CN1482700A - 铅酸蓄电池正极用板栅成膜工艺 - Google Patents
铅酸蓄电池正极用板栅成膜工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1482700A CN1482700A CNA021382476A CN02138247A CN1482700A CN 1482700 A CN1482700 A CN 1482700A CN A021382476 A CNA021382476 A CN A021382476A CN 02138247 A CN02138247 A CN 02138247A CN 1482700 A CN1482700 A CN 1482700A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lead
- positive electrode
- grid
- storage battery
- acid storage
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 229910000978 Pb alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H cerium(3+);trisulfate Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 5
- 229910000333 cerium(III) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 5
- NZYYYKTZOWEGLS-UHFFFAOYSA-N [Sn].[Ce] Chemical compound [Sn].[Ce] NZYYYKTZOWEGLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 4
- 229910000636 Ce alloy Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 2
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims description 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 2
- 229910001325 element alloy Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000000703 Cerium Chemical class 0.000 description 1
- 241000500881 Lepisma Species 0.000 description 1
- 235000006679 Mentha X verticillata Nutrition 0.000 description 1
- 235000002899 Mentha suaveolens Nutrition 0.000 description 1
- 235000001636 Mentha x rotundifolia Nutrition 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004087 circulation Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N lead oxide Chemical compound [O-2].[Pb+2] HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002142 lead-calcium alloy Substances 0.000 description 1
- 239000002141 low-antimony alloy Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
Abstract
一种铅酸蓄电池正极用板栅成膜工艺，在铅合金板栅表面浸镀锡与铈后经高温热处理形成P型半导体氧化膜层。本发明形成的多元合金半导体膜层，使板栅耐腐蚀性增强、导电性增强、电化学稳定性增强，从而使铅酸蓄电池寿命明显提高。
Description
技术领域
本发明涉及一种铅酸蓄电池正极用板栅表面层处理方法，属铅酸蓄电池领域。
背景技术
目前铅酸蓄电池普遍采用铅钙合金或低锑合金制作正极板栅，虽然可以满足密封和少维护的需要，但由于板栅腐蚀和早期容量衰减现象的存在，使铅酸蓄电池使用寿命大大缩减。在铅酸蓄电池充放电使用过程中，正极板栅在不同电位下发生氧化还原反应，同时由于活性物质在充放电过程中发生的化学反应，正极板栅表面分别处于酸性或碱性条件下，板栅表面形成的含有多种合金添加剂的氧化膜起着保护板栅内部不受腐蚀的作用，同时作为电池集流材料这层氧化膜又起着传导电流的重要作用。氧化膜的稳定性以及氧化膜的导电性能直接决定了铅酸蓄电池寿命和蓄电池性能的好坏。由于正极板栅使用条件苛刻，正极板栅是铅酸电池使用寿命的决定因素。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术中的不足之处，提供一种导电性高、化学稳定性好的铅酸蓄电池正极用板栅成膜工艺。
本发明的技术方案是：将铅合金板栅在硫酸铈与氯化锡组成的过饱和溶液中浸镀，表面形成锡铈合金涂层，再在50-80℃环境中进行热处理后形成半导体氧化膜层。
上述过饱和溶液中硫酸铈与氯化锡的用量配比为(8～10)∶1。半导体氯化膜层厚度为50～100μm。
采用以上技术方案，铅合金板栅表面涂层为锡铈合金组分，经过高温热处理后与铅形成多元合金半导体膜层。该层结构阻止氧原子通过，限制了板栅内部的进一步氧化，在充放电过程中铈原子的扩散减少了膜层裂隙的产生，富铈成分使膜层稳定性大大提高，腐蚀速率为0.0094g/cm2.d，与未处理铅合金板栅相比腐蚀速率大大减小。铈与铅锡形成的P型半导体结构与原来的氧化铅膜层相比大大提高了导电性能，制成12V10Ah电池内阻为1.958mΩ，与普能电池相比内阻无明显增加。由于锡的加入，板栅与活性物质之间的结合力较好，电池经400次循环后活性物质与板栅无脱落现象。
附图说明
附图为采用铅合金板栅经涂层处理后制成电池与未经处理板栅制成电池的循环寿命对比示意图。
具体实施方式
硫酸铈与氯化锡按9∶1的配比，加适量水调成铈与锡的过饱和溶液，溶液呈淡黄色，放入55℃-65℃环境中预热，以使铈盐和锡盐充分溶解，用新铸的铅合金板栅在溶液中浸10分钟，干燥前不能用手触摸板栅表面，取出吹干后放入60度干燥箱中烘30分钟，取出后自然冷却至室温。经过浸涂在铅合金表面形成锡铈涂层，高温处理后使铈、锡、铅的扩散形成P型半导体氧化膜层。此膜层制作工艺简单，可以采用任何一种铅合金板栅，利用现有生产设备和工艺对板栅材料进行处理。利用该方法制作的12V10Ah铅酸蓄电池70％DOD循环寿命为830多次，其它性能指标均符合GB标准要求。
Claims (3)
1、一种铅酸蓄电池正极用板栅成膜工艺，其特征在于将铅合金板栅在硫酸铈与氯化锡组成的过饱和溶液中浸镀，表面形成锡铈合金涂层，再在50-80℃环境中进行热处理后形成半导体氧化膜层。
2、按权利要求1所述的铅酸蓄电池正极用板栅成膜工艺，其特征在于所述过饱和溶液中硫酸铈与氯化锡的用量配比为(8～10)∶1。
3、按权利要求1所述的铅酸蓄电池正极用板栅成膜工艺，其特征在于所述半导体氧化膜层厚度为50～100μm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA021382476A CN1482700A (zh) | 2002-09-11 | 2002-09-11 | 铅酸蓄电池正极用板栅成膜工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA021382476A CN1482700A (zh) | 2002-09-11 | 2002-09-11 | 铅酸蓄电池正极用板栅成膜工艺 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1482700A true CN1482700A (zh) | 2004-03-17 |
Family
ID=34147184
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNA021382476A Pending CN1482700A (zh) | 2002-09-11 | 2002-09-11 | 铅酸蓄电池正极用板栅成膜工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1482700A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101841030A (zh) * | 2010-05-27 | 2010-09-22 | 江苏华富控股集团有限公司 | 一种铅蓄电池正极板的制备方法 |
| CN103531818A (zh) * | 2013-09-23 | 2014-01-22 | 超威电源有限公司 | 一种铅酸蓄电池铅钙正极板栅表面处理工艺 |
| CN103715397A (zh) * | 2013-12-07 | 2014-04-09 | 河南超威电源有限公司 | 一种板栅表面浸粘液及极板固化工艺方法 |
| US9601750B2 (en) | 2011-12-12 | 2017-03-21 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Surface-treated electrode active material, method of surface treating electrode active material, electrode, and lithium secondary battery |
-
2002
- 2002-09-11 CN CNA021382476A patent/CN1482700A/zh active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101841030A (zh) * | 2010-05-27 | 2010-09-22 | 江苏华富控股集团有限公司 | 一种铅蓄电池正极板的制备方法 |
| CN101841030B (zh) * | 2010-05-27 | 2012-07-11 | 江苏华富控股集团有限公司 | 一种铅蓄电池正极板的制备方法 |
| US9601750B2 (en) | 2011-12-12 | 2017-03-21 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Surface-treated electrode active material, method of surface treating electrode active material, electrode, and lithium secondary battery |
| CN103531818A (zh) * | 2013-09-23 | 2014-01-22 | 超威电源有限公司 | 一种铅酸蓄电池铅钙正极板栅表面处理工艺 |
| CN103715397A (zh) * | 2013-12-07 | 2014-04-09 | 河南超威电源有限公司 | 一种板栅表面浸粘液及极板固化工艺方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107240688B (zh) | 一种硫基固态电解质包覆的硅负极材料及其制备方法 | |
| CN102714303B (zh) | 用于铅酸蓄电池的混合负极板以及铅酸蓄电池 | |
| CN102332572B (zh) | 一种负极材料及其制造方法、锂离子电池及其负极片 | |
| CN107403968A (zh) | 水系二次电池 | |
| CN104716311B (zh) | 一种二硫化锡纳米片复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN107768600A (zh) | 一种泡沫铜基锂离子电池负极材料及其制备方法 | |
| CN112331933A (zh) | 一种长循环寿命水系锌二次电池负极及其制备与应用 | |
| CN105428613B (zh) | 一种铅酸电池的制备方法及铅酸电池 | |
| CN112349875B (zh) | 基于中空管状三维纳米多孔结构的锂离子电池铜-铜氧化物一体化负极及制备方法 | |
| CN111540906B (zh) | 一种蓄电池板栅用的表面涂层、深循环用蓄电池正极板栅制备方法 | |
| CN1482700A (zh) | 铅酸蓄电池正极用板栅成膜工艺 | |
| CN102354747A (zh) | 锂离子电池薄膜负极Cu6Sn5@TiO2纳米管阵列及其制备方法 | |
| CN102340042B (zh) | 一种太阳能光伏电池 | |
| CN102664249B (zh) | 一种锂离子电池负极材料及其制备方法 | |
| CN112490411B (zh) | 一种原位成膜保护锂金属负极的方法 | |
| CN105552347B (zh) | 一种钠离子电池负极材料及其制备方法、钠离子电池 | |
| CN109301353A (zh) | 负极预锂制备工艺 | |
| CN108598367A (zh) | 一种高电压负极片及其制备方法、一种高电压锂电池 | |
| CN108281291A (zh) | 一种具有导电陶瓷界面的多孔钛基体负载氧化镍(氢氧化镍)电极制备方法 | |
| CN103531818A (zh) | 一种铅酸蓄电池铅钙正极板栅表面处理工艺 | |
| JP4364054B2 (ja) | 鉛蓄電池 | |
| CN105070920A (zh) | 一种耐高低温长寿命铅酸蓄电池 | |
| CN111435730B (zh) | 在以铅为基础的基材上形成铅碳复合材界面层的方法 | |
| CN112002877B (zh) | 一种板栅与活性物质界面的优化工艺 | |
| TWI792610B (zh) | 多孔隙鉛碳複合極片及其製作方法與鉛碳複合電池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |