CN1514029A - 一种从磷灰石中提取稀土的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及从含稀土的磷灰石中提取稀土的方法，该方法以含有稀土的磷灰石的硝酸浸取液为料液，料液酸度为0.3～1.0mol/L，以硝酸铵或硝酸钠为盐析剂，浓度为1.0～3.0mol/L，萃取剂为甲基膦酸二甲庚酯(P350)或2－乙基己基膦酸二(2－乙基己基)酯(P502)，稀释溶剂为正庚烷或煤油，萃取剂与稀释剂体积比为1∶9～8∶2，两者组成有机相，有机相与料液的流比为1∶5～5∶1、与洗涤液的流比为1∶10～10∶1、与反萃酸的流比为1∶10～20∶1，洗涤液为硝酸铵或硝酸钠溶液，反萃液为硝酸或盐酸溶液，沉淀剂为草酸，经煅烧，制得稀土氧化物，纯度大于95％，稀土回收率在98％以上。

Description

一种从磷灰石中提取稀土的方法
技术领域
本发明涉及提取稀土的方法，更具体而言，本发明涉及从含稀土元素的磷灰石中提取稀土的方法。
背景技术
20世纪50年代，作为硫酸法生产磷酸或磷肥的副产物，芬兰、前苏联和美国等已经开始从磷灰石中回收稀土。由于用硫酸浸取时，磷灰石中的稀土元素主要以类质同晶的形式与硫酸钙共同沉淀，因此，需要用硝酸二次浸取，在化工操作上带来一系列的困难，稀土的回收率相对较低。埃及核材料局Monir M Aly等人在Hydrometallurgy，52,199-206(1999)上公开了一种从埃及磷灰石中回收稀土的方法，该方法采用硝酸溶解磷灰石，添加硝酸钠除去浸取液中影响萃取效果的氟。用磷酸三丁酯作为萃取剂，洗涤，反萃，反萃液经草酸沉淀，煅烧获得含稀土氧化物重量百分比2.8％的富集物。经调节酸度除去杂质，获得含稀土氧化物重量百分比96.4％的产品。
该方法在除氟过程中，需要添加硝酸钠，增加生产成本；所选用的萃取剂水溶性大，造成二次污染；萃取效率较低，对杂质离子的萃取分离效果不佳。
发明内容
本发明的目的是提供一种从含稀土元素的磷灰石中提取稀土的方法，该方法包括以下步骤：
1)用硝酸浸取含稀土元素的磷灰石，得到料液，并将料液的酸度调节为0.3～1.0mol/L；
2)用萃取组合物从所述料液中萃取稀土元素，所述萃取组合物包含萃取剂和非极性烃溶剂；
3)用反萃液从有机相中萃取稀土离子；
4)向步骤3)获得的反萃液中加入沉淀剂，得到稀土盐沉淀；
5)煅烧步骤4)得到的沉淀，得到稀土氧化物。
按照本发明的进一步的实施方案，提供一种从含稀土元素的磷灰石中提取稀土的方法，该方法包括以下步骤：
1)用硝酸浸取含稀土元素的磷灰石，得到料液，并将料液的酸度调节为0.3～1.0mol/L；
2)加入盐析剂，使料液中盐析剂浓度为1.0～3.0mol/L；
3)用萃取组合物从所述料液中萃取稀土元素，所述萃取组合物包含萃取剂和非极性烃溶剂；
4)用反萃液从有机相中萃取稀土离子；
5)向步骤4)获得的反萃液中加入沉淀剂，得到稀土盐沉淀；
6)煅烧步骤5)得到的沉淀，得到稀土氧化物。
按照本发明的又一个实施方案，提供一种从含稀土元素的磷灰石中提取稀土的方法，该方法包括以下步骤：
1)用硝酸浸取含稀土元素的磷灰石，得到料液，并将料液的酸度调节为0.3～1.0mol/L；
2)加入盐析剂，使料液中盐析剂浓度为1.0～3.0mol/L；
3)用萃取组合物从所述料液中萃取稀土元素，所述萃取组合物包含萃取剂和非极性烃溶剂；
4)用洗涤液洗涤有机萃取相；
5)用反萃液从有机相中萃取稀土离子；
6)向步骤5)获得的反萃液中加入沉淀剂，得到稀土盐沉淀；
7)煅烧步骤6)得到的沉淀，得到稀土氧化物。
虽然不希望受到理论的约束，但是下述反应过程的描述将有助于对本发明的理解：
据信，在用硝酸处理磷灰石时，将发生如下反应：
此时，所有的稀土元素被溶解，以离子形态存在于浸取液中。
在硝酸介质中，稀土离子可以与本发明所使用的萃取剂分子形成溶于有机溶剂的中性化合物，反应式可表示如下：
         
式中Ln表示稀土离子，L表示萃取剂分子。此时，钙、镁、磷、铁等元素不与萃取剂分子发生反应，留在水相。通过分离互不相溶的水相与有机相，可以实现稀土与大量杂质元素的分离。在萃取过程中，通过加入本发明的盐析剂，提高硝酸根离子浓度，可以提高萃取率。
用稀酸溶液反萃负载稀土的有机相，其中的稀土元素可以重新返回水相，反应式可表示如下：
              
水相中的稀土离子可以与沉淀剂例如草酸反应，生成稀土草酸盐沉淀，沉淀经煅烧获得稀土氧化物。
原则上，对用于本发明的磷灰石没有限制，只要其含有稀土元素即可。但是，如果稀土元素的含量太低，将会影响本发明方法的经济性。一般地，适用于本发明方法的磷灰石中的稀土含量至少应为0.01％重量，优选至少0.04％重量。对稀土元素含量的上限没有限制。以重量百分数表示，适用于本发明的磷灰石的组成例如可以为：P2O5：20％～33％，CaO：30％～45％，MgO：0.1％～8％，Fe2O3：1％～9％，SiO2：0.1％～8％，Al2O3：0.1％～6％，RE：0.04％～0.32％。
本发明中用硝酸作为浸取酸。硝酸浓度可以为10％～80％，硝酸体积与磷灰石质量之比可以为5～20(在以下实施例中，此值以液固比表示)。通过控制浸取温度，可以除去磷灰石中大部分的氟。本发明的浸取温度一般为40～90℃。如果需要，可以将浸取所获得的料液的酸度调节为0.1～2.0mol/L，优选0.3～1.0mol/L。
本发明的萃取组合物包含萃取剂和溶剂。适用于本发明的萃取剂是本领域已知的或可按本领域已知的方法制备。本发明萃取剂的实例包括但不限于膦酸酯，例如C1～C10-烷基膦酸(C1～C10-烷基)酯，其中至少含有一个C6～C10-烷基，所述烷基的非限定性实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、2，4，4-三甲基戊基、壬基、癸基等，如甲基膦酸二甲庚酯(P350，结构式为CH3P(O)(OC8H17)2)、2-乙基己基膦酸二(2-乙基己基)酯(P502，结构式为C4H9CH(C2H5)CH2P(O)(OC4H9CH(C2H5)CH2)2)；一盐基磷(膦)酸或其单硫代衍生物，例如二(2-乙基己基)磷酸(P204)、2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯(P507)、二(2，4，4-三甲基戊基)膦酸(Cyanex272)、二(2-乙基己基)单硫代磷酸、二(2，4，4-三甲基戊基)单硫代膦酸(Cyanex302)等。
所述萃取剂中，优选采用甲基膦酸二甲庚酯(P350)和2-乙基己基膦酸二(2-乙基己基)酯(P502)。
组成本发明萃取组合物的溶剂优选是非极性的烃溶剂，包括脂肪族、脂环族和芳香族烃溶剂。适用于本发明的脂肪族烃溶剂的实例包括但不限于己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、煤油、溶剂油、液体石蜡等。适用于本发明的脂环族烃溶剂的实例包括但不限于环戊烷及低级烷基取代的环戊烷、环己烷如及低级烷基取代的环己烷、十氢萘等。适用于本发明的芳香族烃溶剂的实例包括但不限于苯、甲苯、邻-、间-和对-二甲苯、混合二甲苯等。从经济性和操作的方便性考虑，优选采用正庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、煤油作为溶剂。
萃取剂与稀释溶剂的体积比可以在很宽的范围内变化，但是从经济性和萃取效果的角度考虑，该比例可以为1∶9～8∶2，两者组成萃取组合物有机相。
萃取操作可以按照本质上已知的方式进行，萃取级数可以为2～100级，优选4～20级。有机相与料液的流比为1∶5～5∶1。
在萃取过程中，通过加入盐析剂，提高料液中硝酸根离子浓度，可以提高萃取率。本发明中所述的“盐析剂”，是指任何能够通过提高料液中硝酸根离子浓度而提高稀土萃取率的金属盐。包括可溶性的硝酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，例如硝酸锂、硝酸钠、硝酸钾、硝酸铵、硝酸镁、硝酸钙等。从经济的角度考虑，优选采用硝酸铵或硝酸钠作为盐析剂。如果采用盐析剂，则料液中盐析剂的浓度一般为0.1～5.0mol/L，优选为1.0～3.0mol/L。
洗涤可按照本质上已知的方式进行。据信洗涤可以进一步降低萃取液中的杂质元素的含量，从而有助于提高最终得到的稀土氧化物的纯度。洗涤液优选为硝酸铵或硝酸钠溶液，浓度为1.0～3.0mol/L，有机相与洗涤液的流比为1∶10～10∶1，洗涤级数为1～10级。
反萃液通常可采用稀硝酸或盐酸溶液，浓度为0.01～0.5mol/L，有机相与反萃液的流比为1∶10～20∶1，反萃级数为2～10级。
沉淀剂为有机多羧酸及其可溶于水的盐，例如草酸、丙二酸、酒石酸、马来酸、富马酸、苹果酸、柠檬酸、琥珀酸，及这些酸的钠盐、钾盐、锂盐、铵盐，及其混合物，其中优选草酸和草酸盐。所述沉淀剂通常配制成至少1％重量的水溶液，浓度的上限可以高达所述沉淀剂在水中的溶解度。沉淀剂甚至可以以固体形式加入到反萃液中。优选沉淀剂配制成5％～10％重量的水溶液。
所获得的沉淀经常规的过滤、洗涤和干燥步骤后，在含氧气氛下进行煅烧，将所述稀土有机酸盐沉淀转化为稀土氧化物。所述含氧气氛可以是例如空气、富氧气体、氧气。沉淀的煅烧温度一般为200℃～1100℃，优选为300℃～1000℃，更优选为400℃～900℃，最优选为600℃～800℃。煅烧时间依所选择的煅烧条件而改变，一般为5分钟～24小时，优选为10分钟～4小时，更优选为15～60分钟。
本发明选择的萃取剂P350，P502具有高的稳定性，低毒性，低挥发性。所使用的萃取组合物具有较高的萃取率，分离效果好。浸取过程可以除去磷灰石中80％以上的氟，不必添加硝酸钠除氟。本发明方法获得的稀土氧化物的纯度可大于95％，稀土的回收率可高达98％以上。
具体实施方式如下
实施例1：
液固比为5，硝酸浓度为10％，40℃搅拌30分钟，冷却过滤，得到料液。调节料液的酸度为0.3mol/L，加入硝酸铵，使料液中硝酸铵浓度为1.0mol/L。取100mlP350，900ml正庚烷，混合均匀，配制成萃取组合物。用30ml分液漏斗作为反应器，进行4级逆流萃取，有机相与料液的流比为1∶5。然后进行1级逆流洗涤，洗涤液为1.0mol/L的NH4NO3水溶液，有机相与洗涤液的流比为1∶10。接着进行2级逆流反萃，反萃酸为0.01mol/L的HNO3，有机相与反萃酸的流比为1∶10。向得到的富集稀土的反萃液中加入等体积5％草酸水溶液进行沉淀。得到的沉淀经过滤、洗涤和脱水干燥后进行空气煅烧，煅烧温度为600℃，煅烧时间为15分钟。
煅烧后得到白色固体粉末，其中含稀土氧化物(REO)95.7％，稀土回收率为98.1％。
实施例2：
液固比为10，硝酸浓度为30％，50℃搅拌30分钟，冷却过滤，得到料液。调节料液的酸度为0.5mol/L，加入硝酸铵，使料液中硝酸铵浓度为2.0mol/L。取300mlP350，700ml正庚烷，混合均匀，配制成萃取组合物。用30ml分液漏斗作为反应器，进行8级逆流萃取，有机相与料液的流比为1∶2。然后进行3级逆流洗涤，洗涤液为2.0mol/L的NH4NO3水溶液，有机相与洗涤液的流比为1∶5。接着进行4级逆流反萃，反萃酸为0.05mol/L的HNO3，有机相与反萃酸的流比为1∶5。向得到的富集稀土的反萃液中加入等体积的7％草酸进行沉淀。得到的沉淀经过滤、洗涤和脱水干燥后进行空气煅烧，煅烧温度为650℃，煅烧时间为30分钟。
煅烧后得到白色固体粉末，其中含稀土氧化物(REO)96.4％，稀土回收率为98.8％。
实施例3：
液固比为20，硝酸浓度为60％，70℃搅拌30分钟，冷却过滤，得到料液。调节料液的酸度为0.7mol/L，加入硝酸铵，使料液中硝酸铵浓度为3.0mol/L。取800mlP350，200ml正庚烷，混合均匀，配制成萃取组合物。用30ml分液漏斗作为反应器，进行12级逆流萃取，有机相与料液的流比为1∶1。然后进行5级逆流洗涤，洗涤液为3.0mol/L的NH4NO3水溶液，有机相与洗涤液的流比为1∶1。接着进行6级逆流反萃，反萃酸为0.1mol/L的HNO3，有机相与反萃酸的流比为1∶1。向得到的富集稀土的反萃液中加入等体积的9％草酸进行沉淀。得到的沉淀经过滤、洗涤和脱水干燥后进行煅烧，沉淀煅烧温度为700℃，煅烧时间为45分钟。
煅烧后得到白色固体粉末，其中含稀土氧化物(REO)97.4％，稀土回收率为98.6％。
实施例4：
液固比为10，硝酸浓度为80％，90℃搅拌30分钟，冷却过滤，得到料液。调节料液的酸度为1.0mol/L，加入硝酸钠，使料液中硝酸钠浓度为1.0mol/L。取100mlP350，900ml煤油，混合均匀，配制成萃取组合物。用30ml分液漏斗作为反应器，进行16级逆流萃取，有机相与料液的流比为2∶1。然后进行7级逆流洗涤，洗涤液为2.0mol/L的NaNO3水溶液，有机相与洗涤液的流比为3∶1。接着进行8级逆流反萃，反萃酸为0.01mol/L的HCl，有机相与反萃酸的流比为5∶1。向得到的富集稀土的反萃液中加入等体积的6％草酸进行沉淀。得到的沉淀经过滤、洗涤和脱水干燥后进行空气煅烧，煅烧温度为800℃，煅烧时间为60分钟。
煅烧后得到白色固体粉末，其中含稀土氧化物(REO)95.2％，稀土回收率为98.2％。
实施例5：
液固比为15，硝酸浓度为20％，70℃搅拌30分钟，冷却过滤，得到料液。调节料液的酸度为0.4mol/L，加入硝酸钠，使料液中硝酸钠浓度为3.0mol/L。取600mlP350，400ml煤油，混合均匀，配制成萃取组合物。用30ml分液漏斗作为反应器，进行20级逆流萃取，有机相与料液的流比为5∶1。然后进行10级逆流洗涤，洗涤液为3.0mol/L的NaNO3，有机相与洗涤液的流比为10∶1。接着进行10级逆流反萃，反萃酸为0.05mol/L的盐酸，有机相与反萃酸的流比为5∶1。向得到的富集稀土的反萃液中加入等体积10％草酸进行沉淀。得到的沉淀经过滤、洗涤和脱水干燥后进行空气煅烧，煅烧温度为700℃，煅烧时间为30分钟。
煅烧后得到白色固体粉末，其中含稀土氧化物(REO)97.6％，稀土回收率为98.9％。
实施例6：
液固比为20，硝酸浓度为40％，80℃搅拌30分钟，冷却过滤，得到料液。调节料液的酸度为0.6mol/L，加入硝酸钠，使料液中硝酸钠浓度为3.0mol/L。取700mlP350，300ml煤油，混合均匀，配制成萃取组合物。用30ml分液漏斗作为反应器，进行10级逆流萃取，有机相与料液的流比为1∶2。然后进行5级逆流洗涤，洗涤液为3.0mol/L的NaNO3水溶液，有机相与洗涤液的流比为5∶1。接着进行4级逆流反萃，反萃酸为0.1mol/L的盐酸，有机相与反萃酸的流比为15∶1。向得到的富集稀土的反萃液中加入等体积的10％草酸进行沉淀。得到的沉淀经过滤、洗涤和脱水干燥后进行空气煅烧，煅烧温度为700℃，煅烧时间为30分钟。
煅烧后得到白色固体粉末，其中含稀土氧化物(REO)98.8％，稀土回收率为99.1％。
实施例7：
液固比为15，硝酸浓度为20％，70℃搅拌30分钟，冷却过滤，得到料液。调节料液的酸度为0.4mol/L，加入硝酸铵，使料液中硝酸铵浓度为1.0mol/L。取200mlP502，800ml正庚烷，混合均匀，配制成萃取组合物。用30ml分液漏斗作为反应器，进行6级逆流萃取，有机相与料液的流比为2∶1。然后进行4级逆流洗涤，洗涤液为1.0mol/L的NH4NO3水溶液，有机相与洗涤液的流比为10∶1。接着进行4级逆流反萃，反萃酸为0.01mol/L的HNO3，有机相与反萃酸的流比为5∶1。向得到的富集稀土的反萃液中加入等体积的10％草酸进行沉淀。得到的沉淀经过滤、洗涤和脱水干燥后进行空气煅烧，煅烧温度为700℃，煅烧时间为30分钟。
煅烧后得到白色固体粉末，其中含稀土氧化物(REO)95.2％，稀土回收率为98.3％。
实施例8：
液固比为10，硝酸浓度为30％，60℃搅拌30分钟，冷却过滤，得到料液。调节料液的酸度为0.3mol/L，加入硝酸铵，使料液中硝酸铵浓度为2.0mol/L。取700mlP502，300ml正庚烷，混合均匀，配制成萃取组合物。用30ml分液漏斗作为反应器，进行6级逆流萃取，有机相与料液的流比为2∶1。然后进行5级逆流洗涤，洗涤液为2.0mol/L的NH4NO3水溶液，有机相与洗涤液的流比为8∶1。接着进行6级逆流反萃，反萃酸为0.05mol/L的HNO3，有机相与反萃酸的流比为5∶1；向得到的富集稀土的反萃液中加入等体积的10％草酸进行沉淀。得到的沉淀经过滤、洗涤和脱水干燥后进行空气煅烧，煅烧温度为700℃，煅烧时间为30分钟。
煅烧后得到白色固体粉末，其中含稀土氧化物(REO)96.1％，稀土回收率为98.7％。
实施例9：
液固比为5，硝酸浓度为80％，70℃搅拌30分钟，冷却过滤，得到料液。调节料液的酸度为1.0mol/L，加入硝酸铵，使料液中硝酸铵浓度为3.0mol/L。取800mlP502，200ml正庚烷，混合均匀，配制成萃取组合物。用30ml分液漏斗作为反应器，进行8级逆流萃取，有机相与料液的流比为2∶1。然后进行6级逆流洗涤，洗涤液为3.0mol/L的NH4NO3水溶液，有机相与洗涤液的流比为4∶1。接着进行4级逆流反萃，反萃酸为0.1mol/L的HNO3，有机相与反萃酸的流比为15∶1。向得到的富集稀土的反萃液中加入等体积的10％草酸进行沉淀。得到的沉淀经过滤、洗涤和脱水干燥后进行空气煅烧，煅烧温度为700℃，煅烧时间为30分钟。
煅烧后得到白色固体粉末，其中含稀土氧化物(REO)97.2％，稀土回收率为98.3％。
实施例10：
液固比为20，硝酸浓度为50％，80℃搅拌30分钟，冷却过滤，得到料液。调节料液的酸度为0.4mol/L，加入硝酸钠，使料液中硝酸钠浓度为1.0mol/L。取700mlP502，300ml煤油，混合均匀，配制成萃取组合物。用30ml分液漏斗作为反应器，进行6级逆流萃取，有机相与料液的流比为2∶1。然后进行5级逆流洗涤，洗涤液为1.0mol/L的NaNO3水溶液，有机相与洗涤液的流比为10∶1。接着进行6级逆流反萃，反萃酸为0.01mol/L的盐酸，有机相与反萃酸的流比为5∶1。向得到的富集稀土的反萃液中加入等体积的10％草酸进行沉淀。得到的沉淀经过滤、洗涤和脱水干燥后进行空气煅烧，煅烧温度为700℃，煅烧时间为30分钟。
煅烧后得到白色固体粉末，其中含稀土氧化物(REO)95.8％，稀土回收率为98.8％。
实施例11：
液固比为12，硝酸浓度为20％，70℃搅拌30分钟，冷却过滤，得到料液。调节料液的酸度为0.4mol/L，加入硝酸钠，使料液中硝酸钠浓度为2.0mol/L。取800mlP502，200ml煤油，混合均匀，配制成萃取组合物。用30ml分液漏斗作为反应器，进行20级逆流萃取，有机相与料液的流比为5∶1。然后进行5级逆流洗涤，洗涤液为2.0mol/L的NaNO3水溶液，有机相与洗涤液的流比为10∶1。接着进行10级逆流反萃，反萃酸为0.05mol/L的盐酸，有机相与反萃酸的流比为20∶1。向得到的富集稀土的反萃液中加入等体积的10％草酸进行沉淀。得到的沉淀经过滤、洗涤和脱水干燥后进行空气煅烧，煅烧温度为700℃，煅烧时间为30分钟。
煅烧后得到白色固体粉末，其中含稀土氧化物(REO)97.2％，稀土回收率为99.0％。
实施例12：
液固比为10，硝酸浓度为25％，70℃搅拌30分钟，冷却过滤，得到料液。调节料液的酸度为0.4mol/L，加入硝酸钠，使料液中硝酸钠浓度为3.0mol/L。取700mlP502，300ml煤油，混合均匀，配制成萃取组合物。用30ml分液漏斗作为反应器，进行6级逆流萃取，有机相与料液的流比为2∶1。然后进行4级逆流洗涤，洗涤液为3.0mol/L的NaNO3水溶液，有机相与洗涤液的流比为4∶1。接着进行4级逆流反萃，反萃酸为0.1mol/L的盐酸，有机相与反萃酸的流比为5∶1。向得到的富集稀土的反萃液中加入等体积的10％草酸进行沉淀。得到的沉淀经过滤、洗涤和脱水干燥后进行空气煅烧，煅烧温度为700℃，煅烧时间为30分钟。
煅烧后得到白色固体粉末，其中含稀土氧化物(REO)96.1％，稀土回收率为98.6％。

Claims (10)

1、一种从含稀土元素的磷灰石中提取稀土的方法，该方法包括以下步骤：
1)用硝酸浸取含稀土元素的磷灰石，得到料液，并将料液的酸度调节为0.3～1.0mol/L；
2)用萃取组合物从所述料液中萃取稀土元素，所述萃取组合物包含萃取剂和稀释溶剂，所述萃取剂选自甲基膦酸二甲庚酯和2-乙基己基膦酸二(2-乙基己基)酯及其混合物；
3)用反萃液从有机相中萃取稀土离子；
4)向步骤3)获得的反萃液中加入沉淀剂，得到稀土盐沉淀；
5)煅烧步骤4)得到的沉淀，得到稀土氧化物。
2.根据权利要求1的方法，其中还向所述料液中加入盐析剂，使料液中盐析剂浓度为1.0～3.0mol/L，并且所述盐析剂选自硝酸铵、硝酸钠、硝酸钾、硝酸锂、硝酸镁、硝酸钙。
3.根据权利要求1或2的方法，其中所述稀释溶剂选自正己烷、正庚烷、辛烷、壬烷、癸烷和煤油，萃取剂与稀释溶剂体积比为1∶9～8∶2，所述萃取组合物与料液的流比为1∶5～5∶1。
4.根据权利要求1或2的方法，其中在用萃取组合物从所述料液中萃取稀土元素后，用洗涤液洗涤有机萃取相，有机萃取相与洗涤液的流比为1∶10～10∶1。
5.根据权利要求4的方法，其中所述洗涤液为硝酸铵或硝酸钠溶液，浓度为0.1～5.0mol/L。
6.根据权利要求5的方法，其中所述洗涤液为硝酸铵或硝酸钠溶液，浓度为1.0～3.0mol/L。
7.根据权利要求1的方法，其中所述的反萃液为盐酸或硝酸，浓度为0.01～0.5mol/L，所述有机萃取相与反萃液的流比为1∶10～20∶1。
8.根据权利要求1的方法，其中所述的沉淀剂为草酸或其钠、钾、铵盐，及其混合物，浓度为1％～20％重量。
9.根据权利要求8的方法，其中所述的沉淀剂为草酸或其钠、钾、铵盐，及其混合物，浓度为5％～10％重量。
10.根据权利要求1的方法，其中沉淀煅烧温度为200～1100℃，煅烧时间为5分钟～24小时。
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