CN1503918A - 双折射标记 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含有液晶材料的双折射标记。本发明还涉及提供所述双折射标记的方法以及将双折射标记用于装饰或安全应用的用途。

Description

双折射标记

发明领域

本发明涉及一种含有液晶材料的双折射标记。本发明还涉及提供所述双折射标记的方法，以及所述双折射标记在装饰或者安全应用中的用途。

背景和现有技术

将双折射膜用作安全装置在现有技术中已有报道。GB2328180公开了一种含有双折射膜的安全装置，所述双折射膜具有不同厚度的区域，使得当通过起偏振器(polariser)观察该材料时，显示出图案。该双折射膜是例如，一种拉伸的聚合物膜，诸如PET膜。图案是通过以下方法形成的：例如在双折射膜中形成凹穴，或者通过将该膜结合至作为支持层的较高熔点层并在该双折射膜的选定区域减少厚度或破坏双折射。双折射的破坏是例如，通过熔化、烫印、热敏印刷或者激光写入进行的。膜厚度的减少是，例如通过移动部分膜或者通过激光写入而进行的。随后，熔点较高的支持层将被部分破坏的双折射膜固定在合适的位置。GB2328180还报道了可以在提供图案之后，例如，通过反射材料的金属化或印刷而将一个反射层应用于双折射膜。

GB2328180的装置具有若干缺陷。例如，其制造复杂并要求一系列生产和处理步骤，诸如在双折射膜上形成图案、层压至高熔点的支持层以及反射层的应用。形成图案的方法也是复杂的，并要求额外的技术工作和设备，诸如使用高温或激光。此外，如GB2328180描述的用作双折射层的拉伸塑料膜通常仅仅显示出中等的双折射。因此，通常要求膜厚度较高，以达到令人满意的光学效果。可以通过使用支持层进一步增加膜厚度。因此，GB2328180报道的装置带有双折射和支持层的结合膜，其厚度约为15μm。对于在安全部门的应用，例如应用于有价证券或者钞票上的安全标记而言，这样的高厚度是关键的。

本发明的目的是提供一种特别用于装饰和安全应用的双折射标记，其克服了现有技术装置的缺陷，容易生产并可应用于大量底物、表面和物体。

本发明人已经发现，上述目的可以通过提供一种含有液晶(LC)材料的双折射标记而实现，所述液晶材料具有不同厚度的不连续区域。当通过起偏振器观察该双折射标记时，观察到一个图像，当起偏振器转动时，该图像显示为转动的。特别是通过将双折射标记提供至反射层，例如金属层，和/或通过在双折射液晶层和反射层之间提供一个光学相位移或阻滞(retardation)层，可以达到惊人的可见效果。LC材料可以容易地，例如直接提供至反射底物，因此，可以按照容易的方式制备安全标记，而无需复杂的方法或技术以及昂贵的装置。

发明的概述

本发明的一个目的是提供一种含有至少一个液晶材料层的双折射标记，所述液晶材料层具有不同厚度的区域。

本发明的另一目的是一种通过将液晶材料的溶液的液滴施加于底物并蒸发溶剂以制备上下文的双折射标记的方法。

本发明的另一目的是一种通过含有液晶材料的双折射标记提供至表面，而将隐藏图案施加于表面或底物的方法，所述液晶材料具有不同厚度的区域，所述图案在非偏振光下观察是不可见的，而在偏振光下观察是可见的。

本发明的另一目的是上下文中所述的双折射标记在用于化妆、装饰或安全应用中的光学元件、涂料、喷漆、油墨或油漆中的用途。

本发明的再一目的是一种含有上下文所述的双折射标记的安全标记或装置。

术语的定义

在本说明书中使用的术语“膜”包括自支持型，即所述膜独立地(free-standing)或多或少显示出明显的机械稳定性和挠性，以及承载底物上或两个底物之间的涂层或层。

术语“液晶或内消旋材料”或“液晶或内消旋化合物”是指这样的材料或化合物，其含有一种或多种柱形、板形或圆盘形内消旋基团，即具有诱导液晶相行为能力的基团。含有内消旋基团的化合物或材料本身无需必须显示出液晶相。它们也可以仅在与其它化合物的混合物中，或当内消旋化合物或材料，或其混合物被聚合时显示液晶相行为。

发明的详述

本发明涉及一种将可变的双折射层掺入一张凭证，例如一张钞票的反射区，使得当通过线性起偏振器观察时，可以看到一个不规则图案的方法。与现有技术相比，本发明的双折射标记及其制备方法具有以下若干优点，诸如：

·无需任何处理，诸如激光刻蚀，即可形成可变的双折射层厚度；

·无需预结合至其它材料，即可将双折射材料施加于任何非孔性反射表面；

·可通过常规印刷或涂覆技术施加双折射材料；

·当通过线性起偏振器观察时，双折射材料显示多色图案；

·当旋转起偏振器时，有色图案也旋转。

本发明的优选实施方案涉及一种双折射标记，其中

·液晶材料是玻璃化的、聚合的或交联的液晶材料；

·液晶材料是向列型或近晶型液晶材料；

·液晶材料是胆甾醇型液晶材料；

·双折射标记在液晶层和底物之间还含有一个反射层，和/或底物是反射底物；

·反射层或底物是金属或金属化层、烫印箔、全息图像、珠光或干扰层，或者珠光或干扰色素；

·反射层含有一种或多种干扰色素，优选透光粘合剂；

·除干扰色素外，反射层还含有一种或多种其它色素或染料；

·在液晶层和底物之间，双折射标记还含有一个吸收层，和/或底物是吸收层；

·在背对底物一侧，双折射层还含有至少一个光阻滞层；

·所述光阻滞层是四分之一波长阻滞层；

·所述光阻滞层是各向同性聚合物的拉伸或压缩膜；

·在背对底物一侧，双折射标记还含有一个线性起偏振器；

·所述线性起偏振器和/或光阻滞层含有具有均一定向的玻璃化的、聚合的或交联的液晶材料。

根据本发明的优选方法，双折射标记是通过将含有液晶(LC)材料和溶剂的混合物的液滴施加于底物或物体表面并蒸发溶剂而制备的。

液滴优选含有LC材料和有机溶剂的混合物。LC混合物可以是LC材料在溶剂中的溶液、分散液或乳状液。优选使用溶液。从施加的LC液滴中蒸发溶剂引起最终的LC层厚度不同，因此提供了非常难以复制的不均匀特征。按照这种方式，可以通过相同的方法由一个LC材料样品制备多种安全标志，其中各个标志具有类似指纹的独特图案，容易区分而难以伪造。

可以采用已知技术将混合物以液滴形式施加于底物。在某些情况下，加热LC混合物以促进溶剂的蒸发是适合的。还可以通过本领域已知的其它方法，例如喷墨、胶版照相凹版(offset gravure)印刷和筛网印刷，施加LC混合物。

还可以通过压印的方法，将LC混合物施加于底物上。

可以通过，例如变化LC混合物的溶剂浓度来改变LC层的厚度。因此，最终的LC层的厚度随着混合物中LC材料的量增加而增加。影响LC层厚度的另一因素是施加的液滴分散于底物的方式，这与底物的表面能和LC液滴的表面张力有关。这些因素可以通过改变底物材料或通过改变溶剂和/或液晶材料而改变。例如，可以通过向底物施加一个，例如表面活性材料或组合材料(alignment material)层而改变底物的表面能。或者，例如向液晶溶液中加入湿润剂或表面活性剂以改变LC液滴的表面张力及其对底物的附着力。适合的表面活性剂是，例如在J.Cognard，Mol.Cryst.Liq.Cryst. 78，Supplement 1，1-77(1981)中描述的。特别优选非离子型表面活性剂，诸如市售的碳氟化合物表面活性剂Fluorad 171(来自3M Co.)或Zonyl FSN(来自DuPont)。

优选将双折射标记施加于反射表面或底物上。在优选的实施方案中，双折射层已经在背离观察者的液晶层一侧含有反射层。随后将双折射标记应用于任何类型的反射性非反射表面或底物。

对于反射表面或反射层而言，一般可以使用任何反射性材料。因此，反射层是，例如金属或金属化层、全息图、kinegram、烫印箔、珠光或干扰色素，或在透明粘合剂中含有金属、金属化的、珠光或干扰色素的层。

金属或金属化的膜或层可以选自，例如Al、Cu、Ni、Ag、Cr或诸如Pt-Rh或Ni-Cr的合金，或含有一种或多种分散于透光粘合剂的金属薄片的层。适合的金属薄片是，例如铝、金或钛薄片，或例如Fe₂O₃和/或TiO₂的金属氧化物薄片。适合的珠光或干扰色素是，例如云母、SiO₂、Al₂O₃、TiO₂或被一种或多种例如，二氧化钛、氧化铁、氧化铁钛或氧化铬，或其混合物的层涂覆的玻璃薄片、含有混合的金属和金属氧化物的薄片、被氧化铁层和/或二氧化硅层涂覆的金属例如铝的薄片。还可以使用含有聚合或交联液晶材料的液晶色素或涂层，例如，US5364557、US5834072、EP0601483、WO94/22976、WO97/27251、WO97/27252、WO97/30136或WO99/02340中所述的胆甾醇型液晶色素。

还可以使用含有全息图或kinegram的反射性底物和层、带有压纹的、图案化或结构化表面的全息图层、或反射性全息色素的层。由结构化表面的较高区域反射的光被由结构化表面的较低区域反射的光干扰，因此形成的全息图像。

因此，例如，可以用全息图或反射金属层印制或涂覆，诸如钞票的底物或其选定区域，其随后被上述双折射标记覆盖。该实施方案特别适于用作钞票或有价证券上的防伪安全线(false-proof securitythreads)或全息图，当通过起偏振器观察时，通过其提供的安全标记，使钞票容易识别。

在本发明的另一实施方案中，将双折射标记施加于透明底物，并在两个起偏振器之间的透射光中观察。

本发明的另一优选实施方案涉及一种双折射标记，其中光学相位移或阻滞层位于双折射LC层和反射底物之间。阻滞层引起了被反射底物反射的光的额外相位移。当通过起偏振器观察时，这引起了双折射标记的额外色彩位移。阻滞层优选是四分之一波长膜或显示净阻滞的箔(QWF)，所述净阻滞约为由圆偏振层传输的波长的0.25倍。

还可以将各向同性聚合物，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚乙烯醇(PVA)、聚碳酸酯(PC)、二醋酸纤维素(DAC)或三醋酸纤维素(TAC)的单轴或二轴拉伸或压缩膜用作阻滞层。例如，PET膜可以从ICI Corp.购买，商品名为Melinex。特别优选PVA和PET膜。

还可以使用含有玻璃化、聚合或交联液晶材料的相位移层或阻滞膜，所述液晶材料具有平面方向，即液晶材料的内消旋基团基本平行于层的平面被定向为优选方向。在WO98/04651中描述了含有具有平面维方向的聚合液晶材料的阻滞膜，其全部公开在本说明书中引作参考。还可以使用含有一个或多个聚合液晶材料层的光学阻滞膜，所述液晶材料具有倾斜的方向，即液晶材料的内消旋基团在相对于层平面的一个倾斜角度上被定向为优选方向。WO98/12584描述了这样的QWF，其全部公开在本说明书中引作参考。

阻滞层还可以含有上述光阻滞材料的盘状微片。因此，可以将，例如拉伸聚合物或聚合LC材料的阻滞膜研磨为小薄片，随后掺入透光粘合剂体系，并涂覆于反射层，以形成阻滞层。

在反射底物是上述全息层的情况下，使用额外的相位移或阻滞层导致全息图案的色彩显示和可视性得以改善，而所述全息图案通常是难以识别的，特别是在明亮环境下。

本发明的的双折射标记含有的图案或图像在非偏振光下是不可见的，仅仅在通过起偏振器观察时才变得可见。在优选实施方案中，双折射标记在液晶层的顶部，即在背对反射底物的一侧已经包括了一个线性起偏振器。因此，双折射标记肉眼即可见，而无需额外使用单独的起偏振器。这样的永久可见的双折射标记是特定应用所需要的。

对于线性起偏振器而言，本领域已知的全部材料通常均是合适的。因此，例如可以使用含有单轴拉伸的例如聚乙烯醇的聚合物膜，或含有掺入二向色染料的聚合物膜的标准线性吸收起偏振器。还可以使用含有玻璃化、聚合或交联液晶(LC)材料的线性起偏振器，所述LC材料显示宏观一致的平面方向，即LC材料的内消旋基团基本平行于层的平面被定向为优选方向。线性起偏振器还可以通过以下方法制备：例如将含有染料的可聚合LC材料层涂覆于底物、将LC材料校正至平面方向，即内消旋基团定向为平行于层的平面，通过使材料暴露于热或光化辐射而聚合或交联。EP0397263(Philips)中描述了通过上述方法由可聚合材料制得的线性起偏振器，其全部公开在本说明书中引作参考。

双折射标记还可以含有具有不同厚度的区域，夹在两个起偏振器之间的双折射LC层，以及在LC层和起偏振器之间任选具有一个或多个位于LC层一侧或双侧的阻滞层。

在另一优选实施方案中，双折射标记的LC材料是胆甾醇型LC(CLC)材料。具有平面方向的胆甾醇型LC(CLC)材料表现出对圆偏振光的反射。因此，根据本发明方法制备的含具有不同厚度区域的CLC材料的双折射标记将显示出隐藏图案，当通过圆起偏振器观察时，该隐藏图案是可见的。CLC材料优选与深色或黑色底物一起使用，但也可以使用反射底物。在LC层含有反射选定光波长的CLC材料的情况下，反射色彩在深色背景下可见，而无需起偏振器。在CLC层是反射宽波长带，或反射全部可见光谱的层以至于无特定反射色彩可见的情况下，可以通过圆起偏振器观察，使得图案可见。在例如EP0606940、WO97/35219、EP0982605和WO99/02340中描述了宽波带CLC膜或涂层及其制备。

双折射层的LC材料优选是向列型、近晶型或胆甾醇型LC材料。尤其优选向列型LC材料。在胆甾醇型LC材料的情况下，优选使用含有光吸收材料的底物或表面，如深色或黑色底物，以代替反射底物，以及使用圆起偏振器代替线性起偏振器。

双折射标记的液晶材料优选是可聚合或可交联的材料，其在溶剂蒸发期间或之后聚合或交联。

也可以使用液晶聚合物在适合的溶剂中的溶液或乳状液的液滴。可以使用LC侧链聚合物或LC主链聚合物。特别优选LC侧链聚合物。例如，可以使用侧面连接了内消旋侧链的含聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚苯乙烯或环氧化物骨架的LC侧链聚合物。聚合物还可以含有带有反应性基团的侧链，可以在蒸发溶剂之后或期间交联。如果使用玻璃化温度高于室温的聚合物，蒸发溶剂会剩下固体LC聚合物膜。LC聚合物还可以在应用于底物前进行机械或热处理，因此可以控制不同区域之间的厚度差异并形成图案。在使用具有高熔点的聚合物，例如LC主链聚合物的情况下，也可以将LC聚合物的熔化物液滴用于底物，其经冷却固化。

在使用可聚合LC材料的情况下，其优选包括至少一种带有一个可聚合官能团的可聚合内消旋化合物，以及至少一种带有两个或多个可聚合官能团的内消旋化合物。

在另一个优选实施方案中，可聚合LC材料包括带有两个或多个可聚合官能团的可聚合内消旋化合物(二-或多反应性或者二-或多官能化合物)。聚合该混合物，形成了一个三维聚合物网络，该网络自支持并显示出高度的机械和热稳定性，以及物理和光学特性的低温依赖性。通过改变多官能内消旋或非内消旋化合物的浓度，可以很容易地谐调聚合物膜的交联密度及其物理和化学特性，如玻璃化温度(该温度对于聚合膜光学特性的温度依赖性也是重要的)、热和机械稳定性以及耐溶剂性。

可聚合内消旋单-、二-或多反应性化合物可以通过本身已知或例如，在有机化学标准著作，例如Houben-Weyl，Methoden derorganischen Chemie，Thieme-Verlag，Stuttgart中描述的方法而制备。例如在WO93/22397、EP0261712、DE19504224、DE4408171和DE4405316中描述了常规示例。但在这些文献中公开的化合物仅被视为例子，并不限制本发明的范围。

特别有用的单反应性可聚合内消旋化合物的示例见以下列举的化合物，但这仅用于阐述且不以任何方式视为限制性的，相反是用于解释本发明。

有用的二反应性可聚合内消旋化合物的例子见以下列举的化合物，但这仅用于阐述且不以任何方式视为限制性的，相反是用于解释本发明。

在上式中，P是可聚合基团，优选丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、乙烯氧基、丙烯基醚、环氧基或苯乙烯基(stytryl)，x和y各自独立地是1-12，A是任选被L¹单-、二-或三取代的1，4-亚苯基，或者1，4-亚环己基，v是0或1，Z⁰是-COO-、-OCO-、-CH₂CH₂-或单键，Y是极性基团，R⁰是非极性烷基或烷氧基，以及L¹和L²各自独立地是H、F、Cl、CN或任选卤代的1-7个碳原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧羰基或烷氧羰基氧基。

此处的术语“极性基团”是指一个选自F、Cl、CN、NO₂、OH、OCH₃、OCN、SCN、任选氟代的最多4个碳原子的羰基或羧基或者单-、低-或多氟代的1-4个碳原子的烷基或烷氧基。术语“非极性基团”是指具有一个或多个，优选1-12个碳原子的烷基或具有2个或多个，优选2-12个碳原子的烷氧基。

可聚合LC材料的聚合是通过将其暴露于热或光化辐射而进行的。光化辐射是指用光，例如UV光、IR光或可见光照射，用X射线或γ射线辐射或用高能粒子，诸如离子或电子辐射。优选通过UV辐射进行聚合。例如，可以将单独一个UV灯或一套UV灯作为光化辐射的来源使用。当使用高功率的灯时，固化时间可以减少。另一个可以用作光化辐射来源的是激光，例如UV激光、IR激光或可见激光。

聚合是在于光化辐射的波长下吸收的引发剂存在下进行的。例如，当通过UV光聚合时，可以使用光敏引发剂，其在UV辐射下分解，产生自由基或离子，所述自由基或离子启动聚合反应。当固化带有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团的可聚合内消旋化合物时，优选使用自由基光敏引发剂，当固化带有乙烯基和环氧基的可聚合内消旋化合物时，优选使用阳离子光敏引发剂。还可以使用聚合引发剂，其在加热时分解，产生自由基或离子，所述自由基或离子启动聚合反应。例如，可以使用市售的Irgacure 651、Irgacure 184、Darocure 1173或Darocure 4205(全部来自Ciba Geigy AG)作为光敏引发剂，用于自由基聚合反应，而在阳离子聚合的情况下，可以使用市售的UVI6974(Union Carbide)。可聚合LC材料优选含有0.01-10％，非常优选0.05-5％，特别是0.1-3％的聚合引发剂。优选UV光敏引发剂，特别是自由基UV光敏引发剂。

固化时间尤其取决于可聚合内消旋材料的反应性、涂层的厚度、聚合引发剂的类型和UV灯的功率。本发明的固化时间优选不超过10分钟，特别优选不超过5分钟，以及尤其优选低于2分钟。对于大量生产而言，优选3分钟或更短，非常优选1分钟或更短，特别是30秒或更短的短固化时间。

本发明的可聚合液晶混合物还含有一种或多种其它适合的组分，例如催化剂、敏化剂、稳定剂、抑制剂、共反应单体、表面活性化合物、润滑剂、湿润剂、分散剂、疏水剂、粘合剂、流动改进剂、消泡剂、脱气剂、稀释剂、活性稀释剂、助剂、着色剂、色素或染料。

特别优选加入稳定剂，以防止例如在贮存过程中，可聚合材料的不希望的自发聚合。本领域技术人员已知可用于此目的的所有化合物一般均可用作稳定剂。这些化合物可大量从市场购买。用作稳定剂的常规例子是4-乙氧基苯酚或丁基化的羟基甲苯(BHT)。

还可以向可聚合LC材料中加入其它添加剂，例如链转移剂，以改善所得聚合物膜的物理特性。当向可聚合材料中加入诸如单官能硫醇化合物，例如十二烷硫醇，或多官能硫醇化合物，诸如三甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)的链转移剂时，可以控制本发明聚合物膜中自由聚合物链的长度和/或两个交联键之间聚合物链的长度。当链转移剂的用量增加时，所得聚合物膜中聚合物链长减少。

为了增加聚合物的交联，还可以向可聚合材料中加入最多20％带有两个或多个可聚合官能团的非内消旋化合物，除此之外，也可以加入二-或多官能可聚合内消旋化合物，以增加聚合物的交联。二官能非内消旋单体的典型例子是带有1-20个碳原子的烷基的二丙烯酸烷基酯或二甲基丙烯酸烷基酯。带有两个以上可聚合基团的非内消旋单体的典型例子是三甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或四丙烯酸季戊四醇酯。

在另一优选实施方案中，可聚合材料的化合物最多含有70％，优选3-50％的带有一个可聚合官能团的非内消旋化合物。单官能的非内消旋单体的典型例子是我拿几丙烯酸酯或烷基甲基丙烯酸酯。

还可以加入，例如最多20重量％的非可聚合液晶化合物，以调节所得聚合物膜的光学特性。

聚合优选在可聚合LC材料的液晶相中进行。因此，优选使用低熔点和宽液晶相范围的可聚合内消旋化合物或混合物。所述材料的使用使聚合温度得以降低，这使得聚合反应容易操作，并且尤其对于大量生产相当有利。适合的聚合温度的选择主要取决于可聚合材料的澄清点，尤其取决于底物的软化点。优选聚合温度低于可聚合内消旋混合物的澄清温度至少30℃。优选聚合温度低于120℃。尤其优选低于90℃，特别是60℃或更低。

对于施加双折射标记的底物或表面而言，可以使用任何类型的材料，例如玻璃或石英底物、塑料膜或片或者金属表面。

本发明的双折射标记尤其适合在用于制备安全标记和安全线的烫印箔或全息箔中使用。例如，在US4588664中描述了全息层的制备，其全部公开在本说明书中引作参考。在专利申请GB2357061中描述了含有液晶材料的烫印箔。

此外，本发明的双折射标记还可以采用上述方法直接施加于装饰性物体、汽车车身或任何带有反射表面的物体，用于装饰应用。因此，可以根据本发明的方法，将LC混合物的液滴直接涂覆或印制在金属物体，诸如汽车车身、家用品、灯或其它物体上。

本发明的双折射标记可用于直接应用，或作为全息图或烫印箔用于装饰或安全应用、用于鉴定和防止伪造有价证券、用于识别隐藏图像、信息或图案。它们可以直接用于消费产品或家用品。汽车车身、箔、包装材料、服装或编织纤维、掺入塑料或作为安全标记或安全线用于有价证券，诸如钞票、信用卡或ID卡、国家ID证券、执照或任何有价的产品，像邮票、门票、股票、支票等。

据信，本领域技术人员可以根据上述描述，最大限度地使用本发明，而无需进一步研究。因此，以下实施例仅用于解释性阐述，并不以任何方式构成对本发明其它公开的限制。

实施例

在上述内容和以下实施例中，除非另有说明，所有列举的温度是未修正的摄氏度，而所有份数是重量份。

实施例1

制备以下可聚合混合物

化合物(A)         3.02％

化合物(B)         7.60％

化合物(C)         5.70％

化合物(D)         7.04％

Irgacure 907      1.60％

Fluorad FC 171    0.15％

甲苯              55.93％

2-丙醇            18.97％

化合物(A)、(B)和(D)可以根据D.J.Broer等，Makromol.Chem.，190，3201-3215(1989)中的描述或类似方法制备。化合物(C)及其制备方法在GB2280445中描述。Irgacure 907是市售的光敏引发剂(CibaGeigy)。Fluorad FC 171是市售表面活性剂(DuPont)。

将混合物液滴置于金属化的PET膜的金属化一侧。将液滴放置2分钟，使溶剂蒸发，剩下的是液晶涂层。随后在室温下于空气环境中固化涂层，使液晶混合物固化。形成的聚合物膜具有可变的膜厚度。

当通过线性起偏振器观察时，可以看到图1所示的清楚的彩色4-辐图案。该图案随起偏振器的旋转而旋转。

另外，将一部分液晶混合物进行蒸发。当所有溶剂被除去后，将橡胶印压入混合物并随后在一小片以前使用过的金属化PET上压印。随后将膜暴露于UV辐射下，以固化压印的膜。当通过线性起偏振器观察时，在压印区可以看到彩色区域。压印后膜的厚度约为2μm。更薄的区域不显示彩色。

可以用类似或具体描述的上述本发明反应物和/或操作条件代替以上实施例中所使用的，按照类似方式重复以上实施例。

本领域技术人员可以从以上描述中很容易地确定本发明的基本特征，无需背离其精神和主旨，即可对本发明作出改动和变型，以适应各种用途和条件。

Claims (14)

1.含有至少一个液晶材料层的双折射标记，所述液晶材料层具有不同厚度的区域。

2.权利要求1的双折射标记，其中液晶材料是玻璃化的、聚合的或交联的液晶材料。

3.权利要求1或2的双折射标记，其中液晶材料是向列型或近晶型液晶材料。

4.权利要求1或2的双折射标记，其中液晶材料是胆甾醇型液晶材料。

5.权利要求1-4任一项的双折射标记，还包括反射层。

6.权利要求5的双折射标记，其中反射层是金属或金属化层、烫印箔、全息图像、珠光或干扰层，或者珠光或干扰色素。

7.权利要求4的双折射标记，还包括吸收层。

8.权利要求1-7任一项的双折射标记，还包括至少一个光学阻滞层。

9.权利要求1-8任一项的双折射标记的制备方法，该方法是将液晶材料的溶液的液滴施加于底物，并蒸发溶剂。

10.权利要求9的方法，其中液晶材料是可聚合或可交联的材料，其在溶剂蒸发期间或之后被聚合或交联。

11.通过向表面提供一个含有具有不同厚度的区域的液晶材料的双折射标记而将隐藏图像施加于表面或底物的方法，当在非极性光下观察时，所述图像是不可见的，而当在极性光下观察时，所述图像是可见的。

12.权利要求1-8任一项的双折射标记在装饰或安全应用中的用途。

13.安全、认证或鉴定标记或装置，包含权利要求1-8任一项的双折射标记。

14.包含有权利要求13的标记或装置的有价证券。