CN110088651B - 包括隐藏荧光特征的多层膜 - Google Patents

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Abstract

所公开的各种实施方案涉及包括隐藏荧光特征的多层膜。本公开包括一种多层光学膜，该多层光学膜包括具有第一主表面和相背的第二主表面的各向同性多层光学膜。该各向同性多层光学膜反射具有比与各向同性多层光学膜的第一主表面的法线的截光角小的入射角的光的至少50％，该光是紫外光或可见光中的至少一者，其中该截光角在10°至70°的范围内。各向同性多层光学膜允许具有比与各向同性多层光学膜的第一主表面的法线的截光角大的入射角的光的至少50％穿过各向同性多层光学膜。各向同性多层光学膜包括在各向同性多层光学膜的第二主表面上的标记，该标记包含至少一种荧光化合物。本文所述的多层光学膜的各种实施方案可例如用作诸如标识文件或卡片、货币、用于药品或其他高价值产品的标签、或金融卡中的防伪特征。

Description

包括隐藏荧光特征的多层膜
相关申请的交叉引用
本申请要求2016年12月20日提交的美国临时专利申请62/436858的权益，该申请的公开内容以引用方式全文并入本文。
背景技术
伪造对于广泛的行业和市场可能是一个重大问题，包括诸如服装、玩具、药品和其它领域(例如，安全文件和货币)的制成品。伪造对受影响的那些具有重大的经济影响，但还可能产生安全(例如，药品和个人防护设备)和国家安全(例如，驾照、护照和货币)的问题。期望通过开发难以复制的新安全特征来保持领先于伪造者。
发明内容
在一个方面，本公开提供了一种包括各向同性多层光学膜的多层光学膜。该各向同性多层光学膜具有第一主表面和相背的第二主表面。该各向同性多层光学膜反射具有比与各向同性多层光学膜的第一主表面的法线的截光角小的入射角的光的至少50％，该光是紫外光或可见光中的至少一者，其中该截光角在10°至70°的范围内。各向同性多层光学膜允许具有比与各向同性多层光学膜的第一主表面的法线的截光角大的入射角的光的至少50％穿过各向同性多层光学膜。多层光学膜还包括在各向同性多层光学膜的第二主表面上的标记，该标记包含至少一种荧光化合物。
在另一方面，本公开提供了一种多层光学膜，其包括具有第一主表面和相背的第二主表面的各向同性聚合物多层光学膜。该各向同性聚合物多层光学膜具有总共在100层至2,000层范围内的交替的第一聚合物光学层和第二聚合物光学层。该第一聚合物光学层具有第一组合物，并且该第二聚合物光学层具有不同的第二组合物。各向同性多层光学膜反射具有比与各向同性聚合物多层光学膜的第一主表面的法线的截光角小的入射角的是紫外光的光的至少50％，其中该截光角在20°至55°的范围内。各向同性多层光学膜允许具有比与各向同性聚合物多层光学膜的第一主表面的法线的截光角大的入射角的光的至少50％穿过各向同性多层光学膜。该多层光学膜还包括在各向同性聚合物多层光学膜的第二主表面上的标记，该标记包含荧光化合物。
在另一方面，本公开提供了一种制备多层光学膜的方法，该方法包括：将标记施加到各向同性多层光学膜的主表面，以形成该多层光学膜。
在另一方面，本公开提供了一种多层光学膜-结构化表面复合物，其包括多层光学膜的实施方案，并且还包括具有第一主表面和相背的第二主表面的结构化表面。结构化表面的第二主表面与各向同性多层光学膜的第一主表面接触。结构化表面将接近结构化表面的第一主表面的光重定向，使得进入结构化表面的第一主表面的光具有相对于结构化表面的第一主表面的入射角，该入射角与离开结构化表面的第二主表面的光相对于各向同性多层光学膜的第一主表面的角度不同。
在另一方面，本公开提供了一种制备多层光学膜-结构化材料复合物的方法。该方法包括：将结构化材料的第二主表面施加到多层光学膜的第一主表面，以形成该多层光学膜-结构化材料复合物。
在各种实施方案中，本公开的多层光学膜可提供优于其它多层光学膜的某些优点，其中至少一些是出乎意料的。例如，在各种实施方案中，各向同性多层光学膜和其背面上的荧光标记的组合一起用作一种特征，该特征难以复制并且对于被训练以检测该特征的人来说易于检测。在各种实施方案中，荧光标记在常规(非紫外(UV))光下是不可见的，从而提供了复制保护特征，该复制保护特征是内敛(discreet)的，并且可不干扰物品的正常外观而存在。
在各种实施方案中，相较于诸如其它多层光学膜或其它荧光标记的其它防伪特征，诸如多层光学膜、荧光标记和标记的角度依赖性观察的这些特征的组合可使多层光学膜更加难以复制。
在各种实施方案中，相较于诸如变色多层光学膜的其它防伪特征，多层光学膜可提供增加级别的安全性，可以是更难以复制、更易于检测、生产成本更低、生产更快的或它们的组合。在各种实施方案中，现有的普及光源(诸如被设计用于防伪验证的那些)可与多层光学膜一起使用。在各种实施方案中，偏振UV光源可用于提供另外级别的安全性，因为UV光的一种偏振将比UV光的另一种偏振更多地透射，所以UV光的一种偏振将在UV光的另一种偏振之前激发荧光分子。
本文所述的多层光学膜的各种实施方案可例如用作诸如标识文件或卡片、货币、用于药品或其他高价值产品的标签、或金融卡中的防伪特征。
附图说明
附图以举例的方式而非限制的方式总体示出本公开的各种实施方案。
图1示出本文所述的示例性多层光学膜，该多层光学膜被以垂直于膜表面的角度进行UV照射，未显示膜背面上的荧光标记的荧光。
图2示出本文所述的示例性多层光学膜，该多层光学膜被以与膜表面的法线成45°角进行UV照射，显示出膜背面上的荧光标记的荧光。
图3示出使用常规白光照射的本文所述的示例性多层光学膜-结构化表面复合物。
图4示出本文所述的示例性多层光学膜-结构化表面复合物，该复合物使用紫外光以垂直于膜表面的角度进行照射，显示出膜背面上的在结构化表面下面的荧光标记的荧光。
图5示出本文所述的示例性多层光学膜-结构化表面复合物，该复合物使用紫外光以与膜表面的法线成45°角进行照射，显示出膜背面上的在结构化表面下面的荧光标记和膜背面上的不在结构化表面下面的荧光标记两者的荧光。
具体实施方式
现在将详细参照本发明所公开主题的特定实施方案，其示例在附图中说明。虽然本发明所公开的主题将结合所列举的权利要求来描述，但应当理解，示例性主题不旨在将权利要求限制于所公开的主题。
在该文档中，以一个范围格式表达的值应当以灵活的方式解释为不仅包括作为范围的极限明确列举的数值而且还包括涵盖在该范围内的所有单个数值或子范围，如同明确列举了每个数值和子范围一样。例如，范围“约0.1％至约5％”或“约0.1％至5％”应当解释为不仅包括约0.1％至约5％，而且还包括在指示范围内的单个值(例如，1％、2％、3％、和4％)和子范围(例如，0.1％至0.5％、1.1％至2.2％、3.3％至4.4％)。除非另外指明，否则表述“约X至Y”具有与“约X至约Y”相同的含义。同样，除非另外指明，否则表述“约X、Y或约Z”具有与“约X、约Y或约Z”相同的含义。
在该文档中，除非上下文清楚地指明，否则术语“一”、“一个”或“该”用于包括一个或多于一个。除非另外指明，否则术语“或”用于指非排他性的“或”。此外，表述“A和B中的至少一个”具有与“A、B，或者A和B”相同的含义。此外，还应当理解，本文所用且未另外定义的措辞或术语仅出于说明的目的而不具有限制性。部分标题的任何使用均旨在有助于文档的理解且不应当解释为是限制性的；与部分标题相关的信息可在该特定部分内或外出现。
在本文所述的方法中，除了明确列举了时间或操作序列之外，可以任何顺序进行各种行为而不脱离本发明原理。此外，规定的行为可同时进行，除非明确的权利要求语言暗示它们单独地进行。例如，进行X的受权利要求保护的行为和进行Y的受权利要求保护的行为可在单个操作中同时进行，并且所得的过程将落入受权利要求保护的过程的字面范围内。
如本文所用，术语“约”可允许例如数值或范围的一定程度的可变性，例如在所述值或所述范围极限的10％内、5％内或1％内，并且包括确切表述的值或范围。
如本文所用，术语“基本上”是指大部分或大多数，如至少约50％、60％、70％、80％、90％、95％、96％、97％、98％、99％、99.5％、99.9％、99.99％、或至少约99.999％或更多、或100％。
如本文所用，术语“各向同性的”是指其中光无论在材料中沿哪个方向行进都以相同的速度行进穿过材料的材料。例如，各向同性材料的折射率可与光的偏振和传播方向无关。
如本文所用，术语“紫外光”或“UV光”是指具有在200纳米至400纳米范围内的至少一个波长的光。
如本文所用，术语“可见光”是指对人眼可见或者具有在400纳米至700纳米范围内的至少一个波长的光。
如本文所用，术语“近红外光”是指具有在700纳米至14,000纳米范围内的至少一个波长的光。
如本文所用，相对于表面的术语“入射角”是指光线与在入射点处垂直于该表面的矢量之间的角度。
多层光学膜
在各种实施方案中，本公开提供了一种多层光学膜，其包括具有第一主表面和相背的第二主表面的各向同性多层光学膜。该各向同性多层光学膜可反射具有比与各向同性多层光学膜的第一主表面的法线的截光角小的入射角的光的至少50％，该光是紫外光或可见光中的至少一者。该截光角可在10°至70°的范围内。各向同性多层光学膜可允许具有比与各向同性多层光学膜的第一主表面的法线的截光角大的入射角的光的至少50％穿过各向同性多层光学膜。多层光学膜还包括在各向同性多层光学膜的第二主表面上的标记，该标记包含至少一种荧光化合物。
该光可接近各向同性多层光学膜的第一主表面。具有比与各向同性多层光学膜的第一主表面的法线的截光角大的入射角的这种光可穿过膜，并且可致使荧光化合物发荧光。荧光化合物发荧光可在可见光范围和近红外光范围中的至少一者中发生，并且可从各向同性多层光学膜的第一主表面看到。接近各向同性多层光学膜的第一主表面的光可以是紫外光、可见光、偏振光、偏振紫外光或偏振可见光中的至少一者。
各向同性多层光学膜可反射具有比与各向同性多层光学膜的第一主表面的法线的截光角小的入射角的光的至少50％(在一些实施方案中，50％至100％、或至少55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％、96％、97％、98％、99％或更多)，该光是紫外光或可见光中的至少一者。各向同性多层光学膜可允许具有比与各向同性多层光学膜的第一主表面的法线的截光角大的入射角的光的至少50％(在一些实施方案中，50％至100％、或至少55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％、96％、97％、98％、99％或更多)穿过各向同性多层光学膜。在一些实施方案中，在该截光角下，各向同性多层光学膜可反射具有和与各向同性多层光学膜的第一主表面的法线的截光角相等的入射角的光的50％，该光是紫外光或可见光中的至少一者，并且可允许该光的50％。截光角可以是通过本文所述的结构可产生的任何合适的截光角。例如，截光角可在10°至70°、20°至55°、30°至55°、或10°或更小、或小于、等于或大于12°、14°、16°、18°、20°、22°、24°、26°、28°、30°、32°、34°、36°、38°、40°、42°、44°、46°、48°、50°、52°、54°、56°、58°、60°、62°、64°、66°、68°、或70°或更大的范围内。
在一些实施方案中，各向同性多层光学膜可具有与各向同性多层光学膜的第一主表面的法线成0度的入射角下的反射谱带边缘，该反射谱带边缘不同于与各向同性多层光学膜的第一主表面的法线相差该截光角的入射角下的谱带边缘。
该标记可没有来自以下这种光的荧光(即，不具有荧光)：这种光的与各向同性多层光学膜的第一主表面的入射角比与各向同性多层光学膜的第一主表面的法线的不可见角小。不可见角可以是通过本文所述的结构产生的任何合适的不可见角，例如在5°至30°、10°至25°、或5°或更小、或小于、等于或大于6°、7°、8°、9°、10°、11°、12°、13°、14°、15°、16°、17°、18°、19°、20°、21°、22°、23°、24°、25°、26°、27°、28°、29°或30°或更大的范围内。
各向同性多层光学膜可在以下这种光的0％至100％之间的范围内(在一些实施方案中，在光的1％至99％、或10％至90％、或20％至80％、或1％或更小、或小于、等于或大于2％、4％、6％、8％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、92％、94％、96％、98％、或99％或更大的范围内)反射：光的入射角在与第一主表面的法线成0°至70°的范围内(在一些实施方案中，光的入射角在与第一主表面的法线成10°至70°、20°至55°、30°至55°、或10°或更小、或小于、等于或大于12°、14°、16°、18°、20°、22°、24°、26°、28°、30°、31°、32°、33°、34°、35°、36°、37°、38°、39°、40°、41°、42°、43°、44°、45°、46°、47°、48°、49°、50°、51°、52°、53°、54°、55°、56°、58°、60°、62°、64°、66°、68°、或70°或更大的范围内)。各向同性多层光学膜可反射具有比与各向同性多层光学膜的第一主表面的法线成10°至70°(例如，30°或更小、或小于、等于或大于31°、32°、33°、34°、35°、36°、37°、38°、39°、40°、41°、42°、43°、44°、45°、46°、47°、48°、49°、50°、51°、52°、53°、54°、55°、56°、58°、60°、62°、64°、66°、68°、或70°或更小)大的入射角的光的0％。
各向同性多层光学膜可具有使得其可如本文所述地使用的任何合适的厚度和总层数。各向同性多层光学膜可具有在1微米至500微米范围内(例如，10微米至50微米、或1微米或更小、或小于、等于或大于2微米、3微米、4微米、5微米、6微米、8微米、10微米、12微米、14微米、16微米、18微米、20微米、25微米、30微米、35微米、40微米、45微米、50微米、60微米、70微米、80微米、90微米、100微米、125微米、150微米、175微米、200微米、250微米、300微米、400微米、或500微米或更大)的厚度。各向同性多层光学膜可具有在10层至2,000层范围内(例如，20层至700层、或10层或更少、或少于、等于或大于15层、20层、25层、30层、35层、40层、45层、50层、60层、70层、80层、90层、100层、110层、120层、130层、140层、150层、200层、220层、240层、260层、280层、300层、320层、340层、360层、380层、400层、420层、440层、460层、480层、500层、520层、540层、560层、580层、600层、620层、640层、680层、700层、750层、800层、850层、900层、950层、1,000层、1,100层、1,200层、1,400层、1,600层、1,800层、或2,000层或更多)的总层数。
各向同性多层光学膜可包括交替的第一光学层和第二光学层。第一层可具有第一组合物，并且第二层可具有不同的第二组合物。第一层可具有第一折射率，并且第二层可具有不同的第二折射率。第一光学层和第二光学层中的每一个可独立地具有在2纳米至300纳米范围内(例如，50纳米至200纳米、或2纳米或更小、或小于、等于或大于3纳米、4纳米、5纳米、6纳米、8纳米、10纳米、12纳米、14纳米、16纳米、18纳米、20纳米、25纳米、30纳米、35纳米、40纳米、45纳米、50纳米、60纳米、70纳米、80纳米、90纳米、100纳米、120纳米、140纳米、160纳米、180纳米、200纳米、220纳米、240纳米、250纳米、或300纳米或更大)的厚度。
各向同性多层光学膜可以是各向同性聚合物多层光学膜或各向同性无机多层光学膜中的至少一者。各向同性多层光学膜可以是包括多个交替的第一聚合物光学层和第二聚合物光学层的各向同性聚合物多层光学膜。第一聚合物光学层可具有第一组合物，并且第二聚合物光学层可具有不同的第二组合物。第一聚合物光学层可具有第一折射率，并且第二聚合物光学层可具有不同的第二折射率。
第一聚合物光学层和第二聚合物光学层可独立地包括以下项中的至少一者：例如，聚碳酸酯、含环氧聚合物、聚(含环氧单体)、烯类聚合物、环烯烃聚合物、聚(苯醚)、聚砜、聚酰胺、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺酸、聚酰亚胺、聚酯、含氟聚合物、聚二甲基硅氧烷、聚(对苯二甲酸亚烷基酯)、聚(萘二甲酸亚烷基酯)、硅氧烷聚合物、纤维素衍生物、离聚物或它们的共聚物。第一聚合物光学层和第二聚合物光学层可独立地包括以下项中的至少一者：例如，聚(碳酸酯)(PC)；间同立构或全同立构聚(苯乙烯)(PS)；(C1-C8)烷基苯乙烯；含烷基、含芳族或含脂族环的丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸酯，包括聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)或PMMA共聚物；乙氧基化或丙氧基化的丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸酯；多官能丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸酯；丙烯酸改性环氧树脂；环氧树脂；或其它的烯键式不饱和材料；环状烯烃或环状烯共聚物；丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)；苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)；环氧树脂；聚(乙烯基环己烷)；PMMA/聚(氟乙烯)共混物；聚(苯醚)合金；苯乙烯嵌段共聚物；聚酰亚胺；聚砜；聚(氯乙烯)；聚(二甲基硅氧烷)(PDMS)；聚氨酯；不饱和聚酯；聚(乙烯)，包括低双折射聚乙烯；聚(丙烯)(PP)；聚(对苯二甲酸亚烷基酯)，诸如聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)；聚(萘二甲酸亚烷基酯)，诸如聚(萘二甲酸乙二醇酯)(PEN)聚酰胺；离聚物；乙酸乙烯酯/聚乙烯共聚物；乙酸纤维素；乙酸丁酸纤维素；含氟聚合物；聚(苯乙烯)-聚(乙烯)共聚物；PET或PEN共聚物，包括多烯属PET和PEN；或聚(碳酸酯)/脂族PET共混物。第一聚合物光学层可以是例如聚碳酸酯，并且第二聚合物光学层可以是聚(甲基丙烯酸甲酯)和聚偏二氟乙烯的共混物。第二聚合物光学层可以是按重量计1:100至100:1的聚(甲基丙烯酸甲酯)和聚偏二氟乙烯的共混物，例如，1:10至10:1、或1:3至3:1、或1:100或更小、或小于、等于或大于1:80、1:60、1:40、1:20、1:10、1:8、1:6、1:4、1:2、1:1、2:1、4:1、6:1、8:1、10:1、20:1、40:1、60:1、80:1、100:1。
各向同性多层光学膜可以是包括多个第一无机光学层和第二无机光学层的各向同性无机多层光学膜。第一无机光学层具有第一组合物，并且第二光学无机层具有不同的第二组合物，并且其中第一无机光学层具有第一折射率，并且第二无机光学层具有不同的第二折射率。第一无机光学层和第二无机光学层可独立地包括以下项中的至少一者：例如，二氧化钛、二氧化硅、氧化锆、氧化铝、二氧化铈、氧化锑、氧化锌、二氧化铪、硒化锌、氟化铝钠、氧化镧或氧化钽。
包括荧光化合物的标记可以是以下项中的至少一者：图片、形状、设计、图案、字母、字词、标号、图形图像或层。例如，标记可以是在各向同性多层光学膜上的荧光层，诸如包括含有荧光化合物的聚合物的层，或者其可以是荧光聚合物，诸如PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)。该层可通过涂覆方法、印刷方法(例如，丝网、喷墨、胶版等)、挤出涂覆或共挤出附接到各向同性多层光学膜。包括荧光化合物的标记可以是可见光中可见的(例如，具有可见光范围内的至少一个波长)、或可见光中不可见的(例如，没有在可见光范围内的波长(即，不具有在可见光范围内的波长))。
在一些实施方案中，荧光化合物可具有在紫外光范围内的激发谱带，并且可具有在可见光范围内的发射谱带。在一些实施方案中，至少一种荧光化合物可包括具有在350纳米至400纳米范围内的激发谱带的第一荧光化合物，以及具有在250纳米至400纳米或300纳米至350纳米范围内的激发谱带的第二荧光化合物。
在各种实施方案中，本公开提供了一种制备本文所述的多层光学膜的方法。该方法可以是形成本文所述的多层光学膜的实施方案的任何合适的方法。例如，该方法可包括：将标记施加到各向同性多层光学膜的第二主表面，以形成多层光学膜。
多层光学膜-结构化材料复合物
在各种实施方案中，本公开提供了一种多层光学膜-结构化表面复合物，其包括本文所述的多层光学膜的实施方案，并且还包括结构化表面。该结构化表面具有第一主表面和相背的第二主表面。结构化表面的第二主表面与各向同性多层光学膜的第一主表面接触或邻近各向同性多层光学膜的第一主表面。结构化表面将接近结构化表面的第一主表面的光重定向，使得进入结构化表面的第一主表面的光具有相对于结构化表面的第一主表面的入射角，该入射角与离开结构化表面的第二主表面的光相对于各向同性多层光学膜的第一主表面的角度不同。
离开结构化表面的第二主表面的光相对于各向同性多层光学膜的第一主表面的角度可与进入结构化表面的第一主表面的光的入射角相差与重定向角相等的量。多层光学膜-结构化表面复合物可反射具有比截光角减去与各向同性多层光学膜的第一主表面的法线的重定向角小的入射角的光的至少50％(在一些实施方案中，在50％至100％、或至少55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％、96％、97％、98％、或99％或更大的范围内)。多层光学膜-结构化表面复合物可允许具有比截光角减去与各向同性多层光学膜的第一主表面的法线的重定向角大的入射角的光的至少50％(在一些实施方案中，在50％至100％或至少55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％、96％、97％、98％、或99％或更大的范围内)穿过结构化表面和各向同性多层光学膜。重定向角可以是通过本文所述的结构化表面的实施方案可产生的任何合适的角度，例如，在10°至80°、15°至25°、或10°或更小、或12°、14°、15°、16°、17°、18°、19°、20°、21°、22°、23°、24°、25°、26°、28°、30°、32°、34°、36°、38°、40°、42°、44°、46°、48°、50°、52°、54°、56°、58°、60°、62°、64°、66°、68°、70°、72°、74°、76°、78°、或80°或更大的范围内。结构化表面可经由折射或全内反射中的至少一者将光重定向。
在各向同性多层光学膜的第二主表面上的荧光标记的至少一些部分可与在各向同性多层光学膜的第一主表面上的结构化表面正好相背对。多层光学膜-结构化表面复合物可允许以垂直于各向同性多层光学膜的第一主表面的入射角接近结构化表面的第一主表面的光的至少一些穿过结构化表面和各向同性多层光学膜，并且致使在各向同性多层光学膜的第二主表面上的荧光标记的与在各向同性多层光学膜的第一主表面上的结构化表面正好相背对的部分的至少一些发荧光。在一些实施方案中，多层光学膜-结构化表面复合物可允许以与各向同性多层光学膜的第一主表面的任何入射角接近结构化表面的第一主表面的光的至少一些穿过结构化表面和各向同性多层光学膜，并且致使当从结构化表面的第一主表面观察时，在各向同性多层光学膜的第二主表面上的荧光标记的与在各向同性多层光学膜的第一主表面上的结构化表面正好相背对的部分的至少一些可见地发荧光。
在各向同性多层光学膜的第二主表面上的荧光标记的至少一些部分不与在各向同性多层光学膜的第一主表面上的结构化表面正好相背对。多层光学膜-结构化表面复合物可反射以垂直于各向同性多层光学膜的第一主表面的入射角接近各向同性多层光学膜的第一主表面的没有结构化表面(即，不具有结构化表面)的部分的光，从而阻止在各向同性多层光学膜的第二主表面上的荧光标记的不与在各向同性多层光学膜的第一主表面上的结构化表面正好相背对的部分的至少一些发荧光。
在各向同性多层光学膜的第二主表面上的荧光标记的至少一些部分可与在各向同性多层光学膜的第一主表面上的结构化表面正好相背对，而在各向同性多层光学膜的第二主表面上的荧光标记的至少一些部分可不与在各向同性多层光学膜的第一主表面上的结构化表面正好相背对。多层光学膜-结构化表面复合物可允许以垂直于各向同性多层光学膜的第一主表面的入射角接近结构化表面的第一主表面的光的至少一些穿过结构化表面和各向同性多层光学膜，并且致使在各向同性多层光学膜的第二主表面上的荧光标记的与在各向同性多层光学膜的第一主表面上的结构化表面正好相背对的部分的至少一些发荧光。多层光学膜-结构化表面复合物可反射以垂直于各向同性多层光学膜的第一主表面的入射角接近各向同性多层光学膜的第一主表面的没有结构化表面的部分的光，从而阻止在各向同性多层光学膜的第二主表面上的荧光标记的不与在各向同性多层光学膜的第一主表面上的结构化表面正好相背对的部分的至少一些发荧光。多层光学膜-结构化表面复合物可允许以与各向同性多层光学膜的第一主表面的入射角(不同于与各向同性多层光学膜的第一主表面的法线的入射角)接近结构化表面的第一主表面和接近各向同性多层光学膜的第一主表面的光的至少一些穿过结构化表面和各向同性多层光学膜，并且致使在各向同性多层光学膜的第二主表面上的荧光标记的与在各向同性多层光学膜的第一主表面上的结构化表面正好相背对的部分和在各向同性多层光学膜的第二主表面上的不与在各向同性多层光学膜的第一主表面上的荧光标记的结构化表面正好相背对的部分的两者的至少一些发荧光。
本公开的各种实施方案提供了一种制备多层光学膜-结构化材料复合物的方法。该方法可以是形成本文所述的多层光学膜-结构化材料复合物的实施方案的任何合适的方法。例如，该方法可包括：将结构化材料的第二主表面施加到多层光学膜的第一主表面，或将结构化材料的第二主表面邻近多层光学膜的第一主表面放置，以形成多层光学膜-结构化材料复合物。
使用多层光学膜或多层光学膜-结构化材料复合物的方法
本公开的各种实施方案提供了一种使用本文所述的多层光学膜或多层光学膜-结构化材料复合物的方法。该方法可包括：用光照射各向同性多层光学膜的第一主表面。该方法可包括：使用紫外光源产生光或使用可见光源产生光中的至少一者。该光源可以是准直光源。紫外光或可见光可以是偏振的或非偏振的。该方法还可包括：检测标记是否发荧光。检测可包括用眼睛进行视觉检测或用检测器(诸如检测可见光、紫外光或近红外光中的至少一者的检测器)进行电子检测中的至少一者。
本文所述的多层光学膜的各种实施方案可例如用作诸如标识文件或卡片、货币、用于药品或其他高价值产品的标签、或金融卡中的防伪特征。
示例性实施方案
本发明提供了以下示例性实施方案，其编号不应当被解释为指定重要程度：
1A.一种多层光学膜，包括：
各向同性多层光学膜，所述各向同性多层光学膜具有第一主表面和相背的第二主表面，其中该各向同性多层光学膜：
反射具有比与该各向同性多层光学膜的该第一主表面的法线的截光角小的入射角的光的至少50％(例如，50％至100％、或至少55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％、96％、97％、98％、99％或更大)，该光是紫外光或可见光中的至少一者，其中该截光角在10°至70°的范围内(例如，20°至55°、或30°至55°、或10°或更小、或小于、等于或大于12°、14°、16°、18°、20°、22°、24°、26°、28°、30°、32°、34°、36°、38°、40°、42°、44°、46°、48°、50°、52°、54°、56°、58°、60°、62°、64°、66°、68°、或70°或更大)，并且
允许具有比与该各向同性多层光学膜的该第一主表面的法线的该截光角大的入射角的光的至少50％(例如，50％至100％、或至少55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％、96％、97％、98％、99％或更大)穿过该各向同性多层光学膜；以及
在该各向同性多层光学膜的该第二主表面上的标记，该标记包含至少一种荧光化合物。
2A.根据示例性实施方案1A所述的多层膜，其中接近该各向同性多层光学膜的该第一主表面并且具有比与该各向同性多层光学膜的该第一主表面的法线的该截光角大的入射角的光穿过该膜，并致使该荧光化合物发荧光。
3A.根据示例性实施方案2A所述的多层膜，其中该荧光化合物发荧光在可见光范围或近红外光范围中的至少一者中发生，并且能够从该各向同性多层光学膜的该第一主表面看到。
4A.根据前述任一项A示例性实施方案所述的多层光学膜，其中该光是紫外光。
5A.根据前述任一项A示例性实施方案所述的多层光学膜，其中该光是偏振光。
6A.根据前述任一项A示例性实施方案所述的多层光学膜，其中该光接近该各向同性多层光学膜的该第一主表面。
7A.根据前述任一项A示例性实施方案所述的多层光学膜，其中该各向同性多层光学膜反射具有与该各向同性多层光学膜的第一主表面的法线成30°以下的入射角的光的50％以上。
8A.根据前述任一项A示例性实施方案所述的多层光学膜，其中该标记没有来自以下这种光的荧光：这种光的与该各向同性多层光学膜的该第一主表面的入射角比与该各向同性多层光学膜的该第一主表面的法线的不可见角小，其中该不可见角在5°至30°的范围内(例如，10°至25°、或5°或更小、或小于、等于或大于6°、7°、8°、9°、10°、11°、12°、13°、14°、15°、16°、17°、18°、19°、20°、21°、22°、23°、24°、25°、26°、27°、28°、29°或30°或更大)。
9A.根据前述任一项A示例性实施方案所述的多层光学膜，其中该各向同性多层光学膜反射以下这种光的100％以下且0％以上(例如，光的1％至99％、或10％至90％、或20％至80％、或1％或更小、或小于、等于或大于2％、4％、6％、8％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、92％、94％、96％、98％、或99％或更大的范围内)：光的入射角在与该第一主表面的法线成10°至70°的范围内(例如，20°至55°、或30°至55°、或10°或更小、或小于、等于或大于12°、14°、16°、18°、20°、22°、24°、26°、28°、30°、31°、32°、33°、34°、35°、36°、37°、38°、39°、40°、41°、42°、43°、44°、45°、46°、47°、48°、49°、50°、51°、52°、53°、54°、55°、56°、58°、60°、62°、64°、66°、68°、或70°或更大)。
10A.根据前述任一项A示例性实施方案所述的多层光学膜，其中该各向同性多层光学膜反射具有与该各向同性多层光学膜的该第一主表面的法线成55°以上的入射角的光的0％。
11A.根据前述任一项A示例性实施方案所述的多层光学膜，其中该各向同性多层光学膜反射具有比与该各向同性多层光学膜的该第一主表面的法线的截光角小的入射角的光的50％至100％(在一些实施方案中，至少55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％、96％、97％、98％、99％或更大)，该光是紫外光或可见光中的至少一者。
12A.根据前述任一项A示例性实施方案所述的多层光学膜，其中该各向同性多层光学膜允许具有比与该各向同性多层光学膜的该第一主表面的法线的该截光角大的入射角的光的至少50％至100％(在一些实施方案中，至少55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％、96％、97％、98％、99％或更大)穿过该各向同性多层光学膜。
13A.根据前述任一项A示例性实施方案所述的多层光学膜，其中该各向同性多层光学膜具有在1微米至500微米范围内(例如，1微米或更小、10微米至50微米、或小于、等于或大于2微米、3微米、4微米、5微米、6微米、8微米、10微米、12微米、14微米、16微米、18微米、20微米、25微米、30微米、35微米、40微米、45微米、50微米、60微米、70微米、80微米、90微米、100微米、125微米、150微米、175微米、200微米、250微米、300微米、400微米、或500微米或更大)的厚度。
14A.根据前述任一项A示例性实施方案所述的多层光学膜，其中该各向同性多层光学膜具有在10层至2,000层范围内(例如，20层至700层、或10层或更少、或少于、等于或大于20层、30层、40层、50层、60层、70层、80层、90层、100层、110层、120层、130层、140层、150层、200层、220层、240层、260层、280层、300层、320层、340层、360层、380层、400层、420层、440层、460层、480层、500层、520层、540层、560层、580层、600层、620层、640层、680层、700层、750层、800层、850层、900层、950层、1,000层、1,100层、1,200层、1,400层、1,600层、1,800层、或2,000层或更多)的总层数。
15A.根据前述任一项A示例性实施方案所述的多层光学膜，其中该各向同性多层光学膜包括交替的第一光学层和第二光学层，其中该第一层具有第一组合物，并且该第二层具有不同的第二组合物，并且其中该第一层具有第一折射率，并且该第二层具有不同的第二折射率。
16A.根据示例性实施方案15A所述的多层光学膜，其中该第一光学层和该第二光学层中的每一个独立地具有在2纳米至300纳米范围内(例如，50纳米至200纳米、或2纳米或更小、或小于、等于或大于3纳米、4纳米、5纳米、6纳米、8纳米、10纳米、12纳米、14纳米、16纳米、18纳米、20纳米、25纳米、30纳米、35纳米、40纳米、45纳米、50纳米、60纳米、70纳米、80纳米、90纳米、100纳米、120纳米、140纳米、160纳米、180纳米、200纳米、220纳米、240纳米、250纳米、或300纳米或更大)的厚度。
17A.根据前述任一项A示例性实施方案所述的多层光学膜，其中该各向同性多层光学膜是各向同性聚合物多层光学膜或各向同性无机多层光学膜中的至少一者。
18A.根据前述任一项A示例性实施方案所述的多层光学膜，其中该各向同性多层光学膜是包括多个交替的第一聚合物光学层和第二聚合物光学层的各向同性聚合物多层光学膜，其中该第一聚合物光学层具有第一组合物，并且该第二光学聚合物层具有不同的第二组合物，并且其中该第一聚合物光学层具有第一折射率，并且该第二聚合物光学层具有不同的第二折射率。
19A.根据示例性实施方案18A所述的多层光学膜，其中该第一聚合物光学层和该第二聚合物光学层独立地包括以下项中的至少一者：例如，聚碳酸酯、含环氧聚合物、聚(含环氧单体)、烯类聚合物、环烯烃聚合物、聚(苯醚)、聚砜、聚酰胺、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺酸、聚酰亚胺、聚酯、含氟聚合物、聚二甲基硅氧烷、聚(对苯二甲酸亚烷基酯)、聚(萘二甲酸亚烷基酯)、硅氧烷聚合物、纤维素衍生物、离聚物或它们的共聚物。
20A.根据示例性实施方案18A或19A所述的多层光学膜，其中该第一聚合物光学层是聚碳酸酯，并且该第二聚合物光学层是聚(甲基丙烯酸甲酯)和聚偏二氟乙烯的共混物。
21A.根据示例性实施方案20A所述的多层光学膜，其中该第二聚合物光学层是按重量计1:1的聚(甲基丙烯酸甲酯)和聚偏二氟乙烯的共混物。
22A.根据前述任一项A示例性实施方案所述的多层光学膜，其中该各向同性多层光学膜是包括多个第一无机光学层和第二无机光学层的各向同性无机多层光学膜，其中该第一无机光学层具有第一组合物，并且该第二光学无机层具有不同的第二组合物，并且其中该第一无机光学层具有第一折射率，并且该第二无机光学层具有不同的第二折射率。
23A.根据示例性实施方案22A所述的多层光学膜，其中该第一无机光学层和该第二无机光学层独立地包括以下项中的至少一者：二氧化钛、二氧化硅、氧化锆、氧化铝、二氧化铈、氧化锑、二氧化铪、硒化锌、氟化铝钠、氧化锌、氧化镧或氧化钽。
24A.根据前述任一项A示例性实施方案所述的多层光学膜，其中包含该荧光化合物的该标记是以下项中的至少一者：图片、形状、设计、图案、字母、字词、标号、图形图像或层。
25A.根据前述任一项A示例性实施方案所述的多层光学膜，其中该荧光化合物具有在紫外光范围内的激发谱带，并且具有在可见光范围或近红光外范围中的至少一者内的发射带。
26A.根据前述任一项A示例性实施方案所述的多层光学膜，其中该至少一种荧光化合物包括具有在350纳米至400纳米范围内的激发谱带的第一荧光化合物，以及具有在300纳米至350纳米范围内的激发谱带的第二荧光化合物。
1B.一种多层光学膜-结构化表面复合物，包括：
根据前述任一项A示例性实施方案所述的多层光学膜；以及
具有第一主表面和相背的第二主表面的结构化表面，该结构化表面的该第二主表面与该各向同性多层光学膜的该第一主表面接触或邻近该第一主表面，其中该结构化表面将接近该结构化表面的该第一主表面的光重定向，使得进入该结构化表面的该第一主表面的光具有相对于该结构化表面的该第一主表面的入射角，该入射角与离开该结构化表面的该第二主表面的光相对于该各向同性多层光学膜的该第一主表面的角度不同。
2B.根据示例性实施方案1B所述的多层光学膜-结构化表面复合物，其中离开该结构化表面的该第二主表面的光相对于该各向同性多层光学膜的该第一主表面的角度与进入该结构化表面的该第一主表面的光的入射角相差与重定向角相等的量。
3B.根据示例性实施方案2B所述的多层光学膜-结构化表面复合物，其中该多层光学膜-结构化表面复合物：
反射具有比该截光角减去与该各向同性多层光学膜的该第一主表面的法线的该重定向角小的入射角的光的至少50％(例如，50％至100％、或至少55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％、96％、97％、98％、或99％或更大)，并且
允许具有比该截光角减去与该各向同性多层光学膜的该第一主表面的法线的该重定向角大的入射角的光的至少50％(例如，50％至100％、或至少55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％、96％、97％、98％、99％或更大)穿过该结构化表面和该各向同性多层光学膜。
4B.根据示例性实施方案2B或3B所述的多层光学膜-结构化表面复合物，其中该重定向角在10°至80°(例如，15°至25°、或10°或更小、或12°、14°、15°、16°、17°、18°、19°、20°、21°、22°、23°、24°、25°、26°、28°、30°、32°、34°、36°、38°、40°、42°、44°、46°、48°、50°、52°、54°、56°、58°、60°、62°、64°、66°、68°、70°、72°、74°、76°、78°、或80°或更大)的范围。
5B.根据示例性实施方案1B至4B中任一项所述的多层光学膜-结构化表面复合物，其中该结构化表面经由折射或全内反射中的至少一者将光重定向。
6B.根据示例性实施方案1B至4B中任一项所述的多层光学膜-结构化表面复合物，其中在该各向同性多层光学膜的该第二主表面上的该荧光标记的至少一些部分与在该各向同性多层光学膜的该第一主表面上的该结构化表面正好相背对。
7B.根据示例性实施方案6B所述的多层光学膜-结构化表面复合物，其中该多层光学膜-结构化表面复合物允许以垂直于该各向同性多层光学膜的该第一主表面的入射角接近该结构化表面的该第一主表面的光的至少一些穿过该结构化表面和该各向同性多层光学膜，并且致使在该各向同性多层光学膜的该第二主表面上的该荧光标记的与在该各向同性多层光学膜的该第一主表面上的该结构化表面正好相背对的部分的至少一些发荧光。
8B.根据示例性实施方案1B至7B中任一项所述的多层光学膜-结构化表面复合物，其中在该各向同性多层光学膜的该第二主表面上的该荧光标记的至少一些部分不与在该各向同性多层光学膜的该第一主表面上的该结构化表面正好相背对。
9B.根据示例性实施方案8B所述的多层光学膜-结构化表面复合物，其中该多层光学膜-结构化表面复合物反射以垂直于该各向同性多层光学膜的该第一主表面的入射角接近该各向同性多层光学膜的该第一主表面的没有该结构化表面的部分的光，从而阻止在该各向同性多层光学膜的该第二主表面上的不与在该各向同性多层光学膜的该第一主表面上的该荧光标记的该结构化表面正好相背对的部分的至少一些发荧光。
10B.根据示例性实施方案1B至9B中任一项所述的多层光学膜-结构化表面复合物，其中在该各向同性多层光学膜的该第二主表面上的该荧光标记的至少一些部分与在该各向同性多层光学膜的该第一主表面上的该结构化表面正好相背对，而在该各向同性多层光学膜的该第二主表面上的该荧光标记的至少一些部分不与在该各向同性多层光学膜的该第一主表面上的该结构化表面正好相背对。
11B.根据示例性实施方案10B所述的多层光学膜-结构化表面复合物，其中该多层光学膜-结构化表面复合物：
允许以垂直于该各向同性多层光学膜的该第一主表面的入射角接近该结构化表面的该第一主表面的光的至少一些穿过该结构化表面和该各向同性多层光学膜，并且致使在该各向同性多层光学膜的该第二主表面上的与在该各向同性多层光学膜的该第一主表面上的该荧光标记的该结构化表面正好相背对的部分的至少一些发荧光，
反射以垂直于该各向同性多层光学膜的该第一主表面的入射角接近该各向同性多层光学膜的该第一主表面的没有该结构化表面的部分的光，从而防止在该各向同性多层光学膜的该第二主表面上的不与在该各向同性多层光学膜的该第一主表面上的该荧光标记的该结构化表面正好相背对的部分的至少一些发荧光，并且
允许以与该各向同性多层光学膜的该第一主表面的入射角(不同于垂直于该各向同性多层光学膜的该第一主表面的入射角)接近该结构化表面的该第一主表面和接近该各向同性多层光学膜的该第一主表面的光的至少一些穿过该结构化表面和该各向同性多层光学膜，并且致使在该各向同性多层光学膜的该第二主表面上的与在该各向同性多层光学膜的该第一主表面上的该荧光标记的该结构化表面正好相背对的部分和在该各向同性多层光学膜的该第二主表面上的不与在该各向同性多层光学膜的该第一主表面上的该荧光标记的该结构化表面正好相背对的部分的两者的至少一些发荧光。
1C.一种使用根据前述任一项A或B示例性实施方案的多层光学膜的方法，该方法包括：
用光照射各向同性多层光学膜的第一主表面；以及
检测标记是否发荧光。
2C.根据示例性实施方案1C所述的方法，该方法还包括：使用紫外光源来产生光。
3C.根据示例性实施方案1C至2C中任一项所述的方法，该方法还包括使用可见光源来产生光。
4C.根据示例性实施方案1C至3C中任一项所述的方法，其中检测包括用眼睛进行视觉检测。
5C.根据示例性实施方案1C至4C中任一项所述的方法，其中检测包括用检测器进行电子检测。
1D.一种制备根据前述任一项A示例性实施方案所述的多层光学膜的方法，该方法包括：
将标记施加到各向同性多层光学膜的第二主表面，以形成该多层光学膜。
1E.一种制备根据前述任一项B示例性实施方案的多层光学膜-结构化材料复合物的方法，该方法包括：
将结构化材料的第二主表面施加到多层光学膜的第一主表面，以形成该多层光学膜-结构化材料复合物。
1F.一种多层光学膜，包括：
各向同性聚合物多层光学膜，所述各向同性聚合物多层光学膜具有第一主表面和相背的第二主表面，该各向同性聚合物多层光学膜包括总共在10层至2,000层范围内(在一些实施方案中，20层至700层、或10层或更少、或少于、等于或大于20层、30层、40层、50层、60层、70层、80层、90层、100层、110层、120层、130层、140层、150层、200层、220层、240层、260层、280层、300层、320层、340层、360层、380层、400层、420层、440层、460层、480层、500层、520层、540层、560层、580层、600层、620层、640层、680层、700层、750层、800层、850层、900层、950层、1,000层、1,100层、1,200层、1,400层、1,600层、1,800层、或2,000层或更多)的交替的第一聚合物光学层和第二聚合物光学层，其中该第一聚合物光学层具有第一组合物，并且该第二聚合物光学层具有不同的第二组合物，其中该各向同性多层光学膜：
反射具有比与该各向同性聚合物多层光学膜的该第一主表面的法线的截光角小的入射角的是紫外光的光的至少50％(在一些实施方案中，50％至100％、或至少55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％、96％、97％、98％、99％或更大)，其中该截光角在20°至55°的范围内(例如，10°至70°、20°至55°、30°至55°、或10°或更小、或小于、等于或大于12°、14°、16°、18°、20°、22°、24°、26°、28°、30°、32°、34°、36°、38°、40°、42°、44°、46°、48°、50°、52°、54°、56°、58°、60°、62°、64°、66°、68°、或70°或更大)，并且
允许具有比与该各向同性聚合物多层光学膜的该第一主表面的法线的该截光角大的入射角的光的至少50％(在一些实施方案中，50％至100％、或至少55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％、96％、97％、98％、99％或更大)穿过该各向同性多层光学膜；以及
在该各向同性聚合物多层光学膜的该第二主表面上的标记，该标记包含荧光化合物。
1G.一种多层光学膜-结构化表面复合物，包括：
各向同性聚合物多层光学膜，所述各向同性聚合物多层光学膜具有第一主表面和相背的第二主表面，该各向同性聚合物多层光学膜包括总共10层至2,000层(在一些实施方案中，20层至700层、或10层或更少、或少于、等于或大于20层、30层、40层、50层、60层、70层、80层、90层、100层、110层、120层、130层、140层、150层、200层、220层、240层、260层、280层、300层、320层、340层、360层、380层、400层、420层、440层、460层、480层、500层、520层、540层、560层、580层、600层、620层、640层、680层、700层、750层、800层、850层、900层、950层、1,000层、1,100层、1,200层、1,400层、1,600层、1,800层、或2,000层或更多)的交替的第一聚合物光学层和第二聚合物光学层，其中该第一聚合物光学层具有第一组合物，并且该第二聚合物光学层具有不同的第二组合物，其中该各向同性多层光学膜：
反射具有比与该各向同性聚合物多层光学膜的该第一主表面的法线的截光角小的入射角的是紫外光的光的至少50％(在一些实施方案中，50％至100％、或至少55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％、96％、97％、98％、99％或更大)，其中该截光角在20°至55°的范围内(例如，10°至70°、20°至55°、30°至55°、或10°或更小、或小于、等于或大于12°、14°、16°、18°、20°、22°、24°、26°、28°、30°、32°、34°、36°、38°、40°、42°、44°、46°、48°、50°、52°、54°、56°、58°、60°、62°、64°、66°、68°、或70°或更大)，并且
允许具有比与该各向同性聚合物多层光学膜的该第一主表面的法线的该截光角大的入射角的光的至少50％(在一些实施方案中，50％至100％、或至少55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％、96％、97％、98％、99％或更大)穿过该各向同性多层光学膜；
在该各向同性聚合物多层光学膜的该第二主表面上的标记，该标记包含荧光化合物；以及
具有第一主表面和第二主表面的结构化表面，该结构化表面的该第二主表面与该各向同性多层光学膜的该第一主表面接触，其中该结构化表面将接近该结构化表面的该第一主表面的光重定向，使得进入该结构化表面的该第一主表面的光具有相对于该结构化表面的该第一主表面的入射角，该入射角与离开该结构化表面的该第二主表面的光相对于该各向同性多层光学膜的该第一主表面的角度不同。
实施例
通过参考以举例说明的方式提供的以下实施例，可更好地理解本发明的各种实施方案。本发明不限于本文给出的实施例。
下面的表1描述了这些实施例中所使用的材料。
表1
Figure BDA0002098051620000271
Figure BDA0002098051620000281
实施例1多层光学膜
通过以下方式来制备多层光学UV镜膜：通过多层聚合物熔体歧管挤出将550个交替的PC1层和PMMA1与PVDF的50:50聚合物共混物层共挤出并浇铸到冷铸辊上。除了这些光学层之外，PC1的非光学保护表层也被共挤出在光学叠堆的任一侧上。将此多层共挤出熔体流以每分钟25米浇铸到冷铸辊上，从而产生约100微米(4密耳)厚的多层浇铸料片。然后将该多层浇铸料片在171℃下预热约10秒并且以1.5×1.8的拉伸比双轴取向。
将此UV反射器的层厚度分布(层厚度值)调节为大致线性轮廓，其中第一(最薄)光学层被调节为对320纳米光具有约1/4波长光学厚度(折射率乘物理厚度)并进展至最厚层，最厚层被调节为对400纳米光具有约1/4波长厚的光学厚度。使用美国专利6,783,349(Neavin等人)(该专利的公开内容以引用方式并入本文)中教导的轴杆设备、使用用显微技术获得的层分布信息，调节此类膜的层厚度分布以提供改善的光谱特征。UV镜膜的最终厚度为22.5微米。
通过用溶解在80重量％乙酸乙酯和19重量％PMMA2溶液中的1重量％F1将符号“3M”涂覆在所描述的UV镜膜的底部上，并用366纳米光以如图1和图2所示的垂直于膜表面和与膜表面成45°从第一(前)侧进行照射，产生透明至红色的可见效果。当以垂直于膜的前表面的角度照射时，荧光标记是不可见的，但当与膜的前表面的法线成45°照射时是可见的。
实施例2多层光学膜-结构化表面复合物
通过将IDFII块放置在实施例1中所描述的UV镜膜片(不具有实施例1的荧光标记)的顶部上来产生另一种效果，其中在UV镜的背面上涂覆有蓝色荧光层，该蓝色荧光层具有下面表2中所描述的组合物。
表2
PMMA2,wt.％ F2,wt.％ 乙酸乙酯，wt.％
19 1 80
常规室内光下的具有IDFII的无色UV镜膜在图3中示出。
以法向入射将366纳米的UV灯朝向膜定向并且IDFII以20°将UV光重定向，使得UV波长的反射率较低，并且UV光穿过并激发在IDFII块下面的区域中的蓝色荧光层，如图4所示。当UV灯(366纳米)保持在45°入射角时，整个背景和具有IDFII的区域被激发(如图5所示)，并且发生IDFII区域和背景之间的对比度损失。
尽管将已采用的术语和表达用作描述而非限制术语，并且不旨在使用此类术语和表达排除所示和所描述的特征或其部分的任何等同物，但是已经认识到，在本发明实施方案的范围内的各种修改是可以的。因此，应当理解，尽管本发明已通过具体实施方案和任选的特征而具体公开，但是本领域普通技术人员可推出本文所公开的概念的修改和变型，并且此类修改和变型被认为在本发明的实施方案的范围内。

Claims (13)

1.一种多层光学膜，包括：
各向同性多层光学膜，所述各向同性多层光学膜具有第一主表面和相背的第二主表面，其中所述各向同性多层光学膜包括交替的第一光学聚合物层和第二光学聚合物层，其中所述第一光学聚合物层具有第一组合物，并且所述第二光学聚合物层具有不同的第二组合物，并且其中所述第一光学聚合物层具有第一折射率，并且所述第二光学聚合物层具有不同的第二折射率，其中所述第一光学聚合物层包括含氟聚合物，并且所述第二光学聚合物层包括以下中的至少一者：聚碳酸酯、含环氧聚合物、聚(含环氧单体)、烯类聚合物、环烯烃聚合物、聚(苯醚)、聚砜、聚酰胺、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺酸、聚酰亚胺、聚酯、含氟聚合物、聚二甲基硅氧烷、聚(对苯二甲酸亚烷基酯)、聚(萘二甲酸亚烷基酯)、硅氧烷聚合物、纤维素衍生物、离聚物或它们的共聚物，并且其中所述各向同性多层光学膜：
反射具有比与所述各向同性多层光学膜的第一主表面的法线的截光角小的入射角的光的至少50％，所述光是紫外光或可见光中的至少一者，其中所述截光角在10°至70°的范围内，并且
允许具有比与所述各向同性多层光学膜的第一主表面的法线的所述截光角大的入射角的光的至少50％穿过所述各向同性多层光学膜；以及
在所述各向同性多层光学膜的第二主表面上的标记，所述标记包含至少一种荧光化合物。
2.根据权利要求1所述的多层光学膜，其中接近所述各向同性多层光学膜的第一主表面并且具有比与所述各向同性多层光学膜的第一主表面的法线的所述截光角大的入射角的光穿过所述各向同性多层光学膜，并致使所述荧光化合物发荧光。
3.根据权利要求2所述的多层光学膜，其中所述荧光化合物发荧光在可见光范围和近红外光范围中的至少一者中发生，并且能够从所述各向同性多层光学膜的第一主表面看到。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的多层光学膜，其中所述标记没有来自以下这种光的荧光：这种光的与所述各向同性多层光学膜的第一主表面的入射角比与所述各向同性多层光学膜的第一主表面的法线的不可见角小，其中所述不可见角在5°至30°的范围内。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的多层光学膜，其中包括所述荧光化合物的所述标记是以下项中的至少一者：图片、形状、设计、图案、字母、字词、标号、图形图像或层。
6.根据权利要求1所述的多层光学膜，其中所述至少一种荧光化合物包括具有在350纳米至400纳米范围内的激发谱带的第一荧光化合物，以及具有在300纳米至350纳米范围内的激发谱带的第二荧光化合物。
7.一种多层光学膜-结构化表面复合物，包括：
根据权利要求1至6中任一项所述的多层光学膜；以及
具有第一主表面和相背的第二主表面的结构化表面，所述结构化表面的第二主表面与所述各向同性多层光学膜的第一主表面接触或邻近所述各向同性多层光学膜的第一主表面，其中所述结构化表面将接近所述结构化表面的第一主表面的光重定向，使得进入所述结构化表面的第一主表面的光具有相对于所述结构化表面的第一主表面的入射角，所述入射角与离开所述结构化表面的第二主表面的光相对于所述各向同性多层光学膜的第一主表面的角度不同。
8.根据权利要求7所述的多层光学膜-结构化表面复合物，其中离开所述结构化表面的第二主表面的光相对于所述各向同性多层光学膜的第一主表面的角度与进入所述结构化表面的第一主表面的光的入射角相差与重定向角相等的量，并且其中所述多层光学膜-结构化表面复合物：
反射具有比所述截光角减去与所述各向同性多层光学膜的第一主表面的法线的所述重定向角小的入射角的光的至少50％，并且
允许具有比所述截光角减去与所述各向同性多层光学膜的第一主表面的法线的所述重定向角大的入射角的光的至少50％穿过所述结构化表面和所述各向同性多层光学膜。
9.一种使用根据权利要求1至6中任一项所述的多层光学膜或根据权利要求7或8所述的多层光学膜-结构化表面复合物的方法，所述方法包括：
用光照射所述各向同性多层光学膜的第一主表面；以及
检测所述标记是否发荧光。
10.一种制备根据权利要求1至6中任一项所述的多层光学膜的方法，所述方法包括：
将所述标记施加到所述各向同性多层光学膜的第二主表面，以形成所述多层光学膜。
11.一种制备根据权利要求7或8所述的多层光学膜-结构化表面复合物的方法，所述方法包括：
将所述结构化表面的第二主表面施加到所述多层光学膜的第一主表面，以形成所述多层光学膜-结构化表面复合物。
12.一种多层光学膜，包括：
各向同性聚合物多层光学膜，所述各向同性聚合物多层光学膜具有第一主表面和相背的第二主表面，所述各向同性聚合物多层光学膜包括总共在10层至2,000层范围内的交替的第一聚合物光学层和第二聚合物光学层，其中所述第一聚合物光学层具有第一组合物，并且所述第二聚合物光学层具有不同的第二组合物，其中所述第一聚合物光学层具有第一组合物，并且所述第二聚合物光学层具有不同的第二组合物，并且其中所述第一聚合物光学层具有第一折射率，并且所述第二聚合物光学层具有不同的第二折射率，其中所述第一聚合物光学层包括含氟聚合物，并且所述第二聚合物光学层包括以下中的至少一者：聚碳酸酯、含环氧聚合物、聚(含环氧单体)、烯类聚合物、环烯烃聚合物、聚(苯醚)、聚砜、聚酰胺、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺酸、聚酰亚胺、聚酯、含氟聚合物、聚二甲基硅氧烷、聚(对苯二甲酸亚烷基酯)、聚(萘二甲酸亚烷基酯)、硅氧烷聚合物、纤维素衍生物、离聚物或它们的共聚物，并且其中所述各向同性聚合物多层光学膜：
反射具有比与所述各向同性聚合物多层光学膜的第一主表面的法线的截光角小的入射角的是紫外光的光的至少50％，其中所述截光角在20°至55°的范围内，并且
允许具有比与所述各向同性聚合物多层光学膜的第一主表面的法线的所述截光角大的入射角的光的至少50％穿过所述各向同性聚合物多层光学膜；以及
在所述各向同性聚合物多层光学膜的第二主表面上的标记，所述标记包含荧光化合物。
13.一种多层光学膜-结构化表面复合物，包括：
各向同性聚合物多层光学膜，所述各向同性聚合物多层光学膜具有第一主表面和相背的第二主表面，所述各向同性聚合物多层光学膜包括总共10层至2,000层的交替的第一聚合物光学层和第二聚合物光学层，其中所述第一聚合物光学层具有第一组合物，并且所述第二聚合物光学层具有不同的第二组合物，其中所述第一聚合物光学层具有第一折射率，并且所述第二聚合物光学层具有不同的第二折射率，其中所述第一聚合物光学层包括含氟聚合物，并且所述第二聚合物光学层包括以下中的至少一者：聚碳酸酯、含环氧聚合物、聚(含环氧单体)、烯类聚合物、环烯烃聚合物、聚(苯醚)、聚砜、聚酰胺、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺酸、聚酰亚胺、聚酯、含氟聚合物、聚二甲基硅氧烷、聚(对苯二甲酸亚烷基酯)、聚(萘二甲酸亚烷基酯)、硅氧烷聚合物、纤维素衍生物、离聚物或它们的共聚物，并且其中所述各向同性聚合物多层光学膜：
反射具有比与所述各向同性聚合物多层光学膜的第一主表面的法线的截光角小的入射角的是紫外光的光的至少50％，其中所述截光角在20°至55°的范围内，并且
允许具有比与所述各向同性聚合物多层光学膜的第一主表面的法线的所述截光角大的入射角的光的至少50％穿过所述各向同性聚合物多层光学膜；
在所述各向同性聚合物多层光学膜的第二主表面上的标记，所述标记包含荧光化合物；以及
具有第一主表面和第二主表面的结构化表面，所述结构化表面的第二主表面与所述各向同性聚合物多层光学膜的第一主表面接触，其中所述结构化表面将接近所述结构化表面的第一主表面的光重定向，使得进入所述结构化表面的第一主表面的光具有相对于所述结构化表面的第一主表面的入射角，所述入射角与离开所述结构化表面的第二主表面的光相对于所述各向同性聚合物多层光学膜的第一主表面的角度不同。
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