNER R: "Spectrophotometic flow ¡njection analysis of formaldehyde in aqueous solutions using 3-methyl-2-benzthiazolinone hidrazone"; Nonwovens, Symposium Notes of the Technical Association of tehe pulp and Paper Industry 1988. Publ by TAPPI Press, Atlanta, GA, USA p 29-33 de Larson, Gary; Staub, Reinhaltung der Luft. Zeitschriftenreihe Reinhaltung der Luft volumen 43 edición:3 pp 95-101; Baumbach, G "Messverfahren fuer Aldehyd-Emissionen in Verbrennungsabgasen"; GIT-Fachz-Lab. Jan 1996; 40(1): 49-50; Karst, -U; "Determination of aldehides and ketones with 2,4-dinitrofenilhidrazine as derivatizing agent" Un reactivo de titulación típico es clorhidrato de 3-metil-2-benzotiazolinona hidrazona (MBTH). La concentración de aldehidos totales en moles/litro obtenida del análisis de los polímeros se convierte en ppm (p/p) usando el peso molecular del acetaldehído como referencia. El polímero amino-funcinal etoxilado obtenido de esta manera puede usarse después en una amplia variedad de aplicaciones en las que se desee un cuidado de los colores de las telas. Composiciones típicas tales incluyen productos individuales tales como los que se usan como un aditivo de pre- o post-lavado. También pueden usarse en composiciones completamente formuladas, incluyendo composiciones para lavandería y limpieza así como composiciones suavizantes de telas añadidas durante el enjuague y composiciones añadidas en secadora (por ejemplo, hojas) que provean beneficios de suavidad y/o antiestática. Cuando se usa en dichas composiciones de la invención, una cantidad típica de polímero amino-funcional que se empleará es de por lo menos 0.01% en peso, de preferencia por lo menos 1% en peso, muy preferiblemente de 1 % a 50% en peso de la composición, más preferiblemente de 1% a 10% en peso y todavía más preferiblemente de 1% a 5% en peso de la composición. La selección de los componentes típicos para usarse en dichas composiciones se lleva a cabo dependiendo de su uso final. Por ejemplo, cuando se formule como una composición suavizante, comprenderá un compuesto suavizante de telas.

Compuestos suavizante de telas Los niveles de incorporación típicos de compuesto suavizante de telas en la composición suavizante son de 1 % a 80% en peso, preferiblemente de 5% a 75%, muy preferiblemente de 15% a 70% y todavía más preferiblemente de 19% a 65%, en peso de la composición. El compuesto suavizante de telas se selecciona preferiblemente de un componente suavizante de telas catiónico, no ¡ónico, anfotérico o aniónico. Los componentes suavizantes catiónicos típicos son los compuestos de amonio cuaternario o precursores de amina de los mismos como los definidos a continuaciónen la presente.

A) compuesto activo suavizante de telas de amonio cuaternario (1) El compuesto activo suavizante de telas de amonio cuaternario que se prefiere tiene la fórmula: o la fórmula: en donde Q es una unidad carbonilo que tiene la fórmula: cada unidad R es independientemente hidrógeno, alquilo de Ci-Cß, hidroxialquilo de Ci-Cß y mezclas de los mismos, de preferencia metilo o hidroxialquilo; cada unidad R1 es independientemente alquilo de C-n-C22 lineal o ramificado, alquenilo de Cn-C22 lineal o ramificado y mezclas de los mismos; R2 es hidrógeno, alquilo de C?-C , hidroxialquilo de C-?-C y mezclas de los mismos; X es un anión que es compatible con activos suavizantes de telas e ingredientes auxiliares; el índice m es de 1 a 4, de preferencia 2; el índice n es de 1 a 4, de preferencia 2. Un ejemplo de un activo suavizante de telas que se prefiere es una mezcla de aminas cuaternizadas que tiene la fórmula: O R2— N- (CH2)¡ n-O-C1- R' X" 2 en donde R es preferiblemente metilo; R1 es una cadena alquilo o alquenilo lineal o ramificada que comprende por lo menos 11 átomos de carbono, de preferencia por lo menos 15 átomos. En el ejemplo de suavizante de telas anterior, la unidad -O2CR1 representa una unidad acilo grasa que se deriva típicamente de una fuente de triglicéridos. La fuente de triglicéridos se deriva preferiblemente de sebo, sebo parcialmente hidrogenado, manteca, manteca parcialmente hidrogenada, aceites vegetales y/o aceites vegetales parcialmente hidrogenados, tales como aceite de cañóla, aceite de cártamo, aceite de cacahuate, aceite de girasol, aceite de maíz, aceite de soya, aceite de madera, aceite de salvado de arroz y mezclas de los mismos.

Los activos suavizantes de telas que se prefieren en la presente invención son los compuestos de amonio cuaternario de diéster y/o diamida (DEQA), los diésteres y diamidas teniendo la fórmula: (Rfc 4 m (CH2)n-Q-R1 X" m en donde R, R1, X y n son los mismos que los definidos anteriormente en la presente para las fórmulas (1) y (2), y Q tiene la fórmula: Estos activos suavizantes de telas que se prefieren se forman a partir de la reacción de una amina con una unidad acilo grasa para formar un intermediario de amina que tiene la fórmula: en donde R es preferiblemente metilo, Z es -OH, -NH2 o mezclas de los mismos; seguida por la cuaternización hasta el activo suavizante final. Ejemplos no limitativos de las aminas preferidas que se usan para formar los activos suavizantes de telas de DEQA de acuerdo con la presente invención incluyen metil-bis(2-hidroxietil)amina que tiene la fórmula: metiI-bis(2-hidroxiprop¡I)amina que tiene la fórmula: metil-(3-aminopropil) (2-hidroxietil)amina que tiene la fórmula: metil-bis(2-am¡noetil)amina que tiene la fórmula: trietanolamina que tiene la fórmula: di(2-aminoetil)etanolamina que tienen la fórmula: El contra ion X(_) anterior, puede ser cualquier anión compatible con suavizante, de preferencia el anión de un ácido fuerte, por ejemplo, cloruro, bromuro, metiisulfato, etiisulfato, sulfato, nitrato y similares, muy preferiblemente cloruro o metiisulfato. El anión también puede, pero se prefiere menos, portar una doble carga en cuyo caso X(_) represente la mitad de un grupo. El aceite de sebo y cañóla son fuentes convenientes y poco costosas de unidades acilo grasas que son adecuadas para usarse en la presente invención como unidades R1. Los siguientes son ejemplos no limitantes de compuestos de amino cuaternario adecuados para usarse en las composiciones de la presente invención. El término "seboilo" según se usa abajo en la presente indica que la unidad R1 se deriva de una fuente de triglicéridos de sebo y es una mezcla de unidades acilo grasas. Asimismo, el uso del término canolilo se refiere a una mezcla de unidades acilo grasas derivadas de aceite de cañóla.

CUADRO I Activos suavizantes de telas Cloruro de N,N-di(seboil-oxi-etil)-N,N-d¡metilamon¡o; Cloruro de N,N-di(canolil-oxi-etil)-N,N-dimetilamon¡o; Cloruro de N,N-di(seboil-oxi-etil)-N-metil, N-(2-hidroxietil)amonio; Cloruro de N,N-di(canoiil-oxi-etil)-N-metil, N-(2-hidroxietil)amonio; Cloruro de N,N-di(2-seboiloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetilamonio; Cloruro de N,N-di(2-canolilox¡-2-oxo-et¡l)-N,N-dimet¡lamon¡o; Cloruro de N,N-di(2-seboiloxietilcarbon¡loxietil)-N,N-dimetilamonio; Cloruro de N,N-di(2-canolilox¡et¡lcarboniloxietil)-N,N-dimetilamonio; Cloruro de N-(2-seboiloxi-2-etil)-N-(2-seboiloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetilamonio; Cloruro de N-(2-canoliloxi-2-etil)-N-(2-canoliloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetilamonio; Cloruro de N,N,N-tri(seboil-ox¡-etil)-N-metilamon¡o; Cloruro de N,N,N-tri(canolil-oxi-etil)-N-metilamonio; Cloruro de N-(2-seboiloxi-2-oxoetil)-N-(sebo¡l)-N,N-dimetilamonio; Cloruro de N-(2-canoliloxi-2-oxoetil)-N-(canolil)-N,N-dimetilamonio; Cloruro de 1 ,2-d¡sebo¡loxi-3-N,N,N-trimetilamoniopropano; Cloruro de 1 ,2-dicanol¡lox¡-3-N,N,N-trimetilamon¡opropano y mezclas de los activos anteriores. Otros ejemplos de compuestos suavizantes de amonio cuaternario son metiisulfato de metilbis(seboamidoetil)(2-hidroxietil)amonio y metiisulfato de metilbis(sebo hidrogenado amidoetil)(2-hidrox¡etil)amonio; estos materiales están disponibles de Witco Chemical Company bajo los nombres comerciales Varisoft® 222 y Varisoft® 110, respectivamente.

Se prefiere particularmente cloruro de N,N-di(canolil-oxi-etil)-N,N-dimetilamonio y metiisulfato de N,N-di(canolil-oxi-etil)-N-metil, N-(2-hidroxietil)amonio. El nivel de insaturación contenido dentro del sebo, cañóla u otra cadena de unidad acilo grasa puede medirse por el Valor de Yodo (IV) del ácido graso correspondiente, el cual en el presente caso debe estar preferiblemente en la escala de 5 a 100, distinguiéndose dos categorías de compuestos que tienen un IV de menos o más de 25. De hecho, para los compuestos que tienen la fórmula: derivados de ácidos grasos de sebo, cuando el Valor de Yodo es de 5 a 25, preferiblemente 15 a 20, se ha encontrado que una relación en peso del isómero cis/trans de más de aproximadamente 30/70, preferiblemente más de aproximadamente 50/50 y muy preferiblemente más de aproximadamente 70/30, provee capacidad de concentración óptima. Para los compuestos de este tipo hechos de ácidos grasos de sebo que tengan un Valor de Yodo de más de 25, la relación de los isómeros cis a trans se ha encontrado que es menos crítica, a menos que se requieran concentraciones muy altas.

Otros ejemplos adecuados de activos suavizantes de telas se derivan de grupos acilo grasos en los que los términos "seboilo" y "canolilo" en los ejemplos anteriores son reemplazados por los términos "cocoilo, palmilo, laurilo, oleilo, ricinoleilo, estearilo, palmitilo", que corresponden a la fuente de triglicéridos de la cual se derivan las unidades acilo grasas. Estas fuentes acilo grasas alternativas pueden comprender cadenas insaturadas ya sea completamente saturadas, o de preferencia por lo menos parcialmente saturadas. Como se describió anteriormente en la presente, las unidades R son de preferencia metilo, sin embargo, se describen activos suavizantes de telas adecuados reemplazando el término "metilo" en los ejemplos anteriores del cuadro I con las unidades "etilo, etoxi, propilo, propoxi, isopropilo, butilo, isobutilo y t-butilo". El contra ion X en los ejemplos del cuadro I puede reemplazarse adecuadamente por bromuro, metiisulfato, formiato, sulfato, nitrato y mezclas de los mismos. De hecho, el anión X está presente simplemente como un contraión de los compuestos de amino cuaternario positivamente cargados^-EI alcance de esta invención no se considera limitado a ningún anión particular. Para los agentes suavizantes de telas de éster anteriores, el pH de las composiciones de la presente es un parámetro importante de la presente invención. De hecho, éste influencia la estabilidad de los compuestos de amonio cuaternario o precursores de amina, especialmente en condiciones de almacenamiento prolongado.

El pH, según se define en el presente contexto, se mide en las composiciones concentradas a 20°C. Aunque estas composiciones pueden operar a un pH de menos de aproximadamente 6.0, para una estabilidad hidrolítica óptima de estas composiciones, el pH concentrado, medido en las condiciones mencionadas anteriormente, debe estar preferiblemente en la escala de aproximadamente 2.0 a 5, de preferencia en la escala de 2.5 a 4.5, preferiblemente alrededor de 2.5 a aproximadamente 3.5. El pH de las composiciones de la presente puede regularse mediante la adición de un ácido de Bronsted. Ejemplos de ácidos adecuados incluyen los ácidos minerales inorgánicos, ácidos carboxílicos, en particular los ácidos carboxílicos (C Cs) de bajo peso molecular y ácidos alquilsulfónicos. Los ácidos inorgánicos adecuados incluyen HCl, H2SO , HNO3 y H3PO . Los ácidos orgánicos adecuados incluyen ácido fórmico, acético, cítrico, metilsulfónico y etilsulfónico. Los ácidos que se prefieren son os ácidos cítrico, clorhídrico, fosfórico, fórmico, metilsulfónico y benzoico. El uso de los polímeros amino-funcionales etoxilados en este contexto es particularmente benéfico. De hecho, como se mencionó anteriormente en la presente, las composiciones suavizantes se usan preferiblemente en las escalas de pH mencionadas arriba, es decir, condiciones acidas. En dichas composiciones acidas, los polímeros amino-funcionales etoxilados que no han sido tratados para eliminar los aldehidos presentes en el material crudo producirán este subproducto indeseable, produciendo de esta manera un mal olor y decoloración. Con el polímero amino-funcional de la presente invención, este no es el caso, los polímeros son estables en condiciones acidas al igual que su olor y color resultante. Según se usa en la presente, cuando se especifique el diéster, éste incluirá el monoéster que esté presente normalmente en la fabricación.

Para suavizado, bajo condiciones de lavandería de baja o ninguna detergencia, el porcentaje de monoéster debe ser tan bajo como sea posible, de preferencia no más de aproximadamente 2.5%. Sin embargo, bajo condiciones de alta detergencia se prefiere algún monoéster. Las relaciones generales de diéster a monoéster son de aproximadamente 100:1 a aproximadamente 2:1 , de preferencia alrededor de 50:1 a aproximadamente 5:1 , muy preferiblemente alrededor de 13:1 a aproximadamente 8:1. Bajo condiciones de alta detergencia, la relación di/monoéster es preferiblemente de alrededor de 11:1. El nivel de monoéster presente puede controlarse en la fabricación del compuesto suavizante. También pueden prepararse mezclas de ios activos de la fórmula (1) y (2). 2) Otros compuestos suavizantes de telas de amonio cuaternario adecuados para usarse en la presente son las sales de nitrógeno catiónicas que tienen dos o más grupos hidrocarburo de Cs-C22 alifáticos y acíclicos de cadena larga, o uno de esos grupos y un grupo arilalquilo que pueden usarse solos o como parte de una mezcla se seleccionan del grupo que consiste de: (i) sales acíclicas de amonio cuaternario que tienen la fórmula: en donde R es un grupo hidrocarburo de Cs-C22 acíclíco y alifático, R es un grupo alquilo o hidroxialquilo de C1-C4, R8 se selecciona del grupo que consiste de grupos R4 y R5, y A- es un anión como el definido anteriormente; (ii) sales de amonio cuaternario alcoxiladas de diamino que tienen la fórmula: A" en donde n es igual a 1 a aproximadamente 5, y R1, R2, R5 y A" son como se definió anteriormente; (¡ii) mezclas de los mismos. Ejemplos de las sales de nitrógeno catiónicas de la clase anterior son las bien conocidas sales de dialquildimetilamonio tales como cloruro de disebodimetilamonio, metiisulfato de disebodimetilamonio, cloruro de di(sebo h¡drogenado)d¡met¡lamonio, cloruro de distearildimetilamonio, cloruro de dibehenildimetilamonio. Se prefieren cloruro de di(sebo hidrogenado)dimetilamonio y cloruro de disebodimetilamonio. Ejemplos de sales de diaquildimetilamonio disponibles comercialmente útiles en la presente invención son cloruro de di(sebo hidrogenado)dimetilamonio (nombre comercial Adogen® 442), cloruro de disebodimetilamonio (nombre comercial Adogen®, Praepagen® 3445), cloruro de distearildimetilamonio (nombre comercial Arosurf® TA-100), todos disponibles de Witco Chemical Company. El cloruro de dibehenildimetilamonio se vende con el nombre comercial Kemamine Q-2802C por Humko Chemical División of Witco Chemical Corporation. El cloruro de dimetilestearilbencilamonio se vende con los nombres comerciales Varisoft® SDC por Witco Chemical Company y Ammonyx® 490 por Onyx Chemical Company.

B) Compuesto activo suavizante de telas de amina Los compuestos suavizantes de telas de amina adecuados para usarse en la presente, los cuales pueden estar en forma de amina o en forma catiónica, se seleccionan de: i) productos de reacción de ácidos grasos superiores con una poliamina seleccionada del grupo que consiste de hidroxialquilalquilendiaminas y dialquilentriaminas y mezclas de las mismas.

Estos productos de reacción son mezclas de varios compuestos en vista de la estructura multifuncional de las poliaminas. El componente i) que se prefiere es un compuesto de nitrógeno seleccionado del grupo que consiste de las mezclas de producto de reacción o de algunos componentes seleccionados de las mezclas.

Un componente i) que se prefiere es un compuesto seleccionado del grupo que consiste de compuestos de imidazolina sustituidos que tienen la fórmula: en donde R7 es una grupo hidrocarburo de C15-C21 acíclico y alifático y R8 es un grupo alquileno de C1-C3 divalente. Los materiales del componente i) están disponibles comercialmente como: Mazamide® 6, vendido por Mazer Chemicals o Ceranine® HC, vendido por Sandoz Colors & Chemicals; hidroxietilimidazolina esteárica vendido bajo los nombres comerciales de Alkazine® ST por Alkaril Chemicals Inc., o Schercozoline® S por Scher Chemicals, Inc.; N,N"-diseboalcoildietilentriamina; 1-seboamidoetil-2-seboimidazolina (en donde en la estructura anterior R1 es un grupo hidrocarburo de C15- C-?7 alifático y R8 es un grupo etileno divalente). Ciertos de los componentes i) también pueden ser dispersos primero en un auxiliar de dispersión de ácido de Bronsted que tenga un valor pKa de no más de aproximadamente 4; siempre y cuando el pH de la composición final no sea mayor de aproximadamente 6. Algunos auxiliares de dispersión que se prefieren son ácido clorhídrico, ácido fosfórico o ácido metilsulfónico.

Tanto N,N"-diseboalcoildiet¡lentriamina como l-sebo(amidoetil)-2-seboimidazolina son productos de reacción de ácidos grasos de sebo y dietilentriamina, y son precursores del agente suavizante de telas catiónico metiisulfato de metil-1 -seboamidoetil-2-seboimidazolinio (véase "Cationic Surface Active Agentes as Fabrics Softeners", R. R. Egan, Journal of the American Oil Chemicals' Society, enero 1978, páginas 118-121). N,N"-diseboalcoildietilentriamina y 1-seboamidoetil-2-seboimidazolina pueden obtenerse de Witco Chemical Company como químicos experimentales. El metiisulfato de metil-1 -seboamidoetil-2-seboimidazolinio se vende por Witco Chemical Company bajo el nombre comercial Varisoft® 475. ii) suavizante que tiene la fórmula: en donde cada R2 es un grupo alquileno de Crß. preferiblemente un grupo etileno; y G es un átomo de oxigeno un grupo -NR-; y cada R, R1, R2y R5 tiene las definiciones dadas arriba y A' tiene la definiciones dadas arriba para X". Un ejemplo del compuesto ¡i) es cloruro de 1-oleilamidoetil-2-oleilimidazolinio, en donde R1 es un hidrocarburo de C15-C.7 acíclico y alifático, R2 es un grupo etileno, G es un grupo NH, R5 es un grupo metilo y A" es un anión de cloruro. iií) suavizante que "tiene "la fórmula: en donde R, R1, R2y A" son como se definió arriba. Un ejemplo de compuesto iii) es el compuesto que tiene la fórmula: en donde R1 se deriva de ácido oleico. Los agentes suavizantes de telas adicionales útiles en la presente se describen en la patente de E.U.A. No. 4,661 ,269; 4,439,335 y en las patentes de E.U.A. Nos. 3,861 ,870; 4,308,151; 3,886,075; 4,233,164; 4,401 ,578; 3,974,076; 4,237,016 y EP 472,178, todos estos documentos estando incorporados en la presente a manera de referencia. Por supuesto, el término "activo suavizante" también puede abarcar agentes activos suavizantes mixtos.

Entre las clases de compuestos suavizantes que se prefieren descritas en la presente anteriormente están el compuesto activo suavizante de telas de amonio cuaternario de diéster o diamido (DEQA). La composición de la invención puede contener, además o alternativamente a los componentes anteriormente descritos aquí, uno o más de los siguientes ingredientes.

Ingredientes opcionales (A) Vehículo líquido un ingrediente opcional pero que se prefiere es un vehículo líquido. El vehículo líquido empleado en las presentes composiciones es preferiblemente por lo menos principalmente agua debido a su bajo a su bajo costo, relativa disponibilidad, seguridad y compatibilidad ambiental. El nivel de agua en el vehículo líquido es preferiblemente por lo menos alrededor de 50%, más preferiblemente por lo menos alrededor de 60%, en peso del vehículo. Son útiles como el vehículo líquido las mezclas de agua y solvente orgánicos de bajo peso molecular, por ejemplo, aproximadamente 200, por ejemplo, alcoholes inferiores tales como etanol, propanol, ¡sopropanol o butanol. Los alcoholes de bajo peso molecular incluyen los alcoholes monohídricos, dihídricos (glicol, etc.), trihídricos (glicerol, etc.) y polihídricos superiores (polioles).

(B) Solventes adicionales Las composiciones de la presente invención pueden comprender uno o más solventes que provean facilidad de formulación incrementada. Estos solventes de facilidad de formulación se describen todos en WO 97/03169. Este es particularmente el caso cuando se formulan composiciones líquidas y transparentes suavizantes de telas. Cuando se emplea, el sistema de solvente de facilidad de formulación comprende preferiblemente menos de aproximadamente 40%, preferiblemente alrededor de 10% a aproximadamente 35%, muy preferiblemente alrededor de 12% a aproximadamente 25%, e incluso más preferiblemente alrededor de 14% a aproximadamente 20%, en peso de la composición. El solvente de facilidad de formulación se selecciona para reducir al máximo el impacto de olor a solvente en la composición, y para proveer una viscosidad baja a la composición final. Por ejemplo, el alcohol isoprpílico no es muy efectivo y tiene un olor fuerte. El alcohol n-propílico es más efectivo, pero también tiene un olor distintivo. Varios alcoholes butílicos también tienen olores pero pueden usarse para una claridad/estabilidad efectiva, especialmente cuando se usen como parte de un sistema de solvente de facilidad de formulación para reducir al máximo su olor. Los alcoholes se seleccionan también para una estabilidad óptima a bajas temperaturas, es decir son capaces de formar composiciones que son líquidas con viscosidades bajas aceptables y translúcidas, preferiblemente transparentes, hasta 4.4°C, y son capaces de recuperarse después de su almacenamiento hasta 6.7°C.

La adecuabilidad de cualquier solvente principal para la formulación de las composiciones líquidas, concentradas, preferiblemente transparentes suavizantes de telas de la presente con la estabilidad necesaria es sorprendentemente selectiva. Los solventes adecuados pueden seleccionarse en base a su coeficiente de separación de octanol/agua (P) como el definido en WO 97/03169. Los solventes de facilidad de formulación de la presente se seleccionan de aquellos que tienen un ClogP de aproximadamente 0.15 a aproximadamente 0.64, preferiblemente alrededor de 0.25 a aproximadamente 0.62 y muy preferiblemente alrededor de 0.40 a aproximadamente 0.60, dicho solvente de facilidad de formulación siendo preferiblemente por lo menos un poco asimétrico, y teniendo preferiblemente un punto de fusión o solidificación que le permita ser líquido a, o cerca de la temperatura ambiente. Los solventes que tienen un peso molecular bajo y son biodegradables también son deseables por algunos propósitos. Los solventes más asimétricos parecen ser muy deseables, mientras que los solventes altamente simétricos, tales como 1 ,7-heptanodiol o 1 ,4-bis(hidroximetil)ciclohexano, que tienen un centro de simetría, parecen ser incapaces de proveer las composiciones transparentes esenciales cuando se usan solos, incluso a pesar de que sus valores ClogP se encuentren en la escala preferida. Los solventes de facilidad de formulación que más se prefieren pueden identificarse por la apariencia de las vesículas de suavizante, según se observa por medio de la microscopía electrónica criogénica de las composiciones que han sido diluidas a la concentración usada en el enjuague. Estas composiciones diluidas parecen tener dispersiones de suavizante de telas que exhiben una apariencia más unilaminar que las composiciones suavizantes de telas convencionales. Entre más unilaminar sea la apariencia, mejor parecen actuar las composiciones. Estas composiciones proveen un suavizado de telas sorprendentemente adecuado en comparación con composiciones similares preparadas de la manera convencional con el mismo activo suavizante de telas. Los solventes de facilidad de formulación que se pueden usar se describen y se listan abajo, los cuales tienen valores ClogP que se encuentran dentro de la escala necesaria. Estos incluyen mono-oles, dioles de C6, y dioles de C7, isómeros de octanodiol, derivados de butanodiol, isómeros de trimetilpentanodiol, isómeros de etilmetilpentanodiol, isómeros de propilpentanodiol, isómeros de dimetilhexanodiol, isómeros de etilhexanodiol, isómeros de metilheptanodio!, isómeros de octanodiol, isómeros de nonanodiol, éteres alquilglicerílicos, éteres di(hidroxialquílicos) y éteres arilglicerílicos, éteres glicerílicos aromáticos, dioles aciclícos y derivados, derivados alcoxilados de diol de C3C7, dioles aromáticos y dioles insaturados. Los solventes de facilidad de formulación que se prefieren particularmente incluyen hexanodioles tales comol ,2-hexanodiol; 2-etil-1,3-hexanodiol y 2,2,4-trimetil-1 ,3-pentanodiol.

(C) Auxiliares de capacidad de dispersión Pueden prepararse composiciones relativamente concentradas que contengan compuestos de amonio cuaternario de diéster tanto saturados como ¡nsaturados que sean estables sin la adición de auxiliares de concentración. Sin embargo, las composiciones de la presente invención pueden requerir de auxiliares de concentración orgánicos y/o inorgánicos para obtener concentraciones todavía más altas y/o para satisfacer normas de estabilidad más altas, dependiendo de los demás ingredientes. Estos auxiliares de concentración que típicamente pueden ser modificadores de viscosidad pueden requerirse, o preferirse, para asegurar estabilidad bajo condiciones extremas cuando se usen niveles particulares de activo suavizante. Los auxiliares de concentración de agente tensioactivo se seleccionan típicamente del grupo que consiste de (1) agentes tensioactivos catiónicos de alquilo de cadena larga individual; (2) agentes tensioactivos no iónicos, (3) óxidos de amina; (4) ácidos grasos y (5) mezclas de los mismos. Estos auxiliares se describen en WO 94/20597, específicamente en la página 14, renglón 12 a página 20, renglón 12, la cual se incorpora en la presente a manera de referencia. Cuando están presentes dichos auxiliares de capacidad de dispersión, el nivel total es de 2% a 25%, preferiblemente de 3% a 17%, muy preferiblemente de 4% a 15% y todavía más preferiblemente de 5% a 13% en peso de la composición. Estos materiales pueden añadirse como parte de la materia prima del suavizante activo, (I), por ejemplo, el agente tensioactivo catiónico de alquilo de cadena larga individual y/o el ácido graso que son reactivos usados para formar el activo suavizante de telas biodegradable como el descrito anteriormente aquí, o se añaden como un componente separado. El nivel total de auxiliar de capacidad de dispersión incluye cualquier cantidad que pueda estar presente como parte del componente (I). Los agentes inorgánicos de control de viscosidad/capacidad de dispersión que también pueden actuar como o aumentar el efecto de los auxiliares de concentración de agente tensioactivo, incluyen sales ionizables solubles en agua que también pueden incorporarse opcionalmente en las composiciones de la presente invención. Puede usarse una amplia variedad de sales ionizables. Ejemplos de sales adecuadas son los halogenuros del grupo IA y NA de metales de la Tabla Periódica de los Elementos, por ejemplo, cloruro de calcio, cloruro de magnesio, cloruro de sodio, bromuro de potasio y cloruro de litio. Las sales ionizables son particularmente útiles durante el proceso de mezclado de los ingredientes para hacer las composiciones de la presente, y después para obtener la viscosidad deseada. La cantidad de sales ionizables usada depende de la cantidad de ingredientes activos usada en las composiciones y puede ajustarse de acuerdo con los deseos del formulador. Los niveles típicos de las sales usadas para controlar la viscosidad de la composición son de aproximadamente 20 a aproximadamente 20,000 partes por millón (ppm), preferiblemente alrededor de 20 a aproximadamente 11 ,000 ppm, en peso de la composición.

Pueden incorporarse sales de alquilenpoliamonio en la composición para dar control de viscosidad además de, o en lugar de las sales ionizables solubles en agua anteriores. Además, estos agentes pueden actuar como depuradores, formando pares de iones con el detergente aniónico del lavado principal, en el enjuague y sobre las telas, y pueden mejorar el rendimiento de suavidad. Estos agentes pueden estabilizar la viscosidad sobre una escala de temperaturas más amplia, especialmente a bajas temperaturas, en comparación con los electrolitos inorgánicos. Ejemplos específicos de sales de alquilenpoliamonio incluyen monoclorhidrato de l-lisina y 2-metilpentano-diclorhidrato de 1 ,5-diamonio.

(D) Agente de fijación de colorante la composición de la invención puede comprender opcionalmente un agente de fijación de colorante. Los agentes de fijación de colorante, o "fijadores", son materiales bien conocidos y disponibles comercialmente que están diseñados para mejorar la apariencia de telas con color reduciendo al mínimo la pérdida del colorante de las telas ocasionada por el lavado. Dentro de esta definición no se incluyen los componentes que son suavizantes de telas o aquellos descritos más adelante como polímeros amino-funcionales. Muchos agentes de fijación de colorante son catiónicos, y se basan en varios compuestos cuaternizados u otros compuestos de nitrógeno orgánico catiónicamente cargados. Los fijadores catiónicos están disponibles bajo varios nombres comerciales de varios proveedores. Ejemplos representativos incluyen: CROSCOLOR PMF (julio de 1981, No. de código 7894) y CROSCOLOR NOFF (enero de 1988, No. de código 8544) de Crosfield; INDOSOL E-50 (febrero 27, 1984, No. de Ref. 60008.35.84; a base de polietílenamina) de Sandoz; SANDOFIX TPS, el cual está disponible también de Sandoz y es un fijador policatiónico que se prefiere usar en la presente, y SANDOFIX SWE (compuesto resinoso catiónico), REWIN SRF, REWIN SRF-0 y REWIN DWR de CHT-Beitlich GMBH, Tinofix® ECO, Tinofix® FRD y Solfin® disponibles de Ciba-Geigy. Otros agentes catiónicos de fijación de colorante se describen en "Aftertreatments for improving the fastness of dyes on textile fibres" por Cristopher C. Cook (REV. PROG. COLORATION Vol. 12, 1982). Los agentes de fijación de colorante adecuados para usarse en la presente invención son compuestos de amonio tales como condensados de ácido graso-diamina, v.gr., el clorhidrato, acetato, metosulfato y clorhidrato de bencilo de oleildietilaminoetilamida, oletilmetildietilendiaminometosulfato, monoesteariletilendiaminotrimetilamonio-metosulfato y productos oxidados de aminas terciarias; derivados de alquildiaminas poliméricas, condensados de poliamina-cloruro cianúrico y diclorohidrinas glicerólicas aminadas. Una cantidad típica del agente de fijación de colorante que se puede emplear en las composiciones de la invención es preferiblemente de hasta 90% en peso, preferiblemente hasta 50% en peso, muy preferiblemente de 0.001% a 10% en peso, más preferiblemente de 0.5% a 5% en peso de la composición.

(E. Estabilizadores Pueden estar presentes estabilizadores en las composiciones de la presente invención. El término "estabilizador", según se usa en la presente, incluye antioxidantes y agentes reductores. Estos agentes están presentes a un nivel de 0% a 2%, preferiblemente de 0.01 % a 0.2%, muy preferiblemente de 0.035% a 0.1% para antioxidantes, y más preferiblemente de 0.01 % a 0.2% para agentes reductores. Estos aseguran una estabilidad de olor adecuada bajo condiciones de almacenamiento a largo plazo. Los estabilizadores de antioxidante y agente reductor son especialmente críticos para productos sin aroma o de bajo aroma (sin o con poco perfume). Ejemplos de antioxidantes que pueden añadirse a las composiciones de esta invención incluyen una mezcla de ácido ascórbico, palmitato ascórbico y propilgalato, disponible de Eastman Chemical Productos, Inc., con los nombres comerciales Tenox® PG y Tenox® S-1 ; una mezcla de BHT (hidroxitolueno butilado), BHA (hidroxianisol butilado), propilgalato y ácido cítrico, disponible de Eastman Chemical Products, Inc., bajo el nombre comercial Tenox®-6; hidroxitolueno butilado, disponible de UOP Process División con el nombre comercial Sustane® BTH; butilhidroquinona terciaria, Eastman Chemical Products, Inc., como Tenox® TBHQ; tocoferoles naturales, Eastman Chemical Products, Inc., como Tenox® GT-1/GT-2; e hidroxianisol butilado, Eastman Chemical Productos, Inc., como BHA; esteres de cadena larga (C8-C22) de ácido gálico, por ejemplo, dodecilgalato; Irganox® 1010; Irganox® 1035; Irganox® B 1171 ; Irganox® 1425; Irganox 3114; Irganox 3125 y mezclas de los mismos; de preferencia Irganox® 3125; Irganox® 1425, Irganox® 3114 y mezclas de los mismos; muy preferiblemente Irganox® 3125 solo o mezclado con ácido cítrico y/o otros quelatadores tales como citrato de ísopropilo, Dequest® 2010, disponible de Monsanto con un nombre químico de ácido 1-hidroxietiliden-1 ,1 -difosfónico (ácido etridrónico) y Tirón®, disponible de Kodak con un nombre químico de ácido 4,5-dihidroxi-m-bencensuIfónico/sal sodio, EDDS y DTPA®, disponible de Aldrich con un nombre químico de ácido dietilentriaminopentaacético. Los nombres químicos y números de CAS para algunos de los estabilizadores anteriores se listan en el siguiente cuadro II.

CUADRO II Antioxidante No. CAS Nombre químico usado en el Código Federal de Regulaciones lrganox® 1010 6683-19-8 Tetraquis(metilen(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi- hidrocinamato))metano lrganox® 1035 41484-35-9 Bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato) de tiodietileno lrganox® 1098 23128-74-7 (3,5-Di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamamida de N,N'-hexametileno lrganox® B 1171 31570-04-4 Mezcla 1 :1 de Irganox® 1098 e Irgafos® 23128-74-7 168 lrganox® 1425 65140-91-2 Bis(monoetil(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi- bencil)fosfonato de calcio lrganox® 3114 65140-91-2 Bis(monoetil(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi- bencil)fosfonato de calcio lrgano) „® 3125 34137-09-2 Triéster de ácido 3,5-di-ter-butil-4- Hidroxihidrocinámico con 1 ,3,5-tris(2- hidrox¡etil)-S-triaz¡no-2,4,6-(1 H, 3H, 5H)- friona lrgafos® 168 31570-04-4 Tris(2,4-di-ter-butil-fenil)fosf¡to Ejemplos de agentes reductores efectivos incluyen borohidruro de sodio, ácido hipofosfórico, Irgafos® 168 y mezclas de los mismos.

(F) Agente liberador de suciedades En las composiciones de la presente invención se puede añadir cualquier agente liberador de suciedades conocido por los expertos en la técnica. Los agentes poliméricos liberadores de suciedades se caracterizan por tener tanto segmentos hidrofílicos para hidrofilizar la superficie de fibras hidrofóbicas, tales como poliéster y nylon, como segmentos hidrofóbicos para depositarse sobre fibras hidrofóbicas y permanecer adheridos a las mismas a lo largo de la conlusión de los ciclos de lavado y enjuague y, de esta manera, servir como un ancla para los segmentos hidrofílicos. Esto puede hacer posible que las manchas que ocurran después del tratamiento con el agente de liberación de suciedades sean limpiadas más fácilmente en procedimientos de lavado posteriores. Si se utilizan, los agentes liberadores de suciedades comprenderán generalmente alrededor de 0.01 % a aproximadamente 10.0%, en peso, de las composiciones detergentes de la presente, típicamente alrededor de 0.1% a aproximadamente 5%, preferiblemente alrededor de 0.2% a aproximadamente 3.0%. Los siguientes documentos, todos incluidos en la presente a manera de referencia, describen polímeros liberadores de suciedades adecuados para usarse en la presente invención. La patente de E.U.A. No. 3,959,230 Hays, expedida el 25 de mayo de 1976; patente de E.U.A. No. 3,893,929 Basadur, expedida el 8 de juliio de 1975; patente de E.U.A. No. 4,000,093, Nicol et al., expedida el 28 de diciembre de 1976; patente de E.U.A. No. 4,702,857, Gosselink, expedida el 27 de octubre de 1987; patente de E.U.A. No. 4,968,451 , Scheibel et al., expedida el 6 de noviembre; patente de E.U.A. No. 4,702,857, Gosselink, expedida el 27 de octubre de 1987; patente de E.U.A. No. 4,711 ,730, Gosselink et al., expedida el 8 de diciembre de 1987; patente de E.U.A. No. 4,721 ,580, Gosselink, expedida el 26 de enero de 1988; patente de E.U.A. No. 4,877,896, Maldonado et al., expedida el 31 de octubre de 1989; patente de E.U.A. No. 4,956,477, Gosselink et al., expedida el 11 de septiembre de 1990; patente de E.U.A. No. 5,415,807 Gosselink et al., expedida el 16 de mayo de 1995; solicitud de patente europea 0 219 048, publicada el 22 de abril por Kud, et al. Agentes liberadores de suciedades adicionales y adecuados se describen en la patente de E.U.A. No. 4,201 ,824, Violland et al.; patente de E.U.A. No. 4,240,918 Lagasse et al.; patente de E.U.A. No. 4,525,524 Tung et al.; patente de E.U.A. No. 4,579,681, Ruppert et al.; patente de E.U.A. No. 4,240,918; patente de E.U.A. No. 4,787,989; patente de E.U.A. No. 4,525,524; EP 279,134 A, 1988, a Rhone-Poulenc Chemie; EP 457,205 A a BASF (1991 ) y DE 2,335,044 a Unilever N.V., 1974, todas incorporadas en la presente a manera de referencia. Los agentes liberadores de suciedades disponibles comercialmente incluyen METOLOSE SM100, METOLOSE SM200 fabricados por Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K., tipo de material SOKALAN, por ejemplo, SOKALAN HP-22, disponible de BASF (Alemania), ZELCON 5126 (de Dupont) y MILEASE T (de ICI).

(G) Bactericidas Ejemplos de bactericidas usados en las composiciones de esta invención incluyen glutaraldehído, formaldehído, 2-bromo-2-nitro-propano-1 ,3-diol, vendido por Inolex Chemicals, localizado en Filadelfia, Pensilvania, con el nombre comercial Bronoprol®, y una mezcla de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona y 2-metil-4-isotiazoIin-3-ona vendida por Rohm and Haas Company bajo el nombre comercial Kathon 1 a 1 ,000 ppm en peso del agente.

(H) Perfume La presente invención puede contener un perfume. Los perfumes adecuados se describen en la patente de E.U.A. 5,500,138, dicha patente estando incorporada en la presente a manera de referencia. Según se usa en la presente, el perfume incluye una sustancia fragante o mezcla de sustancias que incluyan sustancias odoríferas naturales (es decir, obtenidas mediante la extracción de flores, hierbas, hojas, raíces, cortezas, madera, pétalos o plantas), artificiales (es decir, una mezcla de aceites naturales diferentes o constituyentes de aceite) y sintéticas (es decir, producidas sintéticamente). Dichos materiales van acompañados comúnmente por materiales auxiliares, tales como fijadores, extendedores, estabilizadores y solventes. Esos auxiliares también se incluyen dentro del significado de "perfume", según se usa aquí. Típicamente, los perfumes son mezclas complejas de una pluralidad de compuestos orgánicos. La escala de las sustancias crudas naturales puede abarcar no sólo las fácilmente volátiles sino también componentes moderadamente volátiles y ligeramente volátiles y la de los sintéticos puede incluir representativos prácticamente de todas las clases de sustancias de fragancia, como será evidente a partir de ia siguiente compilación ilustrativa: productos naturales, tales como absoluto de musgo de árbol, aceite de albahaca, aceites de frutos cítricos (tales como aceite de bergamota, aceite de mandarina, etc) absoluto de mastix, aceite de mirto, aceite de palmarrosa, aceite de pachuli, aceite de petigrano de Paraguay, aceite de gusano de madera; alcoholes, tales como farnesol, geraniol, linalool, nerol, alcohol feniletílico, rodinol, alcohol cinámico; aldehidos, tales como citral, Helional™, alfahexilcinamaldehído, hidroxicitronelal, Lilial™ (p-ter-butil-alfa-metildihidrocinamaldehído), metilnonilacetaldehído; cetonas tales como alilyonona, alfayonona, betayonona, isoraldeína (isometil-alfa-yonona), metilyonona; esteres, tales como fenoxiacetato de alilo, salicilato de bencilo, propionato de cinamilo, acetato de citronelilo, etoxolato de citronelilo, acetato de decilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, butirato de dimetilbencilcarbinilo, acetoacetato de etilo, acetilacetato de etilo, isobutirato de hexenilo, acetato de linalilo, dihidrojasmonato de metilo, acetato de estíralilo, acetato de vetiverilo, etc., lactonas, tales como gama-undecalactona, varios componentes usados comúnmente en perfumería, tales como cetona de almizcle, indol, p-mentano-8-tiol-3-ona y metil-eugenol. Asimismo, se puede añadir cualquier acetal o cetal fragante convencional y conocido en la técnica a la presente composición como un componente opcional del perfume completamente formulado (c). Dichos acétales y cetales fragantes convencionales incluyen los bien conocidos acétales y cetales de metilo y etilo, así como los acétales o cetales a base de benzaldehido, los que comprenden porciones de feniletilo, o especialidades más recientemente desarrolladas tales como las descritas en una patente de E.U. titulada "Acetáis and Ketals of Oxo-Tetralins and Oxo-Indanes", véase patente de E.U. No. 5,084,440, expedida el 28 de enero de 1992, asignada a Givaudan Corp. Por supuesto, pueden incluirse otras especialidades sintéticas recientes en las composiciones de perfume para la composición de cuidado de telas de la invención. Estas incluyen los éteres enólicos de oxo-tetralinas y oxo-indanos alquil-sustituidos como los descritos en la patente de E.U. 5,332,725, 25 de julio de 1994, asignada a Givaudan; o bases de Schiff como las descritas en la patente de E.U. No. 5,264,615. Los perfumes útiles en las composiciones de la presente invención están sustancialmente libres de materiales halogenados y nitroalmizcles.

El perfume puede estar presente a un nivel de 0% a 10%, preferiblemente de 0.1% a 5% y muy preferiblemente 0.2% a 3%, en peso de la composición terminada. Las composiciones suavizantes de telas de la presente invención proveen una deposición de perfume sobre telas mejorada.

(I) Agentes guelatadores Las composiciones y procedimientos de la presente pueden emplear opcionalmente uno o más agentes quelatadores de cobre y/o níquel ("quelatadores"). Dichos agentes quelatadores solubles en agua pueden seleccionarse del grupo que consiste de aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos y mezclas de los mismos, todos como los descritos adelante. La blancura y/o brillantez de las telas se mejora o restaura sustancialmente por medio de dichos agentes quelatadores, y se mejora la estabilidad de los materiales en las composiciones. Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelatadores en la presente incluyen etilendiaminotetraacetatos (EDTA), N-hidroxietiletilendiaminotriacetatos, nitrilotriacetatos (NTA), etilendiamino-tetrapropionatos, etilendiamino-N,N'-diglutamatos, 2-hiroxipropilendiamino-N,N'-disuccinatos, trietilentetraaminohexacetatos, dietilentriaminopenta-acetatos (DETPA) y etanoldiglicinas, incluyendo sus sales solubles en agua tales como las sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido de los mismos y mezclas de los mismos.

Los aminofosfonatos también son útiles para usarse como agentes quelatadores en las composiciones de la invención cuando por lo menos niveles bajos de fósforo total se permiten en las composiciones detergentes, e incluyen etilendiaminotetraquis(met¡lenfosfonatos), dietilentriamino-N,N,N',N",N"-pentaquis(metanfosfonato) (DETMP) y 1-hidroxietan-1 ,1-difosfonato (HEDP). De preferencia, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de 6 átomos de carbono. Los agentes quelatadores se usan típicamente en el presente procedimiento de enjuague a niveles de 2 ppm a 25 ppm, durante periodos de 1 minuto hasta varias horas de remojo. El quelatador de EDDS que se prefiere usar en la presente (también conocido como N,N'-disuccinato de etilendiamina) es el material descrito en la patente de E.U.A. 4,704,233, citada anteriormente en la presente. Como se describe en la patente, el EDDS puede preparase usando anhídrido maleico y etilendiamina. El isómero [S,S] de EDDS biodegradable que se prefiere puede prepararse haciendo reaccionar ácido L-aspártico con 1 ,2-dibromoetano. El EDDS tiene ventajas sobre otros quelatadores, ya que es efectivo para quelatar tanto cationes de cobre como de níquel, está disponible en una forma biodegradable y no contiene fósforo. El EDDS empleado en la presente como un quelatador estás típicamente en su forma de sal, es decir, en donde uno o más de los cuatro hidrógenos ácidos se reemplazan por un catión soluble en agua M, tal como sodio, potasio, amonio, tetranolamino y similares. Como se mencionó anteriormente, el quelatador de EDDS también se usa típicamente en el presente procedimiento de enjuague a niveles de 2 ppm a 25 ppm durante periodos de 1 minuto hasta varias horas de remojo. A ciertos pH's el EDDS se usa preferiblemente en combinación con cationes de zinc. Como puede observarse a partir de lo anterior, se puede usar una amplia variedad de quelatadores en la presente. De hecho, los policarboxilatos simples tales como citrato, óxido y succinato y similares también pueden usarse, aunque dichos quelatadores no son tan efectivos como los aminocarboxilatos y fosfonatos en una base de peso. En consecuencia, los niveles de uso pueden ajustarse para tomar en cuenta diferentes grados de efectividad quelatadora. Los quelatadores de la presente tendrán preferiblemente una estabilidad constante (del quelatador completamente ionizado) para iones de cobre de por lo menos 5, preferiblemente por lo menos 7. Típicamente, los quelatadores comprenderán de 0.5% a 10%, muy preferiblemente de 0.75% a 5%, en peso de las composiciones de la presente. Los quelatadores que se prefieren incluyen DETPM, DETPA, NTA, EDDS y mezclas los mismos.

(J) Enzima Las composiciones de la presente pueden emplear opcionalmente una o más enzimas tales como lipasas, proteasas, celulasa, amilasas y peroxidasas. Una enzima que se prefiere usar en la presente es una enzima celulasa. De hecho, este tipo de enzima proveerá además un beneficio de cuidado del color a la tela tratada. Las celulasas útiles en la presente incluyen celulasas tanto bacterianas como micóticas, que tienen preferiblemente un pH óptimo de entre 5 y 9.5. La patente de E.U.A. 4,435,307 describe celulasas micóticas adecuadas de la cepa DSM1800 de Humicola ¡nsolens o Humicola o un hongo 212 productor de celulasa que pertenece al género Aeromonas, y celulasa extraída del hepatopáncreas de un molusco marino Dolabella Aurícula Solander. Las celulasas adecuadas también se describen en GB-A-2,075,028; GB-A-2,095,275 y DE-OS-2,247,832. CAREZYME® y CELLUZYME® (Novo) son especialmente útiles. Otras celulasas adecuadas se describen también en WO 91/17243 a Novo, WO 96/34092, WO 96/34945 y EP-A-0,739,982. En términos prácticos para preparaciones comerciales actuales, las cantidades típicas son de 5 mg en peso, muy preferiblemente de 0.1 mg a 3 mg, de enzima activa por gramo de la composición detergente. Dicho de otra manera, las composiciones de la presente comprenderán típicamente de 0.001% a 5%, preferiblemente de 0.01% a 1 % en peso de una preparación de enzima comercial. En los casos particulares en ios que la actividad de la preparación de enzima pueda definirse de otra manera tal como con celulasas, se prefieren las unidades de actividad correspondientes (por ejemplo, CEVU o Unidades de Viscosidad Equivalente de celulasa). Por ejemplo, las composiciones de la presente invención pueden contener enzima celulasa a un nivel equivalente a una actividad de 0.5 a 1000 CEVU/gramo de composición. Las preparaciones de enzima celulasa que se usan para el propósito de formular las composiciones de esta invención tienen típicamente una actividad comprendida entre 1 ,000 y 10,000 CEVU/gramo en forma líquida, y alrededor de 1 ,000 CEVU/gramo en forma sólida.

(K) Otros ingredientes opcionales La presente invención puede incluir componentes opcionales usados convencionalmente en composiciones detergentes para lavandería completamente formuladas tales como los descritos en WO 97/05226, por ejemplo mejoradores de detergencia, blanqueadores, abrillantadores, colorantes; agentes tensioactivos; agentes antiencogimiento; agentes crispadores de telas; agentes de reducción de manchas; germicidas; micoticidas; antioxidantes tales como hidroxitolueno butilado, agentes anticorrosión, agentes antiespuma y similares. La presente invención puede incluir también otros ingredientes compatibles, incluyendo aquellos como los descritos en WO 96/02625, WO 96/21714 y WO 96/21715.

Método En otro aspecto de la invención, se provee el uso de dicho polímero amino-funcional etoxilado con decoloración y mal olor reducidos que se originan a partir del contacto de dicho polímero con un medio ácido.

De preferencia, el medio ácido es provisto por una composición suavizante de telas como la definida anteriormente en la presente en la cual se usa el polímero. El beneficio de reducción de mal olor de aldehido se determina mediante comparación con una composición que contiene polímero de añil, con lo cual un producto aceptable es cuando perfumistas entrenados no son capaces de distinguir una diferencia en olor entre las dos composiciones. El beneficio de color se determina visualmente mediante una comparación con una composición que contiene polímero sometida a condiciones acidas contra una composición de referencia (misma composición que contiene polímero pero no sometida a condiciones acidas). La composición que contiene el polímero de acuerdo con la invención exhibe menos desviación de olor contra su referencia en comparación con un polímero que tiene más de 100 ppm después de tratamientos con condiciones acidas contra su referencia respectiva.

Aplicaciones Las composiciones de la invención son adecuadas para usarse en cualquier paso del tratamiento doméstico, es decir como una composición de pre- o post-tratamiento, como un aditivo de lavado, como una composición para lavandería, como una composición adecuada para usarse en el ciclo de enjuague del ciclo de lavado o aplicada sobre una hoja para secadora. Obviamente, para el propósito de la invención, pueden hacerse varias aplicaciones tales como tratar la tela con una composición de pretratamiento de la invención y también posteriormente con una composición de la invención adecuada para usarse en el ciclo de enjuague y/o adecuada para usarse como una hoja para secadora. Las composiciones de la invención también pueden estar en forma de aspersión, espuma o aerosol que por ejemplo pueda ser adecuada para usarse mientras se plancha, o aplicarse sobre las superficies de la secadora. La invención se ilustra en los siguientes ejemplos no limitativos, en los cuales todos los porcentajes se encuentran en una base de peso activo, a menos que se indique lo contrario. En los ejemplos, las identificaciones de los componentes abreviados tienen los siguientes significados: DEQA : Cloruro de di-(seboil-oxi-etil)dimetilamonio DOEQA : Metiisulfato de di-(oleiloxietil)dimet¡lamonio DTDMAC : Cloruro de disebodimetilamonio DHEQA : Metiisulfato de di-(sebo suave-oxi- etil)hidroxietilmetilamonio Acido graso : Acido graso de sebo IV = 118 Electrolito : Cloruro de calcio DTDMAMS : Meilsulfato de disebodimetilamonio SDASA : Relación 1 :2 de estearildimet¡lamina:ác¡do esteárico triple-prensado. Glicoesperse S-20 : Monoestearato de sorbitan polietoxilado disponible de Lonza Arcilla Arcilla bentonita de calcio, Bentonite L, vendida por Southern Clay Products TAE25 Alcohol de sebo etoxilado con 25 moles de óxido de etileno por mol de alcohol PEG Polietilenglicol 4000 PEÍ 1800 E4 Polietiienimina etoxilada (PM 1800, 50% activa) como la sintetizada en el ejemplo de síntesis 1 PEÍ 1800 E7 Polietiienimina etoxilada (PM 1800, 50% activa) como la sintetizada en el ejemplo de síntesis 1 PEÍ 1200 E1 Polietiienimina etoxilada (MN 1200, 50% activa en agua) como la sintetizada en el ejemplo de síntesis 2 Fijador de colorante 1 Agente cationico de fijación de colorante (50% activo) disponible bajo el nombre comercial Tinofix Eco de Ciba-Geigy Fijador de colorante 2 Fijador de colorante catiónico emulsificado (30% activo) disponible bajo el nombre comercial Rewin SRF-0 de CHT-Beitlich LAS Alquilbencensulfonato lineal de C-|2 TAS Sebo alcohol sulfato de sodio C25AS Alquilsulfato de sodio lineal de C-?2-C15 CxyEzS Alquilsulfato de sodio de C?x-C?y ramificado y condensado con z moles de óxido de etileno C45E7 Un alcohol primario de C-14-C15 predominantemente lineal condensado con un promedio de 7 moles de óxido de etileno C25 E3 Un alcohol primario de C12-C15 ramificado y condensado con un promedio de 3 moles de óxido de etileno Ester catiónico Mezcla de éster de colina de C?_/C? Jabón Alquilcarboxilato de sodio lineal derivado de una mezcla 80/20 de sebo y aceites de coco TFAA Alquil-N-metilglucamida de C16-Ci8 TPKFA Ácidos grasos de corte entero de C12-C-14 Zeolita A Aluminosilicato de sodio hidratado de fórmula Na-i2(A102SiO2)i2- 27 O que tiene un tamaño de partícula primario en la escala de 0.1 a 10 mieras Acido cítrico Acido cítrico anhidro Carbonato Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula de entre 200µm y 900µm Silicato Silicato de sodio amorfo (S¡02:Na20; relación 2.0) Sulfato Sulfato de sodio anhidro Citrato Citrato trisódico dihidratado de actividad 86.4% con una distribución del tamaño de partícula de entre 425µm y 850µm MA/AA Copolímero de ácido maleico/acrílico 1 :4, peso molecular promedio de aproximadamente 70,000 CMC Carboximetilcelulosa de sodio Savinase Enzima proteolítica de actividad 4KNPU/g Carezyme Enzima celulítica con una actividad de 1000 CEVU/g Termamyl Enzima amilolítica de actividad 60 KNU/g Lipolase Enzima lipolítica de actividad 100 KLU/g todas vendidas por NOVO Industries A/S y con una actividad mencionada arriba, a menos que se especifique lo contrario PB4 Perborato de sodio tetrahidratado de fórmula nominal NaBO2.3H2O.H2O2 PB1 Blanqueador de perborato de sodio anhidro de fórmula nominal NaB02.H2?2 TAED Tetraacetiletilendiamina DTPMP: D¡etilentriam¡nopenta(met¡lenfosfonato), comercializado por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest 2060 Blanqueador fotoactivado Ftalocianina de zinc sulfonada encapsulada en polímero soluble en dextrina Abrillantador 4,4'-Bis(4-an¡l¡no-6-morfolino-1.3.5-tr¡az¡n-2- il)amíno)-estilben-2:2'-disulfonato disódico Antiespuma de silicón Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con un copolímero de siloxano-oxialquileno como agente de dispersión con una relación de dicho controlador de espuma a dicho agente de dispersión de 10:1 a 100:1 EJEMPLO DE SÍNTESIS 1 Preparación de PEÍ 1800 E i Paso A) La etoxilación se conduce en un autoclave de acero inoxidable agitado de 2 galones equipado para medición y control de temperatura, medición de presión, purgado al vacío y con gas inerte, muestreo, y para la introducción de óxido de etileno como un líquido. Se instala un cilindro de -7.5 kg netos de óxido de etileno (ARC) para suministrar óxido de etileno como un líquido mediante una bomba al autoclave colocando el cilindro sobre una báscula para poder monitorear los cambios en el peso del cilindro. Se añade al autoclave una porción de 750 g de polietiienimina (PEÍ) (Nippon Shokubai, Epomin SP-018 que tiene un peso molecular promedio listado de 1800, equivaliendo a funciones de 0.417 moles de polímero y 17.4 moles de nitrógeno}: El autoclave es después sellado y purgado de aire (aplicando vacío a menos 711 mm de Hg seguido por presurización con nitrógeno a 17.57 kg/cm2, después ventilando a presión atmosférica). Los contenidos del autoclave se calientan a 130°C mientras se aplica vacío. Después de aproximadamente una hora, el autoclave es cargado con nitrógeno a aproximadamente 17.57 kg/cm2 mientras se enfría el autoclave a aproximadamente 105°C. Después se añade óxido de etileno al autoclave en incrementos durante el tiempo mientras se monitorean cuidadosamente la presión, temperatura y velocidad de flujo de óxido de etileno del autoclave. Se apaga ia bomba de óxido de etileno y se aplica enfriamiento para limitar cualquier incremento en temperatura que resulte de cualquier exotermia de reacción. La temperatura se mantiene entre 100 y 110°C mientras la presión total se deja incrementar gradualmente durante el curso de la reación. Después de que se ha cargado un total de 750 gramos de óxido de etileno en el autoclave (casi equivalente a una mol de óxido de etileno por función de nitrógeno de PEÍ), la temperatura se incrementa a 110°C y el autoclave se deja agitar durante una hora adicional. En este punto, se aplica vacío para remover cualquier óxido de etileno no reaccionado residual. Paso B) La mezcla de reacción es después desodorizada pasando aproximadamente 2,831 dm3 de gas inerte (argón o nitrógeno) a través de una frita de dispersión de gas y a través de la mezcla de reacción mientras se agita y calienta la mezcla a 130°C. El producto de reacción final se enfría ligeramente y se recoge en contenedores de vidrio purgados con nitrógeno.

En otras preparaciones, la neutralización y desodorización se logran en el rector antes de descargar el producto. El polímero obtenido contiene 476 ppm en una base de 100% de acetaldehído. Después del tratamiento con Na2S03 al 1 %, el polímero contenía 6.8 ppm en una base de 100% de acetaldehídos. Si se desea una PEÍ 1800 E7, se incluirá el siguiente paso de adición de catalizador entre el Paso A y B. Se aplica vacío continuamente mientras el autoclave es enfriado a aproximadamente 50°C introduciendo 376 g de una solución de metóxido de sodio al 25% en metanol (1.74 moles, para lograr una carga de catalizador del 10% en base a las funciones de nitrógeno de PEÍ). La solución de metóxido es succionada en el autoclave bajo vacío y después el punto de programación del controlador de temperatura del autoclave es incrementado a 130°C. Se usa un dispositivo para monitorear la energía consumida por el agitador. La potencia del agitador se monitorea junto con la temperatura y presión. Los valores de potencia y temperatura del agitador incrementan gradualmente al removerse el metanol del autoclave, y la viscosidad de la mezcla incrementa y se estabiliza en aproximadamente una hora indicando que la mayoría del metanol ha sido removido. La mezcla es calentada y agitada adicionalmente bajo vacío durante 30 minutos adicionales. Se remueve el vacío y el autoclave es enfriado a 105°C mientras es cargado con nitrógeno a 17.57 kg/cm2 y después ventilado a presión ambiente. El autoclave es cargado a 14.06 kg/cm2 con nitrógeno. Se añade de nuevo óxido de etileno al autoclave en incrementos como se mencionó arriba, monitoreando cuidadosamente la presión, temperatura y velocidad de flujo de óxido de etileno del autoclave, manteniendo al mismo tiempo la temperatura entre 100 y 110°C y limitando cualquier incremento en temperatura debido a la exotermia de la reacción. Después de lograr la adición de 4,500 g de óxido de etileno (dando como resultado un total de 7 moles de óxido de etileno por mol de función de nitrógeno de PEÍ) durante varias horas, la temperatura se incrementa a 110°C y la mezcla se agita durante una hora adicional. La mezcla de reacción es después recogida en contenedores purgados con nitrógeno y se transfiere eventualmente a un matraz de fondo redondo de tres cuellos y 22 litros equipado con calentamiento y agitación. El catalizador alcalino fuerte es neutralizado añadiendo 167 g de ácido metansulfónico (1.74 moles). El polímero obtenido contiene 980 ppm en una base de 100% de acetaldehído. Después del tratamiento con Na2S03 al 1%, el polímero contenía 5.6 ppm en una base de 100% de acetaldehído. Se pueden preparar otros ejemplos preferidos tales como PEÍ 1800 E2, PEÍ 1800 E4, PEÍ 1800 E15 y PEÍ 1800 E20 mediante el método anterior ajustando el tiempo de reacción y la cantidad relativa de óxido de etileno usada en la reacción.

EJEMPLO DE SÍNTESIS 2 Preparación de PEÍ 1200 Ei Paso A) La etoxilación se realiza en un autoclave de acero inoxidable agitado de 7.56 litros, equipado para medición y control de temperatura, medición de presión, purgado al vacío y con gas inerte, muestreo, y para la introducción de óxido de etileno como un líquido. Se instala un cilindro de 7.5 kg netos de óxido de etileno (ARC) para suministrar óxido de etileno como un líquido mediante una bomba al autoclave colocando el cilindro sobre una báscula para poder monitorear los cambios en el peso del cilindro. Se añade al autoclave una porción de 750 g de polietiienimina (PEÍ) (que tiene un peso molecular promedio listado de 1200, equivalentes a 0.625 moles de polímero y 17.4 moles de funciones de nitrógeno). El autoclave es después sellado y purgado de aire (aplicando vacío a menos 711 mm de Hg seguido por aplicación de presión con nitrógeno a 17.57 kg/cm2, después ventilando a presión atmosférica). Los contenidos del autoclave se calientan a 130°C mientras se aplica vacío. Después de aproximadamente una hora, el autoclave es cargado con nitrógeno a aproximadamente 17.57 kg/cm2 mientras se enfría el autoclave a aproximadamente 105°C. Después se añade óxido de etileno al autoclave en incrementos durante el tiempo mientras se monitorean cuidadosamente la presión, temperatura y velocidad de flujo de óxido de etileno del autoclave. Se apaga la bomba de óxido de etileno y se aplica enfriamiento para limitar cualquier incremento en temperatura que resulte de cualquier exotermia de reacción. La temperatura se mantiene entre 100 y 110°C mientras la presión total se deja incrementar gradualmente durante el curso de la reación. Después de que se ha cargado un total de 750 gramos de óxido de etileno en el autoclave (casi equivalente a un mol de óxido de etileno por función de nitrógeno de PEÍ), la temperatura se incrementa a 110°C y el autoclave se deja agitar durante una hora adicional. En este punto, se aplica vacío para remover cualquier óxido de etileno residual que no reaccionó. Paso B) La mezcla de reacción es después desodorizada pasando aproximadamente 2,831 dm3 de gas inerte (argón o nitrógeno) a través de una frita de dispersión de gas y a través de la mezcla de reacción mientras se agita y calienta la mezcla a 130°C. El producto de reacción final se enfría ligeramente y se recoge en contenedores de vidrio purgados con nitrógeno. En otras preparaciones, la neutralización y desodorización se logran en el rector antes de descargar el producto. El polímero obtenido contiene 4894 ppm en una base de 100% de acetaldehído. Después del tratamiento con Na2S03 al 1 %, el polímero contenía 28.5 ppm en una base de 100% de acetaldehído. Si se desea una PEÍ 1200 E7, se incluirá el siguiente paso de adición de catalizador entre el Paso A y B.

Se aplica vacío continuamente mientras el autoclave es enfriado a aproximadamente 50°C introduciendo 376 g de una solución de metóxido de sodio al 25% en metanol (1.74 moles, para lograr una carga de catalizador del 10% en base a las funciones de nitrógeno de PEÍ). La solución de metóxido es succionada en el autoclave bajo vacío y después el punto de programación del controlador de temperatura del autoclave es incrementado a 130°C. Se usa un dispositivo para monitorear la energía consumida por el agitador. La potencia del agitador se monitorea junto con la temperatura y presión. Los valores de potencia y temperatura del agitador incrementan gradualmente al removerse el metanol del autoclave, y la viscosidad de la mezcla incrementa y se estabiliza en aproximadamente una hora indicando que la mayoría del metanol ha sido removido. La mezcla es calentada y agitada adicionalmente bajo vacío durante 30 minutos adicionales. Se remueve el vacío y el autoclave es enfriado a 105°C mientras es cargado con nitrógeno a 17.57 kg/cm2 y después ventilado a presión ambiente. El autoclave es cargado a 14.06 kg/cm2 con nitrógeno. Se añade de nuevo óxido de etileno al autoclave en incrementos como se mencionó arriba, monitoreando cuidadosamente la presión, temperatura y velocidad de flujo de óxido de etileno del autoclave, manteniendo al mismo tiempo la temperatura entre 100 y 110°C y limitando cualquier incremento en temperatura debido a la exotermia de la reacción. Después de lograr la adición de 4,500 g de óxido de etileno (dando como resultado un total de 7 moles de óxido de etileno por mol de función de nitrógeno de PEÍ) durante varias horas, la temperatura se incrementa a 110°C y la mezcla se agita durante una hora adicional. La mezcla de reacción es después recogida en contenedores purgados con nitrógeno y se transfiere eventualmente a un matraz de fondo redondo de tres cuellos y 22 litros equipado con calentamiento y agitación. El catalizador alcalino fuerte es neutralizado añadiendo 167 g de ácido metansulfónico (1.74 moles). El polímero obtenido contiene 388 ppm en una base de 100% de acetaldehído. Después del tratamiento con Na2S03 al 1%, el polímero contenía 5.8 ppm en una base de 100% de acetaldehído. Se pueden preparar otros ejemplos preferidos tales como PEÍ 1200 E2, PEÍ 1200 E3, PEÍ 1200 E15 y PEÍ 1200 E20 mediante el método anterior ajustando el tiempo de reacción y la cantidad relativa de óxido de etileno usada en la reacción.

EJEMPLO DE SÍNTESIS 3 Preparación de PEÍ 1800 E7 La etoxilación se realiza en un autoclave de acero inoxidable agitado de 7.56 litros, equipado para medición y control de temperatura, medición de presión, purgado al vacío y con gas inerte, muestreo, y para la introducción de óxido de etileno como un líquido. Se instala un cilindro de 7.5 kg netos de óxido de etileno (ARC) para suministrar óxido de etileno como un líquido mediante una bomba al autoclave colocando el cilindro sobre una báscula para poder monitorear los cambios en el peso del cilindro. Se añade al autoclave una porción de 750 g de polietiienimina (PEÍ) (Nippon Shokubai, Epomin SP-018 que tiene un peso molecular promedio listado de 1800, equivalente a aproximadamente 0.417 moles de polímero y 17.4 moles de funciones de nitrógeno). El autoclave es después sellado y purgado de aire (aplicando vacío a menos 711 mm de Hg seguido por aplicación de presión con nitrógeno a 17.57 kg/cm2, después ventilando a presión atmosférica). Los contenidos del autoclave se calientan a 130°C mientras se aplica vacío. Después de aproximadamente una hora, el autoclave es cargado con nitrógeno a aproximadamente 17.57 kg/cm2 mientras se enfría el autoclave a aproximadamente 105°C. Después se añade óxido de etileno al autoclave en incrementos durante el tiempo mientras se monitorean cuidadosamente la presión, temperatura y velocidad de flujo de óxido de etileno del autoclave. Se apaga la bomba de óxido de etileno y se aplica enfriamiento para limitar cualquier incremento en temperatura que resulte de cualquier exotermia de reacción. La temperatura se mantiene entre 100 y 110°C mientras la presión total se deja incrementar gradualmente durante el curso de la reación. Después de que se ha cargado un total de 750 gramos de óxido de etileno en el autoclave (casi equivalente a un mol de óxido de etileno por función de nitrógeno de PEÍ), la temperatura se incrementa a 110°C y el autoclave se deja agitar durante una hora adicional.

En este punto, se aplica vacío para remover cualquier óxido de etileno residual que no reaccionó. Después, se aplica vacío continuamente mientras el autoclave es enfriado a aproximadamente 50°C introduciendo 376 g de una solución de metóxido de sodio al 25% en metanol (1.74 moles, para lograr una carga de catalizador del 10% en base a las funciones de nitrógeno de PEÍ). La solución de metóxido es succionada en el autoclave bajo vacío y después el punto de programación del controlador de temperatura del autoclave es incrementado a 130°C. Se usa un dispositivo para monitorear la energía consumida por el agitador. La potencia del agitador se monitorea junto con la temperatura y presión. Los valores de potencia y temperatura del agitador se incrementan gradualmente al removerse el metanol del autoclave, y la viscosidad de la mezcla se incrementa y se estabiliza en aproximadamente una hora indicando que la mayoría del metanol ha sido removido. La mezcla es calentada y agitada adicionalmente bajo vacío durante 30 minutos adicionales. Se retira el vacío y el autoclave es enfriado a 105°C mientras es cargado con nitrógeno a 17.57 kg/cm2 y después ventilado a presión ambiente. El autoclave es cargado a 14.06 kg/cm2 con nitrógeno. Se añade de nuevo óxido de etileno al autoclave en incrementos como se mencionó arriba, monitoreando cuidadosamente la presión, temperatura y velocidad de flujo de óxido de etileno del autoclave, manteniendo al mismo tiempo la temperatura entre 100 y 110°C y limitando cualquier incremento en temperatura debido a la exotermia de la reacción. Después de lograr la adición de 4,500 g de óxido de etileno (dando como resultado un total de 7 moles de óxido de etileno por mol de función de nitrógeno de PEÍ) durante varias horas, la temperatura se incrementa a 110°C y la mezcla se agita durante una hora adicional. La mezcla de reacción es después recogida en contenedores purgados con nitrógeno y se transfiere eventualmente a un matraz de fondo redondo de tres cuellos y 22 litros equipado con calentamiento y agitación. El catalizador alcalino fuerte es neutralizado añadiendo 167 g de ácido metansulfónico (1.74 moles). La mezcla de reacción es después desodorizada pasando aproximadamente 2,831 dm3 de gas inerte (argón o nitrógeno) a través de una frita de dispersión de gas y a través de la mezcla de reacción mientras se agita y calienta la mezcla a 130°C. El producto de reacción final se enfría ligeramente y se recoge en contenedores de vidrio purgados con nitrógeno. En otras preparaciones, la neutralización y desodorización se logran en el rector antes de descargar el producto.

EJEMPLO DE SÍNTESIS 4 Preparación de PEÍ 1800 E7 con adición de catalizador en PEI-1800 En 9 La etoxilación se realiza en un autoclave de acero inoxidable agitado de 7.56 litros, equipado para medición y control de temperatura, medición de presión, purgado al vacío y con gas inerte, muestreo, y para la introducción de óxido de etileno como un líquido. Se instala un cilindro de 7.5 kg netos de óxido de etileno (ARC) para suministrar óxido de etileno como un líquido mediante una bomba al autoclave colocando el cilindro sobre una I báscula para poder monitorear los cambios en el peso del cilindro. Se añade al autoclave una porción de 388 g de polietiienimina (PEÍ) (Nippon Shokubai, Epomin SP-018 que tiene un peso molecular promedio listado de 1800, equivalente a aproximadamente 0.216 moles de polímero y 9.16 moles de funciones de nitrógeno). El autoclave es después sellado y purgado de aire (aplicando vacío a menos 711 mm de Hg seguido por aplicación de presión con nitrógeno a 17.57 kg/cm2, después ventilando a presión atmosférica). Los contenidos del autoclave se calientan a 130°C mientras se aplica vacío. Después de aproximadamente una hora, el autoclave es cargado con nitrógeno a aproximadamente 17.57 kg/cm2 mientras se enfría el autoclave a aproximadamente 105°C. Después se añade óxido de etileno al autoclave en incrementos durante el tiempo mientras se monitorean cuidadosamente la presión, temperatura y velocidad de flujo de óxido de etileno del autoclave. Se apaga la bomba de óxido de etileno y se aplica enfriamiento para limitar cualquier incremento en temperatura que resulte de cualquier exotermia de reacción. La temperatura se mantiene entre 100 y 110°C mientras la presión total se deja incrementar gradualmente durante el curso de la reación. Después de que se ha cargado un total de 363 gramos de óxido de etileno en el autoclave (casi equivalente a 0.9 moles de óxido de etileno por función de nitrógeno de PEÍ), la temperatura se incrementa a 110°C y el autoclave se deja agitar durante una hora adicional. En este punto, se aplica vacío para remover cualquier óxido de etileno residual que no reaccionó. Después, se aplica vacío continuamente mientras el autoclave es enfriado a aproximadamente 50°C introduciendo 195 g de una solución de metóxido de sodio al 25% en metanol (0.9 moles, para lograr una carga de catalizador del 10% en base a las funciones de nitrógeno de PEÍ). La solución de metóxido es succionada en el autoclave bajo vacío y después el punto de programación del controlador de temperatura del autoclave es incrementado a 130°C. Se usa un dispositivo para monitorear la energía consumida por el agitador. La potencia del agitador se monitorea junto con la temperatura y presión. Los valores de consumo depotencia y temperatura del agitador se incrementan gradualmente al removerse el metanol del autoclave, y la viscosidad de la mezcla se incrementa y se estabiliza en aproximadamente una hora indicando que la mayoría del metanol ha sido removido. La mezcla es calentada y agitada adicionalmente bajo vacío durante 30 minutos adicionales. Se retira el vacío y el autoclave es enfriado a 105°C mientras es cargado con nitrógeno a 17.57 kg/cm2 y después ventilado a presión ambiente. El autoclave es cargado a 14.06 kg/cm2 con nitrógeno. Se añade de nuevo óxido de etileno al autoclave en incrementos como se mencionó arriba, monitoreando cuidadosamente la presión, temperatura y velocidad de flujo de óxido de etileno del autoclave, manteniendo al mismo tiempo la temperatura entre 100 y 110°C y limitando cualquier incremento en temperatura debido a la exotermia de la reacción. Después de lograr la adición de 2178 g de óxido de etileno (dando como resultado un total de 7 moles de óxido de etileno por mol de función de nitrógeno de PEÍ) durante varias horas, la temperatura se incrementa a 110°C y la mezcla se agita durante una hora adicional. La mezcla de reacción es después recogida en contenedores purgados con nitrógeno y se transfiere eventualmente a un matraz de fondo redondo de tres cuellos y 22 litros equipado con calentamiento y agitación. El catalizador alcalino fuerte es neutralizado añadiendo 86.5 g de ácido metansulfónico (0.9 moles). La mezcla de reacción es después desodorizada pasando aproximadamente 2,831 dm3 de gas inerte (argón o nitrógeno) a través de una frita de dispersión de gas y a través de la mezcla de reacción mientras se agita y calienta la mezcla a 130°C. El producto de reacción final se enfría ligeramente y se recoge en contenedores de vidrio purgados con nitrógeno. Para propósitos de comparación, la síntesis se repite excepto que el catalizador se añade después de la hidroxietilación al nivel de E1. El color de la muestra es más claro en la preparación en la cual el catalizador se añade después de la hidroxietilación al nivel de E0.9. La síntesis se repite con el catalizador de base añadido después de la hidroxietilación al nivel de E 0.1. De nuevo, el color de la muestra final etoxilada es más ligero que para el control en el cual se añade el catalizador después de la hidroxietilación al nivel de E1.

EJEMPLO DE SÍNTESIS 5 Preparación de PEÍ 1800 E-j con adición de borohidruro de sodio durante síntesis La etoxilación se realiza en un autoclave de acero inoxidable agitado de 7.56 litros, equipado para medición y control de temperatura, medición de presión, purgado al vacío y con gas inerte, muestreo, y para la introducción de óxido de etileno como un líquido. Se instala un cilindro de 7.5 kg netos de óxido de etileno (ARC) para suministrar óxido de etileno como un líquido mediante una bomba al autoclave colocando el cilindro sobre una báscula para poder monitorear los cambios en el peso del cilindro. Se añade al autoclave una porción de 633 g de polietiienimina (PEÍ) (Nippon Shokubai, Epomin SP-018 que tiene un peso molecular promedio listado de 1800, equivalente a aproximadamente 0.35 moles de polímero y 14.95 moles de funciones de nitrógeno) y se añaden 600 mg de borohidruro de sodio al autoclave. El autoclave es después sellado y purgado de aire (aplicando vacío a menos 711 mm de Hg seguido por aplicación de presión con nitrógeno a 17.57 kg/cm2, después ventilando a presión atmosférica). Los contenidos del autoclave se calientan a 130°C mientras se aplica vacío. Después de aproximadamente una hora, el autoclave es cargado con nitrógeno a aproximadamente 17.57 kg/cm2 mientras se enfría el autoclave a aproximadamente 105°C. Después se añade óxido de etileno al autoclave en incrementos durante el tiempo mientras se monitorean cuidadosamente la presión, temperatura y velocidad de flujo de óxido de etileno del autoclave. Se apaga la bomba de óxido de etileno y se aplica enfriamiento para limitar cualquier incremento en temperatura que resulte de cualquier exotermia de reacción. La temperatura se mantiene entre 100 y 110°C mientras la presión total se deja incrementar gradualmente durante el curso de la reación. Después de que se ha cargado un total de 658 gramos de óxido de etileno en el autoclave (casi equivalente a 1 mol de óxido de etiieno por función de nitrógeno de PEÍ), la temperatura se incrementa a 110°C y el autoclave se deja agitar durante una hora adicional. En este punto, se aplica vacío para remover cualquier óxido de etileno residual que no reaccionó. La mezcla de reacción es después recogida en contenedores purgados con nitrógeno y se transfiere eventualmente a un matraz de fondo redondo de tres cuellos y 2 litros equipado con calentamiento y agitación. La mezcla de reacción es después desodorizada pasando aproximadamente 2,831 dm3 de gas inerte (argón o nitrógeno) a través de una frita de dispersión de gas y a través de la mezcla de reacción mientras se agita y calienta la mezcla a 130°C. El producto de reacción final se enfría ligeramente y se recoge en contenedores de vidrio purgados con nitrógeno.

Para propósitos de comparación, la síntesis se repite excepto que no se añade borohidruro de sodio. El color o ia preparación hecha en presencia de borohidruro de sodio es mucho más claro. Sin embargo, se añade borohidruro de sodio a la muestra preparada sin borohidruro y se mejora el olor. La síntesis se repite con el borohiduro de sodio añadido al inicio, excepto que después de hidroxietilar al nivel de E1 , se añade el catalizador de base fuerte y la etoxilación se resume hasta que se obtiene el nivel de E7. El color es más claro que el de un experimento de control llevado a cabo de la misma manera excepto que se omite el borohidruro. La síntesis se repite, excepto que el borohiduro de sodio se añade después de la hidroxietilación al nivel de E1 y la adición del catalizador de base fuerte. La etoxilación adicional al nivel de E7 da un color más claro que el del control en el cual no se añadió borohidruro.

EJEMPLO 1 Las siguientes composiciones están de acuerdo con la presente invención.

EJEMPLO 2 Las siguientes composiciones para usarse como toallas añadidas a secadora están de acuerdo con la invención.

EJEMPLO 3 Las siguientes formulaciones para detergente X y Y están de acuerdo con la presente invención: EJEMPLO 4 Se preparó la siguiente formulación para detergentes líquidos de acuerdo con la presente invención:

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Un polímero amino-funcional, caracterizado además porque dicho polímero comprende menos de 100 ppm de aldehidos totales expresados como acetaldehído después del contacto con un medio ácido.

2.- Un polímero de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dichos polímeros amino-funcionales se seleccionan de: a) poliaminas lineales o no cíclicas que tienen una estructura de base con la fórmula: R' I I [R'2N-R]n+ 1-[N-R]m-[N-R]n-NR'2; b) poliaminas cíclicas que tienen una estructura de base con la fórmula: R' R [R,2N-R]n.k+1-[N-Rjm-[N-R]n-[N-R]k-NR'2j y mezclas de las mismas; y en donde en por lo menos una de las unidades NR' de la estructura de base de la poliamina, R' es -(CH2CH2?)xH, y la otra se selecciona de unidades R' seleccionadas de hidrógeno, alquilo de C1-C22, alquenilo de C3-C22, arilalquilo de C7-C22, hidroxíalquilo de C2-C22, -(CH2)pCO2M, -(CH2)qSO3M, -CH(CH2CO2M)CO2M, -(CH2)pPO3M, -(R1O)mB, -C(O)R3, en donde las unidades R enlazadoras de estructura de base se seleccionan del grupo que consiste de alquileno de C2-C-|2< alquenileno de C4-C-12. hidroxialquileno de C3-C12, dihidroxialquileno de C4-C-|2, dialquilarileno de C8-C-J2, -(R10)XR1-, -(R10)XR5(0R1 )X, -(CH2CH(0R2)CH20)Z(R10)yRl (OCH2CH(OR2)CH2)w-, -C(O)(R4)rC(O)-, -CH2CH(OR2)CH2-, y mezclas de los mismos; en donde R1 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C2-C6 y mezclas de los mismos; R2 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, -(Rl?)xB y mezclas de los mismos, R4 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C-|-C-|2, alquenileno de C4-C12, arilalquileno de C8-C12. arileno de CQ- C10 Y mezclas de los mismos; R5 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C-j-C-12. hidroxialquileno de C3-C-12. dihidroxialquileno de C4- C , dialquilarileno de C8-C12, -C(O)-, -C(O)NHR6NHC(O)-, -Rl(ORl)-> - C(O)(R4)rC(O)-, CH2CH(OH)CH2-, CH2CH(OH)CH2?(Rl?)yRl?CH2CH(OH)CH2- y mezclas de los mismos; R6 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C2-C-12 o arileno de CQ-C-12; las unidades R' se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C1-C22, alquenilo de C3-C22. arilalquilo de C7-C22, hidroxialquilo de C2-C22, -(CH2)pC02M, -(CH2)qS03M, -CH(CH2CO2M)C?2M, -( H2)pP?3M, -(R1O)xB, -C(O)R3, y mezclas de los mismos; B se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C-\ -CQ, -(CH2. qS03M, -(CH2)pC02M, -(CH2)q(CHS03M)CH2S03M, -(CH2.q-(CHS02M)CH2S?3M, -(CH2)pP?3M, -PO3M y mezclas de los mismos; R3 se selecciona del grupo que consiste de alquilo de C-|-C-|8, arilalquilo de C7-Ci2> arilo sustituido con alquilo de C7~Ci2> arilo de C6-C-12 y mezclas de los mismos; M es hidrógeno o un catión soluble en agua en cantidad suficiente para satisfacer el balance de la carga; X es un anión soluble en agua; m tiene el valor de 2 a aproximadamente 700; n tiene el valor de 0 a aproximadamente 350; p tiene el valor de 1 a 6, q tiene el valor de 0 a 6; r tiene el valor de 0 ó 1 ; w tiene el valor de 0 ó 1; x tiene el valor de 1 a 100; "y" tiene el valor de 0 a 100; z tiene el valor de 0 ó 1.

3.- Un polímero de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caractaerizado además porque x tiene un valor que se encuentra en la escala de 1 a 20, preferiblemente de 1 a 10.

4.- Un procedimiento para obtener un polímero como el definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, el cual comprende los pasos de tratar el polímero amino-funcional etoxilado con sulfito de sodio antes de la acidificación para que el polímero acidificado contenga de 0.5 a 1% p/p de sulfito de sodio añadido.

5.- Un procedimiento para obtener un polímero como el definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, que comprende el paso de poner en contacto la poliamina con borohiduro o con un equivalente de borohidruro durante el paso de hidroxietoxilación de la poliamina, durante el paso de etoxilar más la poliamina en presencia de un catalizador de base, después de que el paso de etoxilación adicional se ha completado, después de que el catalizador de base es neutralizado y mezclas de los mismos.

6.- Un procedimiento para obtener un polímero como el definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, el cual comprende los pasos de subetoxilar el polímero antes de añadir un catalizador de base.

7.- Una composición para el cuidado de telas que comprende por lo menos 0.01% en peso de un polímero como el definido en las reivindicaciones 1 a 3.

8.- Una composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado además porque dicha composición comprende además un compuesto suavizante de telas, seleccionado preferiblemente de un compuesto suavizante de telas catiónico, muy preferiblemente seleccionado de un suavizante de telas de amonio cuaternario de la fórmula: ( 1 ) o la fórmula: en donde Q es una unidad carbonilo que tiene la fórmula: cada unidad R es independientemente hidrógeno, alquilo de C?-C6, hidroxialquilo de C-?-C6 y mezclas de los mismos, de preferencia metilo o hidroxialquilo; cada unidad R1 es independientemente alquilo de Cn-C22 lineal o ramificado, alquenilo de C11-C22 lineal o ramificado y mezclas de los mismos; R2 es hidrógeno, alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de d-C . y mezclas de los mismos; X es un anión que es compatible con activos suavizantes de telas e ingredientes auxiliares; el índice m es de 1 a 4, de preferencia 2; el índice n es de 1 a 4, de preferencia 2.

9.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 7 u 8, caracterizada además porque dicha composición tiene un pH de menos de 6, preferiblemente de 2.0 a 5, muy preferiblemente de 2.5 a 4.5 y más preferiblemente de 2.5 a 3.5.

10.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9, caracterizada además porque dicha composición está en forma líquida.

11.- El uso de un polímero amino-funcional como el definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 con reducción de decoloración y del mal olor que se origina a partir del contacto de dicho polímero con un medio ácido.