CN1527953A - 具有多种荧光着色剂的色移膜 - Google Patents

具有多种荧光着色剂的色移膜 Download PDF

Info

Publication number
CN1527953A
CN1527953A CNA018226884A CN01822688A CN1527953A CN 1527953 A CN1527953 A CN 1527953A CN A018226884 A CNA018226884 A CN A018226884A CN 01822688 A CN01822688 A CN 01822688A CN 1527953 A CN1527953 A CN 1527953A
Authority
CN
China
Prior art keywords
article
color shifting
shifting film
film
light
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA018226884A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1262853C (zh
Inventor
Ң
刘尧奇
M
詹姆斯·M·容扎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Innovative Properties Co
Original Assignee
3M Innovative Properties Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 3M Innovative Properties Co filed Critical 3M Innovative Properties Co
Publication of CN1527953A publication Critical patent/CN1527953A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1262853C publication Critical patent/CN1262853C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/22Absorbing filters
    • G02B5/223Absorbing filters containing organic substances, e.g. dyes, inks or pigments
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/916Fraud or tamper detecting
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24851Intermediate layer is discontinuous or differential
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24851Intermediate layer is discontinuous or differential
    • Y10T428/24868Translucent outer layer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24851Intermediate layer is discontinuous or differential
    • Y10T428/24868Translucent outer layer
    • Y10T428/24876Intermediate layer contains particulate material [e.g., pigment, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24893Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including particulate material
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24893Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including particulate material
    • Y10T428/24901Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including particulate material including coloring matter
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Credit Cards Or The Like (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Printing Methods (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Optical Recording Or Reproduction (AREA)
  • Illuminated Signs And Luminous Advertising (AREA)
  • Vessels And Coating Films For Discharge Lamps (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Spectrometry And Color Measurement (AREA)

Abstract

本发明公开了一种物品,具有一色移膜和设置在该色移膜后面的标记。将至少一第一和第二着色部分设置成该标记的前景和背景。该第一部分包括第一荧光着色剂,该第二部分包括一种不同的第二荧光着色剂。至少将一个着色部分图案化。在不同角度范围上可以看到不同着色剂发出的明亮荧光发射,产生高对比度显示或变化。

Description

具有多种荧光着色剂的色移膜
技术领域
本发明概括而言涉及包含信息的薄膜和其他物品,信息外观高度依赖于视角。
背景技术
包含定向图像—在某些观察几何条件下可以看到,而在其他条件下不可看到的图像—的薄膜已经广为人知。例如,美国专利6,024,455(O’Neill等人)公开了多层薄膜覆盖图案化反光层的反射物品。该图案化反光层可包括一具有图案化区域的标记层,该图案化区域包含普通墨水、染料或其他基本上对某些波长不透明,而对其他波长透明的物质。不过,这种薄膜需要专门的照明设备进行最佳观察。
PCT公开WO 99/36258(Weber等人)公开了具有印刷标记和荧光增白剂的色移膜,其中荧光增白剂如吸收UV并在彩色光谱可见光区域中发出荧光的染料。这种物品也可以形成外观随观察几何条件而变的图像,尤其是在色移膜相对观察者的背侧上具有印刷标记时更是如此。有利的是,可以在普通漫射照明条件下,如典型办公环境中观看这类物品。
发明内容
在搜索标新立异并且视觉上印象深刻的产品设计时,申请人发现色移膜与荧光着色剂的新颖、有用的组合。例如申请人此处描述的实施例中,将至少一第一和第二着色部分设置在色移膜后,这些部分分别包括第一和第二种不同的荧光着色剂。该第一和第二着色部分表示标记。可以选择色移膜和第一与第二荧光着色剂的性质,使得通过薄膜在第一角度可以看见仅从第一着色剂发射的荧光。在第二角度,通过薄膜可以看到从第二着色剂发射的荧光。如果在该第二角度,通过薄膜从第一着色剂发射的荧光不可见,则可能存在第三角度,在该角度处通过薄膜可看见从两种着色剂发射的荧光。还可以存在第四角度,在该角度处通过薄膜不能看到从任何一种着色剂发射的荧光。通过将该第一和第二着色部分设置为标记的前景和背景,这些性质可产生对比度随角度显著变化的高度可视的标记。
附图简要说明
图1为具有色移膜和设置在该薄膜后面、构成标记的第一和第二着色部分的物品的剖面图,该物品粘贴到基板上;
图2为从一个视角观察图1中物品的正视图,其中用斑点表示明亮的荧光色;
图3为从另一视角观察图1中物品的正视图,其中用斑点表示明亮的荧光色;
图4为表示在一个视角处第一和第二着色部分,以及色移膜光谱性质的理想、简化复合曲线;
图5为表示在另一视角处第一和第二着色部分,以及色移膜光谱性质的理想、简化复合曲线;
图6,7和8为对于三个不同实施例,在一个视角处第一和第二着色部分,以及色移膜光谱性质的理想、简化复合曲线;
图5a,6a,7a和8a为图4和5,图6,图7和8实施例的侧视图,分别表示不同荧光着色剂的理想观察范围;
图9为特殊色移膜在垂直(0度)入射和60度入射时测得的光谱传输曲线;
图10为特殊橙色荧光染料的测得的光谱性质曲线;以及
图11为特殊绿色荧光染料的测得的光谱性质曲线。
在附图中,相同附图标记表示相同元件。
具体实施方式
在图1中,物10包括一色移膜12和设置在薄膜12后面,并且至少在某些观察和/或照明几何条件下可通过薄膜12观察的标记14(参见图2,3)。标记14由至少一第一着色部分16和一第二着色部分18制成或定义。如图1-3中更好地表示出,以互补方式图案化部分16,18,从而确定标记14,在本实施例中标记14为单个字母“W”。注意图1大体上相当于沿图2-3中的轴1-1作出的剖面图,图2-3以小于图1的比例绘制。物品10还包括一任选的光学粘合层20,粘合层20最好包括传统压敏粘合剂(PSA),不过也可以包括热激活粘合剂或其他适当的粘合剂。粘合层20将物品10固定到任选基板22上。如果需要,基板22可以构成物品10的一部分。取决于物品10的预期用途,如果需要从物品10背侧进行某种照明的话,基板22本身可包括多种不同物品,如文档,纸张,刚性或挠性标志衬板,或钢性或挠性橱窗材料。在某种程度上,任何光都可以透过色移膜12与标记14的组合,这些光可以被吸收,漫反射或镜面反射,或者透过基板22。
色移膜12具有随光入射在该薄膜上的角度不同而透过不同波长光的性质。透射性也可以与偏振态有关,即使在垂直入射时也是如此。在这方面,薄膜12可以为偏振片,反射镜,或者具有显著偏振性的反射镜。优选的薄膜12具有设置成多个单元的多个交替聚合物层,每个单元可有效反射波长为该单元光学厚度两倍的光。可通过混合挤压两种或多种聚合物形成交错材料流而制成这类薄膜。随后通过单轴或双轴拉伸,浇筑混合积压薄膜可以变薄并取向,形成最终的反射偏振片或反射镜。最好,至少一种聚合物能由于应力产生双折射,从而折射率随拉伸而改变。通过将均包括两个,三个或多个单独聚合物层的单元,也设置成在薄膜12的厚度方向上具有光学厚度梯度,从而该薄膜反射相对较宽的光谱带(“反射带”)。此处将反射带的边界称为带缘—光谱从高反射率(低透射率)过渡到低反射率(高透射率),或者相反。还可知,将单元的厚度轮廓修整成使带缘尖锐。在美国专利No.5,882,774(Jonza等人);6,024,455(O’Neill等人);和1998年1月13日申请的题为“Color Shifting Film”(Weber等人)的美国专利申请No.09/006,591其中一个或多个中描述了适当色移膜的这些和其他方面。还参考美国专利No.5,103,337(Schrenk等人)(重新公布为Re.34,605)和5,360,659(Arends等人),讨论了具有多于两个独立层和/或多于两种聚合物材料的单元。
例如通过在玻璃或其他适当基板上连续真空沉积两种无机介电材料形成多层,或者无机材料与有机聚合物交替的层(参见例如美国专利No.5,440,446(Shaw等人),5,877,895(Shaw等人)和6,010,751(Shaw等人))制成的传统无机多层膜,可以用作色移膜12。与这些交替多层膜相比,上一段中描绘的优选聚合物膜,通过控制该薄膜内相邻层输出平面折射率(z-折射率),具有能在基本上所有入射角上保持其带缘完整的附加优点,与光的偏振态无关。较好是单元内相邻聚合物层沿z-轴的折射率差Δnz小于该相邻层之间薄膜平面中的最大折射率差(即Δnx或Δny),更好是小于0.5或0.2倍该最大平面内折射率差,最好是基本为零。这些条件有助于保持带缘形状,即使反射带的波长或颜色随入射角改变而发生偏移,相当于在宽入射角范围上视觉上高度颜色饱和时也是如此。适当薄膜的可从3M公司(美国明尼苏达州圣保罗)购得,名称为3MTM Radiant Light Film。
层未被取向,因此折射率基本上为各相同性的混合挤压聚合物膜,也可以用作色移膜。例如美国专利No.3,801,429(Schrenk等人),4,162,343(Wilcox等人)和4,310,584(Cooper等人)中描述了这类薄膜。
将第一着色部分16图案化,形成字母“W”的前景,并设置在色移膜12后面。也可以考虑携带信息的其他字母、符号或形状。重要的是,部分16包括荧光着色剂。此处使用术语“着色剂”表示赋予物体色调或色度的任何颜料、染料或其他物质,或物质的混合物。术语“荧光”指通过吸收不同(一般更短)波长(或波长带)的光而发射一个波长(或波长带)的光的性质。所发射荧光的波长范围称为发射带;所吸收光的波长范围称为激发带。通过适当选择荧光着色剂和色移膜,在某些角度处,发射带的光可以基本上透过色移膜。在一些实施例中,在其他角度发射带的光基本上被色移膜反射(从而,阻止到达观察者眼睛)。或者,如果使用高度定向的光源,在某些角度可以阻止激发带的光到达荧光着色剂,而在其他角度可传输到荧光着色剂。图1中的箭头24,26分别代表垂直入射视角和倾斜视角。在这些角度其中一个角度处,色移膜12透过第一着色部分16的荧光发射,产生明亮的“W”(图3)。在另一角度处,色移膜12基本上阻挡了发射带中的光,从而“W”相对较暗(图2)。
上述讨论想当然地假定着色部分16中的荧光着色剂能够通过吸收激发带的光而激发。可以通过多种方法实现这种激发,取决于所预期的应用。
在某些应用中,在物品10后面没有产生大量的光。在这些情形中,激发光在到达第一着色部分16之前穿过色移膜12。有些色移膜12仅在某些入射方向和/或仅对于某些偏振态能有效地透过激发光。在特殊过程中可使用激发光的这种选择性透过来访问物品:具有适当角度和/或偏振特性的一个光束与另一不具有这些性质的光束交替,并监测视觉响应(在适当观察角处的荧光发射或没有荧光发射)。或着,可以应用于将物品10暴露于从基本上所有角度和偏振态入射在其前表面上的光,正如典型的办公室环境,在这种情况下激发带中足够量的、并且具有适当角度和/或偏振态的光,将在部分16中产生荧光。其他色移膜12针对基本上所有入射角或者至少一个较宽入射角范围和/或偏振态,能有效地透过激发光。对于这些薄膜,相当大量的环境光将穿过该色移膜,产生更加明亮的荧光发射。
在某些应用中,在物品10背面采用光源,如背光或者其他灯。在这些情形中,可将设置在部分16后面的任何材料或元件简单地选择为对于激发带中的光具有足以在部分16中产生所需荧光效应的总透射率。
物品10还包括设置在色移膜12后面的第二着色部分18。如图1所示,以与部分16互补的方式图案化部分18。或者,为了简化制造过程,可以仅将部分16,18其中之一图案化,而不将另一部分图案化。在这种情形中,未图案化的部分可以例如,被印刷成连续的层,在某些位置覆盖图案化部分,在其它位置在图案化部分的各部分之间延伸。在另一种制造方法中,可以在连续未图案化部分上印刷图案化部分,并将所产生的组合层叠或者放置在色移膜12后面。在又一种方法中,可以将图案化部分印刷到色移膜背侧,而将未图案化部分简单地设置在该组合后面。可以使用传统涂覆方法将着色部分涂覆到薄膜12上,涂覆方法包括但不限于苯胺印刷术。
如果物品包括未图案化粘合层20,通过将适当的荧光着色剂,如果需要的话,还将非荧光着色剂包含在内,可使用这类层代替第一或第二着色层16,18。
如图1-3所示,部分18构成标记14的背景。重要的是,部分18还包括一种荧光着色剂,不过最好其发射光谱与部分16的荧光着色剂不同。也就是说,部分18最好以基本上不同于部分16的颜色发射荧光。不同的发射波长可以与色移膜12的性质相配,从而随着角度改变出现或不出现明亮的荧光色,增强标记14的可视性和对比度。例如,在一个视角处,色移膜12可以基本上阻止从部分16发射出的荧光,而基本上透过从部分18发射出的荧光。图2中对此进行了说明,其中使用斑点表示明亮的彩色显示,而无斑点区域表示暗显示。在另一角度处,色移膜12可以以相反方式处理荧光发射,产生如图3所示不同颜色的反转对比度图像。
部分16,18还可以包括非荧光颜料,染料,墨水或其他着色剂—即,当针对特定应用暴露于所期望光强时,不产生普通观察者可看到的荧光发射。
图4和5是理想的简化复合曲线,表示对于一特定实施例,第一和第二着色部分,以及色移膜的光谱特性。对于所示的所有曲线,x-轴表示以纳米(nm)为单位的光波长λ,大约从400延伸到700nm的可见光区域。曲线50(图4)表示垂直入射时色移膜12的光谱透过率,曲线50’(图5)表示以某一角度倾斜入射时该薄膜的光谱透射率。这些曲线可以针对某一特殊光偏振态,或者表示所有偏振态的平均值。对于这些曲线,y-轴代表透射百分率,从0%到100%。如果色移膜12包括上述优选的聚合物多层膜,那么特定波长处的镜面反射率大体上为100%减去透射百分率,因为对于大多数感兴趣波长而言,薄膜中的吸收通常远小于1%。曲线52和54分别表示在不存在任何色移膜时测得的着色部分16,18的有效反射率(反射率加上荧光强度)。对于曲线52,54,y-轴代表以任意单位为单位的有效反射率。大致依照彼此的比例绘制出曲线52,54。不过,曲线的相对高度不精确,并且为了便于讨论将所有曲线理想化。
在垂直入射时(图4),色移膜12在由所示带缘50a,50b限定的反射带内具有低透射率。在该反射带外,该薄膜具有高透射率。从而,在这种几何结构下,薄膜12大体上阻挡了与着色部分16有关的光(曲线52),而基本透过与着色部分18有关的光(曲线54)。观察者观察到具有一种颜色明亮背景部分和暗前景部分的标记,如图2所示。注意,薄膜12基本上透过波长比曲线52,54更短的光,而荧光着色剂的激发带通常位于该处。
在较高入射角处(图5),反射带及其相关的标记为50a’和50b’的带缘,偏移到更短波长—从而得到描述透射光同时发生的偏移的术语色移膜。在这种几何结构中,着色部分16发出的光(曲线52)基本上透过该薄膜12,而部分18发出的光(曲线54)基本上被阻挡。观察者再次看到高对比度标记,不过此时具有暗背景部分和明亮前景部分,如图3所示。取决于反射带的光谱宽度和曲线52,54的间隔和宽度,在介于图4和5中间的某些入射角处,前景和背景部分可能均为亮或均为暗。在比图5大的角度处,带缘50b’可能充分的偏移到更短波长,使前景和背景均为亮。图5a中解释了这种角度性质,其中56表示观察者可看到的第一着色部分16(曲线52)荧光发射的角度范围,与之相似,58针对于着色部分18(曲线54)。图5a中的轴11表示垂直于物品10的轴。
为了获得最大对比度偏移,如上所述将着色部分16,18设置为特定标记的前景和背景。另外,可以使用部分16(作为前景或背景)定义一个标记,使用部分18(作为前景或背景)定义第二个独立标记。
图6为与图4相同对于垂直入射的理想、简化复合曲线,不过针对具有不同的第一和第二着色部分16,18以及不同色移膜12的不同实施例。曲线60代表垂直入射时色移膜12的光谱透射率。曲线60包括带缘60a,60b。曲线62,64分别代表着色部分16,18的有效反射率(如上所述)。曲线62,64的整个光谱分布代表大体上不同的颜色。而且,在垂直入射时,薄膜12基本上阻挡与着色部分16,18有关的光,从而两者基本上均不可见。实际上,本实施例中的色移膜12(和物品10)具有银色可视的镜面外貌,因为薄膜12基本上反射全部可见光谱。薄膜12还可在更短波长(参见带缘60b)处具有较大透射率,允许激发光穿过着色部分。
在逐渐增高的观察角处,带缘60a的蓝移首先允许前景(曲线62),然后允许背景(曲线64)明亮地呈现给观察者。从而,在垂直视角处基本上显示为镜状的物品10,在更高观察角处显示出对比度和颜色发生变化的标记14。图6a中解释了这种角度性质,其中66表示观察者基本上可看到的第一着色部分16(曲线62)的荧光发射角度范围,与之相似,68针对着色部分18(曲线64)。
图7为与图6相同对于垂直入射的理想、简化复合曲线,不过针对具有不同的第一和第二着色部分16,18以及不同色移膜12的又一实施例。曲线70代表垂直入射时色移膜12的光谱透射率。曲线70包括带缘70a。曲线72,74分别表示着色部分16,18的有效反射率(如上所述)。曲线72,74的整个光谱分布代表大体上不同的颜色。在本实施例中,在垂直入射时,薄膜12基本上透过曲线72,74的光,产生具有不同颜色的明亮前景和明亮背景的高对比度显示。实际上,在垂直入射时,薄膜12具有基本上比较清楚的薄膜外貌,因为它在可见光谱上具有高透射率。薄膜12还透过波长比曲线72,74更短的光,而荧光着色剂的激发带一般处于该范围内。
对于倾斜角度观察,随角度增大,带缘70a朝向蓝光(更短波长)偏移。首先,着色部分16(曲线72)发出的光被薄膜12阻挡,然后着色部分1 8(曲线74)发出的光被薄膜12阻挡。观察者又一次观察到亮色或暗色随角度改变的高对比度标记14。图7a图示出这种角度性质:76表示观察者基本上可看到的第一着色部分16(曲线72)的荧光发射角度范围,与之相似,78针对着色部分18(曲线74)。
图8为与图7相同对于垂直入射的另一理想、简化复合曲线,不过针对具有不同的第一和第二着色部分16,18以及不同色移膜12的再一实施例。曲线80代表垂直入射时色移膜12的光谱透射率。曲线80包括带缘80a,80b,80c。曲线82,84分别表示着色部分16,18的有效反射率(如上所述)。曲线82,84的整个光谱分布代表大体上不同的颜色。在本实施例中,在垂直入射时,薄膜12基本上透过曲线82发出的光,而基本阻挡曲线84的光,产生具有亮前景和暗背景的高对比度显示。注意,薄膜12透过相对较短波长的光(参见带缘80c),而荧光着色剂的激发带处于该范围内。
对于倾斜角度观察,随角度增大,带缘朝向蓝光(更短波长)偏移。通过带缘80a,80b的移动,曲线84的背景光基本上透过,而曲线82的前景光被色移膜阻挡。图8a说明观察者如何在角范围86上观看到第一着色部分16发出的明亮荧光,在角范围88上看到第二着色部分18发出的明亮荧光。
通常,适当的物品10可以包括附加层和特征。例如,色移膜12可以包括一个或多个通过热和/或压力而压印的区域。压印区域比未压印的周围区域薄,从而光谱透射率和反射特性相对未压印区域发生蓝移。压印区域可以具有除上述标记14以外的标记形状。作为另一个例子,色移膜12可以包含或者载有适合于产生传统全息图像的微结构浮雕图案。在选定几何结构中,这种图像可使标记14模糊不清。可使用已知全息压花技术形成这种浮雕图案,形成色移膜的适当表层或涂覆在色移膜顶面上。浮雕图案也可以包含在层压到色移膜的一单独透明片中。通常参考美国专利5,656,360(Faykish等人)。这类单独的透明片最好为操作温度范围内便于制造并保持物品完整性的聚合物。作为又一例子,可以通过传统的印刷在色移膜12上或者印刷在压到薄膜12的另一层(多层)上,将其他图形、符号和除上述标记14以外的其他标记施加到物品10上。
例子
使用下列组份材料构成典型物品:用作色移膜12的3M商标Radiant Color Film CM590;用作着色部分16的Akzo Nobel AGBP1804橙色荧光着色剂;和用作着色部分18的Akzo Nobel AGBP0802绿色荧光着色剂。以互补方式手工将不同着色剂涂覆到色移膜一侧上(称为“背”侧),形成词语“HAPPY”的前景(部分16)和背景(部分18)。在将着色剂涂覆到薄膜12之前,将水基底漆(Akzo Nobel WVL02002型底漆)涂覆到薄膜12背侧,提高着色剂与薄膜的粘合力。不使用粘合层20。然后使着色剂干燥。所生成的涂覆膜为挠性的,且总厚度为:薄膜12本身为大约1.9密耳(50μm)  前景区域内薄膜加上着色剂的平均值可在大约2.1到7密耳(大约50到180μm)内变化;且背景区域中薄膜加上着色剂的平均值可在2.6到9密耳(大约65到230μm)内变化。在背景区域中观察到从绿光到接近黑色的颜色不均匀性变化。在前景部分中从一个字母到下一字母观察到的非均匀更小(不同浓淡的橙色)。非均匀性看似由于干燥着色剂厚度的非均匀性。
在普通办公室照明下,将该物品背侧向下放置在白纸片上。当从前侧接近垂直入射处进行观察时,在背景区域中观察到绿色荧光,在前景字母中观察到不同亮度的橙色荧光。随着视角相对法线不断增大,到达不能看到橙色荧光但能看到绿色荧光的第一角度。之后,到达基本上不能看到橙色或绿色荧光的第二角度。最后,在非常浅的第三观察角(相对法线大约80度)处,仍然不能看到绿色荧光,不过观察到相当明亮并从一个字母到下一字母非常均匀的橙色荧光。
测量色移膜以及本例中所用橙色和绿色荧光着色剂的光谱特性,解释所观察到的图像对比度的角度依赖性。使用Perkin Elmer Lambda19 RSA-PE19S摄谱仪测量剩余CM590薄膜片(未涂覆)的透射率。图9描绘出测得的透射百分比相对波长的曲线。使用垂直入射到薄膜的非偏振光测得曲线90。曲线92是关于法线方向60度角的p-偏振光和s-偏振光(即,分别在入射平面和垂直于入射平面的平面内线偏振的光)的平均值。注意,反射带发生波长偏移,并很好地保持尖锐带缘。图10为使用Perkin Elmer LSB50型荧光分光光度计对橙色荧光着色剂测得的数据。曲线100为该着色剂的发射带,曲线102是该着色剂的激发带。对于相对响应(以任意单位为单位)描绘这两条曲线。注意,激发带102不仅存在于紫外区域中,而且延伸到可见光区域。与图9和10进行比较,还注意到在垂直角度和倾斜角度,CM590薄膜基本上透过激发带102的光。图11为使用Perkin Elmer LSB50型荧光分光光度计测得的针对绿色荧光着色剂的数据。曲线110为该着色剂的发射带,曲线112为该着色剂的激发带。对于相对响应(以任意单位为单位)描绘这两条曲线。注意,激发带112不仅存在于紫外区域中,而且延伸到可见光区域,并且在垂直角度和倾斜角度,CM590薄膜基本上透过激发带102的光。色移膜的垂直入射曲线90基本上透过绿色荧光着色剂发射带110的光,而且还透过橙色荧光着色剂发射带100中的光,不过具有与发射带100主要部分重叠的尖锐带缘。在60度入射角处,曲线92在绿色发射带100中具有较低的透射率,在橙色发射带100中具有较低的透射率。随着反射带移动到更短波长,具有更高入射角,反射带的右带缘与发射带100的大部分相交,能再次看到橙色荧光。
已经参照几个实施例描述了本发明。本领域技术人员显然可以想到,在不偏离本发明范围的条件下可对上述实施例进行多种变型。因此,本发明的范围不应该限于此处描述的优选结构和方法,而由后面的权利要求的更宽范围限定。

Claims (17)

1.一种物品,包括:
一色移膜;和
一设置在该色移膜后面的标记层;
其中该标记层至少包括设置为该标记前景和背景的一第一和第二着色部分,该第一着色部分包括第一荧光着色剂,该第二着色部分包括不同于该第一荧光着色剂的第二荧光着色剂。
2.如权利要求1所述的物品,其中该第一和第二荧光着色剂分别具有第一和第二发射带,且其中在第一视角处,该色移膜基本上阻挡该第一发射带中的光透过,并基本透过该第二发射带中的光。
3.如权利要求2所述的物品,其中在第二视角处,该色移膜基本上透过该第一发射带中的光,并基本阻挡该第二发射带中的光。
4.如权利要求2所述的物品,其中在第二视角处,该色移膜基本透过该第一和第二发射带中的光。
5.如权利要求1所述的物品,其中至少将该第一着色部分印刷在该色移膜上。
6.如权利要求1所述的物品,其中至少将该第二着色部分印刷在该色移膜上。
7.如权利要求6所述的物品,其中也将该第一着色部分印刷在该色移膜上,并将该第二着色部分基本上连续印刷延伸到该第一着色部分上。
8.如权利要求1所述的物品,还包括一粘合层。
9.如权利要求8所述的物品,其中设置该粘合层,以将该物品粘贴到一基板上。
10.如权利要求8所述的物品,其中该粘合层包括该第一和第二着色部分其中之一。
11.如权利要求1所述的物品,其中该前景包括该第一着色部分,该背景包括该第二着色部分。
12.如权利要求1所述的物品,其中该背景包括该第一着色部分,该前景包括该第二着色部分。
13.如权利要求1所述的物品,其中从偏振片和反射镜组成的组中选择该色移膜。
14.如权利要求1所述的物品,还包括一设置在该标记后面的基本上为白色的漫射表面。
15.如权利要求1所述的物品,其中该第一荧光着色剂具有一激发带,且其中在第一角度处该色移膜基本上阻挡该激发带中的光透过,并在第二角度处基本上透过该激发带中的光。
16.如权利要求1所述的物品,其中该第二荧光着色剂具有一激发带,且其中在第一角度处该色移膜基本上阻挡该激发带中的光透过,并在第二角度处基本上透过该激发带中的光。
17.如权利要求1所述的物品,还包括从由色移膜压印部分、全息元件和印制信息组成的组中选择出的至少一种元件构成的另一标记。
CN01822688.4A 2001-02-16 2001-07-16 具有多种荧光着色剂的色移膜 Expired - Fee Related CN1262853C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/785,652 2001-02-16
US09/785,652 US6506480B2 (en) 2001-02-16 2001-02-16 Color shifting film with a plurality of fluorescent colorants

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1527953A true CN1527953A (zh) 2004-09-08
CN1262853C CN1262853C (zh) 2006-07-05

Family

ID=25136193

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN01822688.4A Expired - Fee Related CN1262853C (zh) 2001-02-16 2001-07-16 具有多种荧光着色剂的色移膜

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6506480B2 (zh)
EP (1) EP1402290B1 (zh)
JP (1) JP2004525406A (zh)
CN (1) CN1262853C (zh)
AT (1) ATE497183T1 (zh)
AU (1) AU2001280567B2 (zh)
BR (1) BR0116881A (zh)
CA (1) CA2438061A1 (zh)
DE (1) DE60143968D1 (zh)
TW (1) TW574103B (zh)
WO (1) WO2002067023A2 (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102083633A (zh) * 2008-08-01 2011-06-01 联邦印制有限公司 成角度发光的安全元件及其制造方法
CN107499013A (zh) * 2017-09-26 2017-12-22 厦门汉盾光学科技有限公司 一种安全制品及其制作方法
CN110088651A (zh) * 2016-12-20 2019-08-02 3M创新有限公司 包括隐藏荧光特征的多层膜
CN110749947A (zh) * 2019-10-29 2020-02-04 浙江龙游道明光学有限公司 一种高可视对比度反光膜的制造方法
CN111164471A (zh) * 2017-10-02 2020-05-15 3M创新有限公司 用于校正色移的部分反射器
CN112424392A (zh) * 2018-07-17 2021-02-26 3M创新有限公司 可适形的色移层合物

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6531230B1 (en) 1998-01-13 2003-03-11 3M Innovative Properties Company Color shifting film
WO2002048803A1 (en) * 2000-12-14 2002-06-20 Ttools, Llc Holographic privacy filter for display device
US7091653B2 (en) 2003-01-27 2006-08-15 3M Innovative Properties Company Phosphor based light sources having a non-planar long pass reflector
US7118438B2 (en) * 2003-01-27 2006-10-10 3M Innovative Properties Company Methods of making phosphor based light sources having an interference reflector
US7210977B2 (en) 2003-01-27 2007-05-01 3M Innovative Properties Comapny Phosphor based light source component and method of making
US20040145312A1 (en) * 2003-01-27 2004-07-29 3M Innovative Properties Company Phosphor based light source having a flexible short pass reflector
US7245072B2 (en) * 2003-01-27 2007-07-17 3M Innovative Properties Company Phosphor based light sources having a polymeric long pass reflector
KR20050103200A (ko) * 2003-01-27 2005-10-27 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 인광계 광원 요소와 제조 방법
US7091661B2 (en) * 2003-01-27 2006-08-15 3M Innovative Properties Company Phosphor based light sources having a reflective polarizer
US20040159900A1 (en) * 2003-01-27 2004-08-19 3M Innovative Properties Company Phosphor based light sources having front illumination
US7312560B2 (en) * 2003-01-27 2007-12-25 3M Innovative Properties Phosphor based light sources having a non-planar long pass reflector and method of making
US7566473B2 (en) * 2003-11-25 2009-07-28 Vin Mark Security Services, Llc Vehicle identification marking system
US7455877B2 (en) * 2003-11-25 2008-11-25 Vin Mark Security Services, Llc Vehicle identification marking system
US7457037B2 (en) * 2004-09-27 2008-11-25 Corning Incorporated Transparent polarizing optical products and fabrication thereof
US20060234014A1 (en) * 2005-04-14 2006-10-19 Liu Yaoqi J Patterned adhesives for tamper evident feature
US20060234040A1 (en) * 2005-04-14 2006-10-19 Liu Yaoqi J Patterned adhesives for color shifting effect
US7565751B2 (en) * 2006-10-16 2009-07-28 The Stanley Works Measuring device with fluorescent translucent material
US7547105B2 (en) * 2007-07-16 2009-06-16 3M Innovative Properties Company Prismatic retroreflective article with cross-linked image layer and method of making same
TW200946814A (en) * 2008-01-08 2009-11-16 Koninkl Philips Electronics Nv Light output device
JP2012511177A (ja) * 2008-12-08 2012-05-17 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 図形を有するプリズム状再帰反射性物品及びその作製方法
EP2368147A4 (en) * 2008-12-08 2018-01-24 3M Innovative Properties Company Protective overlay bearing a graphic and retroreflective articles comprising the overlay
JP2012513608A (ja) 2008-12-22 2012-06-14 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 空間的に選択的な複屈折性の低減を使用する内部パターン化多層光学フィルム
CA2656506A1 (en) * 2009-02-27 2010-08-27 Bank Of Canada Security device
US9678258B2 (en) * 2009-12-17 2017-06-13 Apple Inc. Dichroic glass for cosmetic appeal in an electronic device
BR112016000667B1 (pt) 2013-07-15 2021-11-03 3M Innovative Properties Company Respirador compreendendo um arnês, um corpo da máscara e uma válvula de exalação
KR20150083278A (ko) * 2014-01-09 2015-07-17 삼성전기주식회사 다층기판 및 다층기판의 제조방법
CA2932080C (en) * 2015-06-10 2023-11-14 Nanotech Security Corp. Optical devices, and their use for security and authentication
GB2547717B (en) * 2016-02-29 2020-09-16 De La Rue Int Ltd Security elements and security documents
US11009637B2 (en) * 2016-07-12 2021-05-18 3M Innovative Properties Company Optical stack

Family Cites Families (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3124639A (en) 1964-03-10 figure
US540768A (en) 1895-06-11 Richard walsingham western
US3801429A (en) 1969-06-06 1974-04-02 Dow Chemical Co Multilayer plastic articles
US3610729A (en) 1969-06-18 1971-10-05 Polaroid Corp Multilayered light polarizer
US3860036A (en) 1970-11-02 1975-01-14 Dow Chemical Co Variable geometry feed block for multilayer extrusion
US3711176A (en) 1971-01-14 1973-01-16 Dow Chemical Co Highly reflective thermoplastic bodies for infrared, visible or ultraviolet light
US4162343A (en) 1977-12-23 1979-07-24 The Mearl Corporation Multilayer light-reflecting film
US4310584A (en) 1979-12-26 1982-01-12 The Mearl Corporation Multilayer light-reflecting film
US4446305A (en) 1981-03-02 1984-05-01 Polaroid Corporation Optical device including birefringent polymer
US4521588A (en) 1981-03-02 1985-06-04 Polaroid Corporation Optical device including birefringent polyhydrazide polymer
US4520189A (en) 1981-03-02 1985-05-28 Polaroid Corporation Optical device including birefringent aromatic amino carboxylic acid polymer
US4525413A (en) 1981-03-02 1985-06-25 Polaroid Corporation Optical device including birefringent polymer
US4652464A (en) 1982-08-23 1987-03-24 Ludlum John P Printing fine art with fluorescent and non-fluorescent colorants
US4720426A (en) 1986-06-30 1988-01-19 General Electric Company Reflective coating for solid-state scintillator bar
US4822144A (en) * 1986-12-24 1989-04-18 U.S. Philips Corporation Electro-optic color display including luminescent layer and interference filter
US5211878A (en) 1988-03-10 1993-05-18 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Difluorobenzonitrile derivatives
US5486949A (en) 1989-06-20 1996-01-23 The Dow Chemical Company Birefringent interference polarizer
US5235443A (en) 1989-07-10 1993-08-10 Hoffmann-La Roche Inc. Polarizer device
WO1991006889A1 (de) 1989-11-01 1991-05-16 F.Hoffmann-La Roche Ag Lichtsteuereinrichtungen mit flüssigkristallen
NL9000808A (nl) 1990-04-06 1991-11-01 Koninkl Philips Electronics Nv Vloeibaar kristallijn materiaal en beeldweergeefcel die dit materiaal bevat.
US5103337A (en) 1990-07-24 1992-04-07 The Dow Chemical Company Infrared reflective optical interference film
US5217794A (en) 1991-01-22 1993-06-08 The Dow Chemical Company Lamellar polymeric body
JPH0588165A (ja) * 1991-09-26 1993-04-09 Canon Inc カラー投写装置用光源
US5294657A (en) 1992-05-15 1994-03-15 Melendy Peter S Adhesive composition with decorative glitter
DE4326521B4 (de) 1992-08-10 2005-12-22 Bridgestone Corp. Lichtstreuendes Material und Verfahren zu seiner Herstellung
US5269995A (en) 1992-10-02 1993-12-14 The Dow Chemical Company Coextrusion of multilayer articles using protective boundary layers and apparatus therefor
EP0666993B1 (en) 1992-10-29 1999-06-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Formable reflective multilayer body
EP0606939B1 (en) 1993-01-11 1998-05-06 Koninklijke Philips Electronics N.V. Illumination system and display device including such a system
TW289095B (zh) 1993-01-11 1996-10-21
EP0621574A1 (en) * 1993-04-19 1994-10-26 Nakamura Label Co. Ltd. Forgery-preventing textured or printed emblem
US5360659A (en) 1993-05-24 1994-11-01 The Dow Chemical Company Two component infrared reflecting film
US5389324A (en) 1993-06-07 1995-02-14 The Dow Chemical Company Layer thickness gradient control in multilayer polymeric bodies
US5486935A (en) 1993-06-29 1996-01-23 Kaiser Aerospace And Electronics Corporation High efficiency chiral nematic liquid crystal rear polarizer for liquid crystal displays having a notch polarization bandwidth of 100 nm to 250 nm
US5440446A (en) 1993-10-04 1995-08-08 Catalina Coatings, Inc. Acrylate coating material
ES2108814T3 (es) 1993-12-10 1998-01-01 Agfa Gevaert Nv Documento de seguridad con un soporte transparente o translucido y que contiene pigmentos de interferencia.
WO1995017692A1 (en) 1993-12-21 1995-06-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Reflective polarizer with brightness enhancement
EP1126292A3 (en) 1993-12-21 2006-03-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Optical Polarizer
EP0735952B1 (en) 1993-12-21 2000-03-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Multilayered optical film
MY131527A (en) 1993-12-21 2007-08-30 Minnesota Mining & Mfg Reflective polarizer display
US5882774A (en) 1993-12-21 1999-03-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Optical film
US5629055A (en) 1994-02-14 1997-05-13 Pulp And Paper Research Institute Of Canada Solidified liquid crystals of cellulose with optically variable properties
KR100366848B1 (ko) 1994-04-06 2003-04-10 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니 편광원
JP4034365B2 (ja) 1995-03-09 2008-01-16 大日本印刷株式会社 超微粒子含有反射防止フィルム、偏光板及び液晶表示装置
US5877895A (en) 1995-03-20 1999-03-02 Catalina Coatings, Inc. Multicolor interference coating
US5700077A (en) 1995-03-23 1997-12-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Line light source including fluorescent colorant
US5751388A (en) 1995-04-07 1998-05-12 Honeywell Inc. High efficiency polarized display
CA2222511A1 (en) 1995-06-26 1997-01-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Multilayer polymer film with additional coatings or layers
AU708412B2 (en) 1995-06-26 1999-08-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Diffusely reflecting multilayer polarizers and mirrors
US5686979A (en) 1995-06-26 1997-11-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Optical panel capable of switching between reflective and transmissive states
US5699188A (en) 1995-06-26 1997-12-16 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Metal-coated multilayer mirror
US6080467A (en) 1995-06-26 2000-06-27 3M Innovative Properties Company High efficiency optical devices
US5767935A (en) 1995-08-31 1998-06-16 Sumitomo Chemical Company, Limited Light control sheet and liquid crystal display device comprising the same
US5656360A (en) 1996-02-16 1997-08-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Article with holographic and retroreflective features
US5783120A (en) 1996-02-29 1998-07-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method for making an optical film
US5825543A (en) 1996-02-29 1998-10-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Diffusely reflecting polarizing element including a first birefringent phase and a second phase
US5808794A (en) 1996-07-31 1998-09-15 Weber; Michael F. Reflective polarizers having extended red band edge for controlled off axis color
JPH10100573A (ja) * 1996-09-30 1998-04-21 Toppan Printing Co Ltd 偽造防止用紙及び偽造防止印刷物
US5881196A (en) * 1996-10-24 1999-03-09 Phillips; Stephen Waveguide security device
US5940149A (en) 1997-12-11 1999-08-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Planar polarizer for LCD projectors
US6024455A (en) 1998-01-13 2000-02-15 3M Innovative Properties Company Reflective article with concealed retroreflective pattern
WO1999036262A2 (en) 1998-01-13 1999-07-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Modified copolyesters and improved multilayer reflective films
US6475609B1 (en) * 1998-01-13 2002-11-05 3M Innovative Properties Company Color shifting film glitter
EP2147771B1 (en) 1998-01-13 2018-07-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Process for making multilayer optical films
US6045894A (en) 1998-01-13 2000-04-04 3M Innovative Properties Company Clear to colored security film
US6531230B1 (en) 1998-01-13 2003-03-11 3M Innovative Properties Company Color shifting film
WO2000024580A1 (en) 1998-10-23 2000-05-04 General Electric Company Thermoplastic article which exhibits angular metamerism
US6157489A (en) * 1998-11-24 2000-12-05 Flex Products, Inc. Color shifting thin film pigments
GB2347646B (en) * 1999-03-12 2001-01-31 Rue De Int Ltd Improvements in security elements

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102083633A (zh) * 2008-08-01 2011-06-01 联邦印制有限公司 成角度发光的安全元件及其制造方法
CN102083633B (zh) * 2008-08-01 2015-05-20 联邦印制有限公司 成角度发光的安全元件及其制造方法
CN110088651A (zh) * 2016-12-20 2019-08-02 3M创新有限公司 包括隐藏荧光特征的多层膜
CN110088651B (zh) * 2016-12-20 2021-09-03 3M创新有限公司 包括隐藏荧光特征的多层膜
CN107499013A (zh) * 2017-09-26 2017-12-22 厦门汉盾光学科技有限公司 一种安全制品及其制作方法
CN111164471A (zh) * 2017-10-02 2020-05-15 3M创新有限公司 用于校正色移的部分反射器
CN111164471B (zh) * 2017-10-02 2022-05-17 3M创新有限公司 用于校正色移的部分反射器
CN112424392A (zh) * 2018-07-17 2021-02-26 3M创新有限公司 可适形的色移层合物
CN110749947A (zh) * 2019-10-29 2020-02-04 浙江龙游道明光学有限公司 一种高可视对比度反光膜的制造方法
CN110749947B (zh) * 2019-10-29 2021-06-01 浙江龙游道明光学有限公司 一种高可视对比度反光膜的制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2004525406A (ja) 2004-08-19
CN1262853C (zh) 2006-07-05
AU2001280567B2 (en) 2007-02-15
WO2002067023A8 (en) 2004-02-26
US20020114929A1 (en) 2002-08-22
CA2438061A1 (en) 2002-08-29
WO2002067023A3 (en) 2004-01-15
BR0116881A (pt) 2004-02-17
WO2002067023A2 (en) 2002-08-29
US6506480B2 (en) 2003-01-14
EP1402290B1 (en) 2011-01-26
EP1402290A2 (en) 2004-03-31
DE60143968D1 (de) 2011-03-10
TW574103B (en) 2004-02-01
ATE497183T1 (de) 2011-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1262853C (zh) 具有多种荧光着色剂的色移膜
CN1232409C (zh) 具有图案化荧光和非荧光着色剂的色移膜
AU2001280567A1 (en) Color shifting film with a plurality of fluorescent colorants
KR100441995B1 (ko) 시변각안료를함유하는쌍을이룬시변각장치
US9997090B2 (en) Display and labeled article
US4930866A (en) Thin film optical variable article and method having gold to green color shift for currency authentication
US4705300A (en) Thin film optically variable article and method having gold to green color shift for currency authentication
US4779898A (en) Thin film optically variable article and method having gold to green color shift for currency authentication
EP2169434A1 (en) Iridescent reflected light emitting retroreflective material
JP3041094B2 (ja) ピーク抑制を有する光学的に可変な干渉装置及び方法
CN1688452A (zh) 防伪元件
WO2014141636A1 (ja) 表示体
CN101945772A (zh) 回射安全制品
WO2012101393A1 (en) Surface structure with light reflectance and transmission properties and method of manufacturing same
RU2160932C1 (ru) Идентификационный защитный знак и способ его изготовления
EP4176319A1 (en) Color holographic foil
AU2001276855A1 (en) Color shifting film with patterned fluorescent and non-fluorescent colorants
CA2438059A1 (en) Color shifting film with patterned fluorescent and non-fluorescent colorants
JP7516820B2 (ja) 表示装置
KR20030001493A (ko) 홀로그래피 반사기

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20060705

Termination date: 20140716

EXPY Termination of patent right or utility model