CN1467243A - 发泡剂混合物 - Google Patents

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Abstract

提供了一种由反－1，2－二氯－乙烯和一种或多种戊烷组成的的泡沫体发泡剂混合物，以及含有此类混合物的多元醇预混合料和泡沫体组合物。所得泡沫体在耐火性能方面有极大的提高。

Description

发泡剂混合物
本申请是公布于2002年1月3日的10/162146号待批申请的后续申请。
                         发明背景
本发明涉及反-1，2-二氯-乙烯(“反12”)和一种或几种戊烷构成的泡沫体发泡剂混合物，并涉及多元醇预混合料和含有此类混合物的泡沫体组合物，更特别的是涉及反12和正-戊烷(“n-C5”)、异-戊烷(“i-C5”)和环戊烷(“c-C5”)的一种或多种的混合物。该泡沫体发泡剂混合物对于制造有改进的耐火性的闭孔聚合物(绝缘)泡沫体，如聚苯乙烯、酚醛和聚氨酯泡沫体，特别有用。
多年来，由于氯氟碳(“CFCs”)可提供杰出的耐火性和良好的热绝缘性，它们一直被用作刚性闭孔绝缘泡沫体的发泡剂。然而，由于据说它们会破坏臭氧层，故CFCs已经停止使用。已经找到了不会破坏臭氧的替代品，如戊烷，但戊烷是高度可燃的，且它们产生的泡沫体的耐火性能不符合要求。让戊烷产生的泡沫体满足严格的耐火性能要求越来越困难，因此需要另一种有较好耐火性的替代品。
                         发明简述
提供了泡沫体发泡剂组合物，这种组合物含有反12和至少一种选自n-C5、i-C5和c-C5的戊烷(较好的是c-C5)，以及含有多元醇和发泡剂组合物的泡沫体预混合料和聚氨酯泡沫体组合物。
                         详细描述
已发现上述戊烷和反12的混合物极大地改进了戊烷发泡泡沫体的耐火性，同时改进了此类泡沫体的初始κ因子(导热性系数)。如上所述，这些混合物对于制造有改进的耐火性的闭孔聚合物(绝缘)泡沫体，如聚苯乙烯、酚醛和聚氨酯泡沫体，特别有用。除了反12/环戊烷混合物，以下数据还证实了反12和n-C5、i-C5、n-C5/i-C5混合物以及c-C5/i-C5混合物组成的混合物的效用。
反12通常占混合物的1摩尔％以上，较好的是约5-25摩尔％。反12含量的实际上限约为40-45摩尔％。
在预混合料组合物中，基于多元醇的重量，发泡剂混合物通常以约2-60重量％的浓度出现(较好的是5-40重量％)。
在聚氨酯泡沫体组合物中，根据总聚氨酯泡沫体制剂的重量，该混合物的有效浓度通常约为0.1-25重量％(较好的是0.5-15重量％)。
发泡剂可以分布在泡沫体组合物的“A”和“B”侧之间。在注射时可以将其全部加入或部分加入。
预混合料和泡沫体制剂的其它成分可以是通常使用的那些，它们的成分和比例是此领域的熟练技术人员所熟知的。例如，阻燃剂、表面活性剂和多元醇是典型的B侧成分，而A侧主要含有多异氰酸酯。水通常被用作助发泡剂。A侧和B侧通常被混合在一起，然后注入催化剂，然后将混合物倒进模型或盒子中。
通过以下非限制性的实施例更加详细地阐述了本发明的实践。所用配方(都有Iso指数300)都含有170.51份M-489，来自Bayer公司的聚甲烷二苯基二异氰酸酯；100份PS2352，来自Stepan公司的含有230-250羟基值的聚酯多元醇；0.16份PC-5和0.29份PC-46，它们是，分别是溶于乙二醇的五甲基二亚乙基三胺和乙酸钾，来自Air Products的催化剂；2.57份K-15，溶于二丙二醇的辛酸钾，来自Air Products的催化剂；2份B-8462，来自Goldschmidt Chemical公司的聚硅氧烷-聚醚共聚物表面活性剂；10份AB-80，来自Albright & Wilson Americas公司的三(1-氯-2-丙基)磷酸酯阻燃剂；以及约22-24份发泡剂，下面列出了它们更加准确的量；所有的份数都是以重量表示的。
将A侧(M489)和B侧(多元醇、表面活性剂、阻燃剂和发泡剂的混合物)分别冷却至10℃，然后混合，然后注入催化混合物。进一步混合约18秒后，将混合物倒进盒子中。在所得泡沫体样品上进行Mobil45耐火性能实验。这一实验中，在暴露在燃烧器之前和之后将样品称重，并计算重量损失的百分比。重量损失的越少，耐火性能就越强。一英寸厚的核心泡沫体被用来确定泡沫体的导热性系数(κ因子)。κ因子的测量是按照ASTMC518进行的。κ因子越小则泡沫体的热性能就越好。
实施例1-反12/c-C5混合物：这一实施例中，将单一的c-C5的性能(21.7份)与下面表I所示的三种混合物的性能进行比较：
表I-发明实施例中发泡剂的份数和摩尔％(反12)
        c-C5        20.62    19.53    16.28
        反12份数    1.50     3.01     7.52
        反12摩尔％  5        10       25
表II显示了耐火性重量损失的结果：
        表II-Mobil 45耐火性重量损失％结果：
        单一c-C5               10.3％
        c-C5和5摩尔％的反12    6.1％
        c-C5和10摩尔％的反12   8.6％
        c-C5和25摩尔％的反12   3.0％
单独用c-C5制得的泡沫体在24℃时最初的κ因子为0.157Btu.in./ft2.h.°F，而用三种水平的反12制得的泡沫体的κ因子分别为0.153、0.153和0.149。
实施例2-反12/n-C5混合物：这一实施例中，将单一的n-C5的性能(22.32份)与下面表III所示的两种混合物的性能进行比较：
       表III-发明实施例中发泡剂的份数和摩尔％(反12)
           n-C5          20.09   16.74
           反12份数      3.01    7.52
           反12摩尔％    10      25
表IV显示了耐火性重量损失的结果：
          表IV-Mobil 45耐火性重量损失％结果：
        单一n-C5              7.3％
        n-C5和10摩尔％的反12  5.6％
        n-C5和25摩尔％的反12  3.3％
单独用n-C5制得的泡沫体在24℃时最初的κ因子为0.164Btu.in./ft2.h.°F，而用两种水平的反12制得的泡沫体的κ因子分别为0.160和0.157。
实施例3-反12/i-C5混合物：这一实施例中，将单一的i-C5的性能(22.32份)与下面表V所示的两种混合物的性能进行比较：
        表V-发明实施例中发泡剂的份数和摩尔％(反12)
            i-C5          20.09    16.74
            反12份数      3.01     7.52
            反12摩尔％    10       25
表VI显示了耐火性重量损失的结果：
      表VI-Mobil 45耐火性重量损失％结果：
          单一i-C5                5.1％
          i-C5和10摩尔％的反12    4.0％
          i-C5和25摩尔％的反12    3.1％
单独用i-C5制得的泡沫体在24℃时最初的κ因子为0.158Btu.in./ft2.h.°F，而用两种水平的反12制得的泡沫体的κ因子都为0.157。
实施例4-反12/HydrosolTM混合物(Hydrosol是含有约22-25％i-C5和约75-78％n-C5的TotalFinaElf的商品名)：这一实施例中，将单一的Hydrosol的性能(22.32份)与下面表VII所示的两种混合物的性能进行比较：
       表VII-发明实施例中发泡剂的份数和摩尔％(反12)
               Hydrosol      20.09   16.74
               反12份数      3.01    7.52
               反12摩尔％    10      25
表VIII显示了耐火性重量损失的结果：
          表VIII-Mobil 45耐火性重量损失％结果：
               单一Hydrosol              9.6％
               Hydrosol和10摩尔％的反12  7.4％
               Hydrosol和25摩尔％的反12  4.3％
单独用Hydrosol制得的泡沫体在24℃时最初的κ因子为0.161Btu.in./ft2.h.°F，而用两种水平的反12制得的泡沫体的κ因子分别为0.158和0.157。
实施例5-反12/HydrosolTM 15混合物(Hydrosol 15是含有约15-19％i-C5和约81-85％n-C5的TotalFinaElf的商品名)：这一实施例中，将单一的Hydrosol 15的性能(22.32份)与下面表IX所示的两种混合物的性能进行比较：
表IX-发明实施例中发泡剂的份数和摩尔％(反12)
   Hydrosol 15    20.09   16.74
   反12份数       3.01    7.52
   反12摩尔％     10      25
表X显示了耐火性重量损失的结果：
表X-Mobil 45耐火性重量损失％结果：
单一Hydrosol 15                9.6％
Hydrosol 15和10摩尔％的反12    7.4％
Hydrosol 15和25摩尔％的反12    4.3％
单独用Hydrosol 15制得的泡沫体在24℃时最初的κ因子为0.159Btu.in./ft2.h.°F，而用两种水平的反12制得的泡沫体的κ因子分别为0.158和0.155。
实施例6-反12/c-C5/i-C5混合物：这一实施例中，将单一的c-C5/i-C5混合物的性能(10.85份c-C5和11.16份i-C5)与下面表XI所示的两种混合物的性能进行比较：
        表XI-发明实施例中发泡剂的份数和摩尔％(反12)
            n-C5          9.77      8.14
            i-C5          10.04     8.37
            反12份数      3.01      7.52
            反12摩尔％    10        25
表XII显示了耐火性重量损失的结果：
           表XII-Mobil 45耐火性重量损失％结果：
           单一c-C5/i-C5                7.3％
           c-C5/i-C5和10摩尔％的反12    5.6％
           c-C5/i-C5和25摩尔％的反12    3.3％
单独用c-C5/i-C5制得的泡沫体在24℃时最初的κ因子为0.154Btu.in./ft2.h.°F，而用两种水平的反12制得的泡沫体的κ因子分别为0.150和0.149。

Claims (18)

1.一种含有反-1，2-二氯-乙烯和至少一种选自正-戊烷、异-戊烷和环戊烷的戊烷的泡沫体发泡剂组合物。
2.一种含有反-1，2-二氯-乙烯和环戊烷的泡沫体发泡剂组合物。
3.一种含有反-1，2-二氯-乙烯和正-戊烷的泡沫体发泡剂组合物。
4.一种含有反-1，2-二氯-乙烯和异-戊烷的泡沫体发泡剂组合物。
5.一种含有反-1，2-二氯-乙烯和正-戊烷与异-戊烷的混合物的泡沫体发泡剂组合物。
6.一种含有反-1，2-二氯-乙烯和环-戊烷与异-戊烷的混合物的泡沫体发泡剂组合物。
7.一种含有多元醇和如权利要求1所示的泡沫体发泡剂组合物的泡沫体预混合料组合物。
8.如权利要求7所示的泡沫体预混合料组合物，其中的戊烷是环戊烷。
9.如权利要求7所示的泡沫体预混合料组合物，其中的戊烷是正戊烷。
10.如权利要求7所述的泡沫体预混合料组合物，其中的戊烷是异戊烷。
11.如权利要求7所述的泡沫体预混合料组合物，其中的戊烷是正-戊烷与异-戊烷的混合物。
12.如权利要求7所述的泡沫体预混合料组合物，其中的戊烷是环-戊烷与异-戊烷的混合物。
13.一种含有异氰酸脂、多元醇和如权利要求1所述的泡沫体发泡剂组合物的聚氨酯泡沫体组合物。
14.如权利要求13所述的聚氨酯泡沫体组合物，其中的戊烷是环戊烷。
15.如权利要求13所述的聚氨酯泡沫体组合物，其中的戊烷是正戊烷。
16.如权利要求13所述的聚氨酯泡沫体组合物，其中的戊烷是异戊烷。
17.如权利要求13所述的聚氨酯泡沫体组合物，其中的戊烷是正-戊烷与异-戊烷的混合物。
18.如权利要求13所述的聚氨酯泡沫体组合物，其中的戊烷是环-戊烷与异-戊烷的混合物。
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