CN109266870A - 提取氧化钪的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种提取氧化钪的方法。该方法包括以下步骤:S1,利用含酸性有机磷萃取剂的有机溶剂溶液对含钪无机酸溶液进行钪萃取,获得含有钪的有机相;S2,对含有钪的有机相进行洗涤处理以除去杂质;S3,向除去杂质后的含有钪的有机相中加入浓NaOH或KOH溶液进行反萃取,液液分离后得到钪络阴离子溶液和空载有机相;S4,向钪络阴离子溶液中加入盐酸调节溶液的酸碱度,以生成Sc(OH)3沉淀,固液分离后得到Sc(OH)3沉淀和沉淀母液;S5,将Sc(OH)3沉淀煅烧得到氧化钪。本发明反萃效率高、沉淀效率高,操作流程缩短,反萃酸、中和碱、水、草酸等原料消耗减少,操作费用减少,利于应用于工业生产。
Description
技术领域
本发明涉及冶金技术领域,具体而言,涉及一种提取氧化钪的方法。
背景技术
酸性有机磷萃取剂对钪(Sc)有很好的萃取效果,萃取效率高,并且能将钪与杂质元素很好的分离,但是钪(Sc)很难从含酸性有机磷萃取剂的有机溶液中反萃取,往往需要很高的酸度(如600g/L以上的硫酸溶液)以及多次反萃取操作。而且反萃得到的高酸度钪溶液中杂质离子浓度较高,需要进一步纯化操作,常用的方法是加入草酸溶液在较低的酸度下沉淀生成草酸钪沉淀,进而将草酸酸钪沉淀煅烧以生成氧化钪,因此,需要耗费大量的碱溶液进行中和,而且耗用大量价格高的草酸试剂。
发明内容
本发明旨在提供一种提取氧化钪的方法,以解决现有技术中提取氧化钪操作流程长、原料消耗大的技术问题。
为了实现上述目的,根据本发明的一个方面,提供了一种提取氧化钪的方法。该方法包括以下步骤:S1,利用含酸性有机磷萃取剂的有机溶剂溶液对含钪无机酸溶液进行钪萃取,获得含有钪的有机相;S2,对含有钪的有机相进行洗涤处理以除去杂质;S3,向除去杂质后的含有钪的有机相中加入浓NaOH或KOH溶液进行反萃取,液液分离后得到钪络阴离子溶液和空载有机相;S4,向钪络阴离子溶液中加入盐酸调节溶液的酸碱度,以生成Sc(OH)3沉淀,固液分离后得到Sc(OH)3沉淀和沉淀母液;S5,将Sc(OH)3沉淀煅烧得到氧化钪。
进一步地,S3中NaOH或KOH溶液的浓度为4mol/L~8mol/L。
进一步地,酸性有机磷萃取剂选自由二(2-乙基己基)磷酸、2-乙基己基磷酸单-2-乙基己基酯和Cyanex272萃取剂组成的组中的一种或多种。
进一步地,含酸性有机磷萃取剂的有机溶剂溶液中的有机萃取剂为密度小于水的烷烃类或其混和物、芳香烃类、有机醇、有机醚或有机酯中的至少一种;优选的,烷烃类或其混和物包括正庚烷、正己烷和煤油;优选的,芳香烃类包括苯和甲苯;优选的,有机醇包括正己醇和异辛醇;优选的,有机醚包括乙醚;优选的,有机酯包括乙酸乙酯。
进一步地,含酸性有机磷萃取剂的有机溶剂溶液中含酸性有机磷萃取剂的浓度为0.01mol/L~4mol/L。
进一步地,含钪无机酸溶液为含钪的硫酸溶液、盐酸溶液或硝酸溶液。
进一步地,含酸性有机磷萃取剂的有机溶剂溶液与含钪无机酸溶液的体积比为(1:20)~(1:1)。
进一步地,含酸性有机磷萃取剂的有机溶剂溶液与S3中NaOH或KOH溶液的体积比为(1:20)~(20:1)。
进一步地,S4与S5之间还包括:分别用乙醇和水洗涤Sc(OH)3沉淀。
进一步地,用乙醇洗涤的温度为20~40℃,用水洗涤的温度为50~90℃。
进一步地,S2中,洗涤处理所用洗涤液为0.1~4mol/L的盐酸水溶液或0.1~1mol/L的硫酸水溶液。
进一步地,空载有机相返回S1中钪萃取处理步骤使用。
进一步地,钪萃取和反萃取处理中均采用机械搅拌的混合方式加快反应进度。
进一步地,反萃取的反应温度为20~90℃,优选为50~70℃。
进一步地,S4中向钪络阴离子溶液中加入盐酸调节溶液酸碱度,以生成Sc(OH)3沉淀,沉淀终点pH为5.0~8.0。
进一步地,S5中将Sc(OH)3沉淀煅烧以生成氧化钪的温度为400~650℃。
应用本发明的技术方案,反萃效率高、沉淀效率高,操作流程缩短,反萃酸、中和碱、水、草酸等原料消耗减少,操作费用减少,利于应用于工业生产。
附图说明
构成本申请的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解,本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明,并不构成对本发明的不当限定。在附图中:
图1示出了根据本发明一实施方式的提取氧化钪的流程示意图。
具体实施方式
需要说明的是,在不冲突的情况下,本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将参考附图并结合实施例来详细说明本发明。
针对现有技术中提取氧化钪存在的技术问题,本发明提出了下述技术方案:
根据本发明一种典型的实施方式,提供一种提取氧化钪的方法。该方法包括以下步骤:S1,利用含酸性有机磷萃取剂的有机溶剂溶液对含钪无机酸溶液进行钪萃取,获得含有钪的有机相;S2,对含有钪的有机相进行洗涤处理以除去杂质;S3,向除去杂质后的含有钪的有机相中加入浓NaOH或KOH溶液进行反萃取,液液分离后得到钪络阴离子溶液和空载有机相;S4向钪络阴离子溶液中加入盐酸调节溶液的酸碱度,以生成Sc(OH)3沉淀,固液分离后得到Sc(OH)3沉淀和沉淀母液;S5,将Sc(OH)3沉淀煅烧得到氧化钪。
在本发明中,“浓NaOH或KOH溶液”是指本领域普通意义上的浓NaOH或KOH溶液,优选的S3中NaOH溶液的浓度为4mol/L~8mol/L。
萃取反应为(HA代表萃取剂,脚标(o)代表有机相):Sc3++3HA(o)→ScA3(o)+3H+
反萃取反应为:ScA3(o)+6NaOH→3NaA(o)+Sc(OH)6 3-+3Na+
沉淀反应为:Sc(OH)6 3-+3H3+→Sc(OH)3↓+3H2O
煅烧反应为:2Sc(OH)3→Sc2O3+3H2O↑
本发明利用含酸性有机磷萃取剂的有机相(含酸性有机磷萃取剂的有机溶剂溶液)对含钪料液(含钪无机酸溶液)进行钪萃取处理,以便获得含有钪的负载有机相;含有钪的有机相洗涤处理以除去同时萃取的杂质;将上述除杂后的有机相加入浓NaOH溶液进行反萃,以生成可溶性的钪络阴离子溶液,向钪络阴离子溶液中加入盐酸以调节溶液的酸度,以生成Sc(OH)3沉淀;将生成的Sc(OH)3沉淀煅烧以生成氧化钪。利用该方法可以有效地从含钪溶液中富集提取氧化钪。该方法反萃效率高、沉淀效率高,操作流程缩短,反萃酸、中和碱、水、草酸等原料消耗减少,操作费用减少,利于应用于工业生产。
优选的,酸性有机磷萃取剂选自由二(2-乙基己基)磷酸(P204萃取剂)、2-乙基己基磷酸单-2-乙基己基酯(P507萃取剂)和Cyanex272萃取剂组成的组中的一种或多种;含酸性有机磷萃取剂的有机溶剂溶液中的有机萃取剂为密度小于水的烷烃类或其混和物、芳香烃类、有机醇、有机醚或有机酯中的至少一种;更优选的,烷烃类或其混和物包括正庚烷、正己烷和煤油;更优选的,芳香烃类包括苯和甲苯;更优选的,有机醇包括正己醇和异辛醇;更优选的,有机醚包括乙醚;更优选的,有机酯包括乙酸乙酯。采用上述试剂,能够高效的萃取钪。
为了进一步优化萃取剂的性能,含酸性有机磷萃取剂的有机溶剂溶液(又称萃取剂)中含酸性有机磷萃取剂的浓度为0.01mol/L~4mol/L。
根据本发明一种典型的实施方式,含钪无机酸溶液为含钪的硫酸溶液、盐酸溶液或硝酸溶液,当然,含钪无机酸溶液中可以含有其它金属离子。
优选的,含酸性有机磷萃取剂的有机溶剂溶液与含钪无机酸溶液的体积比为(1:20)~(1:1),在此比例范围内有利于钪被充分并高效的萃取出来。优选的,含酸性有机磷萃取剂的有机溶剂溶液与S3中NaOH溶液的体积比为(1:20)~(20:1),在此比例范围内有利于钪被充分并高效的反萃取出来。
根据本发明一种典型的实施方式,S4与S5之间还包括:分别用乙醇和水洗涤Sc(OH)3沉淀,以便于分别除去表面吸附的有机物和水溶性杂质。优选的,乙醇洗涤温度为20~40℃,水洗涤温度为50~90℃。
优选的,S2中,所用洗涤液为0.1~4mol/L的盐酸水溶液或0.1~1mol/L的硫酸水溶液。
根据本发明一种典型的实施方式,将S3中的沉淀母液加入NaOH后返回反萃取处理步骤使用,空载有机相返回S1中钪萃取处理步骤使用,有利于原料的充分回收利用,降低生产成本。
根据本发明一种典型的实施方式,钪萃取和反萃取处理中均采用机械搅拌的混合方式加快反应进度。
优选的,反萃取的反应温度为20~90℃,更优选为50~70℃。
优选的,向钪络阴离子溶液中加入盐酸调节溶液酸碱度,以生成Sc(OH)3沉淀,沉淀终点pH为5.0~8.0。
优选的,S4中将Sc(OH)3沉淀煅烧以生成氧化钪的温度为400~650℃
根据本发明一种典型的实施方式,如图1所示,该方法包括:利用含酸性有机磷萃取剂的有机相对含钪料液进行钪萃取处理,以便获得含有钪的负载有机相,控制萃取剂浓度等反应条件,并使有机相体积小于水相体积,从而使得钪得到富集并与杂质离子(如Ca2+、Mg2+、Zn2+、Mn2+、Ni2+、Co2+、Al3+、Fe3+、Cr3+等)分离;对含有钪的有机相用洗涤处理,可以除去同时萃取或夹带的少量杂质离子,使得钪进一步纯化;将上述除杂后的有机相加入浓NaOH溶液进行反萃,通过控制反萃取剂浓度、温度、有机相:水相体积比等反应条件,以生成可溶性的钪络阴离子Sc(OH)6 3-溶液,反萃效率高,有机相与水相分离效果好;向钪盐溶液中加入盐酸以调节溶液的酸度,以生成Sc(OH)3沉淀,通过控制沉淀终点pH、温度等反应条件,使生成的Sc(OH)3沉淀有高的沉淀效率、并利于下步的过滤;将Sc(OH)3沉淀分别用乙醇和水在选定的温度下洗涤,以分别除去表面吸附的有机物和水溶性杂质,钪得到进一步纯化,并且洗涤后的Sc(OH)3沉淀有更好的被过滤性能;将生成的Sc(OH)3沉淀煅烧以生成氧化钪,煅烧温度(400~650℃)较草酸钪煅烧温度(700~800℃)等低,且生成水蒸气而不是温室气体CO2。利用该方法可以有效地从含钪溶液中富集提取氧化钪。
下面将结合实施例进一步说明本发明的有益效果。
实施例1
P507萃取剂(2-乙基己基磷酸单-2-乙基己基酯),NaOH反萃
在带搅拌混合作用的反应釜中,按照有机溶液、含钪溶液体积比为1:2,用500mL含1mol/L P507萃取剂的煤油溶液从1000mL含钪盐酸溶液中萃取钪,钪的萃取率99.9%;
将500mL负载钪的有机相用500mL 1mol/L盐酸水溶液进行洗涤,以除去共同萃取的杂质元素,杂质洗涤率99%以上,钪的洗脱率0.2%;
按照萃取剂有机溶液、反萃剂溶液的体积比(有机溶液、水溶液体积比)为1:1,将洗涤后的负载钪的500mL有机相与500mL含5mol/L NaOH的反萃剂水溶液(水相)在反应釜中进行混合,反应温度为50℃,以进行反萃取反应,钪的反萃取率99.1%,生成钪络阴离子处于水相中、并从水相出口流出;空载钪的有机相与钪络阴离子溶液分离,并返回萃取步骤循环使用;
向钪络阴离子溶液中加入240mL含6mol/L HCl的溶液以调节溶液pH至7.0,以生成Sc(OH)3沉淀,钪的沉淀率99.5%;
将生成的氢氧化钪沉淀与沉淀母液通过真空过滤分离,得到富集的氢氧化钪Sc(OH)3沉淀;将Sc(OH)3沉淀分别用乙醇和水洗涤,洗涤温度为20℃和50℃,以分别除去表面吸附的有机物和水溶性杂质。
将Sc(OH)3沉淀在600℃煅烧以生成氧化钪。钪的总收率98.3%。通过原子发射光谱分析,氧化钪的纯度达到99.0%。
对比例1:
P507萃取剂(2-乙基己基磷酸单2-乙基己基酯),HCl反萃、碱沉淀
在带搅拌混合作用的反应釜中,按照有机溶液、含钪溶液体积比为1:2,用500mL含1mol/L P507萃取剂的煤油溶液从1000mL含钪盐酸溶液中萃取钪,钪的萃取率99.1%;
将500mL负载钪的有机相用500mL 1mol/LHCl盐酸水溶液进行洗涤,以除去共同萃取的杂质元素,杂质洗涤率99%以上,钪的洗脱率0.2%;
按照萃取剂有机溶液、反萃剂溶液的体积比(有机溶液、水溶液体积比)为1:1,将洗涤后的负载钪的有机相与500mL含6mol/L HCl的反萃剂水溶液(水相)在反应釜中进行混合,反应温度为50℃,以进行反萃取反应,生成氯化钪反萃液,反萃取率19.1%;
向氯化钪反萃溶液中加入500mL 6mol/L NaOH溶液以调节溶液至pH7.0,以生成Sc(OH)3沉淀,钪的沉淀率99.2%;将Sc(OH)3沉淀分别用乙醇和水洗涤,洗涤温度为30℃和80℃;
将Sc(OH)3沉淀在600℃煅烧以生成氧化钪。钪的总收率18.7%。通过原子发射光谱分析,氧化钪的纯度95.5%。
对比例2:
同实施例1的不同之处在于,按照萃取剂有机溶液、反萃剂溶液的体积比(有机溶液、水溶液体积比)为1:1,将洗涤后的负载钪的有机相与500mL含6mol/L H2SO4的反萃剂水溶液(水相)在反应釜中进行混合,反应温度为50℃,以进行反萃取反应,生成硫酸钪反萃液,反萃取率15.5%;
向硫酸钪反萃溶液中加入1000mL 6mol/L NaOH溶液以调节溶液至pH7.0,以生成Sc(OH)3沉淀,钪的沉淀率98.5%;将Sc(OH)3沉淀分别用乙醇和水洗涤,洗涤温度为30℃和80℃;
将Sc(OH)3沉淀在600℃煅烧以生成氧化钪。钪的总收率13.8%。通过原子发射光谱分析,氧化钪的纯度92.5%。
对比例3:
同对比例2的不同之处在于,
向硫酸钪反萃溶液中加入900mL 6mol/L NaOH溶液以调节溶液至pH2.0,向其中加入草酸溶液以生成草酸钪Sc2(C2O4)3沉淀,钪的沉淀率98.0%;将Sc2(C2O4)3沉淀分别用乙醇和水洗涤,洗涤温度为30℃和80℃;
将Sc2(C2O4)3沉淀在800℃煅烧以生成氧化钪。钪的总收率15.0%。通过原子发射光谱分析,氧化钪的纯度98.5%。实施例2
P204萃取剂(二(2-乙基己基)磷酸),NaOH反萃
在带搅拌混合作用的反应釜中,按照有机溶液、含钪溶液体积比为1:10,用含0.2mol/L(二(2-乙基己基)磷酸酯)萃取剂(P204萃取剂)的正庚烷溶液从钪硫酸溶液中萃取钪,钪的萃取率99.9%;
将负载钪的有机相用0.5mol/L硫酸水溶液进行洗涤,以除去共同萃取的杂质元素,杂质洗涤率99%以上,钪的洗脱率0.2%;
按照萃取剂有机溶液、沉淀反萃剂溶液的体积比(有机溶液:水溶液体积比)为10:1,将洗涤后的负载钪的有机相与含7mol/L NaOH的反萃剂水溶液(水相)进行混合,以进行反萃取反应,钪的反萃取率99.9%;
向钪络阴离子溶液中加入盐酸以调节溶液至pH6.0,以生成Sc(OH)3沉淀;将Sc(OH)3沉淀分别用乙醇和水洗涤,洗涤温度为40℃和90℃;
将Sc(OH)3沉淀在500℃煅烧以生成氧化钪。钪的总收率99.1%。通过原子发射光谱分析,氧化钪的纯度达到99.5%。
对比例1,2,3钪收率远低于实施例1,2,主要在于酸反萃效率低于碱。其中,对比例1中耗酸高于实施例1,但反萃率、钪总收率不如实施例1;对比例2,3,硫酸反萃,反萃效果更差。
实施例3
同实施例1相比其不同之处在于,
其所用的为5mol/L KOH的反萃剂水溶液(水相),钪的反萃取率99.2%,氧化钪的纯度达到99.3%。钪的总收率98.4%。
实施例4
同实施例1相比其不同之处在于,
其所用的为8mol/L NaOH的反萃剂水溶液(水相),钪的反萃取率99.7%。氧化钪的纯度达到99.1%。钪的总收率98.9%。
实施例5
同实施例1相比其不同之处在于,
其所用的反萃反应温度为70℃,钪的反萃取率99.5%,钪的总收率98.7%。
实施例6
同实施例1相比其不同之处在于,向钪络阴离子溶液中加入220mL含6mol/L HCl的溶液以调节溶液pH至8.0,以生成Sc(OH)3沉淀,钪的沉淀率99.8%;氧化钪的纯度达到99.1%。钪的总收率98.6%。
实施例7
同实施例1相比其不同之处在于,
将Sc(OH)3沉淀分别用乙醇和水洗涤,洗涤温度为30℃和80℃;将Sc(OH)3沉淀分别用乙醇和水洗涤,洗涤温度为40℃和90℃,以分别除去表面吸附的有机物和水溶性杂质。
实施例8
在带搅拌混合作用的反应釜中,按照有机溶剂溶液、含钪无机酸溶液的体积比为1:20,用50mL含4mol/L P507萃取剂的煤油溶液从1000mL含钪盐酸溶液中萃取钪,钪的萃取了99.4%;
将500mL负载钪的有机相用100mL 4mol/L盐酸水溶液进行洗涤,以除去共同萃取的杂志元素,杂质洗涤率达到98%以上,钪的洗脱率为0.3%;
按照萃取剂的有机溶液、反萃剂溶液的体积比(有机溶液、水溶液体积比)为1:1,将洗涤后的负载相的500mL有机相与1000mL NaOH的反萃剂水溶液(水相)在反应釜中进行混合,反应温度为50℃,以进行反萃取反应,钪的反萃取率98.9%,生成钪络阴离子处于水相中、并从水相出口流出;空载钪的有机相与钪络阴离子溶液分离,并返回萃取步骤循环使用;
向钪络阴离子溶液中加入240mL含4mol/L HCl的溶液以调节溶液pH至7.0,以生成Sc(OH)3沉淀,钪的沉淀率99.3%;
将生成的氢氧化钪沉淀与沉淀母液通过真空过滤分离,得到富集的氢氧化钪Sc(OH)3沉淀;将Sc(OH)3沉淀分别用乙醇和水洗涤,洗涤温度为20℃和50℃,以分别除去表面吸附的有机物和水溶性杂质。
将Sc(OH)3沉淀在600℃煅烧以生成氧化钪。钪的总收率98.3%。通过原子发射光谱分析,氧化钪的纯度达到99.0%。
实施例9
在带搅拌混合作用的反应釜中,按照有机溶剂溶液、含钪无机酸溶液的体积比为1:2,用500mL含1mol/L P507萃取剂的煤油溶液从1000mL含钪盐酸溶液中萃取钪,钪的萃取了99.1%;
将500mL负载钪的有机相用500mL 1mol/L盐酸水溶液进行洗涤,以除去共同萃取的杂志元素,杂质洗涤率达到99%以上,钪的洗脱率为0.2%;
按照萃取剂有机溶液、反萃剂溶液的体积比(有机溶液、水溶液体积比)为1:1,将洗涤后的负载钪的1000mL有机相与500mL含5mol/L NaOH的反萃剂水溶液(水相)在反应釜中进行混合,反应温度为50℃,以进行反萃取反应,钪的反萃取率99.3%,生成钪络阴离子处于水相中、并从水相出口流出;空载钪的有机相与钪络阴离子溶液分离,并返回萃取步骤循环使用;
向钪络阴离子溶液中加入240mL含6mol/L HCl的溶液以调节溶液pH至7.0,以生成Sc(OH)3沉淀,钪的沉淀率99.3%;
将生成的氢氧化钪沉淀与沉淀母液通过真空过滤分离,得到富集的氢氧化钪Sc(OH)3沉淀;将Sc(OH)3沉淀分别用乙醇和水洗涤,洗涤温度为20℃和50℃,以分别除去表面吸附的有机物和水溶性杂质。
将Sc(OH)3沉淀在600℃煅烧以生成氧化钪。钪的总收率98.3%。通过原子发射光谱分析,氧化钪的纯度达到99.2%。
将Sc(OH)3沉淀在600℃煅烧以生成氧化钪。通过原子发射光谱分析,氧化钪的纯度达到99.5%。钪的总收率97.8%。从以上的描述中,可以看出,本发明上述的实施例实现了如下技术效果:
用浓NaOH溶液进行反萃时,在优化的条件下(包括NaOH浓度、温度、有机相:水相体积比)萃取到有机相中的钪与浓NaOH溶液生成Sc(OH)6 3-络阴离子,钪以可溶离子的形式进入水相溶液,从而使得反萃效率高,有机相与水相分离效果好,可以应用传统的混合澄清萃取槽进行萃取分离连续操作,因而,利于应用于工业生产。
将含钪络阴离子盐溶液加入盐酸以中和溶液中的氢氧根OH-,可以使得钪络阴离子转变为Sc(OH)3沉淀,从而使得钪得以富集,Sc(OH)3沉淀可以应用传统的固液分离设备进行分离,因而,也利于应用于工业生产。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (16)
1.一种提取氧化钪的方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1,利用含酸性有机磷萃取剂的有机溶剂溶液对含钪无机酸溶液进行钪萃取,获得含有钪的有机相;
S2,对所述含有钪的有机相进行洗涤处理以除去杂质;
S3,向除去杂质后的所述含有钪的有机相中加入浓NaOH或KOH溶液进行反萃取,液液分离后得到钪络阴离子溶液和空载有机相;
S4,向所述钪络阴离子溶液中加入盐酸调节溶液的酸碱度,以生成Sc(OH)3沉淀,固液分离后得到Sc(OH)3沉淀和沉淀母液;
S5,将所述Sc(OH)3沉淀煅烧得到氧化钪。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述S3中NaOH或KOH溶液的浓度为4mol/L~8mol/L。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述酸性有机磷萃取剂选自由二(2-乙基己基)磷酸、2-乙基己基磷酸单-2-乙基己基酯和Cyanex272萃取剂组成的组中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述含酸性有机磷萃取剂的有机溶剂溶液中的有机萃取剂为密度小于水的烷烃类或其混和物、芳香烃类、有机醇、有机醚或有机酯中的至少一种;
优选的,所述烷烃类或其混和物包括正庚烷、正己烷和煤油;
优选的,所述芳香烃类包括苯和甲苯;
优选的,所述有机醇包括正己醇和异辛醇;
优选的,所述有机醚包括乙醚;
优选的,所述有机酯包括乙酸乙酯。
5.根据权利要求3或4所述的方法,其特征在于,所述含酸性有机磷萃取剂的有机溶剂溶液中所述含酸性有机磷萃取剂的浓度为0.01mol/L~4mol/L。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述含钪无机酸溶液为含钪的硫酸溶液、盐酸溶液或硝酸溶液。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述含酸性有机磷萃取剂的有机溶剂溶液与所述含钪无机酸溶液的体积比为(1:20)~(1:1)。
8.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述含酸性有机磷萃取剂的有机溶剂溶液与所述S3中NaOH或KOH溶液的体积比为(1:20)~(20:1)。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述S4与S5之间还包括:分别用乙醇和水洗涤所述Sc(OH)3沉淀。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,用乙醇洗涤的温度为20~40℃,用水洗涤的温度为50~90℃。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述S2中,所述洗涤处理所用洗涤液为0.1~4mol/L的盐酸水溶液或0.1~1mol/L的硫酸水溶液。
12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述空载有机相返回S1中钪萃取处理步骤使用。
13.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述钪萃取和反萃取处理中均采用机械搅拌的混合方式加快反应进度。
14.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述反萃取的反应温度为20~90℃,优选为50~70℃。
15.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述S4中向所述钪络阴离子溶液中加入盐酸调节溶液酸碱度,以生成Sc(OH)3沉淀,沉淀终点pH为5.0~8.0。
16.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述S5中将Sc(OH)3沉淀煅烧以生成氧化钪的温度为400~650℃。
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Cited By (2)
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---|---|---|---|---|
WO2020063035A1 (zh) * | 2018-09-28 | 2020-04-02 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 富集钪的方法 |
CN114959264A (zh) * | 2022-06-06 | 2022-08-30 | 辽宁大学 | 一种环境友好型萃取体系及基于其的提钪方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101182601A (zh) * | 2007-12-08 | 2008-05-21 | 中国铝业股份有限公司 | 从赤泥中提取金属钪、钛的方法 |
CN103060581A (zh) * | 2013-01-11 | 2013-04-24 | 湖南宝盈新材料有限公司 | 钛白生产废酸中钪的萃取回收方法 |
CN103318940A (zh) * | 2013-07-05 | 2013-09-25 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种从氧氯化锆废酸中提炼氧化钪的方法 |
CN106834722A (zh) * | 2017-01-24 | 2017-06-13 | 烟台金钪稀贵金属材料有限公司 | 一种利用氢氧化钴镍冶炼渣和钛白废酸中和提取氧化铁、氧化铝、氧化钪的方法 |
CN107034369A (zh) * | 2017-03-17 | 2017-08-11 | 中南大学 | 一种由含钪钛废酸液制备氢氧化钪的方法 |
-
2018
- 2018-09-28 CN CN201811143127.3A patent/CN109266870A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101182601A (zh) * | 2007-12-08 | 2008-05-21 | 中国铝业股份有限公司 | 从赤泥中提取金属钪、钛的方法 |
CN103060581A (zh) * | 2013-01-11 | 2013-04-24 | 湖南宝盈新材料有限公司 | 钛白生产废酸中钪的萃取回收方法 |
CN103318940A (zh) * | 2013-07-05 | 2013-09-25 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种从氧氯化锆废酸中提炼氧化钪的方法 |
CN106834722A (zh) * | 2017-01-24 | 2017-06-13 | 烟台金钪稀贵金属材料有限公司 | 一种利用氢氧化钴镍冶炼渣和钛白废酸中和提取氧化铁、氧化铝、氧化钪的方法 |
CN107034369A (zh) * | 2017-03-17 | 2017-08-11 | 中南大学 | 一种由含钪钛废酸液制备氢氧化钪的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
《有色金属工业分析丛书》编辑委员会编: "《稀土分析》", 30 June 1995, 冶金工业出版社 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2020063035A1 (zh) * | 2018-09-28 | 2020-04-02 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 富集钪的方法 |
CN114959264A (zh) * | 2022-06-06 | 2022-08-30 | 辽宁大学 | 一种环境友好型萃取体系及基于其的提钪方法 |
CN114959264B (zh) * | 2022-06-06 | 2023-12-08 | 辽宁大学 | 一种环境友好型萃取体系及基于其的提钪方法 |
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