CN1467171A - 至少双组分砂浆料用的硬化剂组分、其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明描述了至少双组分的化学加固技术用的砂浆料的硬化剂组分，其含有至少一种作为有机树脂组分的硬化剂的自由基形成剂、水和至少一种通式(I)的水溶性、烯属不饱和并与有机树脂组分可共聚合的聚亚烷基二醇衍生物，其在水中的溶解性是在25℃下在100克水中至少是10克，R2－A－O－R1(I),其中R1是式CH2＝CH－CH2－、CH2＝CH－CO－O－或CH2＝C(CH3)－CO－O－的基团，R2是氢、具有1至6个碳原子的烷基、磺酸根基团或式CH2＝CH－CH2－、CH2＝CH－CO－O－或CH2＝C(CH3)－CO－O－的基团，A是直链或支链的、均聚或共聚的、如果需要取代的聚氧化烯基团，还描述了其制备方法和其作为双组分或多组分的用于加固固定基体中的结构件的砂浆料的硬化剂组分的应用。

Description

至少双组分砂浆料用的硬化剂组分、 其制备方法和应用
本发明涉及用于至少双组分的化学加固技术用的砂浆料(Moertelmasse)的硬化剂组分、其制备方法和其作为双或多组分砂浆料中硬化剂组分的应用，所述砂浆料用于固定基体中的结构件，特别是混凝土或砖石钻孔中的锚固杆(Ankerstangen)、钢筋等的加固。
用于化学加固技术的至少双组分砂浆料通常包括一种组分，即树脂组分(组分“A”)，一种通过自由基聚合反应可硬化的树脂，例如不饱和聚酯树脂、环氧丙烯酸酯树脂或者聚氨酯甲基丙烯酸酯树脂，这些树脂可在可共聚的反应性稀释剂例如苯乙烯或者单体甲基丙烯酸酯中溶解。这些树脂组分通常除树脂外还包含其它添加剂，例如促进剂、抑制剂等，以及填料或者增稠剂。
这种化学加固技术用砂浆料的第二种所需组分即硬化剂组分(组分“B”)包括可硬化树脂的聚合反应所需的自由基形成剂，例如过氧化物或者偶氮化合物。因为树脂组分的自由基聚合反应所需的自由基形成剂的量与树脂组分中树脂的量相比非常少，此外自由基形成剂也就是过氧化物会爆炸性分解，所以该硬化剂组分通常包括载体材料或者钝化剂(Phlegmatisierungsmittel)，通过它们硬化剂组分的体积可以达到合适的值，并且降低自由基形成剂爆炸的危险性。
最后还可在一种或多种其它的组分中包括其它的与树脂组分和硬化剂组分化学反应性的成分，其中这些成分相互分开，所以不可能出现提前反应。
在具体使用时，在分开的容器例如多室容器中存在的组分即树脂组分和硬化剂组分就在使用前混合，特别是通过从该容器中挤出它们，经静态混合机将这些组分混合，然后将获得的混合物灌入在固定基体中的钻孔中。随后在该砂浆料通过在自由基形成剂的存在下树脂的聚合反应而硬化之前，将加强件例如锚固杆、接线护板、钢筋等插入并进行调整。
在硬化剂组分与树脂组分混合时，由于一般硬化剂的量，也就是说自由基形成剂例如过氧化物的量与树脂组分中树脂的量相比非常低，这使为了获得一致好的和可再现的强度值所需的这两种组分的均匀混合变得困难得多，从而出现问题。另一方面某些自由基形成剂例如二苯甲酰过氧化物是固态的，所以硬化剂组分通常包括稀释剂，以便自由基形成剂或者溶解或者分散并从总体上增大体积，其可更简单地与树脂组分混合。在这方面，树脂组分和硬化剂组分的体积比是7∶1至1∶1，优选是3∶1至1∶1，然而这导致这样的结果，即为了调整体积比而必须向硬化剂组分加入不可忽略量的液态载体材料。
根据现有技术为了调整流动性和自由基形成剂在硬化剂组分中的浓度或者硬化剂组分的体积使用所谓的钝化剂，其一方面起稀释剂的作用，另一方面用于避免所不希望的自由基形成剂的分解。已经使用各种不同的非反应性的增塑剂例如二元羧酸酯如邻苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯，或者液态聚酯作为这样的钝化剂，对此可参阅DE-A-32 26 602和EP-A-0 432 087。
WO94/19397提出反应性组分如液态环氧化物或者异氰酸酯作为钝化剂，其在砂浆料硬化时嵌入树脂基体中，同时由DE-A-42 31 161已知有机/无机杂化物体系，该体系使水作为钝化剂成为可能。然而，在这两种情况下，在树脂组分中需要对硬化剂组分的反应性载体介质适合的反应参与物，因为由该现有技术已知的钝化剂不能通过自由基聚合反应结合在形成的网络中。
含水杂化物体系的另一缺陷在于，在此基础上配制的硬化剂组分在仅略微低于0℃的温度下可以使用，因为其易于冻结，这限制了其在露天工地的使用。
现在已经表明，形成这种至少双组分的用于化学加固技术的砂浆料的硬化剂组分的传统配方是不能完全令人满意的，因为必须使用其用量影响硬化砂浆料的强度性能的载体材料，或者必须在树脂组分中加入额外的组分，该组分与硬化剂组分的载体材料反应，此外常规硬化剂组分的稳定性由于自由基形成剂的分解不是令人满意的。
因此本发明的任务在于提供至少双组分的化学加固技术用的砂浆料的硬化剂组分，使用该硬化剂组分不仅以简单的方式成功地将少量的自由基形成剂以这样的方式引入所需体积的载体材料中，使得实现所需的自由基形成剂的浓度和流动性，确保硬化剂组分高的稳定性，并且同时在砂浆料中不或者仅引入少量的附加材料，因此可以确保硬化砂浆料强度性能的改善。
已经表明，令人惊奇地该任务可以如下解决，即该硬化剂组分除自由基形成剂外还包含水和水溶性、烯属不饱和并与有机树脂组分可共聚合的聚亚烷基二醇衍生物。
因此本发明的对象是根据权利要求1的硬化剂组分。从属权利要求涉及本发明优选的实施方案、制备该硬化剂组分的方法以及其作为加固固定基体中，特别是砖石或混凝土中的结构件，例如特别是锚固杆、钢筋、结构件等的双或多组分砂浆料的硬化剂组分的用途。
本发明特别地涉及至少双组分的化学加固技术用的砂浆料的硬化剂组分，其特征在于，含有至少一种作为有机树脂组分的硬化剂的自由基形成剂、水和至少一种通式(I)的水溶性、烯属不饱和并与有机树脂组分可共聚合的聚亚烷基二醇衍生物，其在水中的溶解性是在25℃下在100克水中至少是10克，
R2-A-O-R1          (I)其中R1是式CH2＝CH-CH2-、CH2＝CH-CO-O-或CH2＝C(CH3)-CO-O-的基团，R2是氢、具有1至6个碳原子的烷基(优选甲基)、磺酸根基团(Sulfonatgruppe)或式CH2＝CH-CH2-、CH2＝CH-CO-O-或CH2＝C(CH3)-CO-O-的基团，A是直链或支链的、均聚或共聚的、如果需要取代的聚氧化烯基团。
基团A优选是均聚或共聚的聚氧化烯基团，其是通过环氧乙烷或环氧丙烷的均聚反应或共聚反应形成的，其中在共聚物的情况中环氧乙烷或环氧丙烷基团以无规或者在嵌段中或者也可以混合嵌段的形式存在。在聚氧乙烯基团的情况下，其可以由下式描述：
Figure A0313645000091
在均聚聚氧丙烯基团(Polyoxypropylrest)的情况下，基团A可由下式表示：
根据优选的实施方案，基团A表示无规和/或嵌段构建的、共聚的、如果需要取代的聚氧化烯基团。根据特别优选的实施方式，如果需要取代的聚氧化烯基团A由聚氧乙烯基团和/或聚氧丙烯基团构成，它可以是均聚物或共聚物，其中共聚基团是无规或以嵌段形式排列的。优选该聚亚烷基二醇衍生物对应下式(II)至(IV)：
Figure A0313645000094
其中R1和R2具有上述含义，R3、R4、R5、R6和R7相互独立地表示氢或具有1至6个碳原子的烷基，优选表示氢或甲基，n、m、o和p的值是0至200，优选是0至100，相互独立地表示0至200的整数，其前体条件是总和n+m+o+p＝5至300，优选是5至200，其中根据本发明特别优选的实施方案，该聚亚烷基二醇衍生物的摩尔质量是250至20000克/摩尔，更优选是500至5000克/摩尔。
本发明特别优选的聚亚烷基二醇衍生物选自摩尔质量是250至5000克/摩尔的聚乙二醇烯丙醚、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇-1100-甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和/或聚乙二醇-共-丙二醇烯丙醚，特别是聚乙二醇-750-烯丙醚、聚乙二醇-5000-烯丙醚和甲氧基聚乙二醇-560-甲基丙烯酸酯。
本发明使用的聚亚烷基二醇衍生物是已知的和/或商业上可获得的或者是可以根据专业人员由公开文献获得的化学合成方法制备的，即通过环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩聚反应直至所需的分子量并引入基团R1和R2。同样可以从烯丙醇或者丙烯酸或甲基丙烯酸出发，并通过环氧乙烷和环氧丙烷的均聚反应或共聚反应构成聚氧化烯基团A。当该缩聚反应从多元醇例如1，4-丁二醇或1，6-已二醇、三羟甲基丙烷或季戊四醇开始时，获得上述式(III)的支化的聚亚烷基二醇衍生物。
本发明优选使用的并在商业上可获得的上述式(II)化合物例如是聚乙二醇烯丙醚，其以名称Polyglykol A500、A750、A1100、A5000由Firma Clariant销售，以及聚乙二醇-共-丙二醇-烯丙醚，其以名称Emulsogen AL250由Firma Clariant销售；聚乙二醇丙烯酸酯，其以名称Sartomer由Firma Cray Valley销售，聚乙二醇甲基丙烯酸酯，其以名称CD550由Firma Cray Valley销售，以及聚乙二醇二甲基丙烯酸酯，其同样以名称Sartomer 252由FirmaCray Valley销售；以及甲氧基聚乙二醇-1100甲基丙烯酸酯，其由Firma Merck获得。
本发明的硬化剂组分可以包含作为自由基形成剂的过氧化物和/或偶氮化合物，优选有机过氧化物或有机偶氮化合物。特别优选的过氧化物是烷基过氧化物、二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、烷基氢过氧化物、氢过氧化物、过碳酸盐、过缩酮(Perketale)和/或无机过氧化物。根据最优选的实施方案，该硬化剂组分包含作为自由基形成剂的过氧化二乙酰、二-对氯苯甲酰过氧化物、二叔丁基过氧化物、异丙苯氢过氧化物、邻苯二甲酰过氧化物、琥珀酰过氧化物、二月桂基过氧化物、乙酰基环己烷磺酰过氧化物、过苯甲酸叔丁基酯、过辛酸叔丁酯、环己烷过碳酸酯(Cyclohexanpercarbonat)、过碳酸双(4-叔丁基环己基)酯、过氧化硅、乙酰丙酮过氧化物、过氧化环己酮、甲乙酮过氧化物、二苯甲酰过氧化物、二月桂酰过氧化物和/或偶氮双异丁腈。对于在-25℃至+60℃温度下并因此在通常的露天工地上的施工特别优选使用二酰基过氧化物，例如二苯甲酰基过氧化物或二月桂酰基过氧化物。本发明优选的偶氮化合物是偶氮双异丁腈。
除绝对必要的组分自由基形成剂、水和聚亚烷基二醇衍生物外，本发明的硬化剂组分如果需要还可以附加地包含常规的有机和/或无机填料、增稠剂、触变剂、非反应性溶剂、改善流动性的添加剂、促进剂、润湿剂和/或稳定剂。填料优选由不同尺寸和形状的石英、石英材料、刚玉、碳酸钙、硫酸钙、玻璃和/或有机聚合物颗粒组成，例如作为砂粒或粉末，球状或者中空球状，也可以是有机聚合物的纤维，例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚酯、聚酰胺的纤维，或者是聚合物(过聚合)的微球。
增稠剂或触变剂优选那些以硅酸盐、澎润土、Laponit、热解硅酸、聚丙烯酸酯和/或聚氨酯为基础的。
欲使用的聚亚烷基二醇衍生物的用量以及灵活应用所需的水量基本上取决于所用化合物的摩尔质量，在此本领域专业人员能够毫无困难地选择这些组分和如果需要欲使用的组分适当的比例，使得硬化剂组分具有经静态混合器计入和取出所需的粘度和流动性。
根据优选的实施方案，该硬化剂组分包括：
a)1至30重量％，优选5至20重量％至少一种自由基形成剂，优选二苯甲酰过氧化物或二月桂酰过氧化物，
b)5至50重量％，优选10至40重量％水，
c)3至50重量％，优选10至40重量％至少一种聚亚烷基二醇衍生物，如上面定义的衍生物，但特别是聚乙二醇-750-烯丙醚、聚乙二醇-5000-烯丙醚和/或甲氧基聚乙二醇-560-甲基丙烯酸酯，
d)0至70重量％，优选5至50重量％至少一种填料，
e)0至10重量％至少一种增稠剂或触变剂，以及
f)0至10重量％至少一种包括非反应性溶剂、改善流动性的添加剂、促进剂、润湿剂和/或稳定剂的组中的代表。
本发明的硬化剂组分根据请求保护的方法如下制备：将各组分均匀地混合，并通过选择聚亚烷基二醇衍生物和水以及如果需要溶剂的量调整所需的体积和力求的流动性。
本发明的硬化剂组分可以与任意的包含可自由基聚合的树脂的树脂组分联合在双组分或多组分砂浆料中使用，例如基于不饱和聚酯、乙烯酯、环氧丙烯酸酯、聚氨酯甲基丙烯酸酯(Urethanmethacrylaten)、乙烯醚、烯丙醚，其如果需要与反应性稀释剂混合，该反应性稀释剂包含烯属不饱和结构单元，例如苯乙烯、二乙烯基苯、丙烯酸和/或甲基丙烯酸或其酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯以及其同系的衍生物，以及还包含其它官能团的单体，例如(甲基)丙烯酸羟乙基酯或(甲基)丙烯酸羟丙基酯、(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸乙酰乙酸根合乙酯(Acetoacetatoethyl(meth)acrylat)、其丙烯酰胺衍生物、丁基乙烯醚、己二酸二烯丙酯、二甘醇二乙烯醚、羟基丁基乙烯醚等。
该树脂组分附加地可以包含常规使用的填料和/或增强剂，例如二氧化硅，特别是热解法二氧化硅、石英砂和/或石英粉、玻璃珠、玻璃中空珠、云母、水泥、碳酸钙和/或硫酸钙、kurund、碳化物、金属颗粒、重晶石、合成和/或天然纤维等，同样如增稠剂和触变剂，如上文已经描述的，或者染料和颜料。
此外可以在树脂组分中加入水硬性化合物例如水泥，优选卜特兰水泥、铝酸盐水泥和/或石膏作为填料，以便以这种方式结合在硬化剂组分中包含的水或者部分水。
本发明的硬化剂组分和树脂组分在其单独制备之后优选存放在多室容器中，借助于机械设备或者借助于膨胀剂(Treibmittel)将其从该容器中挤出，通过混合设备，优选静态混合器混合。从该静态混合器中出来的可时效硬化的砂浆料直接输送到在固定基体中设置的钻孔中，然后在该钻孔中插入欲固定的结构件，例如锚固杆。在例如10分钟的施工时间和至少1小时的时效硬化时间之后获得在钻孔中固定的结构件的特别优异的强度值。
已经表明，通过本发明限定的聚亚烷基二醇衍生物的使用不仅可以这样的方式调节硬化剂组分的体积和流动性，使得借助于静态混合器可以毫无困难地实现与树脂组分简单和均匀的混合，而且同时确保在存储期间包含自由基形成剂的硬化剂组分的稳定性，以及同时实现硬化砂浆料高的负荷值。
下面的实施例进一步详细说明本发明。
实施例1
通过混合均匀的下列组分制备双组分砂浆料的树脂组分和本发明的硬化剂组分：
树脂组分A：                      29重量％环氧丙烯酸酯
                                 20重量％丁二醇二甲基丙烯酸酯
                                 19重量％水泥
                                 28重量％石英砂
                                 2.2重量％热解硅酸
                                 1.5重量％二甲基-对甲苯胺
                                 0.3重量％紫罗兰醇(丁基羟基甲苯)
硬化剂组分B：                 15重量％聚乙二醇-750-烯丙醚
                              10重量％聚乙二醇-5000-烯丙醚
                              20重量％水
                              15重量％二苯甲酰过氧化物(75％含水的)
                              35重量§碳酸钙和
                              5重量％热解硅酸
在单独制备这二种组分之后，将它们以3∶1的体积比在静态混合器中混合，并加入预制的钻孔(在混凝土C20中，直径14毫米，深度130毫米)中。插入锚固杆(M12，钢质量10.9)，并在室温(25℃)下时效硬化1天之后测定该锚固杆的拔出力，在此使用液压设备，使用该设备测量锚固杆的拔出力。这里测定的拔出力是61KN。
实施例2
由下列组分制备树脂组分A和硬化剂组分B：
树脂组分A：                   20重量％聚氨酯甲基丙烯酸酯
                              18重量％丁二醇二甲基丙烯酸酯
                              4.8重量％甲基丙烯酸异冰片酯
                              10重量％甲基丙烯酸甲酯
                              42重量％石英砂
                              3.4重量％热解硅酸
                              1.5重量％二甲基-间甲苯胺
                              0.3重量％紫罗兰醇(丁基羟基甲苯)
硬化剂组分B：                 30重量％甲氧基聚乙二醇-560-甲基丙烯酸酯
                              20重量％水
                              10重量％二苯甲酰过氧化物(75％含水的)
                              35重量％玻璃微球，和
                              5重量％热解硅酸
                              在制备这二种组分之后，将它们以5∶1的体积比混合，并按照实施例1描述的方法测定在使用该砂浆料的情形下的锚固杆M12的拔出力，其是79KN。
实施例3
由下列组分制备树脂组分A和硬化剂组分B：
树脂组分A：              30重量％不饱和聚酯
                         20重量％苯乙烯
                         5.2重量％二乙烯基苯
                         40重量％石英砂以及
                         3重量％热解硅酸
                         1.5重量％二甲基苯胺
                         0.3重量％紫罗兰醇(丁基羟基甲苯)
硬化剂组分B：            35重量％聚乙二醇-500-烯丙醚
                         10重量％水
                         15重量％二苯甲酰过氧化物(75％含水的)
                         35重量％玻璃微球和
                         5重量％热解硅酸
在制备这二种组分之后，将它们以3∶1的体积比混合，并按照实施例中描述的方法测定在使用该砂浆料的情况下锚固杆M12的拔出力，其是68KN。

Claims (18)

1、用于至少双组分的化学加固技术用的砂浆料的硬化剂组分，其特征在于，其包含
a)至少一种作为有机树脂组分的硬化剂的自由基形成剂；
b)水和
c)至少一种通式(I)的水溶性、烯属不饱和并与有机树脂组分可共聚合的聚亚烷基二醇衍生物，其在水中的溶解性是在25℃下在100克水中至少是10克，
R2-A-O-R1    (I)
其中
R1是式CH2＝CH-CH2-、CH2＝CH-CO-O-或CH2＝C(CH3)-CO-O-的基团，
R2是氢、具有1至6个碳原子的烷基、磺酸根基团或式CH2＝CH-CH2-、CH2＝CH-CO-O-或CH2＝C(CH3)-CO-O-的基团，和
A  是直链或支链的、均聚或共聚的、如果需要取代的聚氧化烯基团。
2、权利要求1的硬化剂组分，其特征在于，基团A表示无规和/或嵌段构建的、共聚的、如果需要取代的聚氧化烯基团。
3、权利要求1或2的硬化剂组分，其特征在于，如果需要取代的聚氧化烯基团A由聚氧乙烯基团和/或聚氧丙烯基团构成。
4、权利要求1至3之一的硬化剂组分，其特征在于，所述聚亚烷基二醇衍生物具有下式(II)至(IV)：或
Figure A0313645000031
或
Figure A0313645000032
其中
R1和R2具有在权利要求1中说明的含义，
R3、R4、R5、R6和R7相互独立地表示氢或具有1至6个碳原子的烷基，和
n、m、o和p相互独立地是0至200的整数，其前体条件是总和n+m+o+p＝5至300。
5、上述权利要求至少之一的硬化剂组分，其特征在于，其包括选自摩尔质量是250至5000克/摩尔的聚乙二醇烯丙醚、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇-1100-甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和/或聚乙二醇-共-丙二醇-烯丙醚作为聚亚烷基二醇衍生物。
6、上述权利要求至少之一的硬化剂组分，其特征在于，其包括一种包含聚乙二醇-750-烯丙醚、聚乙二醇-5000-烯丙醚和/或甲氧基聚乙二醇-560-甲基丙烯酸酯的组中的代表作为聚亚烷基二醇衍生物。
7、上述权利要求至少之一的硬化剂组分，其特征在于，其包括过氧化物或偶氮化合物作为自由基形成剂。
8、权利要求7的硬化剂组分，其特征在于，其包括作为自由基形成剂的有机过氧化物和/或有机偶氮化合物。
9、权利要求8的硬化剂组分，其特征在于，其包括作为自由基形成剂的烷基过氧化物、二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、烷基氢过氧化物、氢过氧化物、过碳酸盐、过缩酮和/或无机过氧化物。
10、权利要求9的硬化剂组分，其特征在于，其包括作为自由基形成剂的过氧化二乙酰、二-对氯苯甲酰过氧化物、二叔丁基过氧化物、异丙苯氢过氧化物、邻苯二甲酰过氧化物、琥珀酰过氧化物、二月桂基过氧化物、乙酰基环己烷磺酰过氧化物、过苯甲酸叔丁基酯、过辛酸叔丁酯、环己烷过碳酸酯、过碳酸双(4-叔丁基环己基)酯、过氧化硅、乙酰丙酮过氧化物、过氧化环己酮、甲乙酮过氧化物、二苯甲酰过氧化物、二月桂酰过氧化物和/或偶氮双异丁腈。
11、上述权利要求至少之一的硬化剂组分，其特征在于，其附加地包含有机和/或无机填料、增稠剂、触变剂、非反应性溶剂、改善流动性的添加剂、促进剂、润湿剂和/或稳定剂。
12、权利要求11的硬化剂组分，其特征在于，其包括作为有机或无机填料的石英、石英材料、刚玉、碳酸钙、硫酸钙、玻璃和/或有机聚合物颗粒。
13、权利要求12的硬化剂组分，其特征在于，该填料颗粒具有不规则形状、球状、中空球状和/或纤维状的。
14、权利要求12或13的硬化剂组分，其特征在于，填料颗粒由聚合物，优选聚甲基丙烯酸甲酯、聚酯和/或聚酰胺组成。
15、权利要求11的硬化剂组分，其特征在于，其包含以硅酸盐、澎润土、Laponit、热解硅酸、聚丙烯酸酯和/或聚氨酯为基础的增稠剂或触变剂。
16、上述权利要求至少之一的硬化剂组分，其特征在于，其包括：
a)1至30重量％至少一种权利要求7至10的自由基形成剂，
b)5至50重量％水，
c)3至50重量％至少一种权利要求1至6的聚亚烷基二醇衍生物，
d)0至70重量％至少一种权利要求12至14的填料，
e)0至10重量％至少一种权利要求15的增稠剂或触变剂，以及
f)0至10重量％至少一种包括非反应性溶剂、改善流动性的添加剂、促进剂、润湿剂和/或稳定剂的组中的代表。
17、上述权利要求至少之一的硬化剂组分的制备方法，其特征在于，将至少一种自由基形成剂、水、至少一种聚亚烷基二醇衍生物、如果需要至少一种填料、如果需要至少一种增稠剂或触变剂和至少一种包括非反应性溶剂、改善流动性的添加剂、促进剂、润湿剂和/或稳定剂的组中的代表均匀混合，并且通过选择聚亚烷基二醇衍生物、水和如果需要溶剂的量调节至所需的体积和力求的流动性。
18、上述权利要求至少之一的硬化剂组分作为双组分或多组分的、用于加固固定基体中的结构件的砂浆料的硬化剂组分的用途。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104428269A (zh) * 2012-07-10 2015-03-18 Sika技术股份公司 双组分水泥组合物

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2529255A1 (en) * 2003-06-20 2004-12-29 Ch Chemicals (Pty) Ltd Polyurethane-based cementitious liner
US7959991B1 (en) * 2003-06-30 2011-06-14 Albert C West Method of manufacturing an artificial stone material
DE10331456A1 (de) * 2003-07-10 2005-02-24 Basf Ag (Meth)acrylsäureester alkoxilierter ungesättigter Polyolether und deren Herstellung
JP5242172B2 (ja) * 2005-02-08 2013-07-24 デンツプライ インターナショナル インコーポレーテッド 自己硬化活性化剤
KR100804682B1 (ko) * 2006-09-05 2008-02-18 서경원 하이브리드 섬유를 가진 모르타르 및 그 모르타르의시공방법
WO2009077591A2 (de) * 2007-12-18 2009-06-25 Sika Technology Ag Mehrkomponentige zusammensetzung zum füllen und/oder verpressen von rissen, fehlstellen und hohlräumen bei bauwerken oder boden- und gesteinsformationen
US8580894B2 (en) * 2008-10-10 2013-11-12 Incoat Llc Two part, low molecular weight self curing, low viscosity acrylic penetrant, sealant and coating composition, and methods for using the same
DE102009043792B4 (de) * 2009-09-30 2013-04-11 Hilti Aktiengesellschaft Zweikomponenten-Mörtelmasse und ihre Verwendung
US9078815B2 (en) 2011-07-13 2015-07-14 Dentsply International Inc. Self-cure activator
CN102701662B (zh) * 2012-01-05 2014-06-04 北京东方雨虹防水技术股份有限公司 一种双组份水泥基聚合物刚性防水灰浆
EP2796433A1 (de) * 2013-04-22 2014-10-29 HILTI Aktiengesellschaft Reaktionsharz-Zusammensetzung sowie deren Verwendung
CN104193222B (zh) * 2014-08-26 2017-02-15 北京金港建设股份有限公司 一种修补用环氧树脂纤维增强混凝土及其制备方法
CN110482996A (zh) * 2019-08-21 2019-11-22 苏州市兴邦化学建材有限公司 一种混凝土密封固化剂及其制备方法和应用
EP3805301A1 (de) 2019-10-10 2021-04-14 Hilti Aktiengesellschaft Lagerstabile härterzusammensetzung für ein reaktionsharz
EP3835279A1 (de) 2019-12-09 2021-06-16 Hilti Aktiengesellschaft Füllstoffmischung für chemische befestigungssysteme und deren verwendung
EP3838981A1 (de) 2019-12-18 2021-06-23 Hilti Aktiengesellschaft Reaktivharzkomponente, diese enthaltendes reaktivharzsystem und deren verwendung
EP3851424A1 (de) 2020-01-14 2021-07-21 Hilti Aktiengesellschaft Verwendung von reaktionsharzmischungen mit vordefinierter polarität zur einstellung der gelzeit einer mörtelmasse sowie verfahren zur einstellung der gelzeit einer mörtelmasse
EP3851423A1 (de) 2020-01-14 2021-07-21 Hilti Aktiengesellschaft Verwendung von reaktionsharzmischungen mit vordefinierter polarität zur einstellung der robustheit einer mörtelmasse sowie verfahren zur einstellung der robustheit einer mörtelmasse
EP4056607A1 (de) 2021-03-12 2022-09-14 Hilti Aktiengesellschaft Reaktivverdünnermischung für die chemische befestigung
EP4177229A1 (de) 2021-11-09 2023-05-10 Hilti Aktiengesellschaft Ziegelmehl als füllstoff in mehrkomponenten-systemen für die chemische befestigung
EP4177235A1 (de) 2021-11-09 2023-05-10 HILTI Aktiengesellschaft Pulverisierte recyclingmaterialien als füllstoffe für mehrkomponenten-systeme zur chemischen befestigung
EP4257570A1 (de) 2022-04-06 2023-10-11 Hilti Aktiengesellschaft Verbindungen auf basis recyclierter verbindungen für mehrkomponenten-reaktivharzsysteme zur chemischen befestigung

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3812814A1 (de) * 1988-04-16 1989-11-02 Hilti Ag Verwendung von zweikomponenten-reaktionsharzen fuer befestigungszwecke
DE4231161A1 (de) * 1992-09-17 1994-03-24 Hilti Ag Mörtel und Vorrichtung zur Befestigung von Verankerungsmitteln in Bohrlöchern
DE4337264A1 (de) * 1993-11-02 1995-05-04 Upat Max Langensiepen Kg Mörtel für Zweikomponentensysteme
DE4427227A1 (de) * 1994-08-01 1996-02-08 Bayer Ag Wäßrige Bindemittelkombination und ihre Verwendung
DE19921815A1 (de) * 1999-05-11 2000-11-16 Basf Ag Verwendung von polysulfidfreien Zubereitungen als Zusatz zu Baumaterialien auf Basis von Lehm oder Ton
DE10002367C1 (de) * 2000-01-20 2001-07-19 Hilti Ag Durch Frontalpolymerisation aushärtbare Mörtelmasse und Verfahren zur Befestigung von Ankerstangen

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104428269A (zh) * 2012-07-10 2015-03-18 Sika技术股份公司 双组分水泥组合物
CN104428269B (zh) * 2012-07-10 2018-06-05 Sika技术股份公司 双组分水泥组合物

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