CN1539862A - 新颖聚酯，它的膜和层压材料 - Google Patents

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��Ұ���
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Abstract

本发明涉及一种在它的主链中具有特定结构的聚酯，其从作为原材料的二官能亚苯基醚低聚物获得，该二官能亚苯基醚低聚物的数均分子量为500－3,000并具有特定的结构，本发明还涉及由聚酯制成的树脂组合物和膜，和使用以上膜的层压材料。

Description

新颖聚酯，它的膜和层压材料
发明领域
本发明涉及以具有特定的结构的的二官能亚苯基醚低聚物作为原材料获得的聚酯，和涉及由以上聚酯制成的膜和层压材料。本发明的聚酯是低介电特性和低吸湿性优异的聚合物材料和它可用于宽的应用如电绝缘材料、模塑材料、铜面层压材料的树脂、抗蚀剂的树脂、电子部件的密封树脂、液晶滤色器的树脂、涂料组合物、各种涂敷剂、粘合剂、集结层压材料(buildup laminatematerial)、柔性基材的树脂、功能膜、纤维、热固性树脂改性剂和热塑性树脂改性剂。
背景技术
通常地，聚酯广泛用作功能聚合物材料。近年来，由于在它的应用领域中要求更高的性能，作为功能聚合物材料要求的物理性能渐增地变得更严格。作为这样的物理性能，例如，要求耐热性、耐候性、耐化学品性、低吸湿性、高断裂韧性、低介电常数、低介电损耗角正切、模塑性、透明度和柔韧性。在印刷电路板材料领域中，例如，从信号频率增加时伴随的信号衰弱问题，需要具有低介电特性的基材材料。在刚性基材领域中，存在一些尝试以使用液晶聚酯非织造织物代替常规玻璃纤维，  用于达到更低的介电特性(例如，JP-A-2000-096410(1-8页)、JP-A-2002-064254(1-9页))。在柔性基材领域中，要求介电特性低于常规聚酰亚胺的材料和加工性能优异的材料，并进行了使用聚酯膜的一些研究(例如，JP-A-5-043664(1-6页))。
发明概述
本发明的目的是提供具有低介电常数，低介电损耗角正切和低吸湿性的聚酯，和使用以上聚酯的膜和层压材料。
本发明涉及以具有通式(1)的特定结构的二官能亚苯基醚低聚物作为原材料获得的具有通式(5)结构的聚酯，和涉及由以上聚酯制成的树脂组合物和膜以及通过在以上膜上层压金属箔获得的层压材料。
根据本发明，提供一种具有通式(5)结构的聚酯，从作为原材料的二官能亚苯基醚低聚物获得该聚酯，该二官能亚苯基醚低聚物的数均分子量为500-3,000和具有通式(1)的特定结构，
Figure A20041003279900061
其中-(O-X-O)-由通式(2)定义的一类结构或至少两类结构组成，
其中R1，R2，R3，R7和R8可以相同或不同和表示卤素原子、含有6个或更少碳原子的烷基或苯基，和R4，R5和R6可以相同或不同和表示氢原子、卤素原子、含有6个或更少碳原子的烷基或苯基，
和/或由通式(3)定义的一类结构或至少两类结构组成，
其中R9，R10，R15和R16可以相同或不同和表示卤素原子、含有6个或更少碳原子的烷基或苯基，和R11，R12，R13和R14可以相同或不同和表示氢原子、卤素原子、含有6个或更少碳原子的烷基或苯基，
A是含有20个或更少碳原子的线型、支化或环状烃，
-(Y-O)-是由通式(4)定义的一类结构的排列或由通式(4)定义的至少两类结构的无规排列
其中R17和R18可以相同或不同和表示卤素原子、含有6个或更少碳原子的烷基或苯基，和R19和R20可以相同或不同和表示氢原子、卤素原子、含有6个或更少碳原子的烷基或苯基，
Z是含有至少一个碳原子的有机基团并可包含氧原子、氮原子、硫原子和/或卤素原子，
B是二价有机基团和由一类结构或至少两类结构形成，
a和b的每一个是0-30的整数，条件是a和b的至少一个不是0，和
c和d的每一个是0或1。
根据本发明，进一步提供包含以上聚酯的树脂组合物。
根据本发明，进一步提供由以上聚酯制成的膜。
根据本发明，进一步提供由以上树脂组合物制成的膜。
根据本发明，进一步提供层压材料，该层压材料包括由以上聚酯制成的以上膜，和层压在膜一个表面或两个表面上的金属箔。
根据本发明，进一步提供层压材料，该层压材料包括由以上树脂组合物制成的膜，和层压在膜一个表面或两个表面上的金属箔。
发明详述
本发明人进行了勤勉的研究和结果发现从作为原材料的二官能亚苯基醚低聚物获得的聚酯具有优异的介电特性和低吸湿性并溶于溶剂，该亚苯基醚低聚物具有聚亚苯基醚结构的优异介电特性和耐热性，数均分子量为500-3,000和具有特定的结构。在以上发现的基础上，本发明人完成了本发明。
以下详细解释本发明。
首先，在通式(1)的化合物中，-(O-X-O)-由通式(2)或通式(3)表示。在通式(2)中，R1，R2，R3，R7和R8可以相同或不同和表示卤素原子、含有6个或更少碳原子的烷基或苯基，和R4，R5和R6可以相同或不同和表示氢原子、卤素原子、含有6个或更少碳原子的烷基或苯基。在通式(3)中，R9，R10，R15和R16可以相同或不同和表示卤素原子、含有6个或更少碳原子的烷基或苯基，和R11，R12，R13和R14可以相同或不同和表示氢原子、卤素原子、含有6个或更少碳原子的烷基或苯基。
通式(1)中的A是含有20个或更少碳原子的线型、支化或环状烃。
通式(1)中的-(Y-O)-是由通式(4)定义的一类结构的排列或由通式(4)定义的至少两类结构的无规排列。在通式(4)中，R17和R18可以相同或不同和表示卤素原子、含有6个或更少碳原子的烷基或苯基，和R19和R20可以相同或不同和表示氢原子、卤素原子、含有6个或更少碳原子的烷基或苯基。
通式(1)中的Z是含有至少一个碳原子的有机基团并可包含氧原子、氮原子、硫原子和/或卤素原子。a和b的每一个是0-30的整数，条件是a和b的至少一个不是0。c和d的每一个是0或1。
在以上通式中，R1，R2，R3，R7，R8，R9，R10，R15和R16优选表示含有3个或更少碳原子的烷基，R4，R5，R6，R11，R12，R13和R14优选表示氢原子或含有3个或更少碳原子的烷基，R17和R18优选表示含有3个或更少碳原子的烷基，和R19和R20优选表示氢原子或含有3个或更少碳原子的烷基。当通式(1)化合物的分子量太小时，不能获得在亚苯基醚结构中取向的电特性。当它太大时，当通式(1)的化合物转化成聚酯时反应性降低。由于这些原因，通式(1)化合物的数均分子量优选为500-3,000。
不特别限定生产通式(1)的二官能亚苯基醚低聚物的方法和它可以由任何方法生产。例如，可以通过如下方式生产二官能亚苯基醚低聚物：根据公开于JP-A-2003-12796、日本专利申请No.2002-279389或日本专利申请No.2002-018508的方法，在铜和胺存在下，氧化偶合二价酚化合物和单价酚化合物，以获得通式(10)的化合物，和非必要地根据需要向通式(10)的化合物中引入-(Z-O-)-。
Figure A20041003279900091
(其中-(O-X-O)-由通式(2)表示：
其中R1，R2，R3，R7和R8可以相同或不同和表示卤素原子、含有6个或更少碳原子的烷基或苯基，和R4，R5和R6可以相同或不同和表示氢原子、卤素原子、含有6个或更少碳原子的烷基或苯基，
或由通式(3)表示
其中R9，R10，R15和R16可以相同或不同和表示卤素原子、含有6个或更少碳原子的烷基或苯基，和R11，R12，R13和R14可以相同或不同和表示氢原子、卤素原子、含有6个或更少碳原子的烷基或苯基，
A是含有20个或更少碳原子的线型、支化或环状烃，
-(Y-O)-是由通式(4)定义的一类结构的排列或由通式(4)定义的至少两类结构的无规排列，
其中R17和R18可以相同或不同和表示卤素原子、含有6个或更少碳原子的烷基或苯基，和R19和R20可以相同或不同和表示氢原子、卤素原子、含有6个或更少碳原子的烷基或苯基，
和a和b的每一个是0-30的整数，条件是a和b的至少一个不是0)。
在Z处，可以放置含有至少一个碳原子的有机基团(它可包含氧原子、氮原子、硫原子和/或卤素原子)。-(Z-O)-的例子包括-((CH2)i-O)-、-(CH2CHRO)j-、-(CH2-Ar-O)-等，但它并不限于这些例子。i优选是1-8，更优选2-6的数值，和j优选是1-6，更优选1-3的数值。加入的方法典型地是一种方法，其中将-(Z-O)-直接加入到通式(10)的中间体中或其中使用卤化物的方法，但是它不特别限于这些方法。
解释例如引入作为-(Z-O)-的-(CH2)iO-或-(CH2CHR21O)j-的情况。在合适的溶剂如醇、醚或酮中，在碱性催化剂如KOH、K2CO3或NaOEt存在下，通过反应通式(10)的化合物与通式(11)的卤代醇引入-(CH2)iO-。在芳族烃溶剂如苯、甲苯或二甲苯中，在碱性催化剂如KOH、NaOEt或三乙胺存在下根据，例如，描述于JP-B-52-4547的方法，通过反应通式(10)的化合物与通式(12)的烯化氧引入-(CH2CHR21O)j-。
Figure A20041003279900101
其中E表示Cl或Br和i是至少2的整数。
Figure A20041003279900102
其中R21表示氢原子、甲基或乙基。
然后，解释本发明的聚酯。在具有通式(5)结构的本发明聚酯中，B表示二价有机基团。B的有机基团表示通过从有机二羧酸除去两个羧基获得的基团。B由一类结构或至少两类结构形成。
B的有机基团的例子包括二价饱和烃基如亚甲基、亚乙基、亚丙基、1，4-亚丁基、1，5-亚戊基、1，6-亚己基、1，3-环亚戊基和1，4-环亚己基，和二价芳族基团如间亚苯基、对亚苯基、4，4’-亚联苯基、1，4-亚萘基、1，5-亚萘基、1，6-亚萘基、1，7-亚萘基、2，5-亚萘基和2，6-亚萘基。以上有机基团并不特别限于这些例子。
为了生产本发明的聚酯，如需要，可以与通式(1)的化合物结合，将通式(1)化合物以外的二羟基化合物用作原材料。通式(1)化合物以外的有机二羟基化合物由一类结构或至少两类结构形成。当通式(1)二官能低聚物亚苯基醚的比例降低时，难以获得衍生自亚苯基醚结构的介电特性，因此通式(1)化合物以外的有机二羟基化合物的数量优选如下。在通式(1)化合物的摩尔数(m)和有机二羟基化合物的摩尔数(n)之间的比例(m/(m+n))优选是0.3-1，更优选0.5-1。
有机二羟基化合物的例子包括对苯二酚、间苯二酚、儿茶酚、双酚A、双酚F、双酚M、双酚Z、双酚P、四甲基双酚A、四甲基双酚F、联苯基双酚(biphenol)、四甲基联苯基双酚、六甲基联苯基双酚、乙二醇和丁二醇。有机二羟基化合物并不特别限于这些例子。
并不特别限定生产本发明聚酯的方法。本发明的聚酯可以由任何方法生产。例如，它可以由如下方式获得：在缩合催化剂存在下，通过缩合通式(1)的化合物和二价有机羧酸或它的低级烷基酯。在此方法中，为增加聚合度，可以使用热将反应器中的压力降低到真空压力，除去为副产物的挥发性组分，如水或低级醇的方法。在此情况下，缩合反应的反应温度是150-350℃和真空度为0.05-50mmHg。低级烷基酯包括甲基酯、乙基酯等。缩合催化剂的例子包括钙、锰、锌、镉、钛、锡、铅、锑等的氧化物、卤化物、乙酸盐和草酸盐，和烷氧基化合物。
在另一种方法中，可以通过如下方式获得本发明的聚酯：分别将通式(1)的化合物和二价有机羧酸二氯化物溶于两类溶剂，该两类溶剂不在彼此中溶解，和然后在碱存在下，混合和搅拌这样获得的两个溶液以在它们的界面缩合它们。用于此方法的溶剂包括卤代烃溶剂如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷或1，1，2-三氯乙烷与水的结合，和芳族烃溶剂如苯或甲苯与水的结合。要存在的碱包括碱金属或碱土金属的氢氧化物如氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钡。反应温度是-30～60℃。
在进一步的另一种方法中，可以通过如下方式获得本发明的聚酯：在有机溶剂中在作为脱氧剂的胺等存在下，缩合通式(1)的化合物和二价有机羧酸二氯化物。有机溶剂包括含卤素的化合物如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷或1，1，2-三氯乙烷和1，2-二氯苯以及极性溶剂如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、环丁砜(sulfolan)和硝基苯。脱氧剂包括胺化合物如三乙胺、三丁胺和三乙醇胺、吡啶和2，6-二甲基吡啶等。
依赖于通式(1)化合物和二羧酸或二羧酸衍生物的数量比，本发明聚酯的分子量变化。考虑到作为材料的特性，本发明的聚酯的重量均分子量优选至少为10,000。当重均分子量小于10,000时，在一些情况下可发生机械强度的降低等。
然后，解释本发明的树脂组合物。以上树脂组合物的特征在于它包含本发明的上述聚酯。可以将树脂组合物与已知的热塑性树脂、热固性和/或可光固化树脂等结合。
热塑性树脂的例子包括聚烯烃如聚乙烯、聚丙烯和聚苯乙烯，聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯，液晶聚酯和多芳基化合物，聚酰胺如尼龙6、尼龙6，6和MX尼龙，聚酰亚胺和聚酰胺酰亚胺等。这些热塑性树脂可以单独使用或结合使用。
热固性和/或可光固化树脂的例子包括环氧树脂、氰酸盐树脂、多官能乙烯基化合物、氧杂环丁烷树脂、(甲基)丙烯酸酯树脂和环氧(甲基)丙烯酸酯树脂等。这些热固性和/或可光固化树脂可以单独使用或结合使用。当使用热固性树脂时，如需要可以使用固化剂或固化促进剂。
然后，解释本发明的膜。可以由已知方法生产由如下物质制成的膜：本发明的聚酯或包含本发明聚酯的树脂组合物。例如，可以根据需要通过精制本发明的聚酯，在溶剂中溶解聚酯以制备溶液和然后由已知的溶剂流延方法等挥发和除去溶剂而获得膜。另外，当本发明的聚酯可熔融时，可以由已知的熔体挤出方法等获得膜。
由以上方法获得的膜的厚度通常为1-1,000μm，和可以单个使用膜或可以在热和压力下层压和模塑多个膜，以形成具有所需厚度的层压材料。
然后，解释由本发明提供的层压材料，该层压材料含有在本发明膜一个表面或每个表面上的金属箔。可以由已知方法生产由本发明提供的层压材料。例如，可以由如下方法获得在一个表面上含有金属箔的层压材料：一种方法，其中将本发明聚酯的溶液涂敷到金属箔上并挥发除去溶剂、一种方法，其中采用压挤机将本发明的聚酯和金属箔热压缩粘合、或一种方法，其中采用粘合剂将金属箔粘合到本发明膜的一个表面上。可以由如下方法获得在每个表面上含有金属箔的层压材料：一种方法，其中采用压挤机将在一个表面上含有金属箔的层压材料和金属箔热压缩粘合、一种方法，其中将金属箔放置在本发明膜的两个表面上，一个表面上一个金属箔，并采用压挤机热压缩粘合金属箔和膜、或一种方法，其中采用粘合剂将金属箔粘合到本发明膜的两个表面上。
发明效果
本发明的聚酯具有低介电常数，低介电损耗角正切和低吸湿性，使得它显著用作高功能聚合物材料。它可以用作电特性和模塑性优异的材料、用于宽的应用如电绝缘材料、模塑材料、铜面层压材料的树脂、抗蚀剂的树脂、电子部件的密封树脂、液晶滤色器的树脂、涂料组合物、各种涂敷剂、粘合剂、集结层压材料、柔性基材的树脂、功能膜、纤维、热塑性树脂改性剂和热固性树脂改性剂。
实施例
以下参考实施例更具体地解释本发明，但本发明并不特别限于这些实施例。根据凝胶渗透色谱(GPC)方法(计算为聚苯乙烯)测量数均分子量和重均分子量。四氢呋喃(THF)用作GPC的展开溶剂。
二官能亚苯基醚低聚物的合成
合成实施例1
向体积为100升和装配有搅拌器，温度计，空气引入管和挡板的纵向长反应器中加入4.61g(20.8mmol)CuBr2，9g(52mmol)N，N’-二-叔丁基乙二胺，333.8g(3.3mol)正丁基二甲基胺和26kg甲苯。在40℃的反应温度下搅拌组分。通过预先在23kg甲醇中溶解1.29kg(4.8mol)2，2’，3，3’，5，5’-六甲基-(1，1’-联苯基)-4，4’-二醇(以下称为“HMBP”)，2.02kg(24mol)2，6-二甲基苯酚，6g(35mmol)N，N’-二-叔丁基乙二胺和129.8g(1.28mol)正丁基二甲基胺获得混合溶液(通式(2)的二价酚∶通式(4)的单价酚的摩尔比＝1∶5)。将混合溶液在230分钟内滴加到反应器中的混合物中，同时采用氧气浓度为8％的氮气和空气混合气体以5.2L/min进行鼓泡，并进行搅拌。在加入完成之后，将其中溶解236g(623mmol)乙二胺四乙酸四钠的1.5kg水加入到搅拌的混合物中，以终止反应。分离水层和有机层。然后，将有机层采用1.0N盐酸水溶液洗涤和然后采用纯水洗涤。将这样获得的溶液由蒸发器浓缩和然后在减压下干燥，以获得2.95kg由通式(1)表示的树脂a。树脂a的数均分子量为957，重均分子量为1,539和羟基当量为440。
合成实施例2
向体积为12升和装配有搅拌器，温度计，空气引入管和挡板的纵向长反应器中加入6.64g(29.9mmol)CuBr2，1.29g(7.5mmol)N，N’-二-叔丁基乙二胺，48.07g(475.9mmol)正丁基二甲基胺和2,600g甲苯。在40℃的反应温度下搅拌组分。通过预先在2,300g甲醇中溶解129.32g(0.48mol)HMBP，584.38g(4.79mol)2，6-二甲基苯酚，0.87g(5.1mmol)N，N’-二-叔丁基乙二胺和18.69g(1 85.1mmol)正丁基二甲基胺获得混合溶液(通式(2)的二价酚∶通式(4)的单价酚的摩尔比＝1∶10)。将混合溶液在230分钟内滴加到反应器中的混合物中，同时采用氧气浓度为8％的氮气和空气混合气体以5.2L/min进行鼓泡，并进行搅拌。在加入完成之后，将其中溶解34.09g(89.7mmol)乙二胺四乙酸四钠的1,500g水加入到搅拌的混合物中，以终止反应。分离水层和有机层。然后，将有机层采用1.0N盐酸水溶液洗涤和然后采用纯水洗涤。将这样获得的溶液由蒸发器浓缩和然后在减压下干燥，以获得702.2g由通式(1)表示的树脂b。树脂b的数均分子量为1,490，重均分子量为2,320和羟基当量为750。
合成实施例3
向体积为12升和装配有搅拌器，温度计，空气引入管和挡板的纵向长反应器中加入9.36g(42.1mmol)CuBr2，1.81g(10.5mmol)N，N’-二-叔丁基乙二胺，67.77g(671.0mmol)正丁基二甲基胺和2,600g甲苯。在40℃的反应温度下搅拌组分。通过预先在2,300g甲醇中溶解129.32g(0.48mol)HMBP，878.4g(7.2mol)2，6-二甲基苯酚，1.22g(7.2mmol)N，N’-二-叔丁基乙二胺和26.35g(260.9mmol)正丁基二甲基胺获得混合溶液(通式(2)的二价酚∶通式(4)的单价酚的摩尔比＝1∶15)。将混合溶液在230分钟内滴加到反应器中的混合物中，同时采用氧气浓度为8％的氮气和空气混合气体以5.2L/min进行鼓泡，并进行搅拌。在加入完成之后，将其中溶解48.06g(126.4mmol)乙二胺四乙酸四钠的1,500g水加入到搅拌的混合物中，以终止反应。分离水层和有机层。然后，将有机层采用1.0N盐酸水溶液洗涤和然后采用纯水洗涤。将这样获得的溶液由蒸发器浓缩和然后在减压下干燥，以获得990.1g由通式(1)表示的树脂c。树脂c的数均分子量为1,975，重均分子量为3,514和羟基当量为990。
合成实施例4
向体积为20升和装配有搅拌器，温度计，空气引入管和挡板的纵向长反应器中加入13g(0.12mol)CuCl，707g(5.5mol)二-正丁基胺和4,000g甲乙酮。在40℃的反应温度下搅拌组分。通过预先在8,000g甲乙酮中溶解410g(1.6mol)4，4’-亚甲基双(2，6-二甲基苯酚)和977g(8mol)2，6-二甲基苯酚获得溶液(通式(3)的二价酚∶通式(4)的单价酚的摩尔比＝1∶5)。将溶液在120分钟内滴加到反应器中的混合物中，同时采用2L/min的空气进行鼓泡。在加入完成之后，进一步，进行搅拌60分钟及继续采用2L/min的空气鼓泡。将乙二胺四乙酸二氢二钠(disodium dhydrogen ethylenediamine tetraacatate)加入到搅拌的混合物中，以终止反应。然后，采用1M盐酸水溶液进行洗涤三次和然后采用离子交换水进行洗涤。将这样获得的溶液由蒸发器浓缩和然后在减压下干燥，以获得1,102g由通式(1)表示的树脂d。树脂d的数均分子量为1,023，重均分子量为1,647和羟基当量为445。
合成实施例5
Z部分的引入
向装配有搅拌器，温度计和回流管的反应器中加入300g(羟基0.68mol)树脂a，93.9g(0.68mol)碳酸钾和2,500ml丙酮。在氮气下回流这些组分3小时。然后，在1小时内滴加113.4g(0.81mol)3-溴-1-丙醇。在加入完成之后，进一步进行回流30小时。采用盐酸进行中和，然后加入大量离子交换水以获得沉淀物，加入甲苯以进行萃取。将这样获得的溶液由蒸发器浓缩和然后滴加到甲醇中以获得沉淀物。通过过滤回收固体，和将回收的固体在减压下干燥以获得256g由通式(1)表示的树脂e。树脂e的数均分子量为1,314，重均分子量为1,708和羟基当量为513。
聚酯的合成
实施例1
向装配有搅拌器，温度计和滴液漏斗的3升反应器中加入100g(羟基0.23mol)树脂a，23.0g(0.23mol)三乙胺和900g的1，2-二氯乙烷并由冰浴将混合物冷却到0℃。在氮气下在40分钟内，滴加在滴液漏斗中的23.1g(0.11mol)间苯二酰氯和200g的1，2-二氯乙烷。在加入完成之后，进行搅拌3小时。将搅拌的混合物采用1,200g的1，2-二氯乙烷稀释和然后将稀释的混合物滴加到6升甲醇中，以沉淀固体。通过过滤回收固体。将回收的固体在纯水中分散和采用混合器搅拌1小时以洗涤固体。将在纯水中分散的固体通过过滤分离和在减压下干燥，以获得101g树脂f。树脂f的数均分子量为11,300，重均分子量为43,800。由核磁共振光谱和红外光谱确认聚合物的结构。
实施例2
向装配有搅拌器，温度计和滴液漏斗的3升反应器中加入100g(羟基0.23mol)树脂a，23.0g(0.23mol)三乙胺和900g的1，2-二氯乙烷并由冰浴将混合物冷却到0℃。在氮气下在40分钟内，滴加在滴液漏斗中的23.1g(0.11mol)对苯二酰氯和200g的1，2-二氯乙烷。在加入完成之后，进行搅拌3小时。将搅拌的混合物采用1,200g的1，2-二氯乙烷稀释然后将稀释的混合物滴加到6升甲醇中，以沉淀固体。通过过滤回收固体。将回收的固体在纯水中分散和采用混合器搅拌1小时以洗涤固体。将在纯水中分散的固体通过过滤分离和在减压下干燥，以获得99g树脂g。树脂g的数均分子量为11,600，重均分子量为46,800。由核磁共振光谱和红外光谱确认聚合物的结构。
实施例3
向装配有搅拌器，温度计和滴液漏斗的3升反应器中加入100g(羟基0.23mol)树脂a，23.0g(0.23mol)三乙胺和900g的1，2-二氯乙烷并由冰浴将混合物冷却到0℃。在氮气下在40分钟内，滴加在滴液漏斗中的20.8g(0.11mol)己二酰氯和200g的1，2-二氯乙烷。在加入完成之后，进行搅拌3小时。将搅拌的混合物采用1,200g的1，2-二氯乙烷稀释然后将稀释的混合物滴加到6升甲醇中，以沉淀固体。通过过滤回收固体。将回收的固体在纯水中分散和采用混合器搅拌1小时以洗涤固体。将在纯水中分散的固体通过过滤分离和在减压下干燥，以获得103g树脂h。树脂h的数均分子量为16,800，重均分子量为58,800。由核磁共振光谱和红外光谱确认聚合物的结构。
实施例4
向装配有搅拌器，温度计和滴液漏斗的3升反应器中加入100g(羟基0.13mol)树脂b，13.4g(0.13mol)三乙胺和900g的1，2-二氯乙烷并由冰浴将混合物冷却到0℃。在氮气下在40分钟内，滴加在滴液漏斗中的13.5g(66mmol)间苯二酰氯和150g的1，2-二氯乙烷。在加入完成之后，进行搅拌3小时。将搅拌的混合物采用1,200g的1，2-二氯乙烷稀释然后将稀释的混合物滴加到6升甲醇中，以沉淀固体。通过过滤回收固体。将回收的固体在纯水中分散和采用混合器搅拌1小时以洗涤固体。将在纯水中分散的固体通过过滤分离和在减压下干燥，以获得95g树脂i。树脂i的数均分子量为10,500，重均分子量为38,600。由核磁共振光谱和红外光谱确认聚合物的结构。
实施例5
向装配有搅拌器，温度计和滴液漏斗的3升反应器中加入100g(羟基0.10mol)树脂c，10.2g(0.10mol)三乙胺和900g的1，2-二氯乙烷并由冰浴将混合物冷却到0℃。在氮气下在40分钟内，滴加在滴液漏斗中的10.3g(51mmol)间苯二酰氯和100g的1，2-二氯乙烷。在加入完成之后，进行搅拌3小时。将搅拌的混合物采用1,200g的1，2-二氯乙烷稀释然后将稀释的混合物滴加到6升甲醇中，以沉淀固体。通过过滤回收固体。将回收的固体在纯水中分散和采用混合器搅拌1小时以洗涤固体。将在纯水中分散的固体通过过滤分离和在减压下干燥，以获得96g树脂j。树脂j的数均分子量为11,600，重均分子量为39,100。由核磁共振光谱和红外光谱确认聚合物的结构。
实施例6
向装配有搅拌器，温度计和滴液漏斗的3升反应器中加入100g(羟基0.22mol)树脂d，22.7g(0.22mol)三乙胺和900g的1，2-二氯乙烷并由冰浴将混合物冷却到0℃。在氮气下在40分钟内，滴加在滴液漏斗中的22.8g(0.11mol)间苯二酰氯和200g的1，2-二氯乙烷。在加入完成之后，进行搅拌3小时。将搅拌的混合物采用1,200g的1，2-二氯乙烷稀释然后将稀释的混合物滴加到6升甲醇中，以沉淀固体。通过过滤回收固体。将回收的固体在纯水中分散和采用混合器搅拌1小时以洗涤固体。将在纯水中分散的固体通过过滤分离和在减压下干燥，以获得105g树脂k。树脂k的数均分子量为10,800，重均分子量为40,100。由核磁共振光谱和红外光谱确认聚合物的结构。
实施例7
向装配有搅拌器，温度计和滴液漏斗的3升反应器中加入100g(羟基0.19mol)树脂e，19.7g(0.19mol)三乙胺和900g的1，2-二氯乙烷并由冰浴将混合物冷却到0℃。在氮气下在40分钟内，滴加在滴液漏斗中的19.8g(97mmol)间苯二酰氯和200g的1，2-二氯乙烷。在加入完成之后，进行搅拌3小时。将搅拌的混合物采用1,200g的1，2-二氯乙烷稀释然后将稀释的混合物滴加到6升甲醇中，以沉淀固体。通过过滤回收固体。将回收的固体在纯水中分散和采用混合器搅拌1小时以洗涤固体。将在纯水中分散的固体通过过滤分离和在减压下干燥，以获得107g树脂1。树脂1的数均分子量为11,200，重均分子量为43,600。由核磁共振光谱和红外光谱确认聚合物的结构。
实施例8
向装配有搅拌器，温度计和滴液漏斗的3升反应器中加入100g(羟基0.23mol)树脂a，23.0g(0.23mol)三乙胺和900g的1，2-二氯乙烷并由冰浴将混合物冷却到0℃。在氮气下在40分钟内，滴加在滴液漏斗中的11.6g(56mmol)对苯二酰氯，11.6g(56mmol)间苯二酰氯和200g的1，2-二氯乙烷。在加入完成之后，进行搅拌3小时。将搅拌的混合物采用1,200g的1，2-二氯乙烷稀释然后将稀释的混合物滴加到6升甲醇中，以沉淀固体。通过过滤回收固体。将回收的固体在纯水中分散和采用混合器搅拌1小时以洗涤固体。将在纯水中分散的固体通过过滤分离和在减压下干燥，以获得107g树脂m。树脂m的数均分子量为12,900，重均分子量为55,100。由核磁共振光谱和红外光谱确认聚合物的结构。
实施例9
向装配有搅拌器，温度计和滴液漏斗的1升反应器中加入50g(羟基0.11mol)树脂a，30.7g(羟基0.11mol)HMBP，23.0g(0.23mol)三乙胺和720g的1，2-二氯乙烷并由冰浴将混合物冷却到0℃。在氮气下在40分钟内，滴加在滴液漏斗中的23.1g(0.11mol)间苯二酰氯和200g的1，2-二氯乙烷。在加入完成之后，进行搅拌3小时。将搅拌的混合物采用1,200g的1，2-二氯乙烷稀释和然后将稀释的混合物滴加到6升甲醇中，以沉淀固体。通过过滤回收固体。将回收的固体在纯水中分散和采用混合器搅拌1小时以洗涤固体。将在纯水中分散的固体通过过滤分离和在减压下干燥，以获得95g树脂n。树脂n的数均分子量为13,300，重均分子量为60,100。由核磁共振光谱和红外光谱确认聚合物的结构。
实施例10
向装配有搅拌器，温度计和滴液漏斗的1升反应器中加入50g(羟基0.11mol)树脂a，25.9g(羟基0.11mol)双酚A，23.0g(0.23mol)三乙胺和720g的1，2-二氯乙烷并由冰浴将混合物冷却到0℃。在氮气下在40分钟内，滴加在滴液漏斗中的23.1g(0.11mol)间苯二酰氯和200g的1，2-二氯乙烷。在加入完成之后，进行搅拌3小时。将搅拌的混合物采用1,200g的1，2-二氯乙烷稀释和然后将稀释的混合物滴加到6升甲醇中，以沉淀固体。通过过滤回收固体。将回收的固体在纯水中分散和采用混合器搅拌1小时以洗涤固体。将在纯水中分散的固体通过过滤分离和在减压下干燥，以获得90g树脂o。树脂o的数均分子量为15,500，重均分子量为64,000。由核磁共振光谱和红外光谱确认聚合物的结构。
实施例11
向装配有搅拌器，温度计和滴液漏斗的3升反应器中加入50g(羟基0.11mol)树脂a，50.5g(羟基0.11mol)树脂d，23.0g(0.23mol)三乙胺和900g的1，2-二氯乙烷并由冰浴将混合物冷却到0℃。在氮气下在40分钟内，滴加在滴液漏斗中的23.1g(0.11mol)间苯二酰氯和200g的1，2-二氯乙烷。在加入完成之后，进行搅拌3小时。将搅拌的混合物采用1,200g的1，2-二氯乙烷稀释然后将稀释的混合物滴加到6升甲醇中，以沉淀固体。通过过滤回收固体。将回收的固体在纯水中分散和采用混合器搅拌1小时以洗涤固体。将在纯水中分散的固体通过过滤分离和在减压下干燥，以获得110g树脂p。树脂p的数均分子量为11,500，重均分子量为47,300。由核磁共振光谱和红外光谱确认聚合物的结构。
对比例1
向装配有搅拌器，温度计和滴液漏斗的2升反应器中加入50g(羟基0.37mol)HMBP，37.4g(0.37mol)三乙胺和450g的1，2-二氯乙烷并由冰浴将混合物冷却到0℃。在氮气下在40分钟内，滴加在滴液漏斗中的37.6g(0.19mol)间苯二酰氯和400g的1，2-二氯乙烷。在加入完成之后，进行搅拌3小时。将搅拌的混合物采用1,000g的1，2-二氯乙烷稀释然后将稀释的混合物滴加到5升甲醇中，以沉淀固体。通过过滤回收固体。将回收的固体在纯水中分散和采用混合器搅拌1小时以洗涤固体。将在纯水中分散的固体通过过滤分离和在减压下干燥，以获得71g树脂q。树脂q的数均分子量为25,400，重均分子量为85,000。由核磁共振光谱和红外光谱确认聚合物的结构。
对比例2
向装配有搅拌器，温度计和滴液漏斗的2升反应器中加入50g(羟基0.44mol)双酚A，44.3g(0.44mol)三乙胺和450g的1，2-二氯乙烷并由冰浴将混合物冷却到0℃。在氮气下在40分钟内，滴加在滴液漏斗中的44.5g(0.22mol)间苯二酰氯和400g的1，2-二氯乙烷。在加入完成之后，进行搅拌3小时。将搅拌的混合物采用1,000g的1，2-二氯乙烷稀释然后将稀释的混合物滴加到5升甲醇中，以沉淀固体。通过过滤回收固体。将回收的固体在纯水中分散和采用混合器搅拌1小时以洗涤固体。将在纯水中分散的固体通过过滤分离和在减压下干燥，以获得78g树脂r。由红外光谱确认聚合物的结构。树脂r不溶于THF使得不能由GPC测量进行分子量的计算。树脂r不溶于重氯仿使得它不能进行由NMR的结构分析。
将10g实施例1-11和对比例1和2中获得的一种树脂与90g有机溶剂混合和搅拌，用于检查树脂溶解或不溶解。表1显示结果。
○：溶解，×：不溶解
表1
    1，2-二氯乙烷     四氢呋喃
    实施例1     ○     ○
    实施例2     ○     ○
    实施例3     ○     ○
    实施例4     ○     ○
    实施例5     ○     ○
    实施例6     ○     ○
    实施例7     ○     ○
    实施例8     ○     ○
    实施例9     ○     ○
    实施例10     ○     ○
    实施例11     ○     ○
    对比例1     ○     ○
    对比例2     ×     ×
实施例12
将20g在实施例1-11中获得的一种树脂溶于80g的1，2-二氯乙烷以获得溶液，采用棒涂敷器将溶液涂敷到18μm厚电解铜箔上，并通过在减压下干燥除去溶剂，因此获得在一个表面上含有铜箔的层压材料。层压材料含有厚度为25μm的聚酯层。
实施例13
将18μm厚的电解铜箔放置在实施例12中获得的层压材料的聚酯表面上，将获得的组合体由真空加热压挤机在250℃下在20MPa下层压模塑，以获得在两个表面上都含有铜箔的层压材料。
实施例14
将在实施例12中获得的层压材料的铜箔由浸蚀除去，以获得厚度为25μm的聚酯膜。
将20g在实施例1-11和对比例1中获得的一种树脂溶于80g的1，2-二氯乙烷，以获得溶液。重复采用棒涂敷器涂敷溶液到18μm厚的电解铜箔和挥发溶剂的程序，以获得厚度为0.5mm的聚酯层。然后，由浸蚀除去铜以获得板试样。由如下方法评价试样的各种性能。表2显示结果。
介电常数和介电损耗角正切：根据空腔谐振振荡方法(cavityresonant oscillation method)测量。
吸湿性：将试样浸入80℃热水24小时和然后测量它的吸湿性。
表2
介电常数(10GHz) 介电损耗角正切(10GHz)   吸湿性(％)
    实施例1     2.67     0.0049     0.90
    实施例2     2.70     0.0048     0.91
    实施例3     2.65     0.0044     0.85
    实施例4     2.68     0.0044     0.76
    实施例5     2.66     0.0045     0.69
    实施例6     2.68     0.0046     0.92
    实施例7     2.69     0.0045     0.81
    实施例8     2.71     0.0049     0.88
    实施例9     2.73     0.0055     0.97
    实施例10     2.72     0.0059     0.98
    实施例11     2.69     0.0049     0.88
    对比例1     2.90     0.0078     1.80
实施例15
将10g在实施例1-11中获得的一种树脂和10g聚苯乙烯(重均分子量10,000)溶于80g甲苯以获得溶液，采用棒涂敷器将溶液涂敷到18μm厚电解铜箔上，和通过在减压下干燥除去溶剂，以获得在一个表面上具有铜箔的层压材料。然后由浸蚀除去铜以获得膜。膜的厚度为25μm。

Claims (9)

1.一种具有通式(5)结构的聚酯，其从作为原材料的二官能亚苯基醚低聚物获得，所述二官能亚苯基醚低聚物的数均分子量为500-3,000并具有通式(1)的特定结构，
其中-(O-X-O)-由通式(2)定义的一类结构或至少两类结构组成，
其中R1，R2，R3，R7和R8可以相同或不同和表示卤素原子、含有6个或更少碳原子的烷基或苯基，和R4，R5和R6可以相同或不同和表示氢原子、卤素原子、含有6个或更少碳原子的烷基或苯基，
和/或由通式(3)定义的一类结构或至少两类结构组成，
其中R9，R10，R15和R16可以相同或不同和表示卤素原子、含有6个或更少碳原子的烷基或苯基，和R11，R12，R13和R14可以相同或不同和表示氢原子、卤素原子、含有6个或更少碳原子的烷基或苯基，
A是含有20个或更少碳原子的线型、支化或环状烃，
-(Y-O)-是由通式(4)定义的一类结构的排列或由通式(4)定义的至少两类结构的无规排列，
其中R17和R18可以相同或不同和表示卤素原子、含有6个或更少碳原子的烷基或苯基，和R19和R20可以相同或不同和表示氢原子、卤素原子、含有6个或更少碳原子的烷基或苯基，
Z是含有至少一个碳原子的有机基团并可包含氧原子、氮原子、硫原子和/或卤素原子，
B是二价有机基团和由一类结构或至少两类结构形成，
a和b的每一个是0-30的整数，条件是a和b的至少一个不是0，和
c和d的每一个是0或1。
2.根据权利要求1所述的聚酯，
其中通式(1)的二官能亚苯基醚低聚物具有一种结构，其中-(O-X-O)-由通式(6)或通式(7)表示，和-(Y-O)-是通式(8)或通式(9)的排列或通式(8)和通式(9)的无规排列，
Figure A2004100327990003C1
其中R11和R14表示氢原子或甲基，和A是含有20个或更少碳原子的线型、支化或环状烃。
3.根据权利要求2所述的聚酯，其中-(Y-O)-具有由通式(9)表示的结构。
4.根据权利要求1所述的聚酯，其重均分子量至少为10,000。
5.一种树脂组合物，其包含权利要求1所述的聚酯。
6.一种膜，其由权利要求1所述的聚酯制成。
7.一种膜，其由权利要求5所述的树脂组合物制成。
8.一种层压材料，其包括权利要求6所述的膜和层压在该膜一个表面或两个表面上的金属箔。
9.一种层压材料，其包括权利要求7所述的膜和层压在该膜一个表面或两个表面上的金属箔。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4471073B2 (ja) * 2003-07-02 2010-06-02 三菱瓦斯化学株式会社 ２官能性フェニレンエーテルオリゴマー体の製造法
TWI295102B (en) * 2006-01-13 2008-03-21 Ind Tech Res Inst Multi-functional substrate structure
US20080071035A1 (en) * 2006-09-15 2008-03-20 Delsman Erik R Curable poly(arylene ether) composition and method
US20080071036A1 (en) * 2006-09-15 2008-03-20 Delsman Erik R Cured poly(arylene ether) composition, method, and article
US20090076307A1 (en) 2007-08-13 2009-03-19 . Aromatic diamine compound and aromatic dinitro compound
JP5633829B2 (ja) * 2013-04-08 2014-12-03 独立行政法人産業技術総合研究所 複合化高分子材料およびこれを含む光学材料
TWI626272B (zh) * 2017-07-05 2018-06-11 國立中興大學 環氧樹脂組成物及其固化物
CN113248701B (zh) * 2021-06-07 2022-03-11 珠海宏昌电子材料有限公司 长链烷基聚苯醚及其制备方法和应用

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1119914A (en) * 1966-05-03 1968-07-17 Gen Electric Improvements in "equilibration of poly-(1,4-phenylene ethers)"
DE3300792A1 (de) * 1983-01-12 1984-07-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von bifunktionellen polyphenylenethern
US5015698A (en) * 1986-05-27 1991-05-14 General Electric Company Polyphenylene ether-polyester copolymers, precursors therefor, compositions containing said copolymers, and methods for their preparation
DE3842624A1 (de) * 1988-12-17 1990-06-21 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von bifunktionellen polyphenylenoxiden mit endstaendigen oh-gruppen
DE4128118A1 (de) * 1991-08-24 1993-02-25 Bayer Ag Estergruppen enthaltende aromatische polyether
US6165309A (en) * 1998-02-04 2000-12-26 General Electric Co. Method for improving the adhesion of metal films to polyphenylene ether resins
US6576718B1 (en) * 1999-10-05 2003-06-10 General Electric Company Powder coating of thermosetting resin(s) and poly(phenylene ethers(s))
US20030045757A1 (en) * 2000-02-23 2003-03-06 Yoshiyuki Ishii Modified polyphenylene ether
KR100547521B1 (ko) * 2000-04-21 2006-01-31 아사히 가세이 가부시키가이샤 개질된 폴리페닐렌 에테르 수지
US20020072585A1 (en) * 2000-10-17 2002-06-13 Industrial Technology Research Institute PPE derivatives and resin composition having the same
US6794481B2 (en) * 2001-06-28 2004-09-21 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Bifunctional phenylene ether oligomer, its derivatives, its use and process for the production thereof
TW572882B (en) * 2001-10-17 2004-01-21 Mitsubishi Gas Chemical Co Bifunctional biphenyl and process for producing bifunctional phenylene ether oligomer compound using the same
US6835785B2 (en) * 2002-01-28 2004-12-28 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polyphenylene ether oligomer compound, derivatives thereof and use thereof
US7071266B2 (en) * 2003-01-17 2006-07-04 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Curable resin composition and cured product thereof
CN1318480C (zh) * 2003-06-18 2007-05-30 三菱瓦斯化学株式会社 新型酸酐和使用该酸酐的聚酰亚胺

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