CN1488677A - 聚醚硅氧烷共聚物网络组合物 - Google Patents

Abstract

一种包含式M_aM^H _bM^E _cD_dD^H _eD^E _fT_gT^H _hT^E _iQ_j的反应产物的组合物，其中：M＝R¹R²R³SiO_1/2；M^H＝R⁴R⁵HSiO_1/2；M^E＝R⁶R⁷R^ESiO_1/2；D＝R⁸R⁹SiO_2/2；D^H＝R¹⁰HSiO_2/2；D^E＝R¹¹R^ESiO_2/2；T＝R¹²SiO_3/2；T^H＝HSiO_3/2；T^E＝R^ESiO_3/2；Q＝SiO_4/2；其中R¹、R²、R³、R⁸、R⁹和R¹²相互独立地是含有1－60个碳原子的一价烃基；R⁴、R⁵和R¹⁰相互独立地是含有1－60个碳原子的一价烃基或氢；R⁶、R⁷、R¹¹相互独立地是含有1－60个碳原子的一价烃基或者R^E；每个R^E独立地是含有一个或多个包含1－60个碳原子的环氧乙烷部分的一价烃基；化学计量比下标a、b、c、d、e、f、g、h、i和j是0或者符合以下条件的正值：a+b+c＞1；b+e+h＞1；c+f+i＞1；b+e+h＞c+f+i；并且当d+e+f+g+h+i+j＝0，a+b+c＝2。

Description

聚醚硅氧烷共聚物网络组合物

发明领域

本发明涉及聚硅氧烷组合物，更具体地涉及含有聚硅氧烷聚合物网络的组合物，所述硅氧烷聚合物网络包含得自环氧化合物或环氧乙烷部分的交联键合。

发明背景

个人护理工业在基于多种成分的混合物的多用途产品方面非常兴旺，其中每种成分具有对于最终配方非常重要的或者在最终配方中希望的性能特性。一种希望的特性是提供柔滑的初始感觉的能力并保持高而剪切变薄的粘度，这种感觉柔滑的初始感觉得自配方中的低分子量聚硅氧烷，例如八甲基环四硅氧烷或十甲基环五硅氧烷。虽然这些低分子量聚硅氧烷提供了希望的感觉特征，但是它们还是低粘度、高流动性的液体。因此，它们不容易保持在配方中，而是容易分离或者流出特定的容器或者在用于具体用途时不可控制地流过皮肤。而且，希望获得初始的柔滑感觉并在干燥时提供光滑、低残留物的感觉。已经发现在挥发性聚硅氧烷中制备的聚合硅氧烷凝胶赋予配方希望的挥发性、低粘度聚硅氧烷的感觉，同时提供高粘度和光滑的柔滑感觉，例如参见美国专利5,760,116、5,493,041和4,987,169。

这样的聚合硅氧烷凝胶通常通过氢化硅烷化反应来制备，该反应需要使用SiH官能团和烯键端基，以形成交联的硅氧烷聚合物。因此，只有可以引入氢化甲硅烷基和任选的乙烯基官能的硅氧烷基团的硅氧烷结构可以用来制造这些材料。此外，这种产生交联硅氧烷聚合物的方法限制可以引入到聚合物结构中希望的有机官能团的范围，这些有机官能团的引入可以在复杂的配方中产生附加的性能优点。因此，向交联的硅氧烷聚合物中引入有机官能团的尝试包括与氢化硅烷化反应相容的不饱和有机基团。

发明概述

一种组合物，包含M_aM^H _bM^E _cD_dD^H _eD^E _fT_gT^H _hT^E _iQ_j的反应产物，

其中：

M＝R¹R²R³SiO_1/2；

M^H＝R⁴R⁵HSiO_1/2；

M^E＝R⁶R⁷R^ESiO_1/2；

D＝R⁸R⁹SiO_2/2；

D^H＝R¹⁰HSiO_2/2；

D^E＝R¹¹R^ESiO_2/2；

T＝R¹²SiO_3/2；

T^H＝HSiO_3/2；

T^E＝R^ESiO_3/2；且

Q＝SiO_4/2；

其中R¹、R²、R³、R⁸、R⁹和R¹²相互独立地是含有1-60个碳原子的一价烃基；R⁴、R⁵和R¹⁰相互独立地是含有1-60个碳原子的一价烃基或氢；R⁶、R⁷、R¹¹相互独立地是含有1-60个碳原子的一价烃基或者R^E；每个R^E独立地是含有一个或多个包含1-60个碳原子的环氧乙烷部分的一价烃基；化学计量比下标a、b、c、d、e、f、g、h、i和j是0或者符合以下条件的正值：a+b+c＞1；b+e+h＞1；c+f+i＞1；b+e+h＞c+f+i；并且当d+e+f+g+h+i+j＝0时，a+b+c＝2。在一个优选的实施方案中，本发明的反应产物是聚醚硅氧烷共聚物网络。在另一个优选的实施方案中，本发明的反应产物是用含挥发性低分子量聚硅氧烷的化合物的聚醚硅氧烷共聚物网络。这些组合物用于各种各样的个人护理组合物。

发明详述

本发明的组合物包含具有下式的环氧官能的氢化硅氧烷分子的反应产物：

M_aM^H _bM^E _cD_dD^H _eD^E _fT_gT^H _hT^E _iQ_j

其中：

M＝R¹R²R³SiO_1/2；

M^H＝R⁴R⁵HSiO_1/2；

M^E＝R⁶R⁷R^ESiO_1/2；

D＝R⁸R⁹SiO_2/2；

D^H＝R¹⁰HSiO_2/2；

D^E＝R¹¹R^ESiO_2/2；

T＝R¹²SiO_3/2；

T^H＝HSiO_3/2；

T^E＝R^ESiO_3/2；且

Q＝SiO_4/2；

其中R¹、R²、R³、R⁸、R⁹和R¹²相互独立地是含有1-60个碳原子的一价烃基；R⁴、R⁵和R¹⁰相互独立地是含有1-60个碳原子的一价烃基或氢；R⁶、R⁷、R¹¹相互独立地是含有1-60个碳原子的一价烃基或者R^E；每个R^E独立地是含有一个或多个包含1-60个碳原子的环氧乙烷部分的一价烃基；化学计量比下标a、b、c、d、e、f、g、h、i和j是0或者符合以下条件的正值：a+b+c＞1；b+e+h＞1；c+f+i＞1；b+e+h＞c+f+i；并且当d+e+f+g+h+i+j＝0时，a+b+c＝2。

生产本发明的组合物的一种方法是使具有下式的分子在氢化硅烷化反应条件下与含有一个或多个环氧乙烷部分的烯键式不饱和分子反应，该反应的化学计量条件是环氧乙烷的摩尔量小于氢化甲硅烷的摩尔量：

                   M_aM^H _b’D_dD^H _e’T_gT^H _h’Q_j其中，定义和关系如下文所定义的(并且与上文所定义的一致)。本文所用的短语“含有一个或多个环氧乙烷部分的烯键式不饱和分子”是指拥有一个或多个内部的、悬挂的或端部的碳碳双键，同时具有一个或多个内部的、悬挂的或者端部的三元含氧杂环(在化学上，短语“三元含氧杂环”在本文中可以与环氧乙烷或环氧结构互换使用)。由这样的定义举例说明的最简单的化学结构是：

而且包括由下式举例说明的脂环族结构：

这里，下标k可以为0或者正整数，更优选的是一般为0-约10范围内的正整数。应该注意，这两种列举的结构的烯键部分和环氧乙烷(环氧)部分都是在端部。更一般的化学结构是：

其中，R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷和R¹⁸各自独立地选自氢和含有1-60个碳原子的一价烃基，Q_m是含有1-60个碳原子的二价或三价烃基，Q_n是含有1-60个碳原子的二价烃基，下标m和n各自独立地为0或1，并且满足以下条件：当Q_m为三价时，R¹³或R¹⁴之一不存在并且R¹⁶和R¹⁸相互之间可以是顺式的或者反式的。

因此，制备本发明的反应产物的一种可能的合成途径如下：

使M_aM^H _b’D_dD^H _e’T_gT^H _h’Q_j+α在氢化硅烷化条件下反应，以产生M_aM^H _bM^E _cD_dD^H _eD^E _fT_gT^H _hT^E _iQ_j，此时，化学计量系数α小于b’+e’+h’的总和。应该注意，化学计量系数b、e和h确定在反应物和产物中含氢化物物质M^H、D^H和T^H，并且以该方式相互关联，但是因为一些含有氢化物的基团已经与含有一个或多个环氧乙烷部分的烯键式不饱和分子反应，所以必须获得以下关系式：b’+e’+h’＞b+e+h和b+c+e+f+h+I＝b’+e’+h’。应当注意，含有烯键式不饱和环氧乙烷的分子的乙炔类似物将产生类似的物质，这些类似的物质将反应形成类似的产物。因此，本文所用的短语“含有一个或多个环氧乙烷的烯键式不饱和分子”也包括含有一个或多个环氧乙烷部分的炔键式不饱和分子。短语“含有一个或多个环氧乙烷部分的炔键式不饱和分子”是指含有一个或多个内部的、悬挂的或者端部的碳碳三键，同时具有一个或多个内部的、悬挂的或者端部的三元含氧杂环(在化学上，短语“三元含氧杂环”在本文中可以与环氧乙烷或环氧结构互换使用)。当环氧化合物是烯键式环氧化合物时，一个具体实例是：

则R^E作为取代基，变为：

所有的定义与前面所定义的相同。当环氧化合物是炔键式环氧化合物时，具体实例是：

则R^E作为取代基，变为：

或

所有的定义与前面所定义的一致。

含有氢化甲硅烷的前驱体分子，M_aM^H _b’D_dD^H _e’T_gT^H _h’Q_j可以通过本领域已知的各种技术制备。环氧取代的硅氧烷用通常的方法通过使用氢化硅烷化反应在含SiH的硅氧烷上连接乙烯基或烯丙基取代的环氧化合物来制备。含SiH的硅氧烷在本领域中是公知的并且在结构上可以是直链的、支链的或者环状的。有用的乙烯基或烯丙基取代的环氧化合物包括4-乙烯基环氧己烷、烯丙基缩水甘油基醚、环氧苧、1，2-环氧-5-己烯、1，2-环氧-7-辛烯、单环氧化降冰片二烯和1，2-环氧-9-癸烯。适用于制造环氧硅氧烷的贵金属催化剂在本领域中也是公知的，并且含有铑、钌、钯、锇、铱和/或铂的络合物。

许多用于该SiH烯烃加成反应(硅氢化或氢化硅烷化)的铂催化剂是已知的，并且这样的铂催化剂可以用于本发明中的反应。当需要光透明性时，优选的铂催化剂是那些在反应混合物中可溶的铂化合物催化剂。铂化合物可以选自具有分子式(PtCl₂烯烃)和H(PtCl₃烯烃)的那些化合物，如美国专利3,159,601中所述，该专利在本文中引入作为参考。其它可用于本发明的组合物中的含铂材料是氯化铂的环丙烷络合物，如美国专利3,159,662所述，该专利在本文中引入作为参考。另外，含铂材料可以是由氯铂酸与最多每克铂2摩尔的选自醇、醚、醛及其混合物的成分反应形成的络合物，如美国专利3,220,972所述，该专利在本文中引入作为参考。优选应用的催化剂在Karstedt的美国专利3,715,334、3,775,452和3,814,730中描述。涉及本领域的其它背景可以参见J.L.Spier的“Homogeneous Catalysis ofHydrosilation by Transition Metals”，in Advances inOrganometallic Chemistry，volume17，第407-447页，F.G.A.Stone和R.West editors，published by the Academic Press(New York，1979)。本领域技术人员可以容易地确定铂催化剂的有效量。一般来说，有效量范围约为0.1-50份/百万份总的有机聚硅氧烷组合物。

M_aM^H _bM^E _cD_dD^H _eD^E _fT_gT^H _hT^E _iQ_j反应产物产生聚合物网络，这被认为是聚醚硅氧烷共聚物网络(或者硅氧烷聚醚共聚物网络)。本文所用的术语“网络”是指包含相互连接的聚醚硅氧烷共聚物链的三维延伸的结构。优选地，在网络的空隙内含有液体。在本文中关于网络的术语“空隙”用来指网络内的空间，即在网络的聚醚硅氧烷共聚物链之间的空间。在聚醚硅氧烷共聚物网络范围内所用的术语聚醚包括两个或多个环氧化合物部分形成一个或多个醚键(其在硅氧烷链或部分之间形成交联)的反应产物.

在一个优选的实施方案中，聚醚硅氧烷共聚物网络是不溶于本发明的硅氧烷组合物的液体组分中的交联网络，但是，它是能被所述液体溶胀的。在交联网络中存在的交联量可以相对于所述网络在所述液体中表现出的溶胀程度来表征。在另一个优选的实施方案中，所述网络的交联结构可以使该网络有效地被低分子量硅氧烷液体溶胀，例如十甲基环五硅氧烷，从其原始体积溶胀到其原始体积的1.01-5000倍，更优选的是2-1000倍，甚至更优选的是5-500倍的溶胀后体积。所述网络的原始体积例如可以通过从本发明的硅氧烷组合物中抽取或蒸发所有的液体成分，以留下原始的体积，即没有液体的聚醚硅氧烷共聚物网络的体积，来测定。

本文所用的术语“烃基”包括脂肪族烃基、脂环族烃基和芳族烃基。

本文关于烃基所用的术语“一价”是指该基团每个基团能形成一个共价键，术语“二价”是指该基团每个基团能形成两个共价键，术语“三价”是指该基团每个基团能形成三个共价键。一般来说，一价基团可以表示为通过从饱和烃化合物总体去掉一个氢原子而由该化合物衍生的基团，二价基团可以表示为通过从饱和烃化合物总体去掉两个氢原子而由该化合物衍生的基团，三价基团可以表示为通过从饱和烃化合物总体去掉三个氢原子而由该化合物衍生的基团。例如，乙基即CH₂CH₃基团是一价基团；二亚甲基即-(CH₂)₂-是二价基团；而乙烷三基即

是三价基团，其每一种可以表示为从饱和烃乙烷总体去掉一个或多个氢原子衍生的基团。

本文所用的术语“脂肪族烃基”是指直链或支链的烃基，优选的是每个基团含有1-60个碳原子，其可以饱和或不饱和的，并且可以任选地被一个或多个原子或官能团取代或者打断，例如羧基、氰基、羟基、卤素和氧基。只要这些官能团不会干扰环氧化合物或环氧乙烷部分的阳离子固化机理，合适的一价脂肪族烃基可以包括例如烷基、烯基、炔基、羟烷基、氰基烷基、羧烷基、烷氧基、氧杂烷基、烷基羰基氧杂烯基、氨甲酰基和卤代烷基，如甲基、乙基、仲丁基、叔丁基、辛基、癸基、十二烷基、鲸蜡基、硬脂酰基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、羟丙基、氰乙基、丁氧基、2，5，8-三氧杂癸基、羧甲基、氯甲基和3，3，3-氟代丙基。合适的二价脂肪族烃基包括例如直链或支链的亚烃基，例如亚甲基、二亚甲基、三亚甲基、十亚甲基、乙基1，2-亚乙基、2-甲基三亚甲基、2，2-二甲基三亚甲基，和直链或支链的氧杂亚烃基，如亚甲基氧化1，2-亚丙基。合适的三价脂肪族烃基包括例如烷烃三基如1，1，2乙烷三基、1，2，4-丁烷三基、1，2，8-辛烷三基、1，2，4-环己烷三基和氧杂烷烃三基如1，2，6-三基-4-氧杂己烷。

本文所用的术语“烷基”是指饱和的直链或支链一价烃基。在一个优选的实施方案中，一价烷基选自每个基团含有1-60个碳原子的直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、癸基、十二烷基。

本文所用的术语“烯基”是指直链或支链的一价端部不饱和烃基，优选的是每个基团含有2-10个碳原子，如乙烯基、2-丙烯基、3-丁烯基、5-己烯基、7-辛烯基和乙烯基苯基。

本文所用的术语“脂环族烃基”是指含有一个或多个饱和烃环的基团，优选的是每个环含有4-12个碳原子，每个基团可以任选地在一个或多个环上被一个或多个烷基、卤代基或其它官能团取代，其中每个烷基优选的是含有2-6个碳原子，并且在含有两个或多个环的一价脂环族烃基的情况下其可以是稠环。合适的一价脂环族烃基包括例如环己基和环辛基。合适的二价烃基包括饱和或不饱和的二价单环烃基如1，4-环亚己基。合适的三价脂环族烃基包括例如环亚烷基三基如1-二亚甲基-2，4-环亚己基、1-甲基亚乙基-3-甲基-3，4-环亚己基。

本文所用术语“芳族烃基”是指每个基团含有一个或多个芳环的烃基，其任选地可以在芳环上被一个或多个烷基、卤代基或其它官能团取代，其中每个烷基优选的是含有2-6个碳原子，并且在含有两个或多个环的一价芳族烃基的情况下其可以是稠环。合适的一价芳族烃基包括例如苯基、甲苯基、2，4，6-三甲基苯基、1，2-异丙基甲基苯基、1-并环戊二烯基、萘基、蒽基、丁子香酚和烯丙基苯酚以及芳烷基如2-苯基乙基。合适的二价芳族烃基包括例如二价单环芳香烃如1，2-亚苯基、1，4-亚苯基、4-甲基-1，2-亚苯基、苯基亚甲基。合适的三价芳族烃基包括例如三价单环芳香烃如1-三亚甲基-3，5-亚苯基。

在一种优选的实施方案中，环氧官能的有机硅氧烷化合物通过在阳离子聚合条件下使环氧官能的有机硅氧烷化合物聚合来进行反应，优选的是在液体，优选挥发性硅氧烷液体的存在下进行反应。在一种实施方案中，环氧官能的有机硅氧烷化合物在液体存在下聚合，直接形成本发明的硅氧烷化合物。在另一种实施方案中，环氧官能的有机硅氧烷化合物在第一种液体或者液体混合物的存在下聚合，形成聚醚硅氧烷共聚物网络，然后使所形成的网络用第二种液体或液体混合物溶胀，形成本发明的聚硅氧烷化合物。第二种液体或液体混合物可以与第一种液体混合物相同或者不同。任选地，在加入第二种液体之前，第一种溶剂可以从聚合后的网络中排出，例如通过蒸发。作为其它替换的方案，环氧官能的有机硅氧烷化合物在没有液体的条件下聚合，以形成聚醚硅氧烷共聚物网络，然后该网络用液体或液体混合物溶胀，以形成本发明的聚硅氧烷化合物。在另一种实施方案中，环氧官能的有机硅氧烷的聚合用足够量的过量氢化硅氧烷官能团进行，使得在聚合后存在残余的氢化物，其随后可以在适合于氢化硅烷化的条件下与一个或多个烯基官能团化合物反应。这在烯基官能化合物可以作为阳离子固化抑制剂的情况下是特别有利的。这样的烯基化合物使那些含有能做为阳离子固化机理的抑制剂的官能团的化合物，例如碱。在另一种实施方案中，加入少量浓缩的氢化硅氧烷或氢化硅烷化合物，以提高聚合速度。

阳离子聚合条件通过加入能聚合环氧基团的酸性催化剂来产生，例如加入产生酸的鎓盐和某些作为路易斯酸的金属盐如三氯化铝和三氯化铁，或者加入镧的triflates，参见PCT国际申请WO 0008,087。环氧化合物的酸催化聚合是形成有机聚合物的公知方法，并且已经应用于环氧官能的硅氧烷化合物，以形成用于各种用途的硅氧烷聚亚烷基氧化物嵌段共聚物，所述用途例如在纸上的释放涂层，例如参见美国专利4,279,717，并且与有机物结合形成涂层和改性的塑性组合物，例如参见美国专利5,354,796和5,663,752。必须预先注意，即如果阳离子聚合在环状硅氧烷如D₃、D₄或D₅等的存在下进行，所用的酸催化的强度应该使得环氧化合物部分的阳离子聚合发生但是环状硅氧烷的聚合不会明显发生。

在一种优选的实施方案中，环氧官能的有机硅氧烷化合物在通过与铂和含SiH的化合物的相互作用产生的阳离子固化条件下聚合。这种环氧化合物聚合反应途径描述于美国专利5,128,431和J.V.Crivello和N.Fan的J.Polymer Sci.，Part A：Polymer Chemistry，第1853-1863页(1997)中。在本实施方案中，反应动力学似乎依赖于痕量分子氧的存在。

本发明的聚醚硅氧烷共聚物网络组合物产生交联的结构，其由于交联而具有一定量的位阻。这种位阻往往阻止反应甚至以长的反应时间继续完成，因此可能保留一定量的残余官能团。该残余官能团提供通过与不象聚醚硅氧烷共聚物网络那样受位阻限制或者必须进行化学钝化的官能化分子反应向聚醚硅氧烷共聚物网络中引入其它官能团的能力。希望残余官能团在化学上钝化的一个原因是，在这些材料作为用低分子量硅氧烷化合物(或者低分子量聚硅氧烷液体)溶胀的聚醚硅氧烷共聚物网络的加工过程中，所述低分子量硅氧烷化合物通常为D₃、D₄、D₅、D₆或下文定义的M’D’_qT’_sM’，在高剪切条件下加工往往破坏网络，降低位阻的水平，因此由于存在化学暴露的残余官能团，能够使进一步的交联反应发生。已知固化后交联发生在通过氢化硅烷化发生的加成聚合的加成聚合的聚硅氧烷中。这些材料通过氢化甲硅烷与烯烃或炔烃的环氧乙烷或环氧化合物的第一氢化硅烷化制备。因此，贵金属氢化硅烷化催化剂将存在于反应混合物中或者在聚醚硅氧烷共聚物网络的间隙中。这种催化剂可以用来进一步聚合在产生本发明的聚醚硅氧烷共聚物网络的反应产物中引入的环氧乙烷或者环氧化合物部分(多个部分)。通过设计即使用低于化学计量量或者由于反应完成的位阻阻碍保留的残余官能团可以如本文所述的进一步反应或者被中和或者被抑制。美国专利5,977,280和5,929,164都引入本文作为参考，它们说明了通过用强贵金属络合配体例如膦、胺和有机硫化物如有机硫化物和硫醇处理来进行氢化硅烷化催化剂的这种中和。但是，虽然它们使贵金属氢化硅烷化催化剂钝化，这些强络合配体中的一些是有毒的，因此它们在某些用途中的应用必须避免，例如个人护理用途。因此，含硫的氨基酸酯是强贵金属络合配体，并且蛋氨酸甲酯、蛋氨酸乙酯、半胱氨酸甲酯、半胱氨酸乙酯和半胱氨酸二甲酯已经优选用于这样的贵金属钝化。应该注意，含有容易破坏的二硫键的天然蛋白质也可以用来钝化所用的贵金属催化剂，例如蛋黄等。含硫氨基酸、多肽等也可以类似地用来钝化贵金属氢化硅烷化催化剂。

聚合物合成的方法提供向共聚结构中引入多种有机官能团。因此，其它有机官能团例如有机环氧化合物、环氧硅氧烷、端部不饱和有机化合物和烯基硅氧烷化合物可以用来对所得的共聚物改性。

在一个供选择的实施方案中，在选择的聚合反应条件下，通过向可与环氧官能的有机硅氧烷共聚的反应混合物中引入有机官能化合物，在环氧官能的有机硅氧烷的聚合过程中向所述网络中引入有机官能团。

在一个实施方案中，环氧官能的有机硅氧烷的聚合在一种或多种有机环氧化合物存在下进行，所述有机环氧化合物可以与环氧官能的氢化硅氧烷在聚合条件下共聚，形成混合的聚亚烷基氧化物单元。附加的有机环氧化合物可以含有不同的取代基，以进一步改性所得的共聚物。合适的有机环氧化合物例如包括环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧化环己烯、缩水甘油和和环氧油类如环氧化的豆油。

在另一个实施方案中，环氧官能的有机硅氧烷的聚合在一种或多种羟基官能化合物存在下进行，所述羟基官能化合物在聚合条件下可以与环氧官能氢化硅氧烷共聚，使产物共聚物改性。合适的羟基官能化合物例如包括水、羟基中止的聚醚、有机醇包括有机二醇、甲醇官能的硅氧烷、和羟基官能的有机聚硅氧烷聚合物包括聚醚硅氧烷共聚物。

在另一个实施方案中，环氧官能的有机硅氧烷的聚合在一种或多种亚烷基官能化合物存在下进行，所述亚烷基官能化合物在聚合条件下可以与环氧官能氢化硅氧烷共聚，使产物共聚物改性。合适的亚烷基官能化合物包括亚烷基官能有机化合物如己二烯，和亚烷基官能聚硅氧烷化合物如乙烯基聚二甲基硅氧烷。例如，在其中使用铂和氢化取代的硅氧烷产生使环氧基团反应的阳离子反应条件的实施方案中，亚烷基官能的化合物可以方便地通过氢化硅烷化加入，如上所述。

聚硅氧烷组合物可以在低或高剪切下加工以调节组合物的粘度和感官感觉。例如，可以通过使组合物经过中等到高剪切力来实现这一点。例如，可以使用Sonolator设备、Gaulin Homogenizer或MicroFluidizer设备施加高剪切力。任选地，在剪切之前向聚硅氧烷组合物中加入一种或多种液体。

在一个优选的实施方案中，本发明的聚硅氧烷组合物是固体，通常具有乳状稠度，其中，共聚物网络作为使液体胶凝的手段，以便可逆地为液体赋予固体的特性。在静止时，该聚硅氧烷组合物表现出固体凝胶物质的性质。本发明的聚硅氧烷组合物高稳定性和抗脱水收缩作用，即该组合物表现出很小的或没有液体从组合物中流出的趋势，并且赋予包含该聚硅氧烷组合物作为组分的个人护理组合物高稳定性和抗脱水收缩性。高稳定性和抗脱水收缩性使这样的聚硅氧烷组合物和个人护理组合物的老化延长。但是，通过使聚硅氧烷组合物受到剪切力，例如，通过使该组合物在手指之间摩擦，液体可能从网络中释放出来，以提供所述聚硅氧烷物质的液体组分的感官感觉特性。

适用于本发明的组合物的液体组分的液体是在室温下或者在接近室温下，例如约20-50℃，和约一个大气压下为液体的化合物或者两种或多种化合物的混合物，并且包括例如聚硅氧烷液体、烃液体、酯、醇、脂肪醇、二元醇和有机醇。在一个优选的实施方案中，本发明的组合物的液体组分在25℃表现出低于约1,000cSt，优选的是低于约500cSt，更优选的是低于约250cSt，最优选的是低于100cSt的粘度。

在一个优选的实施方案中，本发明的液体组分包含润肤剂化合物。合适的润肤剂化合物包含任何能提供润肤剂性质的液体，即在涂敷于皮肤上时，往往保持在皮肤表面或者在皮肤的角质层中作为润滑剂，减少发裂并改善皮肤的外观。润肤剂化合物通常是已知的并且包括例如烃如异十二烷、异十六烷和氢化的聚异丁烯，有机蜡如霍霍巴蜡，聚硅氧烷液体如环五硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、双苯基丙基二甲基聚硅氧烷，酯如新戊酸辛基十二烷酯和油酸油烯酯，以及脂肪酸和醇如油醇和异肉豆蔻醇。

在一个高度优选的实施方案中，本发明的液体组分包含聚硅氧烷液体，更优选的是表现出润肤剂性能的聚硅氧烷液体，优选的是低分子量聚硅氧烷液体或者低分子量硅氧烷化合物。合适的聚硅氧烷液体包括例如式D_r的环状聚硅氧烷，其中，D、R⁸和R⁹是如前所定义的，优选的是R⁸和R⁹选自1-60个碳原子的一价烃基，更优选的是甲基，r是整数，其中3≤T≤12，例如六甲基环三硅氧烷(“D₃”)、八甲基环四硅氧烷(“D₄”)、十甲基环五硅氧烷(“D₅”)和十二甲基环六硅氧烷(“D₆”)以及具有式M’D’_qT’_sM’的直链或支链的有机聚硅氧烷，其中：

M’是R¹⁹ ₃SiO_1/2；

D’是R²⁰ ₂Si_2/2；

T’是R²¹SiO_3/2；

R¹⁹、R²⁰和R²¹各自独立地是含有1-60个碳原子的烷基、芳基或芳烷基；

q和s各自独立地是0-300，优选的是0-100，更优选的是0-50，最优选的是0-20的整数。

在一个优选的实施方案中，本发明的聚硅氧烷组合物中，每100重量份(“pbw”)聚硅氧烷组合物包含0.1-99pbw，更优选的是0.5pbw-30pbw，仍然更优选的是1-15pbw的聚醚硅氧烷共聚物网络和1-99.9pbw，更优选的是70-99.5pbw，还更优选的是85-99pbw的所述液体。

本发明的聚醚硅氧烷共聚物网络组合物可以以所制备的形式使用或者以在乳液中的聚硅氧烷组分的形式使用。正如一般所知的，乳液包含至少两种不混溶的相，其中之一是连续的，而另一种是不连续的。其它乳液可以是具有变化粘度的液体或固体。此外，乳液的颗粒尺寸可以使它们成为微乳液并且在颗粒尺寸足够小时微乳液可以是透明的。另外，也可以制备这些乳液的乳液，其一般称为多重乳液。这些乳液可以是：

1)含水乳液，其中，不连续相包含水且连续相包含本发明的聚醚硅氧烷共聚物网络；

2)含水乳液，其中，连续相包含本发明的聚醚硅氧烷共聚物网络且不连续相包含水；

3)非水乳液，其中，不连续相包含非水羟基溶剂且连续相包含本发明的聚醚硅氧烷共聚物网络；

4)非水乳液，其中，连续相包含非水羟基有机溶剂且不连续相包含本发明的聚醚硅氧烷共聚物网络。

包含聚硅氧烷相的非水乳液描述于美国专利6,060,546和1998年3月3日提出的共同未决申请US系列号09/033,788中，其内容在这里具体引入作为参考。

本文所用的术语“非水羟基有机化合物”是指在室温下例如约25℃和约一个大气压下为液体的含有羟基的有机化合物，例如醇、二元醇、多羟基醇和聚合物醇以及它们的混合物。非水有机羟基溶剂选自在室温下例如约25℃和约一个大气压下为液体的含羟基的有机化合物，包括醇、二元醇、多羟基醇、聚合物醇以及它们的混合物。优选地，非水羟基有机溶剂选自乙二醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、丁二醇、异丁二醇、甲基丙二醇、甘油、山梨糖醇、聚乙二醇、聚丙二醇一烷基醚、聚氧化亚烷基共聚物和它们的混合物。

一旦获得希望的形式，无论是仅仅为聚硅氧烷相、含有该聚硅氧烷相的无水混合物、含有该聚硅氧烷相的含水混合物、油包水乳液、水包油乳液、或者两种非水乳液的任一种或者其变化形式，所得的材料通常是具有良好感觉特征和高挥发性硅氧烷吸收性的高粘度霜剂。它能够混入到用于头发护理、皮肤护理、防汗剂、防晒剂、化妆品、有色化妆品、驱虫剂、维生素和激素载体、香料载体等的配方中。

可以使用本发明的聚醚硅氧烷共聚物网络和由其获得的本发明的聚硅氧烷组合物的个人护理用途包括但不限于其中通常加入聚硅氧烷组分的除臭剂，防汗剂，防汗剂/除臭剂，刮胡子用制品，润肤液，保湿剂、调色剂，洗浴制品，清洗制品，毛发护理制品如香波、调理剂、摩丝、发胶、染发剂、头发着色制品、毛发漂白剂，卷发制品，毛发拉直剂，指甲化妆品如指甲油、指甲膏清洗剂、指甲膏和洗剂，表皮软化剂，防护霜如防晒霜，驱虫剂和抗老化制品，彩色化妆品如口红、粉底、擦脸粉、眼线膏、眼影、胭脂、化妆品、睫毛油和其它个人护理配方，以及应用于皮肤的药物组合物局部应用的药物递送体系。

在一个优选的实施方案中，本发明的个人护理组合物还包含一种或多种个人护理成分。合适的个人护理成分例如包括润肤剂，湿润剂，保湿剂，颜料包括珠光颜料如氯氧化铋和二氧化钛涂敷的云母，着色剂，香料，杀菌剂，防腐剂，抗氧化剂，抗微生物剂，抗真菌剂，防汗剂，exfoliants，激素，酶，药物化合物，维生素，盐，电解质，醇，多元醇，紫外辐射吸收剂，植物提取物，表面活性剂，硅油，有机油，蜡，成膜剂，增稠剂如气相法二氧化硅或水合二氧化硅，颗粒填料如滑石、高岭土、淀粉、改性淀粉、云母、尼龙、粘土如斑脱土和有机改性的粘土。

合适的个人护理组合物用本领域已知的方法通过把一种或多种上述组分与聚醚硅氧烷共聚物网络，优选的是本发明的聚硅氧烷组合物形式的，混合来制备。合适的个人护理组合物可以是单相形式的或者乳液形式的，包括水包油、油包水和其中聚硅氧烷相可以是不连续相或者连续相的无水乳液，以及多重乳液，例如油包水包油乳液和水包油包水乳液。

在一个有用的实施方案中，防汗组合物包含本发明的聚醚硅氧烷共聚物网络和一种或多种活性防汗剂。合适的防汗剂例如包括美国食品药物管理局的1993年10月10日的专题(U.S.Food and DrugAdministration’s October 10，1993 Monograph)对于无需处方的用于人类用途的防汗药制品中列出的第I类活性防汗药成分如铝的卤化物、铝的羟基卤化物例如水合氯化铝，以及它们与氧卤化锆和羟基卤化锆的复合物或混合物，例如水合氯化铝锆、甘氨酸铝锆复合物，甘氨酸四氯水合(tetrachlorhydrex)铝锆。

在另一种有用的实施方案中，皮肤护理组合物包含聚醚硅氧烷共聚物网络，优选的是本发明的聚硅氧烷组合物形式的，以及载体，例如硅油或有机油。该皮肤护理组合物任选地还可以包括润肤剂，例如甘油三酸酯、蜡酯、脂肪酸的烷基酯或烯基酯或多羟基醇酯和一种或多种常用于皮肤护理组合物的已知组分，例如颜料，维生素如维生素A、维生素C和微生物E，防晒剂或防晒化合物如二氧化钛、氧化锌、氧苯酮、肉桂酸辛基甲氧基酯、丁基甲氧基联苯甲酰甲烷，对氨基苯甲酸和二甲基对氨基苯甲酸辛酯。

在另一种有用的实施方案中，彩色化妆组合物如口红、化妆品或睫毛油组合物包含聚醚硅氧烷共聚物网络，优选的是本发明的聚硅氧烷组合物形式的，和着色剂如颜料、水溶性染料或脂溶性染料。

在另一种有用的实施方案中，本发明的组合物与香料联合使用。这些香料可以是香料化合物、微胶囊化的香料化合物，或者纯化合物或微胶囊化的释放香味的化合物。与本发明的组合物特别相容的是释放香味的含硅化合物，如美国专利6,046,156、6,054,547、6,075,111、6,077,923、6,08 3,901和6,153,578中所述，所有这些专利在这里具体引入作为参考。

本发明的组合物的使用不限于个人护理组合物，其它制品如用本发明的组合物处理的蜡、抛光剂和织物也可以考虑。

具体实施方式

聚醚硅氧烷共聚物网络组合物的实验制备

制备实施例1

把494.5克具有近似组成M^HD₃₀₀D^H ₄M^H的氢化物液体与5.5克乙烯基氧化环己烯、1500克十甲基环五硅氧烷(D₅)和0.1克铂二乙烯基四甲基二硅氧烷催化剂溶液混合。所得混合物加热到80℃。在2小时后，加入另一部分铂催化剂。把该物质在80℃共加热4小时。这样，获得固体含量约26％的凝胶物质ExpMJO-07-391。然后将567克ExpMJO-07-391与1433克另外的D₅混合。然后把所得物质以4500psi通过Gaulin均化器两次。所得物质ExpMJO-07-401的固相含量约为7.3％，粘度为24,200cps。该物质在皮肤上磨擦时具有非常柔滑的感觉。

制备实施例2

把300克具有近似组成M^HD₃₃₇D^H _11.8M^H的氢化物液体与3.94克乙烯基氧化环己烯、37克得自Chevron的Gulgtene C30+α烯烃馏分(AlphaOlefin Fraction)(下文定义为C30+形式的取代基)、1022.8克十甲基环五硅氧烷(D₅)和0.1克铂二乙烯基四甲基二硅氧烷催化剂溶液混合。所得混合物在80℃加热8小时，产生ExpMJO-07-433。该物质的固相含量约为25.5％。然后将587.5克ExpMJO-07-433用1412.5克另外的D₅溶胀，然后以4500psi通过Gaulin均化器。所得物质ExpMJO-07-434的固相含量约为7.4％，粘度为45,000cps。它在皮肤上磨擦时也具有非常柔滑的感觉。

制备实施例3

把300克具有近似组成M^H _1.73D₃₈₈D^H _6.9M_0.27的氢化物液体与3.00克乙烯基氧化环己烯、9克得自Chevron的Gulgtene C30+α烯烃馏分、936克十甲基环五硅氧烷(D₅)和0.1克铂二乙烯基四甲基二硅氧烷催化剂溶液混合。所得混合物在80℃加热8小时，产生ExpMJO-07-422。该物质的固相含量约25.7％。然后将591.4克ExpMJO-07-422用1408.6克另外的D₅溶胀，然后以4500psi通过Gaulin均化器。所得物质ExpMJO-07-437的固相含量约为7.26％，粘度为39,000cps。

制备实施例4

把300克具有近似组成M^H _1.73D₃₈₈D^H _6.9M_0.27的氢化物液体与3.00克乙烯基氧化环己烯、3克C-16/18α烯烃馏分、918克十甲基环五硅氧烷(D₅)和0.1克铂二乙烯基四甲基二硅氧烷催化剂溶液混合。所得混合物在80℃加热8小时，产生ExpMJO-07-424。该物质的固相含量约25.7％。然后将591.4克ExpMJO-07-4 24用1408.6克另外的D₅溶胀，然后以4500psi通过Gaulin均化器。所得物质ExpMJO-07-438的固相含量约为7.57％，粘度为39,500cps。

制备实施例5

把300克具有近似组成M^HD₃₃₇D^H _11.8M^H的氢化物液体与4.89克乙烯基氧化环己烯、26.4克得自Chevron的Gulftene C30+α烯烃馏分、733克十甲基环五硅氧烷(D₅)和0.08克铂二乙烯基四甲基二硅氧烷催化剂溶液混合。所得混合物在80℃加热6小时，产生ExpMJO-07-464。该物质的固相含量约30.84％。然后将533克ExpMJO-07-464用967克另外的D₅溶胀，然后以4500psi通过Gaulin均化器。所得物质ExpMJO-07-465的固相含量约为11％，粘度为200,000cps。

制备实施例6

把300克具有近似组成MD₁₀₀D^H _10.5M的氢化物液体与13.53克乙烯基氧化环己烯、34.84克得自Chevron的Gulftene C30+α烯烃馏分、647克十甲基环五硅氧烷(D₅)和0.10克铂二乙烯基四甲基二硅氧烷催化剂溶液混合。所得混合物在80℃加热6小时，产生ExpMJO-07-477。该物质的固相含量约35.25％。然后将533克ExpMJO-07-477用947克另外的D₅溶胀，然后以4500psi通过Gaulin均化器。所得物质ExpMJO-07-482的固相含量约为12.69％，粘度为16,500cps。

制备实施例7

把316.4克具有近似组成M^HD₂₀₀D^H _10.5M^H的氢化物液体与7.56克乙烯基氧化环己烯、7.00克4-烯丙基-2-甲氧基-苯酚、840克十甲基环五硅氧烷(D₅)和0.09克铂二乙烯基四甲基二硅氧烷催化剂溶液混合。所得混合物在80℃加热6小时，产生ExpMJO-08-537。然后将418克ExpMJO-08-537用582克另外的D₅溶胀，然后以8000psi通过Gaulin均化器。所得物质ExpMJO-08-540的固相含量约为12％，粘度为198,000cps。

制备实施例8

把300克具有近似组成M^HD₃₃₇D^H _11.8M^H的氢化物液体与3.94克乙烯基氧化环己烯、905.4克十甲基环五硅氧烷(D₅)和0.1克铂二乙烯基四甲基二硅氧烷催化剂溶液混合。所得混合物在80℃加热4小时并良好混合。取出少量胶凝的反应混合物试样并用FTIR分析。该分析清楚表明存在残余的SiH。然后加入30克三羟甲基丙烷一烯丙基醚的二异硬脂酸酯、100克D₅和1滴Pt催化剂的混合物。所得的物质在80℃再加热2小时。在该加热结束时，获得固相含量为25.1％的凝胶(凝胶E)。FTIR分析表明，SiH伸长(约2140cm^-1)的大小明显减小。

制备实施例9：表明浓氢化硅氧烷加入的实施例

把300克具有近似组成M^H _1.73D₃₈₈D^H _6.9M_0.27的氢化物液体与3.00克乙烯基氧化环己烯、4.00克4-烯丙基-2-甲氧基-苯酚、20.8克得自Chevron的Gulftene C30+α烯烃馏分、984克十甲基环五硅氧烷(D5)和0.1克铂二乙烯基四甲基二硅氧烷催化剂溶液混合。所得混合物在80℃加热1小时，并且良好混合。此时，加入4克三甲基甲硅烷基中止的甲基氢聚硅氧烷和5克十甲基环五硅氧烷的混合物。用3分钟使反应混合物胶凝。连续加热5小时以保证完全反应。

制备实施例10

把300克具有近似组成M^HD₂₀₀D^H _10.5M^H的氢化物液体与7.22克乙烯基氧化环己烯、34.1克得自Chevron的Gulftene C30+α烯烃馏分、796克十甲基环五硅氧烷(D₅)和0.085克铂二乙烯基四甲基二硅氧烷催化剂溶液混合。所得混合物在80℃加热6小时，产生ExpMJO-07-481。然后将562克ExpMJO-07-481用938克另外的D₅和1.0克10％的甲基二(氢化牛脂)胺的Isopar C溶液溶胀，然后以4500psi通过Gaulin均化器。所得物质ExpMJO-07-484的固相含量约为11.58％，粘度为85,000cps。

使用聚醚硅氧烷共聚物网络组合物的化妆品组合物的实验制备

化妆品实施例1

组合物                        wt％       wt％

                              A(对比)    B(实施例1)

硬脂醇                        15         15

氢化的蓖麻油                  5          5

异十二烷                      10         10

SF1202                        45         35

滑石                          1          1

Al Zr Trichlorohydrex Gly     24         24

(甘氨酸三氯水合铝锆)

ExpMJO-07-465                 0          10

通过把硬脂醇、氢化蓖麻油、异十二烷、SF1202和ExpMJO-07-465加热直至胶凝剂熔化，来制备这些防汗条剂。在70℃向配料中加入甘氨酸三氯水合铝锆并混合至均匀。在60℃把防汗剂倒入容器中。然后评价防汗剂的白度、保持液体的能力、感觉、条剂的硬度。通过把防汗剂涂敷到暗色乙烯基载片上来模仿消费者应用方法，测定白度。把乙烯基测试载片在空气中干燥15分钟，并通过外观测定白度。对比防汗剂在涂敷后5-10分钟之内表现出强烈的白度。与对比样品比较，防汗剂B的白度降低。在对条剂用拇指施加压力时，防汗剂B还表现出优异的保持化妆品液体的能力。它还改善了该配方的条剂的硬度和弹性。此外，它还为粉末状制品提供了光滑的皮肤感觉。配方B还通过提供更好且更均匀的基质并降低硬脂醇结晶基质的生长改善了有机胶凝剂的结晶。

化妆品实施例2

组合物           A         B(实施例2)

部分A            wt％      wt％

丙二醇           42.2      42.2

羟丙基纤维素     0.5       0.5

DBS              2         2

部分B

30％的甘氨酸五氯水合    30       30

铝锆的丙二醇溶液

部分C

SF1202                  10       0

ExpMJO-07-465           0        10

SF1555                  15       15

40％的二甲基聚硅氧烷    0.3      0.3

共聚醇的D₅溶液

通过把丙二醇加热到80℃并缓慢喷洒在羟丙基纤维素(HPC)中来制备这些透明的防汗剂调剂。在HPC均匀分散后，把该混合物加热到130℃并向配料中加入DBS。把该二元醇混合物冷却到100℃，此时加入防汗剂活性成分的溶液。聚硅氧烷相或部分C单独混合并加热到80℃，然后向该聚硅氧烷相中缓慢引入二元醇相。

与对比试样相比，本发明中的透明防汗剂B没有脱水收缩并且提高条剂的硬度。与对比试样比较，其获得防汗剂活性成分在皮肤上的良好有利的光滑均匀附着。

化妆品实施例3和4

成分                      A          B(实施例3)  C       D(实施例4)

部分A                     Wt％       Wt％        Wt％    Wt％

SF1202                    21.65      11.65       19.2    9.9

异十二烷                  8.7        8.7

辛酸/癸酸                 3.6        3.6

三甘油酯

二甲基聚硅氧烷                                   9.3     9.3

苯基三甲基聚硅氧烷                               9.3     9.3

油酸山梨糖醇酯            1.5        1.5         1.4     1.4

40％二甲基聚硅氧烷        3.75       3.75        3.5     3.5

共聚醇的D5溶液

ExpMJO-07-465                     10

ExpMJO-07-434                                       9.3

部分B

氧化铁(红、黄、黑)       2.34     2.34     2.18     2.18

TiO₂                    8.73     8.73     8.11     8.11

10％二甲基聚硅氧烷       6.63     6.63     6.15     6.15

共聚醇的D5溶液

部分C

去离子水                 37.75    37.75    34.98    34.98

丁二醇                   5        5        4.65     4.65

黄原胶                   0.1      0.1      0.1      0.1

C_11-15 Pareth-7          0.25     0.25     0.23     0.23

硫酸镁                                     0.9      0.9

参数           粉底A     粉底B     粉底C        粉底D

                         (实施例3)              (实施例4)

覆盖程度¹     -         优        -            优

光泽度         3.2       3.2       17.2         11.6

5个冲洗循环    NA        NA        冲掉         部分冲掉，

后的外观²                                      残留的粉底

                                                呈粉状注意：1＝与对比样品相比进行覆盖的程度。配方A是配方B的对比，

  配方C是配方D的对比。

  2＝在冲洗5个循环后对于涂敷在乙烯基载片上的粉底的外观来

  测试配方C和D。抗冲洗性方法描述于ASTM D1913中。

这些粉底通过在室温下把部分A和部分B均匀混合在一起来制备。当水相(部分C)加入到油相中时产生乳液。粉底样品以24微米的厚度评价在乙烯基载片上的覆盖性。评价所有粉底的在涂抹过程中铺展的容易程度、外观、覆盖程度和光泽。在12小时后使用光泽度计测定光泽。在本研究中，配方B相对于配方A(对比)进行评价，配方D相对于配方C(对比)进行评价。

通过降低在乙烯基载片上的线和缺陷的外观并且通过降低在初始擦干过程中的光泽，配方B获得了优异的均匀覆盖。但是，配方A和B在12小时后都没有表现出光泽度的差异。配方B赋予精美的柔滑感并具有粉状最终外观。与同时表现出脱水收缩的配方A(对比)相比，本发明中的粉底B改善了在室温一周后的稳定性。

配方D获得如配方B中所述的类似益处。此外，它还提供抗冲洗性，这使得个人护理制品对于排汗或者在游泳过程中更耐用。配方D具有控制光泽的能力，如上述结果中所示。

化妆品实施例5和6

制备这两个实施例来说明本发明中的聚硅氧烷凝胶的有机相容性并把它与目前的INCI名为环五硅氧烷(和)二甲基聚硅氧烷/乙烯基二甲基聚硅氧烷交聚物(SFE839)的高弹体凝胶比较。

化妆品实施例5

组成                                 外观

25％矿脂在SFE839中                   液体

25％矿脂在ExpMJO-07-465凝胶中

当矿脂与SFE839混合时，配方失去其结构并变成不透明的液体混合物。这说明矿脂与SFE839的不相容性。另一方面，当矿脂混入到本发明的凝胶中时，该凝胶具有保持产品整体性的能力，表明了这种凝胶与矿脂的相容性。

化妆品实施例6

组成                                           外观

50％的Cetearyl甲基聚硅氧烷在SFE839中           不相容

50％的Cetearyl甲基聚硅氧烷在ExpMJO-07-465中    相容

Cetearyl甲基聚硅氧烷是一种直链烷基取代的聚硅氧烷，并且它通过在皮肤上产生闭合的阻挡层向配方提供湿润性。当这种聚硅氧烷保湿剂与所述新凝胶结合时，其表现出良好的相容性，而SFE839则不能。此外，根据本发明的凝胶更容易与化妆品成分混合，因为它不需要由SFE839所需要的高剪切混合或更长的混合时间。

化妆品实施例7

这种皮肤处理凝胶通过在室温下组合下面列出的所有成分直至均匀来制备。该凝胶用作皮肤处理的递送体系并且它适用于热敏和非热敏的活性成分，因为它在制造过程中不需要加热。在该配方中不存在水保证了在用完之前维生素C的效力。

组合物                              重量％

聚甲基倍半硅氧烷(Tospear12000B)     0.5

维生素C                             1

氢化的聚癸烯                        10

ExpMJO-07-434                       88.5

化妆品实施例8

包含以下成分的唇部处理用于画轮廓，耐久性和保湿感觉。

组合物                              重量％

ExpMJO-07-465                       89

苯基丙基二甲基甲硅烷氧基硅酸酯      10

尼龙-12                             1

化妆品实施例9

通过把部分A组合在一起并加热到80℃来制造柔滑的爽身水。在单独的容器中，把部分B混合并加热到75℃。当部分A和部分B在高剪切混合下加到一起时，形成乳液。这种爽身水提供轻而光滑的皮肤感觉。

组合物

部分A                               wt％

ExpMJO-07-465                       10

辛酸/癸酸甘油三酯                   5

C_{30_45}烷基二甲基聚硅氧烷            5

硬脂酸甘油酯(和)PEG-100硬脂酸酯     4

部分B

水                                  适量

黄原胶                              0.1

甘油                         2

防腐剂、颜色、香料           1

化妆品实施例10-13

用于各种个人护理制品的耐水性爽身水通过在室温下把部分A和部分B组合在一起来制备。所述爽身水然后涂抹到玻璃载玻片上并使用在ASTM D1913中所述的方法测试耐水程度。抗冲洗程度是完全洗掉爽身水时需要的冲洗循环次数。使用本发明的新凝胶的爽身水B-E表现出如下所示的耐水性效果。

组合物               A       B       C      D       E

化妆品实施例         对比    10      11     12      13

部分A                wt％    wt％    wt％   wt％    wt％

油酸山梨糖醇         0.6     0.6     0.6    0.6     0.6

10％二甲基聚硅氧     10      10      10     10      10

烷共聚醇的D5溶液

SF1202               16      4       4      4       4

ExpMJO-07-401        0       12      0      0       0

ExpMJO-07-437        0       0       12     0       0

ExpMJO-07-434        0       0       0      12      0

ExpMJO-07-438        0       0       0      0       12

部分B

甘油                 1       1       1      1       1

氯化钠               1       1       1      1       1

Quaternium-15        0.1     0.1     0.1    0.1     0.1

水                   适量    适量    适量   适量    适量

耐冲洗性结果

配方                 冲洗循环

A(对比)              5

B                    15

C                    15

D                    15

E                    10

化妆品实施例14

包含以下成分的洗发香波为头发纤维赋予柔滑的感觉。这种香波用两种方法制备，一种是直接向香波中加入聚硅氧烷凝胶，另一种是预先把聚硅氧烷凝胶与至少一种表面活性剂和水混合直至形成乳液并向香波中加入该聚硅氧烷凝胶乳液。

该香波通过按顺序混合以下成分来制备。

组成                                wt％

月桂基硫酸铵                        35

Cocamidopropyl甜菜碱                5

水                                  56.6

防腐剂                              0.01

丙烯酸脂/C_10-30烷基丙烯酸酯共聚物   0.8

氢氧化钠                            调节到pH7.5

ExpMJO-07-465                       2.5

柠檬酸                              调节到pH6

化妆品实施例15

这种日常应用的头发调理剂提供柔软性、润滑性和稠度。

组成                                wt％

去离子水                            93

羟乙基纤维素                        1.5

聚硅氧烷凝胶乳液                    2

Cetrimonium chloride                3

防腐剂、色剂、香料                  适量

化妆品实施例16

留在头发上的调理剂减少了飞开并增大稠度和体积。

组成                     wt％

ExpMJO-07-465            50

二甲基聚硅氧烷共聚醇     5

异十二烷                 45

化妆品实施例17

这种柔软的固体防汗剂含有聚硅氧烷凝胶、抗脱水收缩剂、增稠剂和感觉增强剂。该凝胶表现出优异的有机相容性。其与有机增稠剂组合使用以获得理想的组织和硬度。

成分                       份/Wt

                           (％)

环五硅氧烷(SF1202)         37.0

二甲基聚硅氧烷(SF96-10)    8.0

苯甲酸C_12-15烷基酯         8.0

氢化的蓖麻油(溶点70℃)     7.0

C_18-36酸甘油三酯           7.0

ExpMJO-07-484              5.0

滑石                       3.0

甘氨酸四氯水合铝锆         25.0

化妆品实施例18

这种聚硅氧烷口红含有软化唇部的聚硅氧烷凝胶。有两种聚硅氧烷，即SF1528和ExpMJO-07-484，它们产生独特的柔滑感觉。可以下该配方中加入防晒剂用于日光防护。

成分                         份/Wt

                             (％)

环五硅氧烷(和)

PEG/PPG-20/15二甲基聚硅氧烷

(SF1528)

ExpMJO-07-484                20.0

C_18-36酸甘油三酯             40.0

地蜡                         5.0

聚乙烯                       3.0

异十二烷                     5.0

D&C红No.7Ca色淀              20.0

                             7.0

SFxxxx列出的物质是购自GE Silicones，260 Hudson RiverRoad，Waterford NY 12188的聚硅氧烷物质。

这些实施例本质上仅用于举例说明，无论如何不能认为限制所附的权利要求。可以理解，本领域技术人员能够产生本文包含的主题和内容的明显变化，这是因为哪些是在所附权利要求的字面上的或者合理的范围内的普通技术。

Claims (10)

1.一种包含具有下式的反应产物的组合物：

M_aM^H _bM^E _cD_dD^H _eD^E _fT_gT^H _hT^E _iQ_j

其中：

M＝R¹R²R³SiO_1/2；

M^H＝R⁴R⁵HSiO_1/2；

M^E＝R⁶R⁷R^ESiO_1/2；

D＝R⁸R⁹SiO_2/2；

D^H＝R¹⁰HSiO_2/2；

D^E＝R¹¹R^ESiO_2/2；

T＝R¹²SiO_3/2；

T^H＝HSiO_3/2；

T^E＝R^ESiO_3/2；且

Q＝SiO_4/2；其中R¹、R²、R³、R⁸、R⁹和R¹²相互独立地是含有1-60个碳原子的一价烃基；R⁴、R⁵和R¹⁰相互独立地是含有1-60个碳原子的一价烃基或氢；R⁶、R⁷、R¹¹相互独立地是含有1-60个碳原子的一价烃基或者R^E；每个R^E独立地是含有一个或多个包含1-60个碳原子的环氧乙烷部分的一价烃基；化学计量比下标a、b、c、d、e、f、g、h、i和j是0或者符合以下条件的正值：a+b+c＞1；b+e+h＞1；c+f+i＞1；b+e+h＞c+f+i；并且当d+e+f+g+h+i+j＝0时，a+b+c＝2。

2.权利要求1的组合物，其中，R^E具有下式：

其中，R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷和R¹⁸各自独立地选自氢和含有1-60个碳原子的一价烃基，Q_m是含有1-60个碳原子的二价或三价烃基，Q_n是含有1-60个碳原子的二价烃基，下标m和n各自独立地为0或1，并且满足以下条件：当Q_m为三价时，R¹³或R¹⁴之一不存在。

3.权利要求1或2的组合物，其中，R^E选自4-乙烯基氧化环己烯、烯丙基缩水甘油基醚、环氧苧、1，2-环氧-5-己烯、1，2-环氧-7-辛烯、单环氧化降冰片二烯和1，2-环氧-9-癸烯。

4.权利要求2的组合物，其中，R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷和R¹⁸是氢且m和n是0。

5.权利要求3的组合物，其中，R^E是4-乙烯基氧化环己烯。

6.前述权利要求任一项的组合物，其中，R¹、R²、R³、R⁸、R⁹和R¹²独立地选自甲基、乙基、仲丁基、叔丁基、辛基、癸基、十二烷基、十六烷基、硬脂酰基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、羟丙基、氰乙基、丁氧基、2，5，8-三氧杂癸基、羧甲基、氯甲基、C30+和3，3，3-氟丙基。

7.一种含水乳液，其中，不连续相包含水且连续项包含根据前述权利要求任一项的组合物。

8.一种含水乳液，其中，连续相含水且不连续相含有根据权利要求1-6的任一项的组合物。

9.一种非水乳液，其中，不连续相含有非水羟基溶剂且连续相包含根据权利要求1-6的任一项的组合物。

10.一种非水乳液，其中，连续相包含非水羟基溶剂且不连续相包含根据权利要求1-6的任一项的组合物。