CN1509284A

CN1509284A - △1－吡咯啉

Info

Publication number: CN1509284A
Application number: CN02809773.4A
Authority: CN
Inventors: A・普兰特; A·普兰特; 锥; F·毛雷尔; 舳德; A·马霍尔德; 侣; C·埃德伦; 格; A·图伯格; O·汉森
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer CropScience AG
Priority date: 2001-03-22
Filing date: 2002-03-12
Publication date: 2004-06-30
Also published as: BR0208295A; US20040152904A1; DE10113965A1; WO2002076978A1; JP2004529131A; KR20030081467A; MXPA03008441A; EP1379521A1; CA2441334A1

Abstract

本发明涉及式(I)新的Δ¹－吡咯啉，其中R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、n、r和s具有在说明书中给出的定义。本发明还涉及所述化合物的多种制备方法、其用于防治害虫的用途以及新中间体和其制备的方法。

Description

Δ1-吡咯啉

本发明涉及新的Δ¹-吡咯啉，其多种制备方法和其作为杀虫剂的用途。

已知，许多Δ¹-吡咯啉具有杀虫性能(参见WO 00/21958、WO99/59968、WO 99/59967和WO 98/22438)，虽然这些化合物的活性良好，但是在许多情况下并不能令人满意。

现已发现式(I)新的Δ¹-吡咯啉

其中

R¹表示卤素或甲基，

R²表示氢或卤素，

R³和R⁴相互独立表示卤素或者表示各自任选被取代的烷基或烷氧基，

R⁵表示氢、烷基羰基或者表示各自任选被取代的烷基、烷基磺酰基或1-甲基-环烷基，

n表示0或1，

r和s相互独立表示0、1或2。

取决于取代基的种类和数量，式(I)化合物可任选以几何和/或光学异构体、区域异构体或者构型异构体或者以这些异构体不同组成的异构体混合物形式存在。这些纯的异构体和异构体混合物都是本发明要求保护的。

此外已发现，所述新的式(I)化合物可通过下述方法之一得到。式(I)的Δ¹-吡咯啉

其中

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、n、r和s具有上述含义，

可通过如下制备

A)式(I-a)的Δ¹-吡咯啉

其中

R¹、R²、R³、R⁴、n、r和s具有上述含义，

A1)与式(II)的试剂任选在稀释剂存在下和任选在酸结合剂存在下反应

R^5-1-Z (II)

其中R^5-1表示烷基羰基或者表示各自任选被取代的烷基或烷基磺酰基，

Z表示离区基团，

或者

A2)与式(III)的醇在强酸存在下反应

R^5-2-OH (III)

其中

R^5-2表示各自任选被取代的叔烷基或1-甲基-环烷基。

式(I-b)的Δ¹-吡咯啉

其中

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、n、r和s具有上述含义

可通过如下制备

B)式(IV)的Δ¹-吡咯啉

其中

R¹、R²、R³和r具有上述含义，和

X¹表示氯、溴、碘、-OSO₂CF₃或-OSO₂(CF₂)₃CF)₃，

与式(V)的硼化合物在催化剂存在下，任选在酸结合剂存在下和任选在稀释剂存在下反应

其中

R⁴、R⁵和s具有上述含义，和

Q¹表示-B(OH)₂、(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷)-2-基、(5，5-二甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环己烷)-2-基、(4，4，6-三甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环己烷)-2-基或1，3，2-苯并二氧杂硼杂环戊烯-2-基，

或者

C)式(VI)的Δ¹-吡咯啉

其中

R¹、R²、R³和r具有上述含义，和

Q²表示-B(OH)₂、(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷)-2-基、(5，5-二甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环己烷)-2-基、(4，4，6-三甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环己烷)-2-基或1，3，2-苯并二氧杂硼杂环戊烯-2-基，

与式(VII)的苯基四唑在催化剂存在下，任选在酸结合剂存在下和任选在稀释剂存在下反应

其中

R⁴、R⁵和s具有上述含义，和

X²表示氯、溴、碘、-OSO₂CF₃或-OSO₂(CF₂)₃CF₃，

或者

D)式(IV)的Δ¹-吡咯啉

其中

R¹、R²、R³、r和X¹具有上述含义，

与式(VII)的苯基四唑在催化剂存在下，在二硼酸酯存在下，任选在酸结合剂存在下和任选在稀释剂存在下进行连续反应(Tandem-Reaktien)

其中

R¹、R²、s和X²具有上述含义。

最后已发现，本发明的式(I)化合物具有很好的杀虫性能并且既可用于保护植物又可用于保护材料，防治不希望的害虫，如昆虫。

本发明的Δ¹-吡咯啉通过式(I)进行一般定义。

R¹ 优选表示卤素或甲基。

R² 优选表示氢或卤素。

R³和R⁴相互独立优选表示卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基或卤代烷氧基。

R⁵ 优选表示氢、烷基羰基、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烷氧基羰基烷基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基或1-甲基-环烷基，其任选可被烷基一至三取代。

n优选表示0或1。

r和s相互独立优选表示0、1或2。

R¹ 特别优选表示氟、氯或甲基。

R² 特别优选表示氢、氟或氯。

R³和R⁴相互独立特别优选表示氟、氯、溴、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-卤代烷基、C₁-C₆-烷氧基或C₁-C₆-卤代烷氧基。

R⁵特别优选表示氢、C₁-C₆-烷基羰基、C₁-C₈-烷基、C₁-C₆-卤代烷基、C₁-C₆-烷氧基-C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-烷氧基羰基-C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-烷基磺酰基、C₁-C₆-卤代烷基磺酰基或1-甲基-C₃-C₆-环烷基，其任选可被C₁-C₄-烷基一至三取代。

n 特别优选表示0或1。

r和s相互独立特别优选表示0、1或2。

R¹ 十分特别优选表示氟、氯或甲基。

R² 十分特别优选表示氢、氟或氯。

R³和R⁴相互独立十分特别优选表示氟、氯、C₁-C₄-烷基、具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C₁-C₄-卤代烷基、C₁-C₄-烷氧基或具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C₁-C₄-卤代烷氧基。

R⁵ 十分特别优选表示氢、C₁-C₄-烷基羰基、C₁-C₈-烷基、具有1至13个氟、氯和/或溴原子的C₁-C₆-卤代烷基、C₁-C₄-烷氧基-C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-烷氧基羰基-C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-烷基磺酰基、具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C₁-C₄-卤代烷基磺酰基、1-甲基-C₃-C₆-环烷基。

n 十分特别优选表示0或1。

r和s相互独立十分特别优选表示0、1或2。

R¹ 尤其十分特别优选表示氟或氯。

R² 尤其十分特别优选表示氢或氟。

R³和R⁴相互独立尤其十分特别优选表示氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、三氟乙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基或三氟乙氧基。

R⁵ 尤其十分特别优选表示氢、甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、异丙基羰基、正丁基羰基、异丁基羰基、仲丁基羰基、叔丁基羰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、二氟甲基、三氟甲基、三氟乙基、九氟丁基、-CH₂OMe、-CH₂OEt、-CH₂O(t-Bu)、-CH₂CO₂Me、-CH₂CO₂Et、-CH₂CO₂(n-Pr)、-CH₂CO₂(i-Pr)、-CH₂CO₂(s-Bu)、-CH₂CO₂(i-Bu)、-CH₂CO₂(t-Bu)、-SO₂Me、-SO₂Et、-SO₂(n-Pr)、-SO₂(i-Pr)、-SO₂(t-Bu)、-SO₂CF₃、-SO₂(CF₂)₃CF₃、或1-甲基环己基。

n 尤其十分特别优选表示0或1。

r和s相互独立尤其十分特别优选表示0、1或2。

此外，十分特别优选式(I-b)化合物

其中

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、r和s具有上述含义。

此外，十分特别优选式(I-c)化合物

其中

R¹、R²、R⁴、R⁵和s具有上述含义。

此外，十分特别优选在吡咯啉环的5-位具有R-构型的式(I-d)化合物

其中

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、r和s具有上述含义。

此外，十分特别优选在吡咯啉环的5-位具有R-构型的式(I-e)化合物

其中

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、r和s具有上述含义。

此外，十分特别优选在吡咯啉环的5-位具有R-构型的式(I-f)化合物

其中

R¹、R²、R⁴、R⁵和s具有上述含义。

在式(I-b)、(I-c)、(I-d)、(I-e)和(I-f)化合物中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、n、r和s优选、特别优选、十分特别优选和尤其十分特别优选表示与已在上述对于这些基团作为优选、特别优选等提到的相同的含义。

可能的情况下，饱和的烃基如烷基，包括与杂原子连接的烷基，如烷氧基中的烷基，可以是直链或支链的，例如己基可以表示3-甲基-戊烷-3-基。

然而，上述描述的-般的基团定义或者在优选范围给出的基团定义或解释，可以根据需要相互组合，即各自的范围和优选范围之间任意组合。它们适用于终产物，也适用于相应的前体和中间体。

如果用5-(4-[5-(2，6-二氟苯基)-3，4-二氢-2H-吡咯-2-基]苯基}-2H-四唑和正丙基溴作为原料，那么本发明方法(A1)的过程可通过下述反应路线表示。

如果用5-{4-[5-(2，6-二氟苯基)-3，4-二氢-2H-吡咯-2-基]苯基}-2H-四唑和3-甲基-戊烷-3-醇作为原料，那么本发明方法(A2)的过程可通过下述反应路线表示。

如果用4-[5-(2，6-二氟苯基)-3，4-二氢-2H-吡咯-2-基]苯基-三氟甲烷磺酸酯和4-(2-叔丁基-2H-四唑-5-基)苯基硼酸作为原料以及钯催化剂，那么本发明方法(B)的过程可通过下述反应路线表示。

如果用5-(2，6-二氟苯基)-2-[4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)苯基]-3，4-二氢-2H-吡咯和5-(4-溴苯基)-2-叔丁基-2H-四唑作为原料以及钯催化剂，那么本发明方法(C)的过程可通过下述反应路线表示。

如果用4-[5-(2，6-二氟苯基)-3，4-二氢-2H-吡咯-2-基]苯基-三氟甲烷磺酸酯、5-(4-溴苯基)-2-叔丁基-2H-四唑作为原料，用4，4，4′，4′，5，5，5′，5′-八甲基-2，2′-二-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷作为二硼酸酯以及钯催化剂，那么本发明方法(D)的过程可通过下述反应路线表示。

方法和中间体的说明

方法(A)

实施本发明方法(A)作为原料需要的Δ¹-吡咯啉通过式(I-a)进行一般定义。在该结构式中，R¹、R²、R³、R⁴、n、r和s优选、特别优选、十分特别优选和尤其十分特别优选表示已在与本发明式(I)化合物相关的描述中对于这些基团作为优选、特别优选等提到的相同的含义。

式(I-a)的Δ¹-吡咯啉同样是本发明的化合物。可通过如下制备a)式(VIII)的腈

其中

R¹、R²、R³、R⁴、n、r和s具有上述含义，

与式(IX)的叠氮化物任选在溶剂(例如甲苯)存在下反应

G-N₃ (IX)

其中

G表示Na、SiMe₃或SnMe₃。

在实施本发明方法(a)中作为原料需要的腈通过式(VIII)进行一般定义。在该结构式中，R¹、R²、R³、R⁴、n、r和s优选、特别优选、十分特别优选和尤其十分特别优选表示已在与本发明式(I)化合物相关的描述中对于这些基团作为优选、特别优选等提到的相同的含义。

式(VIII)的腈是新化合物，可例如通过如下制备b)式(X)的氨基酮与路易斯酸或质子酸(例如三氟乙酸)任选在稀释剂(例如二氯甲烷)存在下反应

其中

R¹、R²、R³、R⁴、n、r和s具有上述含义。

在实施本发明方法(a)中作为原料需要的叠氮化物通过式(IX)进行一般定义。在该结构式中，G优选表示SiMe₃或SnMe₃。

式(IX)的叠氮化物是已知的。

在实施本发明方法(b)中作为原料需要的氨基酮通过式(X)进行一般定义。在该结构式中，R¹、R²、R³、R⁴、n、r和s优选、特别优选、十分特别优选和尤其十分特别优选表示已在与本发明式(I)化合物相关的描述中对于这些基团作为优选、特别优选等提到的相同的含义。

式(X)的氨基酮是新化合物，可通过如下制备

c)式(XI)的内酰胺

其中

R³、R⁴、n、r和s具有上述含义，

与式(XII)金属化的芳族化合物，在-70℃至+70℃温度下，任选在稀释剂(例如四氢呋喃)存在下反应

其中

R¹和R²具有上述含义，和

M¹表示Li、MgCl、MgBr、MgI或ZnCl。

在实施方法(c)中作为原料需要的内酰胺通过式(XI)进行一般定义。在该结构式中，R³、R⁴、n、r和s优选、特别优选、十分特别优选和尤其十分特别优选表示已在与本发明式(I)化合物相关的描述中对于这些基团作为优选、特别优选等提到的相同的含义。

式(XI)的内酰胺是新化合物，可通过如下制备

d)式(XIII)的内酰胺

其中

R³、R⁴、n、r和s具有上述含义，

例如与二碳酸二叔丁基酯在碱(例如二甲基氨基吡啶)存在下和任选在稀释剂(例如二氯甲烷)存在下反应(参见Trtrahedron Lett.1998，39，2705-2706)。

在实施方法(c)中作为原料需要的金属化的芳族化合物通过式(XII)进行一般定义。在该结构式中，R¹和R²优选、特别优选、十分特别优选和尤其十分特别优选表示已在与本发明式(I)化合物相关的描述中对于这些基团作为优选、特别优选等提到的相同的含义。M¹优选表示Li、MgCl、MgBr、MgI或ZnCl，特别优选表示Li、MgCl、MgBr或MgI，十分特别优选表示Li、MgCl或MgBr。

式(XII)的金属化的芳族化合物是已知的和/或通过已知方法(例如锂化或格氏反应)由相应的芳族化合物或卤代芳族化合物制备。

在实施方法(d)中作为原料需要的内酰胺通过式(XIII)进行一般定义。在该结构式中，R³、R⁴、n、r和s优选、特别优选、十分特别优选和尤其十分特别优选表示已在与本发明式(I)化合物相关的描述中对于这些基团作为优选、特别优选等提到的相同的含义。

式(XIII)的内酰胺是新化合物。

式(XIII-a)的内酰胺

其中

R⁴和s具有上述含义，

可例如如下制备

e)式(XIV)的内酰胺

其中

R⁴和s具有上述含义，

与选自氰化钠、氰化钾和氰化锌(II)的金属氰化物在催化剂[例如Pd(PPh₃)₄]存在下和任选在稀释剂(例如二甲基甲酰胺)存在下反应(参见Syn.Commun.1995，25，3255)。

式(XIII-b)的内酰胺

其中

R³、R⁴、r和s具有上述含义，

可通过例如如下制备

f)5-乙氧基-2-吡咯烷酮与式(XV)的联苯在氢氟酸和任选在稀释剂(例如二氯甲烷)存在下反应

其中

R³、R⁴、r和s具有上述含义。

在实施方法(e)作为原料需要的内酰胺通过式(XIV)进行一般定义。在该结构式中，R⁴和s优选、特别优选、十分特别优选和尤其十分特别优选表示与已在与本发明式(I)化合物相关的描述中对于这些基团作为优选、特别优选等提到的相同的含义。

式(XIV)的内酰胺是已知的和/或可通过已知方法制备(参见WO98/22438)。

在实施方法(f)作为原料需要的联苯通过式(XV)进行一般定义。在该结构式中，R³、R⁴、r和s优选、特别优选、十分特别优选和尤其十分特别优选表示与已在与本发明式(I)化合物相关的描述中对于这些基团作为优选、特别优选等提到的相同的含义。

式(XV)的联苯是已知的。

在实施本发明的方法(A1)中作为原料需要的试剂通过式(II)进行一般定义。在该结构式中，R^5-1优选表示烷基羰基、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烷氧基羰基烷基、烷基磺酰基或卤代烷基磺酰基。R^5-1特别优选表示C₁-C₆-烷基羰基、C₁-C₈-烷基、C₁-C₆-卤代烷基、C₁-C₆-烷氧基-C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-烷氧基羰基-C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-烷基磺酰基或C₁-C₆-卤代烷基磺酰基。R^5-1十分特别优选表示C₁-C₄-烷基羰基、C₁-C₈-烷基、具有1至13个氟、氯-和/或溴原子的C₁-C₆-卤代烷基、C₁-C₄-烷氧基-C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-烷氧基羰基-C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-烷基磺酰基或具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C₁-C₄-卤代烷基磺酰基。R^5-1尤其十分特别优选表示甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、异丙基羰基、正丁基羰基、异丁基羰基、仲丁基羰基、叔丁基羰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、二氟甲基、三氟甲基、三氟乙基、九氟丁基、-CH₂OMe、-CH₂OEt、-CH₂O(t-Bu)、-CH₂CO₂Me、-CH₂CO₂Et、-CH₂CO₂(n-Pr)、-CH₂CO₂(i-Pr)、-CH₂CO₂(-Bu)、-CH₂CO₂(i-Bu)、-CH₂CO₂(t-Bu)、-SO₂Me、-SO₂Et、-SO₂(n-Pr)、-SO₂(i-Pr)、-SO₂(t-Bu)、-SO₂CF₃、-SO₂(CF₂)₃CF₃。Z优选表示卤素、羟基、烷基羰基氧基。Z特别优选表示氯、溴、碘、羟基、C₁-C₄-烷基羰基氧基。Z十分特别优选表示氯、溴、碘、羟基、甲基羰基氧基。Z尤其十分特别优选表示氯、溴、碘、羟基。

式(II)的试剂是已知的。

在实施本发明的方法(A2)中作为原料需要的醇通过式(III)进行一般定义。在该结构式中，R^5-2优选表示叔烷基、叔卤代烷基或1-甲基-环烷基，其可任选被烷基一至三取代。R^5-2特别优选表示叔C₁-C₈-烷基、叔C₁-C₆-卤代烷基或1-甲基-C₃-C₆-环烷基，其可任选被C₁-C₄-烷基一至三取代。R^5-2十分特别优选表示叔C₁-C₈-烷基、具有1至11个氟、氯和/或溴原子的叔C₁-C₅-卤代烷基、1-甲基-C₃-C₆-环烷基。R^5-2尤其十分特别优选表示叔丁基、叔戊基、3-甲基-戊烷-3-基、3-乙基-戊烷-3-基或1-甲基环己基。

式(III)的试剂是已知的。

在实施本发明的方法(A1)中的合适稀释剂可以是所有常规惰性的有机溶剂。优选可应用的是任选卤代的脂族、脂环族或芳族烃，如戊烷、己烷、庚烷、环己烷、石油醚、汽油、挥发油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯或邻二氯苯；醚，如乙醚、二丁基醚、乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚、四氢呋喃或二噁烷；酮，如丙酮、甲基乙基酮、甲基-异丙基酮或甲基异丁基酮；酯，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；腈，如乙腈或丙腈；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮；以及二甲基亚砜、四亚甲基砜或六甲基磷三酰胺。

在实施本发明的方法(A1)中的合适的酸接受体可以是所有常规的可用于此类反应的酸结合剂。优选包括碱金属和碱土金属氢化物，如氢化锂、氢化钠、氢化钾或氢化钙；碱金属和碱土金属氢氧化物，如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙；碱金属和碱土金属碳酸盐或碳酸氢盐，如碳酸钠或碳酸钾或碳酸氢钠或碳酸氢钾或碳酸钙；碱金属乙酸盐，如乙酸钠或乙酸钾、碱金属醇化物，如叔丁醇钠或叔丁醇钾；以及碱性氮化合物，如三甲基胺、三丙基胺、三丁基胺、二异丁基胺、二环己基胺、乙基二异丙基胺、乙基二环己基胺、N，N-二甲基苄基胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2，4-二甲基-、2，6-二甲基-、2-乙基-、4-乙基-和5-乙基-2-甲基吡啶、1，5-二氮杂二环[4.3.0]-壬-5-烯(DBN)、1，8-二氮杂-二环[5.4.0]-十一碳-7-烯(DBU)、1，4-二氮杂二环[2.2.2]-辛烷(DABCO)。

在实施本发明的方法(A2)中的合适的酸可以是所有可用于这类反应的常规的质子酸。优选可应用硫酸或三氟乙酸或二者的混合物。

实施本发明的方法(A)的反应温度可在较大范围内变化。一般地，反应温度为0℃至100℃，优选10℃至80℃。

在实施本发明的方法(A1)中，对于1摩尔式(I-a)化合物一般加入1摩尔或稍微过量的式(II)化合物。但也可以应用其它比例的反应组分。后处理按常规方法进行。一般如下进行：将反应混合物在两液相中分配，分出有机相，干燥并减压浓缩。所得到的粗品产物任选按常规方法，如色谱法或重结晶，除去可能还存在的杂质。

在实施本发明的方法(A2)中，对于1摩尔式(I-a)化合物一般加入1至8摩尔，优选1至3摩尔式(III)化合物以及1至3摩尔，优选1至2摩尔酸。但也可以应用其它比例的反应组分。后处理按常规方法进行。一般如下进行：将反应混合物在两液相中分配，分出有机相，干燥并减压浓缩。所得到的粗品产物任选按常规方法，如色谱法或重结晶，除去可能还存在的杂质。

方法(B)

在实施本发明的方法(B)中作为原料需要的Δ¹-吡咯啉通过式(IV)进行一般定义。在该结构式中，R¹、R²、R³和r优选、特别优选、十分特别优选和尤其十分特别优选表示与已在与本发明式(I)化合物相关的描述中对于这些基团作为优选、特别优选等提到的相同的含义。X¹优选表示溴、碘、-OSO₂CF₃或-OSO₂(CF₂)₃CF₃，特别优选表示溴、-OSO₂CF₃或-OSO₂(CF₂)₃CF₃，十分特别优选表示溴或-OSO₂CF₃。

式(IV)的Δ¹-吡咯啉可通过已知方法制备(参见WO 98/22438)。

在实施本发明的方法(B)中作为原料需要的硼化合物通过式(V)进行一般定义。在该结构式中，R⁴、R⁵和s优选、特别优选、十分特别优选和尤其十分特别优选表示与已在与本发明式(I)化合物相关的描述中对于这些基团作为优选、特别优选等提到的相同的含义。Q¹优选表示-B(OH)₂、(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷)-2-基、(5，5-二甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环己烷)-2-基、(4，4，6-三甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环己烷)-2-基或1，3，2-苯并二氧杂硼杂环戊烯-2-基，特别优选表示-B(OH)₂、(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷)-2-基、(5，5-二甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环己烷)-2-基或(4，4，6-三甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环己烷)-2-基，十分特别优选表示(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷)-2-基、(5，5-二甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环己烷)-2-基。

式(V)的硼化合物部分是已知的(参见WO 96/16946、WO 93/10106和US 5 130 439)，例如可通过如下制备

g)式(VII)的苯基四唑

其中

R⁴、R⁵和s具有上述含义，和

X²表示氯、溴、碘、-OSO₂CF₃或-OSO₂(CF₂)₃CF₃，与硼酸酯在金属化剂(例如丁基锂)存在下或与二硼酸酯在催化剂存在下，任选在酸结合剂存在下和任选在稀释剂存在下反应(参见J.Org.Chem.1995，60，7508；Trtrahedron Lett.1997，38，3447)。

式(VII)的苯基四唑在方法(C)中详细描述。

在实施本发明的方法(B)中，对于1摩尔的式(IV)化合物，一般加入1摩尔或稍微过量的式(V)化合物和0.5至5mol％的钯催化剂。但也可以应用其它比例的反应组分。后处理按常规方法进行。一般如下进行：用乙酸乙酯处理反应混合物，有机相用水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤和浓缩。残余物任选按常规方法，如色谱法或重结晶，除去可能还存在的杂质。

方法(C)

在实施本发明的方法(C)中作为原料需要的Δ¹-吡咯啉通过式(VI)进行一般定义。在该结构式中，R¹、R²、R³和r优选、特别优选、十分特别优选和尤其十分特别优选表示与已在与本发明式(I)化合物相关的描述中对于这些基团作为优选、特别优选等提到的相同的含义。Q²优选表示(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷)-2-基、(5，5-二甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环己烷)-2-基、(4，4，6-三甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环己烷)-2-基或1，3，2-苯并二氧杂硼杂环戊烯-2-基，特别优选表示(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷)-2-基、(5，5-二甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环己烷)-2-基或(4，4，6-三甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环己烷)-2-基，十分特别优选表示(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷)-2-基、(5，5-二甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环己烷)-2-基。

式(VI)的Δ¹-吡咯啉可例如通过如下制备

h)式(IV)化合物

其中

R¹、R²、R³、r和X¹具有上述含义，

与二硼酸酯在催化剂存在下，任选在酸结合剂存在下和任选在稀释剂存在下反应(参见J.Org.Chem.1995，60，7508；Trtrahedron Lett.1997，38，3447)。

用于方法(h)作为原料需要的式(IV)化合物已描述于方法(B)的详细说明中。

在实施方法(h)中的合适的二硼酸酯可以是4，4，4′，4′，5，5，5′，5′-八甲基-2，2′-二-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷、5，5，5′，5′-四甲基-2，2′-二-1，3，2-二氧杂硼杂环己烷、4，4，4′，4′，6，6′-六甲基-2，2′-二-1，3，2-二氧杂硼杂环己烷或2，2′-二-1，3，2-苯并二氧杂硼杂环戊烯。优选应用4，4，4′，4′，5，5，5′，5′-八甲基-2，2′-二-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷、5，5，5′，5′-四甲基-2，2′-二-1，3，2-二氧杂硼杂环己烷或4，4，4′，4′，6，6′-六甲基-2，2′-二-1，3，2-二氧杂硼杂环己烷，特别优选4，4，4′，4′，5，5，5′，5′-甲基-2，2′-二-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷或5，5，5′，5′-四甲基-2，2′-二-1，3，2-二氧杂硼杂环己烷，十分特别优选4，4，4′，4′，5，5，5′，5′-八甲基-2，2′-二-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷。

在实施本发明的方法(C)中作为原料需要的苯基四唑通过式(VI I)进行一般定义。在该结构式中，R⁴、R⁵和s优选、特别优选、十分特别优选和尤其十分特别优选表示与已在与本发明式(I)化合物相关的描述中对于这些基团作为优选、特别优选等提到的相同的含义。X²优选表示溴、氯、碘或-OSO₂CF₃，特别优选表示溴、氯或碘，十分特别优选表示溴。

式(VII)的苯基四唑部分是已知的(参见例如EP 0 339 549，J.Med.Chem.1991，34，1125-1136)，它们例如可通过如下制备i)式(VII-a)的苯基四唑

其中

X²、R⁴和s具有上述含义，

i1)与式(II)的试剂

R^5-1-Z (II)

其中

R^5-1和Z具有上述含义，

任选在稀释剂(例如乙腈)存在下和任选在酸结合剂(例如碳酸钾)存在下反应

或者

i2)与式(III)的醇

R^5-2-OH (III)

其中

R^5-2具有上述含义，

在强酸(例如硫酸、三氟乙酸或二者的混合物)存在下反应。

式(VII-a)的苯基四唑是已知的和/或可按照已知方法由相应的苄腈制备。

式(II)和(III)的原料描述于方法(A)详细说明中。

在实施本发明的方法(C)中，对于1摩尔式(VI)化合物一般加入1摩尔或稍微过量的式(VII)化合物和0.5至5mol％的钯催化剂。但也可以应用其它比例的反应组分。后处理按常规方法进行。一般如下进行：用乙酸乙酯处理反应混合物，有机相用水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤和浓缩。残余物任选按常规方法，如色谱法或重结晶，除去可能还存在的杂质。

方法(D)

在第一步反应中，式(IV)化合物与二硼酸酯在钯催化剂存在下，任选在酸结合剂存在下和任选在溶剂存在下偶联。不分离中间体，在同一反应容器中，在第二步反应中，式(VII)化合物在催化剂存在下，任选在酸结合剂存在下和任选在溶剂存在下偶联(参见，例如Trtrahedron Lett.1997，38，3841)。

本发明的方法(D)可以两种方案进行。可以先加入式(IV)化合物或先加入式(VII)化合物。方法(D)可看作是上述方法(B)和(C)的串联反应。

在实施本发明的方法(D)中作为原料需要的式(IV)Δ¹-吡咯啉已描述于方法(B)的说明中。

在实施本发明的方法(D)中作为原料需要的式(VII)苯基四唑已描述于方法(C)的说明中。

用于实施本发明的方法(D)的合适的二硼酸酯已在方法(h)的描述中提到。

在实施本发明的方法(D)中，对于1摩尔式(IV)化合物一般加入1摩尔或稍微过量的二硼酸酯和1摩尔或稍微过量的式(VII)化合物以及0.5至5mol％，优选3mol％的钯催化剂。但也可以应用其它比例的反应组分。可选择先加入式(IV)化合物或式(VII)化合物。后处理按常规方法进行。一般如下进行：用水稀释反应混合物并用乙酸乙酯萃取，洗涤有机相，干燥，过滤和浓缩。残余物任选按常规方法，如色谱法或重结晶，除去可能还存在的杂质。

在实施本发明的方法(B)、(C)和(D)中，都加入钯催化剂，该催化剂又可在加入或不加其它配体的情况下应用。优选应用的催化剂是PdCl₂(dppf)[dppf＝1，1′-二(二苯基膦基)二茂铁]、Pd(PPh₃)₄、PdCl₂(PPh₃)₂、PdCl₂(CH₃CN)₂、Pd₂(dba)₃[dba＝二苄叉基丙酮]或Pd(OAc)₂，特别优选PdCl₂(dppf)、Pd(PPh₃)₄、PdCl₂(PPh₃)₂、或Pd(OAc)₂，十分特别优选PdCl₂(dppf)或PdCl₂(PPh₃)₂。

配体可以是三芳基膦、三烷基膦或砷，优选应用dppf、PPh₃、P(t-Bu)₃、Pcy₃或AsPh₃，特别优选dppf。

在各种情况下，实施本发明的方法(B)、(C)和(D)的稀释剂可以是所有常规惰性的有机溶剂。

可优选应用任选卤代的脂族、脂环族或芳族烃类，如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，如乙醚、二异丙基醚、甲基-叔丁基醚、甲基-叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；腈类，如乙腈、丙腈、正-或异丁腈或苄腈；酰胺类，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷三酰胺；酯类，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜类，如二甲基亚砜或砜类，如环丁砜。特别优选应用丙酮、二甲氧基乙烷、二噁烷、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、乙醇、甲苯或这些稀释剂任选与水的混合物。

在各种情况下，在实施本发明的方法(B)、(C)和(D)中的酸结合剂可以是所有常规的可用于此类反应的酸结合剂。可优选应用碱金属-和碱土金属氢氧化物，如氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钾或氢氧化铵；碱金属碳酸盐，如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾；碱金属-和碱土金属乙酸盐，如乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙；碱金属氟化物以及叔胺，如三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)或二氮杂二环十一碳烯(DBU)。但也可以不加另外的酸结合剂进行反应，或者加入过量的胺组分，使其同时作为酸结合剂起作用。特别优选应用氢氧化钡、氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸三钾、碳酸铯、碳酸钾、碳酸钠、乙酸钾、三乙胺、叔丁醇钾、氟化铯或氟化钾。

实施本发明的方法(B)、(C)和(D)的反应温度分别可在较大范围内变化，一般为0℃至140℃，优选20℃至120℃，特别优选60℃至100℃。

式(I-d)手性化合物

为了制备式(I-d)的手性化合物，例如可对式(I-g)的Δ¹-吡咯啉进行外消旋体拆分

其中

R¹、R²、R³和r具有上述含义，和

X³表示氯、溴、碘或者氰基。

对此，例如应用制备色谱法，优选应用高效液相(HPLC)法。对此应用手性硅胶固定相。已证明应用三(3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯)-纤维素改性的硅胶特别适合将式(I-g)化合物分离成两对映体。这些分离剂可商购得到，但是也可以应用其它固定相。作为流动相可应用所有常规的惰性、有机溶剂以及这些溶剂的混合物。可优选应用任选卤代的脂肪族、脂环族或者芳香族烃，如石油醚、己烷、庚烷、环己烷；二氯甲烷、氯仿；醇类，如甲醇、乙醇、丙醇；腈类，如乙腈；酯类，如乙酸甲酯或者乙酸乙酯。特别优选应用脂族烃类，如己烷或者庚烷，和醇类，如甲醇或者丙醇，十分特别优选正庚烷和异丙醇或者它们的混合物。一般情况下在10℃至60℃，优选为10℃至40℃下进行，特别优选在室温下进行分离。

式(I-g)的Δ¹-吡咯啉是已知的或可通过已知方法制备(对于X³表示氯、溴或碘参见WO 98/22438)。如果X3表示氰基，式(I-g)的Δ¹-吡咯啉可通过方法(b)制备。

然后，由这种方法得到的(R)-构型的对映体用作方法(A)、(B)或(D)的原料。

所有本发明方法一般在常压下实施，但在各种情况下，也可以在加压或减压下进行。

本发明活性化合物适于控制动物害虫，特别是在农业、林业、储藏产品和材料的保护，以及卫生领域中发生的昆虫、蜘蛛类动物和线虫，同时具有很好的植物耐受性以及对恒温动物的可接受的毒性。它们可优选用作植物保护剂。它们对正常敏感和抗性种类以及对所有或某些发育阶段都具有活性。上述害虫包括：

等足目，例如，潮虫(Oniscus asellus)、平甲虫、鼠妇。

倍足目，例如，具斑马陆。

唇足目，例如，食果地蜈蚣、蚰蜒属。

综合目，例如，庭园么蚰。

缨尾目，例如，台湾衣鱼。

弹尾目，例如，武装棘跳虫。

直翅目，例如，家蟋蟀、蝼蛄属、非洲飞蝗、黑蝗属、沙漠蝗。

蜚蠊目，例如，东方蜚蠊、美洲大蠊、马得拉蜚蠊、德国小蠊。

革翅目，例如，欧洲球螋。

等翅目，例如，散白蚁属。

虱目，例如，体虱、血虱属、颚虱属、嚼虱属、畜虱属。

缨翅目，例如，温室条蓟马、烟蓟马、棕榈蓟马、苜蓿蓟马。

异翅亚目，例如，扁盾蝽属、棉红蝽(Dysdercus intermedius)、方背皮蝽、温带臭虫、长红猎蝽、椎猎蝽属。

同翅目，例如，甘蓝粉虱、甘薯粉虱、温室白粉虱、棉蚜、甘蓝蚜、茶隐瘤蚜、豆卫矛蚜、苹果蚜、苹果绵蚜、桃大尾蚜、葡萄根瘤蚜、瘿绵蚜属、麦长管蚜、瘤蚜属、忽布疣蚜、禾谷缢管蚜、绿小叶蝉属、殃叶蝉(Euscelis bilobatus)、黑尾叶蝉、欧果坚球蚧、榄珠蜡蚧、灰飞虱、褐飞虱、红肾圆盾蚧、常春藤圆盾蚧、粉蚧属、木虱属。

鳞翅目，例如，棉红铃虫、松粉蝶尺蛾、果园秋尺蛾、潜叶细蛾(lithocolletis blancardella)、苹果巢蛾、小菜蛾、黄褐天幕毛虫、黄毒蛾、毒蛾属、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、柑橘潜叶蛾、地夜蛾属、切夜蛾属、脏切夜蛾、埃及钻夜蛾、实夜蛾属、甘蓝夜蛾、小眼夜蛾、灰翅夜蛾属、粉纹夜蛾、苹果蠹蛾、粉蝶属、禾草螟属、玉米螟、地中海粉斑螟、蜡螟、幕谷蛾、袋谷蛾、褐织蛾、黄尾卷叶蛾、烟卷蛾(Capua reticulana)、云杉色卷蛾、葡萄果蠹蛾、茶长卷蛾、栎绿卷蛾、Cnaphalocerus属、水稻负泥虫。

鞘翅目，例如，家具窃蠹、谷蠹、豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象、北美家天牛、蓝毛臀萤叶甲、马铃薯叶甲、辣根猿叶甲、条叶甲属、油菜金头跳甲、墨西哥豆瓢虫、隐食甲属、锯谷盗、花象属、米象属、葡萄黑耳喙象、香蕉根颈象、种子象、紫苜蓿叶象、皮蠹属、斑皮蠹属、圆皮蠹属、毛皮蠹属、粉蠹属、油菜花露尾甲、蛛甲属、黄蛛甲、麦蛛甲、拟谷盗属、黄粉甲、叩甲属、宽胸叩甲属、五月鳃金龟、马铃薯鳃金龟、褐新西兰肋超鳃角金龟、稻水象。

膜翅目，例如，松叶蜂属、实叶蜂属、毛蚁属、小家蚁、胡蜂属。

双翅目，例如，伊蚊属、按蚊属、库蚊属、黄猩猩果蝇、家蝇属、厕蝇属、红头丽蝇、绿蝇属、金蝇属、疽蝇属、胃蝇属、虱蝇属、螫蝇属、狂蝇属、皮蝇属、虻属、螗蜩属(Tannia spp.)、花园毛蚊、瑞典麦杆蝇、草种蝇属、菠菜泉蝇、地中海实蝇、油橄榄果实蝇、沼泽大蚊、种蝇属、斑潜蝇属。

蚤目，例如，印鼠客蚤、角叶蚤属。

蛛形纲，例如，蝎(Scorpio maurus)、红斑蛛、粗脚粉螨、锐缘蜱属、纯缘蜱属、鸡皮刺螨、兔瘿螨、柑橘皱叶刺瘿螨、牛蜱属、扇头蜱属、花蜱属、璃眼蜱属、硬蜱属、瘙螨属、痒螨属、疥螨属、跗线螨属、苜蓿苔螨、全爪螨属、叶螨属、半跗线螨属、短须螨属。

植物寄生线虫包括，例如短体线虫属、相似穿孔线虫、起绒草茎线虫、半穿刺线虫、异皮属、球异皮属、根结属、滑刃线虫属、长针线虫属、剑线属、毛刺属、伞滑刃线虫属。

本发明的式(I)化合物特别是对毛虫、甲虫幼虫、蜘蛛螨、蚜虫和微蝇(Minierfliegen)具有突出的活性。

本发明化合物在一定的浓度或用量下还可任选用作除草剂和杀微生物剂，例如用作杀真菌剂、抗霉菌剂和杀细菌剂。如需要，还可以作为合成其它活性化合物的中间体或前体。

根据本发明，可以处理所有植物和植物各部分。此处植物可以理解为所有植物以及植物群落如需要和不需要的野生植物或农作物(包括自然长出的农作物)。农作物可以是通过常规植物育种和优化方法或通过生物技术和重组方法或上述方法的结合获得的植物，包括转基因植物以及包括可获得或不能获得植物品种保护的植物品种，植物的各部分应理解为植物的所有地上和地下部分以及器官，如茎、叶、花和根，可提及的实例为叶片、针叶、叶柄、树干、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根状茎。植物各部分还包括收获材料以及无性和有性繁殖材料，例如插条、块茎、根状茎、压枝和种子。

采用活性化合物进行植物和植物各部分的本发明处理方法是通过常规处理方法直接施用或将化合物作用于它们的环境、栖息地或贮藏区进行处理，例如浸渍、喷雾、熏蒸、弥雾、撒播、刷涂以及在繁殖材料特别是种子的情况下还可以进行一层或多层包衣。

本发明活性化合物可被转化成为常规制剂如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、细粉剂、糊剂、可溶性粉剂、颗粒剂、浓悬浮乳剂、用活性化合物浸渍的天然和合成材料以及聚合物包封的微胶囊剂。

这些制剂是以已知方法制备的，例如通过将活性化合物与填充剂，即液体溶剂和/或固体载体混合而生产，制剂中任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。

在使用水作为填充剂的情况下，例如，也可使用有机溶剂作为助溶剂。适合的液体溶剂主要有：芳香烃类，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳烃类或氯代脂肪烃类，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂肪烃类，如环己烷或链烷烃，例如矿物油馏份、矿物油和植物油；醇类，如丁醇或乙二醇及其醚和酯类，酮类，如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜，以及水。

适合的固体载体有：

例如，铵盐和天然矿物粉末，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱土或硅藻土，和合成矿物粉末，如高分散二氧化硅、氧化铝和硅酸盐；适合颗粒剂的固体载体有：例如，粉碎和分级的天然岩石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及合成的无机和有机粉末颗粒，以及有机材料的颗粒如锯末、坚果壳、玉米穗茎和烟草茎；

适合的乳化剂和/或发泡剂有：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐以及蛋白水解产物；

适合的分散剂有：例如木素亚硫酸废液和甲基纤维素。

在制剂中还可使用粘着剂如羧甲基纤维素和粉末、颗粒或胶乳状的天然或合成聚合物，如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂和合成磷脂。其它添加剂可以是矿物油和植物油。

可以使用着色剂如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士兰，和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，和痕量营养物如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。

制剂中通常含有按重量计0.1-95％，优选0.5-90％的活性化合物。

本发明活性化合物也可以其本身或以其制剂形式与其它(包括已知的)活性化合物混合应用，以例如拓宽活性谱或避免引起抗性。所述其它活性物质例如杀虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、植物生长调节剂或除草剂。对此，在许多情况下，可获得协同效应，即混合物的活性大于单个组分的活性。杀虫剂包括例如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、羧酸酯类、卤代烃类、苯基脲类、和从微生物中产生的物质。作为混合组分可以是例如下述化合物：

作为混合组分例如可考虑如下化合物：

杀真菌剂：

Aldimerph，氨丙膦酸、氨丙膦酸钾、Andoprim、敌菌灵、戊环唑、腈嘧菌酯，

苯霜灵、麦锈灵、苯菌灵、苄烯酸、苄烯酸-异丁酯、双丙氨酰膦、乐杀螨、联苯、双苯三唑醇、灭瘟素、糠菌素、磺嘧菌灵、粉病定，

石硫合剂、Capsimycin、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、Carvon、灭螨锰、灭瘟唑、苯咪唑菌、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、Clozylacon、硫杂灵、清菌脲、环唑醇、环丙嘧啶、酯菌胺，

双乙氧咪唑威、双氯酚、苄氯三唑醇、Diclofluanid、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、噁醚唑、甲菌定、烯酰吗啉、烯唑醇、烯唑醇-M、敌螨普、二苯胺、吡菌硫、灭菌磷、二噻农、吗菌灵、多果定、敌菌酮，

克瘟散、氧唑菌、乙环唑、乙菌定、氯唑灵，

噁唑酮菌、菌拿灵、异嘧菌醇、腈苯唑、呋菌胺、种衣酯、拌种咯、苯锈定、丁苯吗啉、薯瘟锡、毒菌锡、福美铁、嘧菌腙、氟定胺、氟联苯菌(Flumetover)、氟菌安、喹唑菌酮、调嘧醇、氟硅唑，磺菌胺、氟酰胺、粉唑胺、灭菌丹、藻菌磷(Fosetyl-Aluminium)、藻菌磷(Fosetyl-Natrium)、四氯苯酞、麦穗宁、呋氨丙灵、呋吡唑灵、灭菌安(Furcarbonil)、呋菌唑、呋醚唑、拌种胺、双胍盐、六氯苯、己唑醇、噁霉灵，

烯菌灵、酰胺唑、双胍辛(Iminoctadin)、双胍辛对十二烷基苯磺酸盐(Iminoctadinealbesilate)、双胍辛醋酸盐、Iodocarb、环戊唑醇、异稻瘟腈(IBP)、异丙定、Irumamycin、富士一号、氯苯咪菌酮，

春雷霉素、亚胺菌、铜制品，如，氢氧化铜、环烷酸铜、氯氧化铜、硫酸铜、氧化铜、喹啉铜、和碱式硫酸铜混合物，

锰铜混剂、代森锰锌、代森锰、Meferimzone、嘧菌胺、丙氧灭锈胺、甲霜灵、环戊唑菌、磺菌威、甲呋菌胺、代森联、苯吡洛菌(Metomeclam)、噻菌胺、米多霉素、腈菌唑、甲菌利，

福美镍、异丙消、氟苯嘧啶醇，

甲呋酰胺、噁霜灵、Oxamocarb、喹菌酮、氧化萎锈灵(Oxycarboxim)、Oxyfenthiin，

多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、双氯苯磷、Picoxystrobin、多马霉素、粉病灵、多氧霉素、Ployoxorim、噻菌灵、丙氯灵、杀菌利、百维灵、Propanosine-Natrium、丙环唑、甲基代森锌、Pyraclostrobin、定菌磷、啶斑肟、二甲嘧菌胺、咯喹酮、氯吡呋醚，

唑喹菌酮、五氯硝基苯(PCNB)，

硫和硫制剂，

戊唑醇、叶枯酞、四氯硝基苯、调环烯、氟醚唑、涕必灵、噻菌腈、溴氟唑菌、甲基托布津、福美双、硫氰苯甲酰胺、甲基立枯磷、对甲抑菌灵、三唑酮、菌唑醇、叶锈特、唑菌嗪、杨菌胺、三环唑、克啉菌、Trifloxystrobin、氟菌唑、嗪氨灵、戊叉唑菌，

烯效唑，

有效霉素、烯菌酮、烯霜苄唑，

氰菌胺、代森锌、福美锌以及

咪草酯G、OK-8705、OK-8801，

α-(1，1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，

α-(2，4-二氯苯基)-β-氟-b-丙基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，

α-(2，4-二氯苯基)-β-甲氧基-a-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，

α-(5-甲基-1，3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亚甲基]-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，

(5RS，6RS)-6-羟基-2，2，7，7-四甲基-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-辛酮，

(E)-α-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺，

{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基}-氨基甲酸-1-异丙基酯，

1-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-乙酮-O-(苯基甲基)-肟，

1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮，

1-(3，5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2，5-吡咯烷二酮，

1-[(二碘甲基)-磺酰基]-4-甲基-苯，

11[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊环-2-基]-甲基]-1H-咪唑，

1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基环氧乙烷基1-甲基]-1H-1，2，4-三唑，

1-[1-[2-[(2，4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑，

1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇(pyrrolidinol)，

2′，6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氧甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺(carboxanilid)，

2，2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基环丙烷甲酰胺，

2，6-二氯-5-(甲基硫基)-4-嘧啶基硫氰酸酯，

2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)-苯甲酰胺，

2，6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲酰胺，

2-(2，3，3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑，

2-[(1-甲基乙基)-磺酰基]-5-(三氯甲基)-1，3，4-噻二唑，

2-[[6-去氧-4-O-(4-O-甲基-β-3-D-吡喃葡糖苷基)-a-D-吡喃葡糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2，3-d]嘧啶-5-腈，

2-氨基丁烷，

2-溴-2-(溴甲基)-戊烷二腈，

2-氯-N-(2，3-二氢-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺

2-氯-N-(2，6-二甲基苯基-N-(异硫氰酸根合甲基)-乙酰胺，

2-苯基苯酚(OPP)，

3，4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2，5-二酮，

3，5-二氯-N-[氰基[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲酰胺，

3-(1，1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈，

3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-异噁唑烷基]-吡啶，

4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺，

4-甲基-四唑并[1，5-a]喹唑啉-5(4H)-酮，

8-(1，1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1，4-二氧杂螺[4.5]癸烷-2-甲胺，

8-羟基喹啉硫酸盐，

9H-呫吨-9-甲酸-2-[(苯基氨基)-羰基]-酰肼，

双-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲酰基)-氧基]-2，5-噻吩二甲酸酯，

顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-环庚醇，

顺-4-[3-[4-(1，1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2，6-二甲基-吗啉盐酸盐，

[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯，

碳酸氢钾，

甲烷四硫醇钠盐，

1-(2，3-二氢-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯，

N-(2，6-二甲基苯基)-N-(5-异噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯，

N-(氯乙酰基)-N-(2，6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯，

N-(2，3-二氯-4-羟基苯基)-1-甲基-环己烷甲酰胺，

N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺，

N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺，

N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺，

N-(4-环己基苯基)-1，4，5，6-四氢-2-嘧啶胺，

N-(4-己基苯基)-1，4，5，6-四氢-2-嘧啶胺，

N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)-乙酰胺，

N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-环丙烷甲酰胺，

N-[2，2，2-三氯-1-[(氯乙酰基)-氨基]-乙基]-苯甲酰胺，

N-[3-氯-4，5-双(2-丙炔基氧基)-苯基]-N′-甲氧基-甲亚氨酰胺(methanimidamid)，

N-甲酰基-N-羟基-DL-丙氨酸-钠盐，

O，O-二乙基-[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯(ethylphosphoramidothioat)

O-甲基-S-苯基-苯基丙基硫代氨基磷酸酯，

1，2，3-苯并噻二唑-7-硫代羟酸S-甲酯，

螺[2H]-1-苯并吡喃-2，1′(3′H)-异苯并呋喃]-3′-酮，

4-[3，4-二甲氧基苯基)-3-(4-氟苯基)-丙烯酰基]-吗啉

杀菌剂：

溴硝丙二醇、双氯酚、氯定、福美镍、春雷霉素、异噻菌酮、呋喃甲酸、土霉素、噻菌灵、链霉素、叶枯酞、硫酸铜和其它铜制剂。

杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂：

阿维菌素、乙酰甲胺磷、啶虫脒、氟丙菊酯、棉铃威、涕灭威、涕灭砜威、甲体氯氰菊酯(Alphacypermethrin)、甲体氯氰菊酯(Alphamethrin)、双甲脒、齐墩螨素、AZ 60541、艾扎丁、甲基吡噁磷、谷硫磷A、谷硫磷M、三唑锡，

波林杆菌芽孢、Bacillus sphaericus、柯敌克菌、苏金杆菌、Baculoviruses、Beauveria bassiana、Beauveria tenella、噁虫威、丙硫克百威、杀虫磺、苯螨特、β-氟氯氰菊酯、联苯肼酯、联苯菊酯、Bioethanomethrin、生物氯菊酯、Bistrifluron、BPMC、溴硫磷A、合杀威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁酮威、丁基哒螨灵(Butylpyridaben)、

硫线磷、甲萘威、克百威、三硫磷、丁硫克百威、杀螟丹、Chloethocarb、氯氧磷、氟唑虫清、毒虫畏、氟啶脲、氯甲硫磷、毒死蜱、毒死蜱M、Chlovaporthrin、Chromafenozide、顺式灭虫菊(Cis-Resmethrin)、Cispermethrin、Clocythrin、除线威、四螨嗪、Clothianidine、杀螟腈、Cycleprene、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、灭蝇胺，

溴氰菊酯、内吸磷M、内吸磷S、甲基内吸磷、丁醚脲、二嗪磷、敌敌畏、开乐散、氟脲杀、乐果、甲基毒虫畏、苯虫醚、乙拌磷、碘酰丁二辛、苯氧炔螨、

Eflusilanate、Emamectin、右旋烯炔菊酯、硫丹、Entomopfthoraspp.、高氰戊菊酯、苯虫威、乙硫磷、灭克磷、醚菊酯、特苯噁唑、氧嘧啶磷，

克线磷、喹螨醚、杀螨锡、杀螟硫磷、苯硫威、Fenoxacrim、双氧威、甲氰菊酯、Fenpyrad、Fenpyrithrin、唑螨酯、杀灭菊酯、锐劲特、氟啶蜱脲、氟啶蜱脲、Flubrocythrinate、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟虫脲、氟氯苯菊酯、Flutenzine、氟胺氰菊酯、地虫磷、丁苯硫磷、噻唑酮磷、Fubfenprox、呋线威，

颗粒层增殖病毒，

特丁苯酰肼、HCH、庚虫磷、氟铃脲、噻螨酮、烯虫乙酯，

吡虫啉、噁二唑虫、氯唑磷、丙胺磷、异噁唑磷、齐墩螨素，

核多角体病毒，

氯氟氰菊酯、氟丙氧脲，

马拉硫磷、灭蚜磷、四聚乙醛、甲胺磷、Metharhiziumanisopliae、Metharhizium flavoviride、杀扑磷、灭虫威、蒙五-五、灭多虫、甲氧苯酰肼、速灭威、噁虫酮、速灭磷、米尔螨素、Milbemycin、久效磷，

二溴磷、硝胺烯啶、硝虫噻嗪、双苯氟脲，

氧乐果、甲胺叉威、砜吸磷，

Paecilomyces fumosoroseus、对硫磷A、甲基对硫磷、氯菊酯、稻丰散、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、虫螨磷A、甲基虫螨磷、丙溴磷、猛杀威、克螨特、残杀威、丙硫磷、发果、拒嗪酮、吡唑硫磷、反灭虫菊、除虫菊、哒螨酮、pyridathion、嘧胺苯醚、蚊蝇醚，

喹噁磷，

Ribavirin，

杀抗松、硫线磷、灭虫硅醚、艾克敌、Spirodiclofen、治螟磷、乙丙硫磷，

氟胺氰菊酯、双苯酰肼、吡螨胺、嘧丙磷(Tebupirimiphos)、氟虫隆、七氟菊酯、双硫磷、灭虫威、特丁磷、杀虫威、三氟杀螨砜、辛体氯氰菊酯、Thiacloprid(噻虫啉)、Thiamethoxam、蛾蝇腈、Thiatriphos、硫环杀、硫双威、久效威、敌贝特、溴氯氰菊酯、四溴菊酯、苯螨噻、唑蚜威、三唑磷、Triazuron、Trichlophenidine、敌百虫、杀虫隆、混杀威，

蚜灭多、氟吡唑虫、麦柯特尔，

YI 5302，

Zeta-cypermethrin、Zolaprofos，

2，2-二甲基环丙烷甲酸(1R-顺)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基-3-[(二氢-2-氧代-3(2H)呋喃亚基)-甲基]酯，

2，2，3，3-四甲基环丙烷甲酸[(3-苯氧基苯基)-甲基]酯，

1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氢-3，5-二甲基-N-硝基-1，3，5-三嗪-2(1H)-亚胺，

2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]-4，5-二氢-噁唑，

2-(乙酰基氧基)-3-十二烷基-1，4-萘二酮，

2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺，

2-氯-N-[[[4-(2，2-二氯-1，1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]苯甲酰胺，

丙基氨基甲酸(3-甲基苯基)酯，

4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基-苯。

4-氯-2-(1，1-二甲基乙基)-5-[[2-(2，6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫基]-3(2H)-哒嗪酮，

4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-哒嗪酮，

4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3，4-二氯苯基)-3(2H)哒嗪酮，

苏云金杆菌菌株EG-2348，

苯甲酸[2-苯甲酰基-1-(1，1-二甲基乙基)-酰肼，

丁酸[2，2-二甲基-3-(2，4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基]酯，

[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-噻唑烷亚基]-氨基氰，

二氢-2-(硝基亚甲基)-2H-1，3-噻嗪-3(4H)-甲醛，

[2-[[1，6-二氢-6-氧代-1-(苯基甲基)-4-哒嗪基]氧基]乙基]-氨基甲酸乙酯，

N-(3，4，4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸，

N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4，5-二氢-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺，

N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N′-甲基-N″-硝基-胍，

N-甲基-N′-(1-甲基-2-丙烯基)-1，2-肼二硫代甲酰胺，

N-甲基-N′-2-丙烯基-1，2-肼二硫代甲酰胺，

O，O-二乙基-[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯，

N-氰基甲基-4-三氟甲基-烟酰胺

3，5-二氯-1-(3，3-二氯-2-丙烯基氧基)-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)-丙氧基]-苯。

与其它已知活性化合物例如除草剂或肥料以及生长调节剂的混合物也是可能的。

当用作杀虫剂时，本发明活性化合物可以以其市售制剂和由上述制剂制备的应用形式与增效剂的混合物的形式存在。增效剂是能够增加本发明活性化合物活性的化合物，但加入的增效剂本身不是必须有活性。

由市售制剂制备的应用形式中活性化合物的含量可以在很宽的范围内变化。使用形式中活性化合物的浓度为0.0000001-95重量％、优选0.0001-1重量％。

以适用于应用形式的常规方法进行使用。

当用于防治卫生害虫和储藏物品中的害虫时，活性化合物具有优良的木材和粘土残留活性以及对刷有石灰的基底具有很好的碱稳定性。

如上所提及，可按照本发明处理所有植物及其各部分。在一个优选的实施方案中，处理已有的或通过常规的生物育种方法，如杂交或原生质体融合得到的植物种类和植物品种和其各部分。在另一个优选的实施方案中，处理通过基因工程方法，任选与常规方法联合(基因修饰生物体)得到的转基因植物和植物品种及其各部分。术语“各部分”或“植物的各部分”或“植物部分”在上面已作过解释。

按照本发明，特别优选处理在各种情况下市售可得的或在使用的植物品种的植物。植物品种应理解为表示具有一定特征(“特性”)，并且已通过常规育种、通过诱变或通过重组DNA技术获得的植物。它们可以是品种型、生物属型或基因型。

根据植物种类或植物品种、它们的栖息地和生长条件(土壤、气候、植物生长期、营养)，按照本发明的处理方法还可导致超加和的(“协同”)作用。因此，例如，可减少用量和/或拓宽活性谱和/或提高本发明所用的物质和组合物的活性、改善植物生长、增强对高或低温的耐受性、增强对旱灾或水灾或土壤盐量的耐受性、增加花卉的性能、易于收获、加速成熟、提高收获量、提高收获产品的质量和/或提高产品的营养价值、提高产品的储存稳定性和/或可加工性，这些超出了本身所期望的效果。

属于按照本发明优选进行处理的转基因植物或植物品种(即通过基因工程得到的那些)包括通过基因材料的基因工程修饰得到的所有植物，所述基因修饰赋予这些植物特别有利的有用的性能(“特性”)。这种性能的例子是较好的植物生长、增强对高或低温的耐受性、增强对旱灾或水灾或土壤盐量的耐受性、增加花卉的性能、易于收获、加速成熟、较高的收获产量、收获产品较好的质量和/或较高的营养价值、收获产品较好的储存稳定性和/或可加工性。进一步和特别强调的所述性能的例子是提高植物对动物和微生物的害虫，如昆虫、螨、植物病菌真菌、细菌和/或病毒的抵御性，以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提及的转基因植物的例子是重要的农作物，如谷类农作物(小麦、稻)、玉米、大豆、土豆、棉花、油菜籽油菜和水果植物(水果为苹果、梨、柑橘属水果和葡萄)，特别强调的是玉米、大豆、土豆、棉花和油菜籽油菜。特别强调的特性是通过在植物中产生的毒素，特别是通过来自Thuringiensis杆菌的基因物质(例如通过基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及它们的联合)(下文称作“Bt植物”)在植物中产生的那些增强植物对昆虫的抵御。还特别需要强调的特性是提高通过系统获得的抗性(SAR)、系统素(Systemin)、植物抗毒素、Elicitoren和抗性基因以及相应表达的蛋白和毒素来抗真菌、细菌和毒素的植物防护作用。此外，特别强调的特性是植物对某些除草活性化合物，如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦类或膦基麦黄酮(例如“PAT”基因)的增强的耐受性。给予所述的需要的特性的基因也可以在转基因植物中相互联合存在。可提及的“Bt植物”的例子是以商标名YIELDCARD^(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut^(例如玉米)、StarLink^(例如玉米)、Bollgard^(棉花)、Nucotn^(棉花)和Newleaf^(土豆)出售的玉米品种、棉花品种、大豆品种和土豆品种。可提及的耐受除草剂的植物是以商标名Roundup Ready^(耐受草甘膦，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link^(耐受膦基麦黄酮，例如油菜籽油菜)、IMI^(耐受咪唑啉酮类)和STS^(耐受磺酰脲类，例如玉米)出售的玉米品种、棉花品种、大豆品种。可提及的耐除草剂的植物(以常规方式除草剂耐受育种)包括以商标名Clearfield^(倒如玉米)出售的品种。当然，这些叙述也适用于具有所述特性或将来还要改良的基因特性的将来开发的植物或将来投放市场的植物品种。

所列的植物可按照本发明以特别有利的方式用本发明通式(I)的活性化合物或者本发明的活性混合物进行处理。上述优选的活性化合物或混合物范围也适用于这些植物的处理。特别强调的是用本文中特别提及的化合物或混合物处理植物。

本发明活性化合物不仅对植物害虫、卫生害虫和储藏物品中的害虫具有活性，而且在兽医领域，对防治动物寄生虫(外寄生虫)也有活性，例如硬蜱、软蜱、兽疥癣螨、虱状蒲螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生性蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱和跳蚤。这些寄生虫包括：

虱目，例如，血虱属、颚虱属、虱属、Pthirus spp.、管虱属；

食毛目以及钝角亚目和细角亚目，例如，毛羽虱属、Menoponspp.、巨毛虱属、羽虱属、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属、嚼虱属、猫羽虱属；

双翅目以及长角亚目和短角亚目，例如，伊蚊属、按蚊属、库蚊属、蚋属、真蚋属、白蛉属、Lutzomyia spp.、库蠓属、斑虻属、瘤虻属、黄虻属、虻属、麻翅虻属、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属.、家蝇属、齿股蝇属、螫蝇属、角蝇属、莫蝇属、厕蝇属、舌蝇属、丽蝇属、绿蝇属、金蝇属、Wohlfahrtia spp.、麻蝇属、狂蝇属、皮蝇属、胃蝇属、虱蝇属、Lipoptena spp.、蜱蝇属；

蚤目，例如，蚤属、栉首蚤属、印鼠客蚤属、角叶蚤属；

异翅亚目，例如，臭虫属、椎猎蝽属、红腹猎蝽属、全圆蝽属；

蜚蠊目，例如，东方蜚蠊、美洲大蠊、德国小蠊、蜚蠊属；

蜱螨目以及后气门亚目和中气门亚目，例如，锐缘蜱属、纯缘蜱属、残喙蜱属、硬蜱属、花蜱属、牛蜱属、革蜱属、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属、扇头蜱属、皮刺螨属、刺利螨属、肺刺螨属、胸孔螨属、瓦螨属；

辐螨亚目(前气门亚目)和粉螨目(无气门亚目)，例如，蜂跗线螨属、姬螫螨属、禽螫厘螨属、肉螨属、疮螨属、蠕形螨属、恙螨属、牦螨属、粉螨属、食酪螨属、嗜木螨属、颈下螨属、翅螨属、瘙螨属、痒螨属、耳螨属、疥螨属、痂螨属、疙螨属、胞螨属、皮膜螨属。

例如，它们对蜱类，例如Amblyomma hebrarum的发育期，对寄生性的蝇类，例如Lucoilia cuprina具有突出的活性。

本发明的式(I)活性化合物也适用于防治侵扰农业家畜的节肢动物，所述农业家畜如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂，其它家养动物，例如狗、猫、笼养鸟、水族馆的鱼，还有所谓的试验动物，例如田鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过防治上述节肢动物，旨在减少动物死亡和减产(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)的情况，因此，通过使用本发明的式(I)活性化合物可以使畜牧业管理更经济而简便。

应用于兽医领域时，本发明式(I)活性化合物可通过已知方法即经肠给药，例如以片剂、胶囊剂、饮剂、灌药剂、颗粒剂、膏剂、大丸剂、喂食方法、栓剂等形式给药；非经肠给药，例如通过注射(肌肉注射、皮下注射、静脉注射、腹膜内注射等)，植入法给药；经鼻给药；经皮肤给药，例如以浸泡或药浴、喷雾、泼浇、擦、洗刷、撒粉方式给药，也可借助于含有活性化合物的成型制品，例如项圈、耳饰物、尾饰物、肢环(带)、笼头、装饰器具等给药。

当用于家畜、家禽、宠物等时，可将本发明的式(I)活性化合物作为含有1-80重量％的本发明的活性化合物的制剂形式(例如粉剂、乳剂、流动剂)直接或100-10,000倍稀释后使用，或用作药浴。

另外，发现本发明活性化合物还对损坏工业材料的昆虫具有很强的杀虫活性。

作为实例并优选列出下述昆虫，但并不限于此：

鞘翅目昆虫，如

北美家天牛、绿虎天牛(Chlorophorus pilosis)、家具窃蠹、报死材窃蠹、类翼窃蠹、Dendrobium pertinex、松芽枝窃蠹、松产品窃蠹(Priobium carpini)、褐粉蠹、粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹、栎粉蠹、粉蠹(Lyctus pubescens)、胸粉蠹(Trogoxylonaequale)、鳞毛粉蠹、材小蠹属、条木小蠹属、咖啡黑长蠹、Bostrychuscapucins、褐异翅长蠹、棘长蠹属、竹竿粉长蠹。

革翅目，例如

蓝黑树蜂、云杉大树蜂、泰加大树蜂、大树蜂(Urocerus augur)。

白蚁，例如

木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁、印巴结构木异白蚁、欧美散白蚁、散白蚁(Reticulitermes santonensis)、散白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁、内华达古白蚁、台湾乳白蚁。

缨尾目，例如台湾衣鱼。

本发明意义上的工业材料可以理解为表示无生命材料，例如优选合成材料、粘合剂、胶、纸和板、皮革、木材、木制品和涂料。

木材以及木制品是特别需要优选保护使其免受昆虫侵袭的材料。

可用本发明组合物或含有本发明组合物的混合物保护的木材和木制品可以理解为表示，例如：

建筑用木材、木梁、铁路轨枕、桥梁组件、桥型码头、木制交通工具、箱子、货架、集装箱、电话线杆、木外罩、木窗和木门、胶合板、粗纸板、在房屋建筑或建筑细木工行业中常用的细木工或木制品。

本发明的活性化合物可直接，或以浓缩形式或常规制剂，如粉剂、颗粒剂、溶液、悬浮剂、乳剂或糊剂方式使用。

上述制剂可以已知方法制备，例如通过将本发明活性化合物与至少一种溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、抗水剂混合，以及如需要加入催干剂和UV稳定剂以及如需要加入染料和颜料，和其它加工助剂。

用于保护木材和木制品的杀虫组合物或浓缩物中包括0.00 01至9 5重量％，特别是0.001至60重量％浓度的本发明活性化合物。

组合物或浓缩物的使用量是根据昆虫的种类和个体密度以及介质而确定的。最佳施用量各自可在应用时通过系列试验确定。然而基于需保护的材料，通常使用0.0001至20重量％，优选0.001至10重量％的活性化合物是足够的。

适合的溶剂和/或稀释剂是有机化学溶剂或溶剂混合物和/或低挥发性的油性或油类有机化学溶剂或溶剂混合物和/或极性有机化学溶剂或溶剂混合物和/或水，如需要可加入乳化剂和/或湿润剂。

优选使用的有机化学溶剂是油性或油类溶剂，其蒸发值大于35以及闪点大于30℃，并优选大于45℃。用作上述低挥发度以及不溶于水的油性和油类溶剂物质是相应的矿物油或它们的芳族馏分，或含有矿物油的溶剂混合物，优选石油溶剂、石油和/或烷基苯。

优选使用沸程为170-220℃的矿物油、沸程为170-220℃的石油溶剂、沸程为250-350℃的锭子油、沸程为160-280℃的石油或芳烃，以及松节油等。

在一个优选实施方案中，使用沸程为180-210℃的液体脂族烃或沸程为180-220℃的芳族和脂族烃的高沸程混合物和/或锭子油和/或一氯代萘，优选α-一氯代萘。

蒸发值大于35以及闪点大于30℃并优选大于45℃的低挥发度的有机油性或油类溶剂可用易或中挥发度的有机溶剂部分替换，条件是溶剂混合物的蒸发值同样大于35以及闪点大于30℃并优选大于45℃，以及该杀虫剂-杀菌剂混合物可溶或可乳化于上述溶剂混合物中。

在优选实施方案中，部分有机化学溶剂或溶剂混合物被脂族极性有机化学溶剂或溶剂混合物替代。优选使用含有羟基和/或酯基和/或醚基的脂族有机溶剂，例如乙二醇醚、酯等。

本发明使用的有机化学粘合剂是合成树脂和/或粘合干性油，它们本身已知可用水稀释和/或可溶解或分散或乳化于上述使用的机化学溶剂中，特别是由下列物质组成的或包含下列物质的粘合剂丙烯酸树脂、乙烯基树脂，例如聚乙酸乙烯酯、聚酯类树脂、缩聚或加聚树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂或改性的醇酸树脂、酚醛树脂、烃类树脂，如茚/香豆酮树脂、有机硅树脂、干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成树脂的物理干性粘合剂。

用作粘合剂的合成树脂可以乳剂、分散剂或溶液形式使用。沥青或沥青状物质也可用作粘合剂，用量至多为10重量％。还可以使用已知的染料、颜料、防水剂、气味调节剂和抑制剂或防腐剂等。

在本发明组合物或浓缩物中优选包括作为有机化学粘合剂的至少一种醇酸树脂或改性醇酸树脂和/或干性植物油。本发明优选使用含油量大于45重量％，优选50-68重量％的醇酸树脂。

上述粘合剂可全部或部分被固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)替代。加入这些添加剂的目的是防止活性化合物的蒸发以及结晶或沉淀。它们优选替代0.01至30％的粘合剂(以使用的粘合剂为100％计)。

增塑剂选自邻苯二甲酸酯类的化学物质，如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸苄基丁基酯；磷酸酯类如磷酸三丁酯；己二酸酯，如二-(2-乙基己基)己二酸酯；硬脂酸酯，如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯；油酸酯，如油酸丁酯；甘油醚或高分子量的乙二醇醚；甘油酯和对甲苯磺酸酯。

固定剂在化学上基于聚乙烯烷基醚，如聚乙烯基甲基醚或酮，如二苯甲酮和亚乙基二苯甲酮。

其它适用的溶剂或稀释剂特别是水，任选与一种或多种上述有机化学溶剂或稀释剂、乳化剂和分散剂混合使用。

特别有效的木材保护方法是通过大批量的浸渍方法，例如通过真空、双真空或加压方法达到。

现用制剂还可任选包含其它的杀虫剂和任选其它的一种或多种杀菌剂。

其它的共混组分优选包括在WO 94/29 268中提及的杀虫剂和杀菌剂。将在这些文献中提及的化合物引入本文并作为本申请的一部分。

十分特别优选的共混组分可以是杀虫剂，如毒死蜱、腈肟磷、灭虫硅醚(Silafluofin)、甲体氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡虫啉、NI-25、氟虫脲、氟铃脲、四氟菊酯、Thiacloprid、methoxyphenoxid和杀虫隆，以及杀菌剂，如Epoxyconazole、己唑醇、戊环唑、丙环唑、戊唑醇、环唑醇、环戊唑菌、烯菌灵、抑菌灵、对甲抑菌灵、3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯、N-辛基-异噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-N-辛基-异噻唑啉-3-酮。

同样，本发明的活性化合物可用于保护经常与海水或盐水接触的各种物品，如船体、滤器、网、船体结构、锚和信号装置免受生物附着。

由于定居性寡毛纲目，如龙介虫科以及甲壳类和Ledamorpha(茗荷儿)类，如各种茗荷属和铠茗荷属，或藤壶亚目(藤壶虫)，如藤壶属或指茗荷属的附着增加了船体的摩擦阻力并由于增加了能源消耗以及此外经常滞留干船坞，这样明显增加了运营成本。

此外附着生物还有海藻，例如水云属和仙菜属，特别重要的是定居性软甲亚纲(昆甲类)的附着，该昆甲类包括在蔓足纲(蔓足类甲壳动物)中。

令人惊奇地，现已发现本发明的活性化合物本身或者与其它活性物质的组合具有突出的防污(抗植被)作用。

通过使用本发明的活性化合物本身或者与其它活性物质组合，可以不使用重金属，如，例如硫化二(三烷基锡)、月桂酸三正丁基锡、氯化三正丁基锡、氧化亚铜、氯化三乙基锡、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)-锡、氧化三丁基锡、二硫化钼、氧化锑、聚合钛酸丁酯、苯基-(联吡啶)-三氯化铋、氟化三正丁基锡、亚乙基二硫代氨基甲酸锰、二甲基二硫代氨基甲酸锌、亚乙基双硫代氨基甲酸锌、2-吡啶硫醇-1-氧化物的锌和铜盐、双二甲基二硫代氨基甲酰基亚乙基双硫代氨基甲酸锌、氧化锌、亚乙基双二硫代氨基甲酸亚铜、硫氰酸铜、环烷酸铜和卤化三丁基锡，或显著降低上述化合物浓度。

即用防污漆还可任选包含其它活性化合物，优选杀藻剂、杀菌剂、除草剂、杀软体动物剂或其它防污活性化合物。

下列组分优选用于本发明防污组合物的混合组分：

杀藻剂，如

2-叔丁基氨基-4-环丙基氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪、双氯酚、敌草隆、草藻灭、醋酸三苯基锡、异丙隆、噻唑隆、乙氧氟草醚、灭藻醌和特丁净，

杀菌剂，如

苯并[b]噻吩甲酸环己基酰胺-S，S-二氧化物、抑菌灵、Fluorfolpet、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、对甲抑菌灵和唑类，如戊环唑、环唑醇、氧唑菌、己唑醇、环戊唑菌、丙环唑和戊唑醇；

杀软体动物剂，如

醋酸三苯基锡、四聚乙醛、灭虫威、贝螺杀、硫双威和混杀威；

或常用防污活性化合物，如

4，5-二氯-2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、二碘甲基paratryl砜、2-(N，N-二甲基硫代氨基甲酰基硫基)-5-硝基噻唑基、2-吡啶硫醇-1-氧化物的钾、铜、钠和锌盐、吡啶三苯基硼烷、四丁基二锡氧烷、2，3，5，6-四氯-4-(甲磺酰基)-吡啶、2，4，5，6-四氯间苯二腈、二硫化四甲基秋兰姆和2，4，6-三氯苯基马来酰亚胺。

使用的防污组合物中包含浓度为0.001至50重量％，特别是0.01至20重量％的本发明活性化合物。

本发明防污组合物还包括在下述文献例如Ungerer,Chem.Ind.1985，37，730-732和Williams，Antifouling MarineCoatings，Noyes，Park Ridge，1973中公开的常用组分。

除了杀藻、杀菌、杀软体动物活性化合物和本发明的杀虫活性化合物外，防污涂料组合物中还特别包括粘合剂。

公知的粘合剂的实例包括溶剂体系中的聚氯乙烯、溶剂体系中的氯化橡胶、溶剂体系特别是含水体系中的丙烯酸树脂、水分散体形式或有机溶剂体系形式的氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物体系、丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡胶、干性油，如亚麻子油，树脂酯或与焦油或沥青、柏油以及环氧化合物、少量的氯化橡胶、氯化聚丙烯和乙烯基树脂混合形成的改性硬树脂。

涂料中还任选可包含优选不溶于海水的无机颜料、有机颜料或染料。涂料中还可包括如松香类物质，以使活性化合物可控制地释放。此外，涂料中可以包含增塑剂，影响流变性质的改良剂，以及其它常规组分。还可以将本发明化合物或上述混合物加入自抛光防污体系中。

本发明的活性化合物还适于防治封闭空间，如公寓、厂房、办公室、车厢等空间中发生的有害动物，特别是昆虫、蜘蛛和螨。它们本身或与其它活性物质和助剂组合可通过被加入用于防治上述害虫的家用杀虫剂产品中使用。它们对敏感和抗性种群以及所有发育阶段都有杀虫活性。这些有害动物包括：

蝎目，例如钳蝎(Buthus occitanus)。

蜱螨目，例如波斯锐缘蜱、翘缘锐缘蜱、苔螨属、鸡皮刺螨、家食甜螨、非洲钝缘蜱、血红扇头蜱、恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、屋尘螨、粉尘螨。

蛛形目，例如鸟蛤蛛科、园蛛科。

盲蛛目，例如拟蝎类(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、Opiliones phalangium。

等足目，例如潮虫、鼠妇。

倍足目，例如具斑马陆、山蛩虫属。

唇足目，例如地蜈蚣属。

Zygentoma目，例如栉衣鱼属、台湾衣鱼、Lepismodesinquilinus。

蜚蠊目，例如东方蜚蠊、德国小蠊、小蠊属(Blattellaasahinai)、马得拉蜚蠊、角腹蠊属、木蠊属、澳洲大蠊、美洲大蠊、褐斑大蠊、黑胸大蠊、长须蜚蠊。

跳跃亚目，例如家蟀。

革翅目，例如欧洲球螋。

等翅目，例如木白蚁属、散白蚁属。

啮虫目，例如Lepinatus属、粉啮虫属。

鞘翅目，例如圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷蠹、隐跗郭公虫属、蛛甲属、谷蠹、谷象、米象、玉米象、药材甲。

双翅目，例如埃及伊蚊、白纹伊蚊、Aedes taeniorhynchus、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻、致倦库蚊、尖音库蚊、Culex tarsalis、果蝇属、夏厕蝇、家蝇、白蛉属、麻蝇(Sarcophaga carnaria)、蚋属、厩螫蝇、大蚊(Tipula paludosa)。

鳞翅目，例如小蜡螟、蜡螟、印度古斑螟、谷蛾、袋谷蛾、幕谷蛾。

蚤目，例如犬栉首蚤、猫栉首蚤指名亚种、人蚤、穿皮潜蚤、印鼠客蚤。

膜翅目，例如广布弓背蚁、亮毛蚁、黑毛蚁、Lasius umbratus、小家蚁、Paravespula属、铺道蚁。

虱目，例如头虱、体虱、阴虱。

异翅亚目，例如热带臭虫、温带臭虫、长红猎蝽、侵扰锥猎蝽。

在家用杀虫剂领域的应用通过它们本身或者与其它合适的活性物质，如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、生长调节剂类或其它已知杀虫剂类的活性化合物联合进行。

它们可以如下述使用：气溶胶，非增压喷雾剂，例如泵喷雾、喷洒喷雾、烟雾发生器、浓雾、泡沫、凝胶、带有纤维素或聚合物制成的蒸发片的蒸发产品、液体蒸发器、凝胶和薄膜蒸发器、推进式蒸发器、不需能量或被动式蒸发系统、捕蛀虫纸、捕蛾袋和捕虫胶、作为颗粒剂或粉剂、在撒布饵料中或饵料位置。

本发明化合物的制备和应用通过下述实施例进行说明。

制备实施例

方法(A)

实施例1

将1g(3毫摩尔)5-{4′-[5-(2，6-二氟苯基)-3，4-二氢-2H-吡咯-2-基]-苯基-4-基}-2H-四唑(I-a-1)、0.44g(3.6毫摩尔)正丙基溴、0.5g(3.6毫摩尔)碳酸钾和30ml乙腈的混合物在80℃搅拌加热18小时，然后减压蒸出溶剂，将残余物在乙酸乙酯和水之间分配，分出有机相，用硫酸钠干燥，蒸出溶剂后，残余物用硅胶色谱纯化(流动相∶二氯甲烷/乙醚＝7∶1)，得到0.19g(17％)5-{4′-[5-(2，6-二氟苯基)-3，4-二氢-2H-吡咯-2-基]-1，1′-联苯-4-基}-2-丙基-2H-四唑，为粘稠油状物。

HPLC：LogP(pH 2.3)＝2.61

式(I-a)的原料的制备

实施例(I-a-1)

将1g(3.5毫摩尔)4-[5-(2，6-二氟苯基)-3，4-二氢-2H-吡咯-2-基]苄腈(VIII-1)、1g(4.8毫摩尔)三甲基锡叠氮化物和30ml甲苯的混合物加热回流18小时，然后减压蒸出溶剂并将残余物溶解在25ml 5％的氢氧化钠溶液中，过滤除去不溶物，然后通过加入稀盐酸将滤液调至约pH5，然后用乙酸乙酯萃取，分出有机相，用硫酸钠干燥，由此得到残余物(1.5g)，HPLC分析含有60％的5-{4′-[5-(2，6-二氟苯基)-3，4-二氢-2H-吡咯-2-基]-苯基-4-基}-2H-四唑(收率：79％)

HPLC：LogP(pH 2.3)＝1.28

式(VIII)的原料的制备

实施例(VIII-1)

在5℃下加入三氟乙酸(2.85g，25.0毫摩尔)，慢慢滴加N-[1-(4-氰基苯基)-4-(2，6-二氟苯基)-4-氧代丁基)]乙酰胺(X-1)(0.50g，75％，0.94毫摩尔)的二氯甲烷(10ml)溶液。在室温下搅拌该混合物3小时并浓缩至干，残余物用乙酸乙酯(50ml)处理并用1N氢氧化钠溶液(50ml)洗涤，有机相用水洗涤，用硫酸镁干燥，过滤并浓缩。粗产品经硅胶色谱(洗脱剂：环己烷/乙酸乙酯7∶3)纯化，得到0.19g(理论量的69％)4-[5-(2，6-二氟苯基)-3，4-二氢-2H-吡咯-2-基]苄腈。

HPLC：LogP(pH 2.3)＝2.11(纯度96.6％)

熔点：57℃

NMR(CD₃CN)：δ＝1.77(1H，m)，2.65(1H，m)，3.06(2H，m)，5.35(1H，m)，7.09(2H，m)，7.48(3H，m)，7.72(2H，d)ppm。

实施例(VIII-2)

类似于实施例(VIII-1)由N-[1-(4′-氰基-1，1′-联苯-4-基)-4-(2，6-二氟苯基)-4-氧代丁基]乙酰胺(X-2)与三氟乙酸反应得到4′-[5-(2，6-二氟苯基)-3，4-二氢-2H-吡咯-2-基]-1，1′-联苯-4-腈。

HPLC：LogP(pH 2.3)＝2.84

熔点：123℃

NMR(CD₃CN)：δ＝1.83(1H，m)，2.64(1H，m)，3.07(2H，m)，5.35(1H，m)，7.09(2H，m)，7.48(3H，m)，7.69(2H，d)，7.81(4H，s)ppm。

式(X)的原料的制备

实施例(X-1)

将l，3-二氟苯(5.07g，44.45毫摩尔)加到四氢呋喃(100ml)中并冷却至-78℃，在该温度下滴加正丁基锂(28.25ml，1.6M于己烷中，44.45毫摩尔)并在-78℃继续搅拌该混合物半小时。在-78℃下滴加叔丁基-2-(4-氰基苯基)-5-氧代-1-吡咯烷甲酸酯(XI-1)(11.57g，40.41毫摩尔)的四氢呋喃(50ml)溶液并在该温度下继续搅拌该反应混合物3小时。搅拌下，将该混合物小心地加到水(100ml)中并用乙酸乙酯(2×150ml)萃取，合并的有机相用硫酸镁干燥，过滤并浓缩，粗产物经硅胶色谱(洗脱剂：环己烷/乙酸乙酯20∶1-＞10∶1)纯化，得到16.55g(理论量的76％)N-[1-(4-氰基苯基)-4-(2，6-二氟苯基)-4-氧代丁基]乙酰胺。

HPLC：LogP(pH 2.3)＝3.36(纯度74.57％)

实施例(X-2)

类似于实施例(X-1)，通过叔丁基-2-(4′-氰基-1，1′-联苯-4-基)-5-氧代-1-吡咯烷甲酸酯(XI-2)与1，3-二氟苯和正丁基锂反应得到N-[1-(4′-氰基-1，1′-联苯-4-基)-4-(2，6-二氟苯基)-4-氧代丁基]乙酰胺。

HPLC：LogP(pH2.3)＝4.10

式(XI)的原料的制备

实施例(XI-1)

将4-(5-氧代-2-吡咯烷基)苄腈(XIII-a-1)(9.99g，48.33毫摩尔)加到二氯甲烷(90ml)中，在0-5℃依次慢慢滴加或加入碳酸二叔丁基酯(21.09g，96.66毫摩尔)的二氯甲烷(40ml)溶液、二甲基氨基吡啶(6.02g，49.30毫摩尔)和三乙胺(4.99g，49.30毫摩尔)，在室温下继续搅拌该混合物60小时并依次用柠檬酸(20ml，10％w/v)和饱和的碳酸氢钠溶液(20ml)洗涤，有机相经硫酸镁干燥，过滤并减压浓缩，粗产物经硅胶色谱(洗脱剂：甲苯/乙酸乙酯4∶1)纯化，得到8.01g(理论量的58％)叔丁基-2-(4-氰基苯基)-5-氧代-1-吡咯烷甲酸酯。

HPLC：LogP(pH 2.3)＝2.12(纯度100％)

NMR(CD₃CN)：δ＝1.76(1H，m)，2.44-2.5 5(3H，m)，5.17(1H，m)，7.42(2H，d)，7.72(2H，m)ppm。

实施例(XI-2)

类似于实施例(XI-1)通过4′-(5-氧代-2-吡咯烷基)-1，1′-联苯-4-腈(XIII-b-1)与碳酸二叔丁基酯反应得到叔丁基-2-(4′-氰基-1，1′-联苯-4-基)-5-氧代-1-吡咯烷甲酸酯。

HPLC：LogP(pH 2.3)＝3.03

熔点：152℃

式(XIII)的原料的制备

实施例(XIII-a-1)

将4-(5-氧代-2-吡咯烷基)苯基-三氟甲烷磺酸酯(6.19g，20毫摩尔)、氰化锌(II)(1.65g，14.0毫摩尔)和四(三苯基膦)钯(0.92g，0.79毫摩尔)在二甲基甲酰胺(30ml)于80℃下搅拌45分钟。将该混合物冷至室温，倒入饱和的碳酸氢钠水溶液(50ml)中并用乙酸乙酯(3×100ml)萃取，合并的有机相经硫酸镁干燥，过滤并减压浓缩得到2.27g(理论量的60％)4-(5-氧代-2-吡咯烷基)苄腈。

HPLC：LogP(pH 2.3)＝0.96(纯度98.42％)

熔点：155℃

NMR(CD₃CN)：δ＝1.82(1H，m)，2.29(2H，m)，2.56(1H，m)，4.78(1H，m)，6.45(1H，br)，7.49(2H，d)，7.72(2H，m)ppm。

实施例(XIII-b-1)

“对”-位异构体 “邻”-位异构体

(XIII-b-1)

在0℃下加入氟化氢(50ml)，滴加5-乙氧基-2-吡咯烷酮(2.58g，0.02摩尔)和1，1′-联苯-4-腈(1.79g，0.01摩尔)的二氯甲烷(15ml)溶液，然后在室温下搅拌该反应混合物，减压除去HF，用二氯甲烷处理残余物并用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，有机相用硫酸钠干燥，过滤并浓缩，粗产品用硅胶色谱(洗脱剂：二氯甲烷/乙酸乙酯1∶1)纯化，得到0.74g(理论量的27％)4′-(5-氧代-2-吡咯烷基)-1，1′-联苯-4-腈(“对”-位异构体)。

HPLC：LogP(pH 2.3)＝1.92(纯度94.4％)

NMR(CDCl₃)：δ＝2.05(1H，m)，2.46-2.63(3H，m)，4.83(1H，m)，5.86(1H，br)，7.42(2H，d)，7.61(2H，d)，7.68(2H，d)，7.74(2H，d)ppm。

和0.20g(理论量的7％)2′-(5-氧代-2-吡咯烷基)-1，1′-联苯-4-腈(“邻”-位异构体)。

HPLC：LogP(pH 2.3)＝1.94(纯度94.4％)；

方法(B)

实施例2

在室温下，向1g(4.3毫摩尔)2-(2，6-二氟苯基)-5-(4-溴苯基)-3，4-二氢-2H-吡咯的10ml 1，2-二甲氧基乙烷溶液中加入1.1g(4.5毫摩尔)4-[(2-叔丁基)-2H-四唑-5-基]-苯基硼酸(V-1)和185mg四-(三苯基膦)-钯(O)并在室温下搅拌15分钟。然后加入4.8ml碳酸钠溶液(2M水溶液)并在80℃继续搅拌该反应混合物16小时，冷却至室温后，将反应混合物倒入约100ml水中并用乙酸乙酯萃取两次，有机相用浓的氯化钠溶液洗涤，经硫酸钠干燥并减压浓缩，残余物用硅胶色谱(流动相：二氯甲烷/乙醚＝5∶1)纯化，得到0.51g(理论量的37％) 2-叔丁基-5-{4′-[5-(2，6-二氟苯基)-3，4-二氢-2H-吡咯-2-基]-1，1′-联苯-4-基}-2H-四唑，为粘稠油状物，慢慢结晶。

HPLC：LogP(pH 2.3)＝4.14(纯度94％)

熔点96℃。

式(V)的原料的制备

实施例(V-1)

在-78℃下，向18.4g(0.066摩尔)2-叔丁基-5-(4-溴-苯基)-1(2)H-四唑的150ml四氢呋喃溶液中滴加27.8ml 2.5M丁基锂的己烷(0.072摩尔)溶液，在-78℃下继续搅拌15分钟，然后在相同温度下加入8g(0.077摩尔)硼酸三甲酯。将混合物的温度慢慢升至室温并继续搅拌18小时，加入50ml水，减压除去溶剂，将残余物溶于稀的氢氧化钠溶液中，经Celite过滤该溶液，用稀盐酸酸化滤液并在结晶后抽滤沉淀出的产品，得到11.2g(理论量的74％)4-[(2-叔丁基)-2H-四唑-5-基]-苯基硼酸，为浅黄色粉末。

HPLC：LogP(pH 2.3)＝2.01

实施例(V-2)

类似于实施例(V-1)通过5-(4-溴-苯基)-2H-四唑反应得到4-(2H-四唑-5-基)-苯基硼酸

HPLC：LogP(pH 2.3)＝0.19

方法(D)

实施例3

在氩气氛下，将4-[5-(2，6-二氟苯基)-3，4-二氢-2H-吡咯-2-基]苯基-三氟甲烷磺酸酯(10.13g，25.0毫摩尔)、二(频哪醇合)二硼(7.62g，30.0毫摩尔)、乙酸钾(7.36g，75.0毫摩尔)和PdCl₂dppf(0.56g，0.77毫摩尔)在二甲基乙酰胺(150ml)中于80℃加热3小时，冷却后，加入2-叔丁基-5-(4-溴-苯基)-1(2)H-四唑(VII-1)(7.73g，27.50毫摩尔)、PdCl₂dppf(0.56g，0.77毫摩尔)和碳酸钠溶液(75ml，2M水溶液)并在80℃继续搅拌该混合物16小时。将该反应混合物倒入水(600ml)中并用乙酸乙酯(2×500ml)萃取，合并的有机相经硫酸钠干燥并过滤，加入Florisil(60g)，并减压除去溶剂，(吸附到Florisil)的粗产品经硅胶色谱(洗脱剂：正己烷/乙酸乙酯4∶1-＞3∶1))纯化，得到6.30g(理论量的54％)2-叔丁基-5-(4′-[5-(2，6-二氟苯基)-3，4-二氢-2H-吡咯-2-基]1，1′-联苯-4-基]}-2H-四唑。

HPLC：LogP＝4.14(纯度98.9％)

实施例4

类似于实施例3，4-[5-(2，6-二氟苯基)-3，4-二氢-2H-吡咯-2-基]苯基-三氟甲烷磺酸酯和2-乙氧基甲基-5-(4-溴-苯基)-1(2)H-四唑(VII-2)反应得到5-{4′-[5-(2，6-二氟苯基)-3，4-二氢-2H-吡咯-2-基]-1，1′-联苯-4-基)-2-(乙氧基甲基)-2H-四唑。

HPLC：LogP＝3.40(纯度98.99％)

NMR(CD₃CN)：δ＝1.17(3H，t)，1.85(1H，m)，2.64(1H，m)，3.07(2H，m)，3.70(2H，q)，5.36(1H，m)，5.94(2H，s)，7.09(2H，m)，7.47(3H，m)，7.72(2H，d)，7.84(2H，d)，8.22(2H，d)ppm。

实施例5

在氩气氛下，将2-(4-溴苯基)-5-(2，6-二氟苯基)-3，4-二氢-2H-吡咯(0.84g，2.50毫摩尔)、二(频哪醇合)二硼(0.76g，3.0毫摩尔)、乙酸钾(0.74g，7.50毫摩尔)和PdCl₂dppf(60mg，0.075毫摩尔)在二甲基甲酰胺(15ml)中于80℃加热2小时，冷却后，加入2-乙基-5-(4-溴-苯基)-1(2)H-四唑(VII-3)(0.76g，3.0毫摩尔)、PdCl₂dppf(60mg，0.075毫摩尔)和碳酸钠溶液(7.5ml，2M水溶液)并在80℃继续搅拌该混合物16小时。将该反应混合物倒入水(600ml)中并用乙酸乙酯(2×50ml)萃取，合并的有机相经硫酸钠干燥并过滤，加入Florisil(6.0g)，并减压除去溶剂，(吸附到Florisil)的粗产品经硅胶色谱(洗脱剂：正己烷/乙酸乙酯9∶1-＞3∶1))纯化，得到0.66g(理论量的62％)5-{4′-[5-(2，6-二氟苯基)-3，4-二氢-2H-吡咯-2-基]-1，1′-联苯-4-基}-2-乙基-2H-四唑。

HPLC：LogP(pH 2.3)＝3.21(纯度91.98％)

NMR(CD₃CN)：δ＝1.64(3H，t)，1.85(1H，m)，2.65(1H，m)，3.08(2H，m)，4.71(2H，q)，5.34(1H，m)，7.09(2H，m)，7.47(3H，m)，7.72 (2H，d)，7.82(2H，d)，8.18(2H，d)ppm。

式(VII)的原料的制备

实施例(VII-1)

将20g(0.089摩尔)5-(4-溴-苯基)-1(2)H-四唑、20ml叔丁醇、5.4ml浓硫酸和100ml三氟乙酸的混合物在室温下搅拌18小时，然后减压蒸出三氟乙酸，将残余物在乙酸乙酯和浓的碳酸氢钠溶液中分配，分出有机相并用硫酸钠干燥，然后减压除去溶剂，得到18.4g(理论量的74％)2-叔丁基-5-(4-溴-苯基)-1(2)H-四唑。

HPLC：LogP(pH 2.3)＝4.23

实施例(VII-2)

将5.6g(0.025摩尔)5-(4-溴-苯基)-1(2)H-四唑、2.8g(0.03摩尔)氯甲基-乙基醚、4.1g(0.03摩尔)碳酸钾和150ml乙腈的混合物在60℃搅拌18小时，然后减压蒸出溶剂，将残余物在乙酸乙酯和水之间分配，分出有机相并用硫酸钠干燥，蒸出溶剂后，残余物经硅胶色谱(流动相：二氯甲烷)纯化，得到3g(理论量的43％)2-乙氧基甲基-5-(4-溴-苯基)-1(2)H-四唑，为无色粉末。

HPLC：LogP(pH2.3)＝3.42

实施例(VII-3)

类似于实施例(VII-2)，通过5-(4-溴-苯基)-1(2)H-四唑与碘乙烷反应得到2-乙基-5-(4-溴-苯基)-1(2)H-四唑。

HPLC：LogP(pH 2.3)＝3.20

给出的LogP-值的测定是按照EEC-Directive 79/831附件V.A8通过HPLC(高效液相色谱)在反相柱(C18)上测得的。温度：43℃。

用于测定的流动相为酸性范围，pH 2.3，0.1％磷酸水溶液和乙腈；线性梯度从10％乙腈→90％乙腈。

用于测定的流动相为中性范围，pH 7.5，0.01M磷酸缓冲液和乙腈；线性梯度从10％乙腈→90％乙腈。

用logP-值已知的未支化的链烷-2-酮(具有3-16个碳原子)进行校正(根据保留时间测定logP-值，通过两个连续的链烷酮的线性外推得到)。

λ_max-值借助于200nm-400nm的UV-光谱，由色谱信号的最大值得到。

应用实施例

实施例A

烟芽夜蛾(Heliothis virescens)-试验

溶剂： 30重量份的二甲基甲酰胺

乳化剂： 1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。

将大豆嫩枝(Glycine max)通过浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理，并在大豆叶仍然潮湿时放上烟芽夜蛾的毛虫。

在规定时间后测定用％表示的杀死率。100％表示所有毛虫都被杀死；0％表示没有毛虫被杀死。

活性化合物、活性化合物的浓度和试验结果列于下表中。

表A

损害植物的昆虫

烟芽夜蛾-试验

活性化合物活性化合物 6天后的

的浓度，ppm 杀死率，％

40 100

实施例B

Phaedon-幼虫试验

溶剂： 30重量份的二甲基甲酰胺

乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。

通过将甘蓝(Brassica oleracea)叶子浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理并在叶子仍然潮湿时放上水萝卜(Meerrettich)叶甲虫(Phaedon cochleariae)的幼虫。

在规定时间后测定用％表示的杀死率。其中100％表示所述甲虫幼虫都被杀死；0％表示没有甲虫幼虫被杀死。

活性化合物、活性化合物的浓度和试验结果列于下表中。

表B

损害植物的昆虫

Phaedon-幼虫试验

活性化合物活性化合物 7天后的

的浓度，Dpm 杀死率，％

1000 100

1000 100

1000 100

实施例C

菜娥(Plutella)-试验

溶剂：30重量份的二甲基甲酰胺

乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

通过将甘蓝(Brassica oleracea)叶子浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理并在叶子仍然潮湿时放上小菜娥(Plutellaxylostella)的毛虫。

在规定时间后测定用％表示的杀死率。其中100％表示所述毛虫都被杀死；0％表示没有毛虫被杀死。

活性化合物、活性化合物的浓度和试验结果列于下表中。

表C

损害植物的昆虫

菜娥-试验

活性化合物活性化合物 6天后的

的浓度，ppm 杀死率，％

40 100

实施例D

甜菜夜娥(Spodoptera exigua)-试验

溶剂：7重量份的二甲基甲酰胺

乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

通过将甘蓝(Brassica oleracea)叶子浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理并在叶子仍然潮湿时放上甜菜夜娥的毛虫。

活性化合物、活性化合物的浓度和试验结果列于下表中。

表D

损害植物的昆虫

甜菜夜娥-试验

活性化合物活性化合物 6天后的

的浓度，ppm 杀死率，％

8 100

40 100

实施例E

草地贪夜娥(Spodoptera frugiperda)-试验

溶剂：30重量份的二甲基甲酰胺

乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

通过将甘蓝(Brassica oleracea)叶子浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理并在叶子仍然潮湿时放上草地贪夜娥的毛虫。

活性化合物、活性化合物的浓度和试验结果列于下表中。

表E

损害植物的昆虫

草地贪夜娥-试验

活性化合物活性化合物 7天后的

的浓度，ppm 杀死率，％

1000 100

1000 100

实施例F

红叶螨(Tetranychus)-试验(OP-抗性/浸入处理)

溶剂：30重量份的二甲基甲酰胺

乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

将被各个发育期的棉叶螨(Tetranychus urticae)严重侵袭的豆类植物(Phaseolus vulgaris)浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理。

在规定时间后测定用％表示的效果。其中100％表示所述螨都被杀死；0％表示没有螨被杀死。

活性化合物、活性化合物浓度和试验结果列于下表中。

表F

损害植物螨

红叶螨-试验(OP-抗性/浸入处理)

活性化合物活性化合物 7天后的

的浓度，ppm 杀死率，％

100 98

100 90

100 98

100 98

实施例G

丽蝇(Blowfly)-幼虫-试验/抑制发育作用

试验动物：Lucilia cuprina-幼虫

溶剂：二甲基亚砜

将20mg活性化合物溶于1ml二甲基亚砜中，用蒸馏水稀释制备较小的浓度。

将约20只Lucilia cuprina-幼虫放到测试小管中，其中含有约1cm³马肉和0.5ml待测活性化合物制剂。24和48小时测定活性化合物制剂的活性。将测试小管转移至底部覆盖砂子的烧杯中，再过两天后移走测试小管并计数蛹的数量。

活性化合物制剂的活性根据未处理的对照的1.5倍发育期后钻出的蝇的数量进行评定。100％表示没有蝇钻出；0％表示所有蝇正常钻出。

活性化合物、活性化合物浓度和试验结果列于下表中。

表G

抑制发育活性

丽蝇-幼虫-试验

活性化合物活性化合物 48小时后的

的浓度，ppm 杀死率，％

100 100

100 70

实施例H

对多食性蜱的若虫蜕皮试验

测试动物：Amblyomma variegatum或A.hebraeum，完全吮吸若虫溶剂：二甲基亚砜

将10只完全吮吸若虫浸入在待测活性化合物制剂中1分钟。将动物转移至配备滤纸的玻璃盘(φ9.5cm)并覆盖。在空调室中放置4至6周后测定死亡率。

100％表示没有动物正常蜕皮，0％表示所有动物蜕皮。

在该试验中，例如制备实施例的化合物4和5具有良好活性。

表H

对多食性蜱的若虫蜕皮试验

活性化合物活性化合物 48小时后对

的浓度，ppm 蜕皮的活性，％

100 100

实施例J

黄瓜条叶甲(Diabrotica balteata)-试验(土壤中的幼虫)

临界浓度试验/土壤昆虫-处理转基因植物

溶剂：7重量份的二甲基甲酰胺

乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与上述量的溶剂混合，加入上述量的乳化剂，并用水稀释该浓缩物至所需浓度。

将所述活性化合物制剂浇到土壤上。对此该制剂中活性化合物的浓度实际不起作用，起决定作用的只是每单位体积的土壤中活性化合物的重量，该重量用ppm(mg/l)表示。将所述土壤装到0.251的盆中并在20℃保存。

在配制完成后直接向各盆中放入5粒预发芽的YIELDGUARD(Monsanto Comp.，USA的商标)种的玉米粒。两天后向处理过的土壤中放入相应的测试昆虫。再过7天后通过计数露出土表的玉米苗确定活性化合物的活性(1棵植物＝20％活性)。

实施例K

烟芽夜蛾试验(处理转基因植物)

溶剂：7重量份的二甲基甲酰胺

乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用水稀释浓缩物至所需浓度。

将各种Rundup Ready(Monsanto Comp.，USA的商标)的大豆嫩枝(Glycine max)通过浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理，并在大豆叶仍然潮湿时放上烟夜蛾(Tabakknospenraupe)烟芽夜蛾。

Claims

1.式(I)的Δ¹-吡咯啉

其中

R¹表示卤素或甲基，

R²表示氢或卤素，

R⁵表示氢、烷基羰基或者表示各自任选被取代的烷基、烷基磺酰基或

1-甲基-环烷基，

n表示0或1，

r和s相互独立表示0、1或2。

2.按照权利要求1的式(I)的Δ¹-吡咯啉，其中

R¹表示卤素或甲基，

R²表示氢或卤素，

R³和R⁴相互独立表示卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基或卤代烷氧基，

R⁵表示氢、烷基羰基、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烷氧基羰基烷基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基或1-甲基-环烷基，其任选可被烷基一至三取代，

n表示0或1，

r和s相互独立表示0、1或2。

3.按照权利要求1的式(I)的Δ¹-吡咯啉，其中

R¹表示氟、氯或甲基，

R²表示氢、氟或氯，

R³和R⁴相互独立表示氟、氯、溴、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-卤代烷基、C₁-C₆-烷氧基或C₁-C₆-卤代烷氧基，

R⁵表示氢、C₁-C₆-烷基羰基、C₁-C₈-烷基、C₁-C₆-卤代烷基、C₁-C₆-烷氧基-C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-烷氧基羰基-C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-烷基磺酰基、C₁-C₆-卤代烷基磺酰基或1-甲基-C₃-C₆-环烷基，其任选可被C₁-C₄-烷基一至三取代，

n表示0或1，

r和s相互独立表示0、1或2。

4.按照权利要求1的式(I)的Δ1-吡咯啉，其中

R¹表示氟、氯或甲基，

R²表示氢、氟或氮，

R³和R⁴相互独立表示氟、氯、C₁-C₄-烷基、具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C₁-C₄-卤代烷基、C₁-C₄-烷氧基或具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C₁-C₄-卤代烷氧基，

R⁵表示氢、C₁-C₄-烷基羰基、C₁-C₈-烷基、具有1至13个氟、氯和/或溴原子的C₁-C₆-卤代烷基、C₁-C₄-烷氧基-C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-烷氧基羰基-C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-烷基磺酰基、具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C₁-C₄-卤代烷基磺酰基、或1-甲基-C₃-C₆-环烷基，

n表示0或1，

r和s相互独立表示0、1或2。

5.按照权利要求1的式(I)的Δ¹-吡咯啉，其中

R¹表示氟或氯，

R²表示氢或氟，

R³和R⁴相互独立表示氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、三氟乙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基或三氟乙氧基，

R⁵表示氢、甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、异丙基羰基、正丁基羰基、异丁基羰基、仲丁基羰基、叔丁基羰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、二氟甲基、三氟甲基、三氟乙基、九氟丁基、-CH₂OMe、-CH₂OEt、-CH₂O(t-Bu)、-CH₂CO₂Me、-CH₂CO₂Et、-CH₂CO₂(n-Pr)、-CH₂CO₂(i-Pr)、-CH₂CO₂(s-Bu)、-CH₂CO₂(i-Bu)、-C_H2CO₂(t-Bu)、-SO₂Me、-SO₂Et、-SO₂(n-Pr)、-SO₂(i-Pr)、-SO₂(t-Bu)、-SO₂CF₃、-SO₂(CF₂)₃CF₃、或1-甲基环己基，

n表示0或1，

r和s相互独立表示0、1或2。

6.式(I-b)的Δ¹-吡咯啉，

其中

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、r和s具有权利要求1-5任-项中给出的含义。

7.式(I-c)的Δ¹-吡咯啉

其中

R¹、R²、R⁴、R⁵和s具有权利要求1-5任-项中给出的含义。

8.式(I-d)的Δ¹-吡咯啉

其中

9.式(I-e)的Δ¹-吡咯啉

其中

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、r和s具有权利要求1-5任一项中给出的含义。

10.式(I-f)的Δ¹-吡咯啉

其中

R¹、R²、R⁴、R⁵和s具有权利要求1-5任一项中给出的含义。

11.制备按照权利要求1的式(I)化合物的方法，其特征在于A)式(I-a)的Δ¹-吡咯啉

其中

R¹、R²、R³、R⁴、n、r和s具有权利要求1中给出的含义，

R^5-1-Z (II)

Z表示离去基团，

或者

A2)与式(III)的醇在强酸存在下反应

R^5-2-OH (III)

其中

R^5-2表示各自任选被取代的叔烷基或1-甲基-环烷基，或

式(I-b)的Δ¹-吡咯啉

其中

R¹、R²、R³、R⁴、R5、r和s具有权利要求1中给出的含义，

可通过如下制备

B)式(IV)的Δ¹-吡咯啉

其中

R¹、R²、R³和r具有权利要求1中给出的含义，

X¹表示氯、溴、碘、-OSO₂CF₃或-OSO₂(CF₂)₃CF₃，与式(V)的硼化合物在催化剂存在下，任选在酸结合剂存在下和任选在稀释剂存在下反应

其中

R⁴、R⁵和s具有权利要求1中给出的含义，和Q¹表示-B(OH)₂、(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷)-2-基、(5，5-二甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环己烷)-2-基、(4，4，6-三甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环己烷)-2-基或1，3，2-苯并二氧杂硼杂环戊烯-2-基，

或者

C)式(VI)的Δ¹-吡咯啉

其中

R¹、R²、R³和r具有权利要求1中给出的含义，和Q²表示-B(OH)₂、(4，4，5，5-四甲基-1，3，2---氧杂硼杂环戊烷)-2-基、(5，5-二甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环己烷)-2-基、(4，4，6-三甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环己烷)-2-基或1，3，2-苯并二氧杂硼杂环戊烯-2-基，与式(VII)的苯基四唑在催化剂存在下，任选在酸结合剂存在下和任选在稀释剂存在下反应

其中

R⁴、R⁵和s具有权利要求1中给出的含义，和X2表示氯、溴、碘、-OSO₂CF₃或-OSO₂(CF₂)₃CF₃，或者

D)式(IV)的Δ¹-吡咯啉

其中

R¹、R²、R³和r具有权利要求1中给出的含义，X¹具有上述含义，

与式(VII)的苯基四唑在催化剂存在下，在二硼酸酯存在下，任选在酸结合剂存在下和任选在稀释剂存在下进行连续反应

其中

R⁴、R⁵和s具有权利要求1中给出的含义，X²具有上述含义。

12.式(VIII)的腈

其中

R¹、R²、R³、R⁴、n、r和s具有权利要求1-5任一项中给出的含义。

13.式(X)的氨基酮

其中

14.式(XI)的内酰胺

其中

R³、R⁴、n、r和s具有权利要求1-5任一项中给出的含义。

15.式(XIII)的内酰胺

其中

R³、R⁴、n、r和s具有权利要求1-5任一项中给出的含义。

16.杀虫剂，其特征在于它含有至少一种权利要求1的式(I)化合物和填充剂和/或表面活性剂。

17.权利要求1的式(I)化合物用于防治有害动物的用途。

18.防治害虫的方法，其特征在于将权利要求1的式(I)化合物作用于有害动物和/或它们的栖息地。

19.杀虫组合物的制备方法，其特征在于将权利要求1的式(I)化合物与填充剂和/或表面活性剂混合。