CN1479634A - 抗菌热熔性粘合剂 - Google Patents

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Abstract

通过将各种粘合剂组分与抑菌剂混合而制备适用于许多应用,特别是无纺一次性制品的热熔性粘合剂组合物。以足以抑制各种微生物、特别是细菌生长的量,将抑菌剂掺入所述粘合剂组合物中。优选的抑菌剂是三氯生,其用量为0.01-5%重量。

Description

抗菌热熔性粘合剂
                     发明背景
本发明涉及热熔性粘合剂,更具体地说涉及具有抗菌性质并且能够用于制备一次性无纺制品的热熔性粘合剂。
无纺织物由交织的纤维网络组成,并且用于一次性使用消费品的结构中。无纺布的具体应用包括纸尿布,妇女卫生纸,手术单,医院衬垫和成人失禁产品。
在上述的应用中,通常需要将无纺织物,薄页纸,吸收绒毛等等粘附至另一基质上。该第二基质可以是另一无纺织物,薄页纸,或如聚烯烃材料例如聚乙烯或聚丙烯的层。通常,热熔性粘合剂用来将上述材料粘结至一起,这是因为在制备期间无需蒸发步骤的缘故,而所述步骤对于水基或溶剂基粘合剂却是必需的。合适的热熔性粘合剂必须具有适当的粘结强度以便粘结所涉及的基质,并且还必须具有良好的挠性,不着色或渗透,在工业设备上合适的粘性和动作时间,低于储藏条件下可接受的稳定性,以及在标准使用条件下可接受的热稳定性。
在一次性无纺物品的结构中使用的热熔性粘合剂中,已经使用了许多不同的聚合物。在这方面,典型的热熔性粘合剂采用如下聚合物,它们包括:聚丁烯-1(均聚物和共聚物);S-I-S(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物;SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物;SEBS(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯)嵌段共聚物;EVA(乙烯-乙酸乙烯共聚物);和APAO(无定形的聚α-烯烃)。当适当混合时,这些聚合物将在用于通常无纺结构如尿布的绝大多数基质之间提供可接受的附着力。
在上述无纺织物应用中使用的先前的热熔性粘合剂的一个值得注意的问题是:对可能改变粘合剂和/或无纺物品性能、外观或气味的微生物的直接或间接的影响缺乏保护措施。因此,人们所希望的是,有这样的热熔性粘合剂,它用于粘结通常用于无纺物品结构中的基质,如聚乙烯,聚丙烯,无纺织物,薄页纸,或绒毛;并且通过抑制或阻止细菌的生长它另外还提供卫生性质,所述细菌生长经常伴随有粘附性能的改变、形成颜色和产生气味。
                      发明概述
因此,本发明的目的在于提供一种用于制备一次性无纺制品的、改性的热熔性粘合剂。
本发明的另一目的在于提供一种能够用作结构粘合剂的热熔性粘合剂,所述结构粘合剂另外还对一次性无纺制品提供卫生性质。
为了实现上述目的,本发明提供一种具有下列组分(按重量计算)的热熔性粘合剂:
约10-80%的聚合物;
约20-70%的粘性树脂;
约0-50%的增塑剂;
约0-50%的蜡;
约0.1-5%的抗氧剂;和
约0.01-5%的抑菌剂,各组分总和为100%重量。
抑菌剂必须适度地与用于热熔性粘合剂中的其它原料相容,以便它不对粘合剂的结构性能或热稳定性产生负面影响。另外,抑菌剂不应包括水或其它溶剂,以便它易于在混合设备中进行加工处理,并且还应当对最终用户是无毒性的。
上述标准通过向粘合剂中掺入下式的化合物而得以实现:
Figure A0182008200101
式中,X1是选自氯和溴的元素,X2是选自氯和溴的元素,而X3是选自氢和氯的元素。当X1,X2和X3各自表示氯时,该化合物为三氯生,其是优选的抑菌剂。
因此,本发明的粘合剂提供了优异的细菌生长-抑制作用,尤其适用于如下吸收产品中,如尿布,训练裤,失禁产品,妇女护理产品,和医学产品。  对于所有这些产品,均需要将制品的各层或各基质粘结在一起并经常如上所述使用热熔体。通常,通过将粘合剂层喷雾至无纺基质上,并将其粘着至吸收芯上而粘结制品的芯区域。在很多情况下,将薄页纸层放置在无纺织物和芯之间,有时完全地包封所述芯,而在其它情况下简单地覆盖顶层或底层。另一层粘合剂可以用来将吸收芯绒毛粘结至薄页纸上,并再用另一层粘合剂将薄页纸或绒毛粘结至背面(经常是聚乙烯或复合层压材料)。因此,有至少一层且经常是多层在使芯粘着定位中使用的喷雾热熔体层,并且这些复合的粘合剂层,其所有或任意的组合可以包括抑菌剂组分,这将提供其中微生物,特别是细菌得以控制的优异环境。
在本发明的另一方面中,提供了一种抗菌、可喷雾的热塑性聚合物组合物,包括:约95-99.99%重量热塑性聚合物和约0.01-5%重量抑菌剂的混合物,所述热塑性聚合物的熔体指数大于约100,并且在350°F时所述组合物的粘度小于约50000cP。优选的是,聚合物的熔体指数大于约500,并且组合物的粘度小于约20000cP。最优选的是,聚合物的熔体指数大于约1000,而组合物的粘度小于约10000cP。对于某些应用和/或希望的最终用途,无需将粘性树脂,增塑剂,蜡或抗氧剂与所述聚合物掺混。这取决于聚合物的固有性质,希望的最终用途,以及本领域熟练技术人员通常考虑的其它因素。
                    附图简述
在这些附图中:
图1是掺有根据本发明构成的热熔性粘合剂的纸尿布的简要分解透视图;
图2是图1尿布简要的横截面图;
图3是掺有根据本发明构成的热熔性粘合剂的一次性妇女护理垫的简要横截面图;和
图4是使用本发明热熔性粘合剂的一次性妇女护理垫制备系统的示意图。
                    发明详细说明
当对微生物特别是细菌控制进行评估时,具有下列范围组分的热熔性粘合剂组合物将提供优于现有技术的优点。更准确地说,本发明的粘合剂组合物具有按重量计算的下列组分:
约10-80%的聚合物;
约20-70%的粘性树脂;
约0-50%的增塑剂;
约0-50%的蜡;
约0.1-5%的抗氧剂;和
约0.01-5%的抑菌剂,各组分总和为100%重量。
在本发明的另一方面中,提供了一种抗菌、可喷雾的热塑性聚合物组合物,包括:约95-99.99%重量热塑性聚合物和约0.01-5%重量抑菌剂的混合物,所述热塑性聚合物的熔体指数大于约100,并且在350°F时所述组合物的粘度小于约50000cP。优选的是,聚合物的熔体指数大于约500,并且组合物的粘度小于约20000cP。最优选的是,聚合物的熔体指数大于约1000,而组合物的粘度小于约10000cP。
作为本发明组合物中的聚合物组分,能够使用任何市售的热塑性材料,其可以单独使用或以混合物的形式使用。相对于粘合剂组合物,聚合物的含量可以从约10%至约80%重量,优选从约15%至约45%,最优选从约20%至约35%重量。相对于聚合物组合物,聚合物的含量可以从约95%至约99.99%重量。上述的热塑性材料的例子包括乙烯基聚合物,包括:乙烯/醋酸乙烯酯(EVA),丙烯酸乙烯酯,甲基丙烯酸乙烯酯,丙烯酸亚乙基甲基酯,甲基丙烯酸亚乙基甲基酯,高和低密度聚乙烯,聚乙烯混合物和化学改性的聚乙烯,乙烯和1-6单-或二-不饱和单体的共聚物,乙烯/苯乙烯共聚体(ESI),聚酯如磺化的聚酯;无定形聚α-烯烃(APAOs),包括无规立构聚丙烯等等;金属茂催化的聚α-烯烃;SIS(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物;SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物;SEBS(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯)嵌段共聚物;SBR(苯乙烯-丁二烯-橡胶);丙烯酸类聚合物和共聚物;以及苯乙烯丙烯酸类聚合物和共聚物;聚丁烯-1均聚物和共聚物,通常称为聚丁烯,线性A-B-A嵌段,线性A-(B-A)n-B多嵌段的共聚物,和式(A-B)n-Y的径向或远端嵌段(teleblock)的共聚物,式中A包括聚苯乙烯嵌段,B包括基本上橡胶状的聚丁二烯或聚异戊二烯嵌段,Y包括多价化合物,以及n为至少3的整数。中间嵌段(midblock)可以进行后处理,以便通过氢化或除去残留不饱和度的其它后处理改善其热稳定性。在A-B-A嵌段共聚物结构中,A或端嵌段的大小和数量可以为聚合物重量的14-51%。
此外,水溶性的聚合物也可以用作热塑性材料。普通的水溶性聚合物包括:聚酯如磺化的聚酯,聚乙烯基甲基醚,聚亚烷基亚胺聚合物和共聚物,聚乙烯醇,聚交酯聚合物,聚乙二醇聚合物,聚丙烯酸及其盐,乙烯/丙烯酸及其盐,以及聚乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯。其他的水溶性聚合物可以根据聚合物希望的最终用途和性能加以使用,因此,对于在此使用的术语“热塑性材料”或“热塑性聚合物”,上面列表既不应认为是包括了所有的,也不应认为是限定性的。
供本发明使用的优选的热塑性聚合物是:乙烯-乙酸乙烯酯(EVA),苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物,苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物,苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物,高密度和低密度聚乙烯,聚乙烯混合物和化学改性的聚乙烯,磺化的聚酯,无定形的聚α-烯烃尤其是无规立构聚丙烯(无规立构的PP)乙烯/苯乙烯共聚体(ESI),金属茂催化的APAOs,聚乙烯基甲基醚,和聚乙二醇聚合物。
尽管苯乙烯的总含量可以为聚合物的最多51%重量,但由于为了最佳性能聚合物可以具有多于两个的A嵌段,因此,A嵌段总含量应当小于或等于聚合物的约45%重量,最优选的是小于或等于聚合物的35%重量。在S-B-S(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)共聚物中优选的分子量约为50000至120000,优选的苯乙烯含量约为20-45%重量。在S-I-S(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)共聚物中,优选的分子量约为100000至250000,优选的苯乙烯含量约为14-35%重量。对丁二烯的氢化将产生通常认为是乙烯-丁烯中间嵌段的橡胶状的中间嵌段。
上述的嵌段共聚物可得自Shell Chemical Company(EnichemElastomers Americas,Inc.and Dexco Polymers)。多嵌段或锥形嵌段共聚物(A-(B-A)n-B型)可得自Firestone。
用于本发明热熔性结构粘合剂的粘性树脂是:扩大并改善聚合物的粘结性能和特定附着力的那些粘性树脂。在此使用的术语“粘性树脂”包括:
(a)天然和改性的松香如,脂松香,木松香,塔尔-油松香,蒸馏松香,氢化松香,二聚松香和聚合松香;
(b)天然和改性松香的甘油和季戊四醇酯,如失色(pale)木松香的甘油酯,氢化松香的甘油酯,多聚松香甘油酯,失色木松香的季戊四醇酯,氢化松香的季戊四醇酯,妥尔油松香的季戊四醇酯和松香的酚改性的季戊四醇酯。
(c)多萜树脂,按ASTM方法E28-58T测量的软化点从约20℃至140℃,通常是在Friedel-Crafts催化剂的存在下,在适当地低温下由萜烃的聚合得到的多萜树脂,所述萜烃如称为蒎烯的单萜;另外还包括的是氢化多萜树脂;
(d)天然萜烯的共聚物和三元共聚物,例如苯乙烯/萜烯,α-甲基苯乙烯/萜烯和乙烯基甲苯/萜烯;
(e)苯酚-改性的萜烯树脂,如,由萜烯和苯酚在酸性介质中的缩合得到的树脂产物;
(f)环球软化点从约10-140℃的脂族石油烃树脂,由主要由烯烃和二烯烃组成的单体的聚合得到的树脂;另外还包括的是氢化的脂族石油烃树脂;基于C5-烯烃部分的上述市售树脂的例子是由GoodyearTire and Rubber Company出售的“Wingtack 95”和“Wingtack 115”粘性树脂。
(g)芳族石油烃及其氢化衍生物;
(h)脂族/芳族石油衍生的烃及其氢化衍生物。
对于某些配方可能需要以上所述粘性树脂两种或更多种的混合物。尽管可以使用20-70%重量的粘性树脂,但优选的范围在35-60%,最优选的范围在45-60%重量。可用于本发明的市售粘性树脂的例子包括:商业上确定的商品名为Unitac R100L的树脂。该树脂是季戊四醇基塔尔-油松香酯,且得自Union Camp。
市售聚合松香可分别以商品名“Sylvatac 295,RX,R85,95,和140”得自Arizona Chemical Company。另外,Hercules,Inc.生产了商品名为“Dymerex”的合适的二聚松香。  商业上合适的部分氢化的松香可以商品名“Foral AX”和“Stabelite”得自Hercules,Inc.。最后,二元改性的妥尔油松香的部分酯可以商品名“Sylvatac 203”和“Beckacite 4901”得目Arizona Chemical Company。
不仅水溶性的增塑剂而且水不溶性的增塑剂都能单独或以任何希望的组合存在于本发明的组合物中,其含量从约0-50%重量,优选从约5-40%重量,最优选从约20-35%重量,以便在基本上不降低粘合剂的粘结强度或使用温度的情况下提供希望的粘度控制。在本发明的组合物中,可以使用液体和固体的增塑剂。
在此使用的水溶性增塑剂包括低分子量聚乙二醇,多官能醇和分子中包括亲水基和疏水基的常规的表面活性剂。分子的亲水基通常由聚乙二醇,聚丙二醇,单-或二-羟基化的氨基,乙氧基化氨基,羧基的聚亚烷基二醇酯类,取代或未被取代的甘油,葡萄糖,蔗糖和山梨聚糖基组成,但并不局限于此。分子的疏水基通常由烃基如烷基酚基团,二烷基苯酚基团,或线性或分支的脂烃基基团组成,但并不局限于此。优选的可溶性增塑剂包括:HLB值在8.0-20.0范围内的乙氧基化烷基苯酚,乙氧基脂肪酸和乙氧基化脂肪醇。HLB值为13.5的乙氧基化烷基苯酚可以商品名“Triton X-100”得自联合碳化物公司(Danbury,Conn.),并且水溶性乙氧基化脂肪酸,如聚乙二醇600单月桂酸酯(HLB=14.6)和聚乙二醇1000二月桂酸酯(HLB=14.2)分别可以商品名“Kessco PEG 600MC”和“PEG 1000DL”购自StepanCompany(Northfield,I11.)。
合适的不可溶的增塑剂可以选自如下这一组,它们包括二苯甲酸二丙二醇酯,季戊四醇四苯甲酸酯;聚乙二醇400-二-2-乙基己酸酯;2-乙基己基联苯磷酸酯;邻苯二甲酸丁基苄酯,邻苯二甲酸二丁酯,邻苯二甲酸二辛酯,各种取代的柠檬酸酯,和甘油酸酯。合适的二苯甲酸二丙二醇酯和季戊四醇四苯甲酸酯可分别以商品名“Benzoflex9-88”和“S-552”购自Velsicol Chemical Company(Chicago,I11.)。此外,合适的聚乙二醇400-二-2-乙基己酸酯可以商品名“Tegmer 809”购自C.p.Hall Company(Chicago,I11.)。合适的2-乙基己基磷酸二苯酯,t贸易邻苯二甲酸丁基苄酯可分别以商品名“Santicizer 141和160”购自Monsanto Industrial Chemical Company(St.Louis,Mo.)。
合适的增塑剂可以选自如下,它们不仅包括通常的增塑油,如矿物油,而且还包括烯烃低聚物和低分子量聚合物,以及植物和动物油和所述油的衍生物。可以使用的石油衍生的油类是相对高沸点温度的材料,其仅含少量芳族烃油。关于这一点,优选的是,芳族烃应少于所述油的30%,更优选少于15%重量。另外,所述油可以是完全非-芳族的。低聚物可以是平均分子量在约350和约10000之间的聚丙烯,聚异丁烯,氢化的聚异戊二烯,氢化的丁二烯,等等。合适的植物和动物油类包括通常的脂肪酸及其聚合产物的甘油酯。能用于本发明的增塑剂可以是许多不同的增塑剂,但本发明者发现,矿物油如由Witco制造的Kaydol在本发明中是特别有用的。另外还发现,Benzoflex 9-88,由Velsicol制造的二苯甲酸二丙二醇酯是合适的增塑剂。应当理解的是,通常使用增塑剂以便在基本上不降低粘合剂的粘结强度和/或使用温度的情况下,降低整个粘合剂组合物的粘度。增塑剂的选择在特定最终用途的配方中是有用的(如湿强度芯应用)。
蜡可以单独或以任何希望混合物的形式存在于本发明的组合物中,其含量从约0-50%重量,优选从约5-40%重量,最优选从约10-30%重量,并用来在略微降低其粘结特性的情况下,降低热熔性结构粘合剂的熔体粘度和表面粘性。这些蜡还用来降低组合物的开放时间(open time),而不影响温度性能。其中有用的蜡是:
(1)低分子量、即600-6000(Mn上限)的聚乙烯,通过ASTM方法D-132测量的硬度值从约0.1-120且ASTM软化点从约150-250°F;
(2)石油蜡如熔点从约130-170°F的石蜡,和熔点从约135-200°F的微晶蜡,后者的熔点由ASTM方法D127-60测量;
(3)环球软化点从约120-160℃的无规立构聚丙烯;
(4)通过一氧化碳和氢聚合得到的合成蜡,如Fischer-Tropsch蜡;和
(5)聚烯烃蜡,在此使用的术语“聚烯烃蜡”指的是由烯族单体单元组成的那些聚合实体或长链实体。这些材料以商品名“Epolene”得自Eastman Chemical Co.。优选用于本发明组合物中的材料的环球软化点从200-350°F。应该理解的是,这些蜡稀释剂的每一种在室温均为固体。其它有用的物质包括:氢化的动物、鱼和植物的油脂和油,如氢化的牛脂,猪油,豆油,棉子油,蓖麻油,鲱油(menhadinoil),鳕鱼肝油等等,并且借助于其氢化它们在环境温度下为固体,另外还发现,它们还能用作蜡稀释剂等价物。这些氢化的材料在粘合剂工业中经常被称为“动物或植物蜡”。另外,烃油,尤其是环烷的或石蜡族的工艺用油,在本发明中也可以用作蜡稀释剂。
本发明包括稳定剂或抗氧剂,其含量从约0.1-5%重量,但优选从约0.1-3%重量,最优选从约0.1-2%。掺入在本发明热熔性粘合剂组合物中有用的稳定剂,以助于保护上述聚合物,并因此保护整个粘合剂体系免遭热和氧化降解的作用,所述作用通常在粘合剂制造和应用期间以及在最终产品平常的暴露至周围环境中时发生。上述的退化通常由粘合剂外观、物理性能和性能特征的退化而表明。特别优选的抗氧剂是Irganox 1010,由Ciba-Geigy制造的四(亚甲基(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸))甲烷。其中,可应用的稳定剂是高分子量受阻酚和多官能的苯酚,如含硫和磷的苯酚。受阻酚是本领域普通技术人员所熟知的,并且可以称之为酚类化合物,该化合物在极接近于其酚羟基处另外还包括空间庞大的基团。特别是,在相对于酚羟基邻位的至少一个位置,叔丁基基团通常被置换至苯环上。在羟基附近存在的这些空间庞大的取代基起阻滞其伸缩频率和相应地其活性的作用;因此,该位阻将提供具有稳定性能的酚类化合物。代表性的受阻酚包括:
1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯;
季戊四醇四-3(3,5-二叔-丁基-4-羟苯基)丙酸酯;
正-十八基-3(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯;
4,4′-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚);
4,4′-硫代二(6-叔-丁基-邻-甲酚);
2,6-二叔丁基苯酚;
6-(4-羟基苯氧基)-2,4-二(正-辛基硫代)-1,3,5-三嗪;
2,4,6-三(4-羧基-3,5-二-叔-丁基-苯氧基)-1,3,5-三嗪;
二-正-十八基-3,5-二-叔-丁基-4-羟苄基磷酸酯;
2-(正-十八基)乙基-3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯甲酸酯;和
山梨糖醇六-(3,3,5-二-叔-丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯。
此外,通过与其结合使用如下物质,还可以增强这些稳定剂的性能:(1)增效剂,如硫代二丙酸酯类和亚磷酸酯类;和(2)螯合剂和金属钝化剂,如乙二胺四乙酸,其盐,以及双水杨酰基亚丙基二胺。
另外,还将约0.01-5%重量,优选约0.1-4%重量,最优选约0.3-2%重量的细菌生长-抑制量的抑菌剂掺入本发明的粘合剂组合物中。所述抑菌剂可单独或以任何希望的混合物的形式存在,并起控制和/或抑制微生物、特别是细菌在粘合剂上或附近以及通过所述粘合剂粘结至一起的一个或多个基质上的生长。典型的抑菌剂是苯甲酸脂,酚类,醛类,含卤素化合物,氮化合物,和包括金属的化合物如汞制剂、锌化合物和锡化合物。优选的抑菌剂是下式的化合物:
其中,X1是选自氯和溴的元素,X2是选自氯和溴的元素,而X3是选自氢和氯的元素。当X1,X2和X3各自表示氯时,该化合物为三氯生,其是优选的抑菌剂。上述化合物以及该化合物的合成方法披露于US3,506,720中。
三氯生的化学名称是:2,4,4′-三氯-2′-羟基-联苯-醚,其以商品名“Irgasan PA”得自Ciba Specialty Chemicals Corporation。
抑菌剂应该对革兰氏阳性以及革兰氏阴性细菌有效。因此,抑菌剂至少应当对下列革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌至少之一具有生长-抑制作用:金黄色葡萄球菌,大肠杆菌,枯草杆菌,克雷白氏杆菌,鸡瘟沙门菌,伤寒沙门氏菌,甲型副伤寒沙门氏菌A和B,鼠伤寒沙门氏菌,肠炎沙门氏菌,痢疾志贺氏菌,弗累克斯讷氏杆菌,奇异变形杆菌,或灵杆菌。
另外还有利的是,抑菌剂是无色的或仅仅有轻微的固有颜色。该性能使得抑菌剂能够用于吸收制品,特别是纸尿布的粘合剂中,而使用浓厚颜色的已知的消毒剂将是不可能的。此外,抑菌剂应该是无味的,在热熔性粘合剂中是稳定的并且是无毒性的。
上面确定的抑菌剂通常是不溶于水的,但溶于绝大多数有机溶剂。因此,这些抑菌剂供一次性吸收制品,尤其是尿布使用是理想的,这是因为它们不溶解于尿或其它体液中。另外,由于其溶解性,它们能够容易地掺入热熔性粘合剂,以对抗微生物。优选的是,为方便配制,抑菌剂具有低于100℃的低熔点,并且当在20℃通过蒸气压测量时具有低于约5×10-5mm汞柱的低挥发性。因此,它们能够利用常规的混合设备直接掺入粘合剂中。
另外,还可以将填料掺入粘合剂组合物中,其用量从约0-80%重量,优选约0-50%重量,最优选约0-10%重量。这些物质在配方中是惰性的,并且通常以抗-阻滞剂的形式添加。填料可以包括滑石,粘土,氧化铝,水合氧化铝(Al2O3-3H2O),硅酸盐如硅酸镁,硅酸铝,硅酸钠,和硅酸钾,以及云母,碳酸钙(CaCO3),二氧化硅,硅灰石,长石,玻璃微球,陶瓷微珠,热塑塑料微球,重晶石和木粉。其它通常使用的填料也可以使用,只要它们不明显地改变配方中其余组分的功能。
非强制的调节添加剂也可以掺入粘合剂组合物中,其掺入量从约0-30%重量,优选从约0.1-15%,最优选从约2-10%,以便改善特定的物理性能。这些添加剂可以包括着色剂,如二氧化钛,荧光增白剂,表面活性剂,等等。
表面活性剂可选择性地存在于本发明的组合物中,其含量从约0-30%重量,优选从约0.1-15%重量,最优选从约2-10%,以便使粘合剂更为亲水。表面活性剂的亲水-亲油平衡值(HLB)小于15,并且以这样的量掺入组合物中,以致使得到的粘合剂的接触角为75度或更小,优选的是小于约40度。低接触角是所希望的,以便使水,尿或其他的水基排出物“湿透”,而不是使液体远离粘合剂而“成珠(beadup)”
表面活性剂的HLB是其亲水-亲油平衡值的表达,即表面活性剂的亲水(爱水或极性的)和亲脂(爱脂或非-极性的)基团大小和强度的平衡。所有的表面活性剂由结合有亲水和亲油基的分子组成。
表面活性剂必须适度地与用于热熔性粘合剂中的其它原料相容,以便它不对粘合剂的结构性能产生负面影响。另一方面,表面活性剂必须使粘合剂的表面“浮散”,以便降低接触角并使粘合剂更亲水。因此,必须保持相容性的精确平衡。另外,表面活性剂不应包括水或其它溶剂,以便使之在混合设备中可进行加工处理,并且还应当对最终用户是无毒性的。表面活性剂还必须是充分地稳定的和非-挥发性的,以便能够在热熔体制备和应用设备中进行处理,而不对粘合剂起作用。
在此使用的术语“表面活性剂”或“表面-活性剂”指的是:当溶解于水或水溶液中将减少表面张力的任何化合物,或者是减少两种液体之间或液体和固体之间界面张力的任何化合物。合适表面活性剂的例子包括但是不局限于下列物质:
(1)脂肪酸酯如甘油酯,PEG酯类,和脱水山梨糖醇酯类,包括二硬脂酸乙二醇酯,硬脂酸乙二醇酯,甘油单-和/或二油酸脂,PEG二油酸脂,PEG单月桂酸酯,去水山梨糖醇月桂酸酯,去水山梨糖醇三油酸酯等等。这些表面活性剂得自ICI,Rhone-Poulenc,和其它来源。
(2)非离子的乙氧基化物如烷基酚乙氧基化物,醇乙氧基化物,烷基胺乙氧基化物,等等,包括辛基酚乙氧基化物,壬基酚乙氧基化物,烷基胺乙氧基化物等等。这些表面活性剂得自Rhone-Poulene,UnionCarbide,及其他来源。
(3)非离子型表面活性剂,如得自Air Products Air Products的2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇。
(4)得自Union Carbide,BASF等的环氧乙烷/环氧丙烷共聚物。应当注意的是,这些和其它的表面活性剂如有必要可以是混合物,以便产生亲水性能最佳的混合。
业已发现,得自ICI Americas,Inc.的Atmer 688非离子型表面活性剂混合物,和Alkamuls GMS/C单硬脂酸甘油酯,是供本发明粘合剂组合物使用的优选的表面活性剂。
在基质表面上液滴的接触角测定法用来表征表面润湿性。接触角越小,粘合剂越亲水。接触角定义为基质支承表面和在液滴与基质接触点处切线之间的角度。液滴的接触角将取决于基质的表面能和液体的表面张力。如果在液体和基质表面之间完全润湿的话,液滴将展开在基质上并且接触角将接近零,而如果润湿仅仅是部分的,那么得到的接触角将在0-180度的范围内。接触角可利用US5,268,733中描述的半-角测量法,使用得自Tantec,Inc.的CAM-FILM接触角计获得。
本发明的热熔性粘合剂组合物可以利用本领域已知的技术配制。先有技术方法代表性的例子包括:将所有物质置于加套的混合锅中,优选的是置于Baker-Perkins或Day type加套的重型混合器中,并且其装备有转子;然后将混合物的温度升至约250-350°F。应当理解的是,在该步骤中使用的精确的温度将取决于特定组分的熔点。在聚合物完全溶解之前对得到的粘合剂组合物进行搅拌。然后施加真空以除去任何夹带的空气。
作为粘结许多基质层的层压粘合剂,所述粘合剂可以用于制备卫生纸、毛巾纸、擦试布和其它消费品,特别是吸收制品如纸尿布。
本发明的压敏和非压敏型粘合剂还可以用于食品包装的组件或结构中,以便将由塑料薄膜,纸,金属箔等等组成的基质粘结至另一基质上。第二基质可以是另一塑料薄膜,纸,或金属箔。塑性材料例如可以是聚乙烯或聚丙烯薄膜。
本发明的粘合剂可以利用本领域中已知的多种涂敷技术进行涂布或施加,其包括例如缝模,喷雾,照相凹版,挤出,涂布轮,或其它已知的涂布装置。
在此使用的术语“吸收制品”指的是吸收和包括体液和渗出液如尿的设备或产品。更具体地说,该术语指的是:贴着穿用者或在其身体附近穿着的上述设备或制品,以便吸收和包括从身体排出的各种液体和渗出液。典型的吸收制品的例子是纸尿布,妇女护理产品如妇女卫生纸和衬裤,以及医学产品,如手术单等等。在此使用的术语“尿布”指的是:通常由孕妇、小孩和成年失禁者穿着的吸收制品。正如容易理解的那样,这样的吸收制品穿着在穿用者的下身,并固定在穿用者的臀部。在此,术语“一次性的”用来描述在一次使用之后将抛弃的吸收制品。所述制品并不打算进行洗涤或者作为吸收制品再次使用。本发明吸收制品的优选实施方案是示意地在图1和2中示出的尿布10,和示意地在图3中阐明的妇女护理垫11。
现在参考图1和2,在图1中阐明了包括尿布10的各种基质,所述尿布处于平坦、未收缩状态,其中示意地展示了部分结构,以便更清楚地示出尿布10的结构。图2以横截面示意地阐明了尿布10的多个层或基质。
如图所示,尿布10包括粘着地粘结在一起的复合的片材层或基质,以形成吸收制品。更具体地说,尿布10包括液体可渗透的无纺顶层12,和与顶层12连接的液体不能渗透的背层13(通常由聚烯烃材料如聚乙烯或聚丙烯组成)。吸收芯14设置在顶层12和背层13之间。吸收芯14可以由绒毛8和选择性存在的中心排列的超吸收聚合物(SAP)材料15组成。绒毛8通常由吸收纤维如纤维素纤维组成,但也可以包括其它吸收性的天然或合成的纤维和/或材料。尿布10还可以包括排列在顶层12和芯14之间的顶部薄页纸层16以及排列在背层13和芯14之间的底部薄页纸层17。如在图2中所示,通过根据本发明配制的粘合剂层,每个基质可以粘结至相邻的基质上。例如,通过施加至无纺顶层12下面的粘合剂层18,将无纺顶层12粘结至顶部薄页纸层16上。依次,通过粘合剂层19将顶部薄页纸层16粘结至芯14上。芯14通过粘合剂层20粘结至底部薄页纸层17上,并且底部薄页纸层17通过施加于背层13上表面上的粘合剂层21依次粘结至背层13上。取决于希望粘结的位置和种类,粘合剂可以进行喷涂,螺旋喷涂,熔融吹塑,缝槽施加,或可以小珠形式施加。因此,在一实施方案中,本发明的粘合剂可以用作吸收制品用的常规结构粘合剂。在另一实施方案中,该粘合剂可以施加至吸收制品的选择位置,以便起抗菌组分输送系统的作用,以便在希望的位置中是有效的。在第三实施方案中,在吸收制品的一个或多个特定的位置,定制粘合剂的水溶性以提供抗菌组分可控的释放速率,将是所希望的。
如上所述,吸收芯14可以包括超吸收材料的离散颗粒。超吸收剂是:在与液体如水和体液接触时吸收并保留所述液体并由此形成水凝胶的那些材料。用这样的方式,排入吸收芯14中的液体可通过所述颗粒得到和保持住,由此提供了增强的吸收能力和/或改进的液体保留性能。
超吸收剂材料的颗粒可以呈任何希望的形状,例如螺旋形或半-螺旋形,立方的,棒状的,多面体的,球形的,等等。在此也可以使用具有大的最大尺寸/最小尺寸比的形状,如针状体,薄片,和纤维。颗粒还包括单个颗粒的集成物。供本发明使用的优选的超吸收剂材料是“非纤维状”颗粒,以致使颗粒材料的长径比约为10或更小,通常约1或更小。
超吸收剂可以是无机材料如硅胶或有机化合物如交联聚合物。然而,超吸收剂通常将包括基本上水-不可溶的、轻微地交联的、部分中和的、水凝胶-形成聚合物材料。上述的吸收性凝胶化材料可以由包括不饱和酸的单体制备。
供制备所述吸收性凝胶化材料用的、合适的不饱和酸性单体包括描述于US RE32,649中的那些材料。优选的单体包括丙烯酸,甲基丙烯酸,和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸,其中丙烯酸更为优选。由不饱和、含酸单体形成的聚合物组分可以接枝至其它类型的聚合物部分如淀粉或纤维素上。由常用形式单体制备的、优选的吸收性凝胶化材料包括:水解丙烯腈接枝淀粉,丙烯酸接枝淀粉,聚丙烯酸酯,马来酐共聚物及其组合,其中聚丙烯酸酯和丙烯酸接枝淀粉最为优选。
如图1所示,尿布10包括一对相对的连接胯部部分24的腰带22,23。胯部部分24依次包括一对相对的经过弹性处理的腿袖口25,26。当尿布10通过图1所示的紧固系统如一对可剥离的带状搭襻27、28由使用者穿着时,腰带22,23固定在一起。
现在参考图3,其中示出了一般的妇女护理垫11的吸收制品。衬垫11包括粘结在一起的复合的片材层或基质,以形成吸收制品。更具体地说,衬垫11包括液体可渗透的无纺顶层29,和与顶层29连接的液体不能渗透的背层30(通常由聚烯烃材料如聚乙烯或聚丙烯组成)。吸收芯31设置在顶层29和背层30之间。吸收芯31可以由绒毛和/或超吸收(SAP)材料组成。绒毛8通常由吸收纤维如纤维素纤维组成,但也可以包括其它吸收性的天然或合成的纤维和/或材料。衬垫11还可以包括排列在顶层29和芯31之间的顶薄页纸层32。如图3所示,通过根据本发明配制的粘合剂层,可以将一个或多个或所有基质粘结至相邻的基质上。例如,通过施加至无纺顶层29下面的粘合剂层33,将无纺顶层29粘结至顶部薄页纸层32上。依次,通过粘合剂层34将顶部薄页纸层32粘结至芯31上。最后,通过施加至背层30上表面的粘合剂层35而将芯31粘结至背层30上。取决于希望粘结的位置和种类,粘合剂可以进行喷雾,螺旋喷雾,熔融吹塑,缝槽施加,或可以小珠形式施加。在图3所示的实施方案中,还有施加至背层30底面的粘合剂层36和覆盖粘合剂36的剥离纸37。因此,当纸37除去而暴露粘合剂36时,粘合剂层36可以用来将衬垫11粘结至消费者穿着的内衣上,这是常规的并且在本领域中是熟知的。
现在参考图4,其中示意地阐明了包括本发明方法的一次性妇女护理垫的制备系统。更具体地说,分别由存储卷筒42和43,将吸收性材料的片材40和41(通常是压实的纤维素纤维)输送入将片材40和41撕碎形成绒毛的锤磨机44中。然后,通过线路46和47,由鼓风机45将绒毛输送入均匀地使绒毛与空气混合的旋风分离器48中。然后通过线路49将绒毛和空气混合物输送至辊筒50,该辊筒使绒毛形成为吸收芯。如常规的那样,辊筒50包括:具有在其中形成芯的预定形状的筛,并且辊筒50的内部抽真空,这将使绒毛从线路49进入所述筛而形成芯。当辊筒50旋转时,最终,内部的一部分将经受正压,这将使芯“排出”筛的表面。这时,芯基本上是非-自-支承的,并因此需要通过基质支承。当制备妇女护理产品如妇女卫生纸时,芯51由通过存储卷筒53提供的薄页纸基质52支承。然后,将由薄页纸层52支承的芯51输送至下游,在下游中,由卷筒55提供的第二薄页纸层54施加至芯51的上表面上。最后,由卷筒57提供的无纺顶层56施加至薄页纸层54上面,并将由卷筒59提供的不能渗透的背层58施加至薄页纸层52,从而形成图3所示的层状结构。然后,将该层状结构向下游输送,以便进一步加工成妇女卫生纸。同样地,如果利用图4所示系统的示意图来生产尿布的话,也将层状结构向下游输送,以进一步加工成图1和2中所示的尿布。
在图4中所示的和迄今所描述的系统是常规的,并且是在制备妇女护理垫和尿布中的标准应用。然而,不是标准或常规应用的是:在图4所述并阐明的方法中,应用本发明配制的粘合剂将各种组分和基质粘结在一起。更具体地说,在一实施方案中,本发明方法提供一种将吸收芯粘结至另一基质上的方法。在该实施方案中,根据本发明配制的粘合剂可以通过管线64和喷嘴65由源头63喷至芯51的底面上。然后,当芯51与薄页纸层52相结合时,和当通过辊86和87之间形成的压隙时经受施加至其上的压力时,粘合剂将薄页纸层52粘结至芯51的内表面上。另外,薄页纸层52可以通过管线66和喷嘴67将粘合剂喷涂至薄页纸层52的内表面而粘结至芯51上。然后,当芯51和薄页纸层52经受辊86和87施加的压力时,它们将粘结在一起。
另外,还可以类似的方式将薄页纸层54粘结至芯51的顶面上。如图4所示,得自根据本发明配制的源头68的粘合剂可以通过管线69和喷嘴70施加至芯51的顶面上。然后,将薄页纸层54施加至芯51上,并且当经受通过辊86和87施加的压力时,粘合剂将在薄页纸层54和芯51之间产生强的粘结。另外,借助将得自源头68的粘合剂经由管线69和喷嘴70喷涂至薄页纸层54的内表面上,也能够实现同样的粘结结果。一旦施加,粘合剂将薄页纸层54粘结至芯的顶面上。在两种情况下,层状结构都将通过两个辊86和87之间形成的压隙,所述辊将对层状结构施加压力以保证基质之间的强力粘结。
最后,如上所述,无纺顶层56和不能渗透的背层58也可以利用根据本发明配制的粘合剂进行粘结。如上所述,通过由源头73经管线74和喷嘴75提供至薄页纸层54的外表面或顶表面上的粘合剂,可以将顶层56粘结至薄页纸层54上。另外,得自源头73的粘合剂也可以经管线76和喷嘴77提供至无纺层56的内表面上。同样地,可以按类似方式,将不能渗透的背层58粘结至薄页纸层52的下面。根据本发明配制的、得自源头78的粘合剂可以经管线79和喷嘴80喷涂至薄页纸层52的底面上。另外,粘合剂也可以经管线81和喷嘴82喷涂至背层58的内表面上。
一旦如图3所示加入层状结构,芯51、薄页纸层52和54、顶层56和背层58均将经受压力,以便将这些基质粘结在一起。然后,使层状结构都将通过两个辊84和85之间形成的压隙,所述辊将对层状结构施加压力以保证所有基质之间的强力粘结。然后,将层状结构输送至下游,以进一步加工成希望的最终制品,即妇女护理垫或尿布等等。
本发明将通过下列实施例进一步说明:
                       实施例1目的:
该实施例的范围在于研究:三氯生是否可掺入热熔性粘合剂,以便对一次用产品提供抗-微生物特性。Irgasan PA是由CIBA制造的三氯生并用作抑菌剂。试验方法/结果:
选择两种热熔性粘合剂与小百分数的三氯生混合。一种是得自Ato Findley,Inc.并且商品名为H9548的水可分散的粘合剂。该粘合剂基于得自Eastman Chemical的磺化聚酯。该聚合物更详细的说明可在US4,910,292;4,973,656和4,990,593中找到。近来,开发出了改进的磺化聚酯(Miller等人的WO95/181891),其特征在于通过引入枝化度而具有降低的Tg。
第二种产品是以商品名H2543得自Ato Findley,Inc.的标准尿布结构粘合剂。该产品基于高含量苯乙烯SIS(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物。这类粘合剂的更详细说明可在US5,149,741中找到。
就每一种产品,在300°F制备对比混合物,即混有0.5%三氯生的混合物,和混有0.75%三氯生的混合物。利用0.5英寸宽的NordsonControl Weave敷料器,在CT225涂布机上,于300°F,将每一种粘合剂施加至标准15.3克/平方米的无纺基质上。粘合剂的添加量为3克/平方米。图案是纤维状的。对于测试而言,为了容易取下,无纺织物/粘合剂复合至剥离纸上。
对于该实验,使用准备好的琼脂陪替氏平皿。对于150,000,000细菌/毫升的浊度,利用硫酸钡标准准备接种物。借助在三个方向的条纹细菌(以确保完全覆盖),利用无菌拭子对平皿进行接种。利用标记器,在每个平皿上画一中线。在接种平皿上,靠一边放置一块无纺织物(0.5×1.0英寸)。在另一半上设置带粘合剂的无纺织物试样。在35±2℃对所述平皿培养24小时,并观察无-生长的区域。利用数字照相机拍取照片。下列表概述了所测试的试样和对于每一种细菌的结果。
表1:混有三氯生与未混有三氯生的粘合剂的细菌生长测试
    粘合剂     革兰氏阳性菌     革兰氏阴性菌
1.不带粘合剂的对比无纺布 在整个平皿上完全生长 在整个平皿上完全生长
带有粘合剂H9548的无纺布(无三氯生) 在整个平皿上完全生长 在整个平皿上完全生长
2.不带粘合剂的对比无纺布 在整个平皿上完全生长 在整个平皿上完全生长
带有粘合剂H9548/0.5重量%三氯生的无纺布 在无纺布周围存在不生长区域 在整个平皿上完全生长
3.不带粘合剂的对比无纺布 在整个平皿上完全生长 在整个平皿上完全生长
带有粘合剂H9548/0.75重量%三氯生的无纺布 在无纺布周围存在不生长区域 在整个平皿上完全生长
4.不带粘合剂的对比无纺布 在整个平皿上完全生长 在整个平皿上完全生长
带有粘合剂H2543的无纺布(无三氯生) 在整个平皿上完全生长 在整个平皿上完全生长
5.不带粘合剂的对比无纺布 在整个平皿上完全生长 在整个平皿上完全生长
带有粘合剂H2543/0.5重量%三氯生的无纺布 在无纺布周围存在不生长区域 在整个平皿上完全生长
6.不带粘合剂的对比无纺布 在整个平皿上完全生长 在整个平皿上完全生长
带有粘合剂H2543/0.75重量%三氯生的无纺布 在无纺布周围存在不生长区域 在整个平皿上完全生长
结论:
当以0.5和0.75%的含量混合三氯生时,水可分散的和SIS结构的热熔性粘合剂产品均将提供抑菌特性。在具有更高含量三氯生的试样上,具有更大的无-生长区域。
由于三氯生是广谱抑菌剂,因此,可以认为,它将对革兰氏阳性和革兰氏阴性菌株起作用。表1中使用的细菌菌株没有具体确定,但所用的革兰氏阳性球菌类似于葡萄球菌,革兰氏阴性棒条体类似于大肠杆菌(E.coli)。在抑制本实验中使用的革兰氏阳性菌的生长时,所述抑菌剂是有效的,但对于革兰氏阴性菌株却是无效的。怀着这个目的,下一步将是获得已知存在于消化道或皮肤上的革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌的菌株,如巴斯德氏芽胞杆菌,普通变形杆菌,和奇异变形杆菌。这些菌已知能将脲分解成氨。所述测试能够用来确定在抑制这些类型菌的生长时三氯生是否有效。
实施例2
进行另外的测试,以进一步研究掺入粘合剂中的抗-微生物剂在抑制细菌生长方面是否有效。以0.5%和0.75%的含量,将两种抗菌剂,chlorophene(2-苯甲基-4-氯酚95%)和三氯生(2,2,4′-三氯-2′-羟苯基醚),分别掺入两种不同的粘合剂中,所述粘合剂为H9548(基于水溶性热熔体的共聚多酯)和H2543(基于结构热熔体的SIS)。这些配方与没有抗菌剂的对比配方一起,以3克/平方米的涂布量纤维状地涂布至标准15.3克/平方米的无纺织物上。将总共11个试样,包括纯无纺布卷交付试验。
在用于临床细菌单离体的抗菌剂感病性试验的标准盘-琼脂扩散法之后,将用来评估包括抗菌剂的粘合剂的使用效力的筛选试验形成模式。三个已知的细菌菌株用来进行测试:金黄色葡萄球菌(ATCC#25923),大肠杆菌(ATCC#25922),和奇异变形杆菌(ATCC#7002)。金色葡萄球菌通常在皮肤找到。大肠杆菌和变形杆菌类是人肠道的栖住者。另外,奇异变形杆菌借助其拥有脲素酶而加以识别,它能够将脲水解成氨。通过将24小时培养的菌落转移至包括约5毫升、0.85%NaCl(生理盐水)的试管中而制备标准化的接种体,从而匹配0.5McFarland标准的浊度(硫酸钡)。该试验将接种体的大小控制在约1.5×106细菌/毫升。
用无菌拭子将标准化细菌悬浮液施加至Mueller Hinton II琼脂平平皿上。为确保接种体的均匀分布,对整个平皿划线在三次,每次旋转约60度。从卷筒原料上切取每一涂布粘合剂的无纺布和无纺织物对比例的盘(直径约21.4毫米),努力使外来细菌污染的引入最小化。将这些盘置于琼脂表面上,并在适当位置轻轻地加压,以确保良好接触。在35℃对平皿培养过夜,并观察抑制细菌生长的区域。测量抑菌区直径,以便确定抗菌剂效力的相对比较。
结果表明,只有包括三氯生的粘合剂显示出抑制细菌滋长的一些能力。此外,与H9548相比,利用H2543三氯生的效力更大,这由更大区域大小表明。由于该测试的原理依赖出自试样盘的抗菌剂的扩散并进入琼脂中,因此,可以推论,与H9548相比,三氯生能够更容易地从H2543扩散出。除了一种可能的原理可能是溶解性以外,这样的原因不是已知的。三氯生是实际上不溶于水的醚。在H9548中的共聚多酯组分仅仅或多或少地溶解于THF(一种水溶性的醚)中。因此,三氯生和共聚多酯彼此是相容的,以致使,三氯生不会容易地浮散或扩散至所述组合物的表面上。在除此的所有情况下,利用0.75%三氯生的抑制区域总是比利用0.5%的更大。这可能又与扩散因子有关,其中,金色葡萄球菌的区域大小已相当大并且该测试的输给系统可能不允许进一步的扩散。
                     表2:对已知细菌的抑菌性对比
金黄色葡萄球菌S.aureus(25923) 大肠杆菌E.coli 925922)  奇异变形杆菌p.mirabilis(7002)
  无纺布对比物   无抑制区域   无抑制区域   无抑制区域
  H9548对比物   无抑制区域   无抑制区域   无抑制区域
  H2543对比物   无抑制区域   无抑制区域   无抑制区域
  含有0.5%的chlorophene的H9548   无抑制区域   无抑制区域   无抑制区域
  含有0.75%的chlorophene的H9548   无抑制区域   无抑制区域   无抑制区域
  含有0.5%的chlorophene的H2543   无抑制区域   无抑制区域   无抑制区域
  含有0.75%的chlorophene的H2543   无抑制区域   无抑制区域   无抑制区域
  含有0.5%的三氯生的H9548   32.04mm   无抑制区域   无抑制区域
  含有0.75%的三氯生的H9548   35.37mm   无抑制区域   无抑制区域
  含有0.5%的三氯生的H2543   40.00mm   23.74mm   25.53mm
  含有0.75%的三氯生的H2543   40.51mm   25.41mm   27.66mm

Claims (54)

1.一种抗菌热熔性粘合剂组合物,包括下列组分的混合物:
约10-80%的聚合物;
约20-70%的粘性树脂;
约0-50%的增塑剂;
约0-50%的蜡;
约0.1-5%的抗氧剂;和
约0.01-5%的抑菌剂,各组分总和为100%重量,并且所述抑菌剂包括下式的化合物:
Figure A0182008200021
其中,X1是选自氯和溴的元素,X2是选自氯和溴的元素,而X3是选自氢和氯的元素。
2.权利要求1的组合物,其中,X1,X2和X3的每一个均表示氯。
3.权利要求1的组合物,其中,X1和X2表示氯,X3表示氢。
4.权利要求1的组合物,包括0.1-4%重量的所述抑菌剂。
5.权利要求1的组合物,包括0.3-2%重量的所述抑菌剂。
6.权利要求1的组合物,包括0.5%重量的所述抑菌剂。
7.权利要求1的组合物,包括0.75%重量的所述抑菌剂。
8.权利要求1的组合物,其中,聚合物是磺化聚酯。
9.权利要求1的组合物,其中,聚合物选自:乙烯/醋酸乙烯酯,丙烯酸亚乙基酯,甲基丙烯酸亚乙基酯,丙烯酸亚乙基甲基酯,甲基丙烯酸亚乙基甲基酯,高密度聚乙烯,低密度聚乙烯,聚乙烯混合物,化学改性的聚乙烯,乙烯和1-6单或二-不饱和单体的共聚物,乙烯/苯乙烯共聚体,聚酯,无定形的聚α-烯烃,金属茂催化的聚α-烯烃,苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物,苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物,苯乙烯-丁二烯-橡胶,丙烯酸类聚合物和共聚物,苯乙烯丙烯酸类聚合物和共聚物;聚丁烯-1均聚物和共聚物,线性的A-B-A嵌段,线性的A-(B-A)n-B多嵌段共聚物,以及式(A-B)n-Y的径向或远端嵌段共聚物,式中A包括聚苯乙烯嵌段,B包括基本上橡胶状的聚丁二烯或聚异戊二烯嵌段,Y包括多价化合物,且n为至少3的整数;以及所述物质的混合物。
10.权利要求1的组合物,其中,聚合物是水溶性的聚合物。
11.权利要求10的组合物,其中,水溶性聚合物选自:磺化的聚酯,聚乙烯基甲基醚,聚亚烷基亚胺聚合物和共聚物,聚乙烯醇,聚交酯聚合物,聚乙二醇聚合物,聚丙烯酸及其盐,乙烯/丙烯酸及其盐,以及聚乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯。
12.权利要求1的组合物,其中,抗氧剂是受阻酚。
13.权利要求1的组合物,其中,粘性树脂选自脂族和环脂族的烃类树脂及其氢化衍生物,芳族的和氢化的芳烃树脂,芳香改性的脂族和环脂族的树脂及其氢化衍生物,天然和改性松香,天然和改性松香的酯类,多萜,天然萜烯和酚改性的萜烯的共聚物和三元共聚物。
14.权利要求1的组合物,其中,增塑剂选自矿物油和聚丁烯。
15.权利要求1的组合物,其中,蜡选自低分子量聚乙烯,石油蜡,合成蜡和聚烯烃蜡。
16.权利要求1的组合物,其中,粘合剂组合物还包括填料,其含量至多50%重量。
17.权利要求16的组合物,其中,所述填料选自滑石,碳酸钙,粘土,二氧化硅,云母,硅灰石,长石,硅酸铝,氧化铝,水合氧化铝,玻璃微球,陶瓷微珠,热塑性塑料微球,重晶石和木粉。
18.权利要求1的组合物,其中,粘合剂组合物还包括选自着色剂和荧光增白剂的添加剂。
19.一种抗菌热熔性粘合剂组合物,包括下列组分的混合物:
约20-35%的聚合物;
约30-65%的粘性树脂;
约5-40%的增塑剂;
约0-50%的蜡;
约1%的抗氧剂;和
约0.3-2%的抑菌剂;
各组分总计100%重量;并且
所述抑菌剂包括下式的化合物:
其中,X1是选自氯和溴的元素,X2是选自氯和溴的元素,而X3是选自氢和氯的元素。
20.权利要求19的组合物,其中,X1,X2和X3的每一个均表示氯。
21.权利要求19的组合物,其中,X1和X2表示氯,X3表示氢。
22.权利要求19的组合物,其中,聚合物选自乙烯/醋酸乙烯酯,丙烯酸亚乙基酯,丙烯酸亚乙基酯,甲基丙烯酸亚乙基酯,丙烯酸亚乙基酯,甲基丙烯酸亚乙基甲酯,高密度聚乙烯,低密度聚乙烯,聚乙烯混合物,化学改性的聚乙烯,乙烯和1-6单-或二-不饱和单体的共聚物,乙烯/苯乙烯共聚体,聚酯,无定形的聚α-烯烃,金属茂催化的聚α-烯烃,苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物,苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物,苯乙烯-丁二烯-橡胶,丙烯酸类聚合物和共聚物,苯乙烯丙烯酸类聚合物和共聚物;聚丁烯-1均聚物和共聚物,线性的A-B-A嵌段,线性的A-(B-A)n-B多嵌段共聚物,和式(A-B)n-Y的径向或远端嵌段共聚物,式中,A包括聚苯乙烯嵌段,B包括基本上橡胶状的聚丁二烯或聚异戊二烯嵌段,Y包括多价化合物,并且n为至少3的整数,以及所述物质的混合物。
23.权利要求19的组合物,其中,聚合物是水溶性的聚合物。
24.权利要求23的组合物,其中,水溶性聚合物选自:磺化的聚酯,聚乙烯基甲基醚,聚亚烷基亚胺聚合物和共聚物,聚乙烯醇,聚交酯聚合物,聚乙二醇聚合物,聚丙烯酸及其盐,乙烯/丙烯酸及其盐,以及聚乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯。
25.权利要求19的组合物,其中,抗氧剂是受阻酚。
26.权利要求19的组合物,其中,粘性树脂选自脂族和环脂族的烃类树脂及其氢化衍生物,芳族的和氢化的芳烃树脂,芳族改性的脂族和环脂族的树脂及其氢化衍生物,天然和改性松香,天然和改性松香的酯类,多萜,天然萜烯和酚改性的萜烯的共聚物和三元共聚物。
27.权利要求19的组合物,其中,增塑剂选自矿物油和聚丁烯。
28.权利要求19的组合物,其中,蜡选自低分子量聚乙烯,石油蜡,合成蜡和聚烯烃蜡。
29.权利要求19的组合物,其中,粘合剂组合物还包括填料,其含量至多50%重量。
30.权利要求29的组合物,其中,所述填料选自滑石,碳酸钙,粘土,二氧化硅,云母,硅灰石,长石,硅酸铝,氧化铝,水合氧化铝,玻璃微球,陶瓷微珠,热塑性塑料微球,重晶石和木粉。
31.权利要求19的组合物,其中,粘合剂组合物还包含选自着色剂和荧光增白剂的添加剂。
32.一种包含权利要求1粘合剂组合物的吸收制品。
33.权利要求32的吸收制品,包括纸尿布。
34.权利要求32的吸收制品,包括妇女护理产品。
35.权利要求32的吸收制品,包括手术单。
36.一种抗菌、可喷雾的热塑性聚合物组合物,包括:约95-99.99%重量热望性聚合物和约0.01-5%重量抑菌剂的混合物,所述热塑性聚合物的熔体指数大于约100,并且在350°F时所述组合物的粘度小于约50000cP。
37.权利要求36的组合物,其中,所述抑菌剂包括下式的化合物:
Figure A0182008200061
式中,X1选自氯和溴的元素,X2选自氯和溴的元素,且X3选自氢和氯。
38.权利要求37的组合物,其中,X1,X2和X3的每一个均表示氯。
39.权利要求37的组合物,其中,X1和X2表示氯,X3表示氢。
40.权利要求36的组合物,包括0.1-4%重量的所述抑菌剂。
41.权利要求36的组合物,包括0.3-2%重量的所述抑菌剂。
42.权利要求36的组合物,包括0.5%重量的所述抑菌剂。
43.权利要求36的组合物,包括0.75%重量的所述抑菌剂。
44.权利要求36的组合物,其中,聚合物选自:乙烯/醋酸乙烯酯,丙烯酸亚乙基酯,甲基丙烯酸亚乙基酯,丙烯酸亚乙基甲基酯,甲基丙烯酸亚乙基甲基酯,高密度聚乙烯,低密度聚乙烯,聚乙烯混合物,化学改性的聚乙烯,乙烯和1-6单或二-不饱和单体的共聚物,乙烯/苯乙烯共聚体,聚酯,无定形的聚α-烯烃,金属茂催化的聚α-烯烃,苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物,苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物,苯乙烯-丁二烯-橡胶,丙烯酸类聚合物和共聚物,苯乙烯丙烯酸类聚合物和共聚物;聚丁烯-1均聚物和共聚物,线性的A-B-A嵌段,线性的A-(B-A)n-B多嵌段共聚物,以及式(A-B)n-Y的径向或远端嵌段共聚物,式中A包括聚苯乙烯嵌段,B包括基本上橡胶状的聚丁二烯或聚异戊二烯嵌段,Y包括多价化合物,且n为至少3的整数;以及所述物质的混合物。
45.权利要求36的组合物,其中,聚合物是水溶性的聚合物。
46.权利要求45的组合物,其中,水溶性聚合物选自:磺化的聚酯,聚乙烯基甲基醚,聚亚烷基亚胺聚合物和共聚物,聚乙烯醇,聚交酯聚合物,聚乙二醇聚合物,聚丙烯酸及其盐,乙烯/丙烯酸及其盐,以及聚乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯。
47.权利要求36的组合物,其中,所述聚合物的熔体指数大于约500。
48.权利要求36的组合物,其中,所述聚合物的熔体指数大于约1000。
49.权利要求47的组合物,其中,所述粘度小于20,000cP。
50.权利要求48的组合物,其中,所述粘度小于10,000cP。
51.一种包括权利要求36的聚合物组合物的吸收制品。
52.权利要求51的吸收制品,包括纸尿布。
53.权利要求51的吸收制品,包括妇女护理产品。
54.权利要求51的吸收制品,包括手术单。
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