CN1453421A - 微纤麂皮非织造布的生产工艺及相关方法 - Google Patents
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Abstract
麂皮型微纤非织造布的制备方法，包括以下阶段：a)纺制“海岛”型双组分纤维；b)由该双组分纤维制备毡片；c)该毡片的热稳定化处理；d)浸渍聚氨酯水乳液；e)固定该聚氨酯；f)去除“海”组分；g)再次浸渍聚氨酯，该聚氨酯是水乳液或者是高度耐久的有机溶剂溶液；h)固定该聚氨酯；i)整理加工获得的非织造布。
Description
技术领域
本发明涉及“麂皮(suede)”型合成微纤非织造布的生产工艺，其无需使用有机溶剂，或者其大大减少这些溶剂的使用，用该工艺，有可能获得具有最佳物理机械性能及“手感”特性的产品；本发明进一步涉及这一工艺过程中产生和/或使用的产品的一些处理方法。
背景技术
已知并目前市场销售着一种微纤麂皮非织造布生产工艺，基于意大利专利823055、839921、858373、873699、905222、921871和美国专利3531368中的描述。
按照这些专利，通过将两种聚合物进料到喷丝板制备“海岛”型的双组分纤维，其方式是，“海”组分完全围绕构成数根长丝的另一组分，使它们形成多个“岛”。这种双组分纤维当中，“海”组分一般由聚苯乙烯(PST)或另一种具有如下纺丝特性的聚合物构成，即包围“岛”组分的微纤维并进而在标准有机溶剂中易溶。该“岛”组分优选由聚对苯二甲酸乙二酯(PET)或尼龙构成。用针刺法获得由此纤维制备的毡，将其浸渍以聚乙烯醇(PVA)水溶液，“海”组分被溶解在三氯乙烯(“trielene”)中，将该毡浸渍以在聚氨酯(PU)的二甲基甲酰胺(DMF)溶液，最后，除去PVA。
把如此获得的产品沿截面切成两片，打磨、在合适的喷射染色机中染色，并整理。
很显然，此工艺要求使用两种有机溶剂(三氯乙烯和二甲基甲酰胺)，在生产过程中，为了再利用必须对其进行回收和域处理，这需要相当大的劳动量，并增加了工业成本，包括环保措施的成本。
为了消除或减少对前述溶剂的依赖，已经提出了其它生产微纤麂皮非织造布的方法，其中“海”组分由其它聚合物构成，例如聚乙烯(可用甲苯萃取出)、尼龙6(可溶于甲酸或硫酸)或某些改性聚酯(可溶于碱或酸溶液中)等。
能够代替二甲基甲酰胺溶液中或其它有机溶剂中的聚氨酯的在水乳液中分散的聚氨酯也已经有了描述(例如，欧洲专利申请第1041191)。然而尽管在描述中似乎这些方法已经解决了使用有机溶剂的问题，但由于该产品的化学和物理机械特性，这些方法仍然存在问题。
提供毡直接浸渍聚氨酯水乳液的工艺，该毡由双组分纤维制造，并随后用“清除性”溶剂溶解该“海”组分(这将消除二甲基甲酰胺——溶解“海”组分的有机溶剂的使用、PVA的浸渍和各相的去除)，这种工艺导致最终产品达不到最佳的“手感”及物理—机械特性，尤其是耐磨性，原因是，聚氨酯/微纤的粘合点因“海”组分的萃取而削弱。文献中这种工艺称作“后海溶解”工艺。
在毡片首先浸渍PVA溶液、随后用有机溶剂溶解“海”组分并接着浸渍聚氨酯有机溶剂(通常是DMF或二甲基乙酰胺，DMAc)溶液的各种工艺中，聚氨酯与微纤之间的粘合较好，且由此，各项物理机械特性尤其是耐磨性会较好。
本发明的目的在于克服所有上述缺陷。更具体地，本发明涉及仿麂皮型微纤非织造布的生产工艺，该工艺将有机溶剂的使用减少到最小，或者完全排除有机溶剂的使用，其不带来处理和回收的高成本，其能生产化学及物理机械特性与现有技术产品相等的产品，如果说不大大超过的话。
在以同一申请人名义提交的意大利专利申请MI2001A000516中，在不需要有机溶剂的工艺中，通过使用毡片和用高皂化值聚乙烯醇(H.S.PVA)浸渍它，与网状形成剂适当混合并热定形，然后在氢氧化钠水溶液中溶解“海”组分并随即用水分散的聚氨酯乳液浸渍，仿麂皮型非织造布的生产得到最佳化。按照该申请人这项专利申请的方法克服了发生在“后海溶解”型工艺中的微纤与聚氨酯之间粘合不足的问题，获得物理机械特性和“手感”，以及耐磨性最佳的产品。
本申请的发明允许生产具有最佳物理机械性能、耐磨性和外观的仿麂皮型微纤非织造布，并使生产工艺得到相当大的简化，而且为了实现发明目的，获得简化工艺方面的明显优点，尤其是减少了所用原料的数量和种类。
发明内容
因此，本发明的目的是，一种仿麂皮型微纤非织造布的制备工艺，其包括以下阶段：
a)纺制“海岛”型双组分纤维；
b)由该双组分纤维制备毡片；
c)该毡片的热稳定化处理；
d)浸渍聚氨酯水乳液；
e)将聚氨酯固定到该毡片上；
f)去除“海”组分；
g)再次浸渍聚氨酯，该聚氨酯是水乳液或者是高度耐久有机溶剂溶液；
h)固定该聚氨酯；
i)整理处理获得的非织造布；
按照本发明，“岛”组分选自纺织应用中常规的聚合物；优选它能够由聚对苯二甲酸乙二酯或改性聚酯(例如，聚对苯二甲酸亚丙基酯等)构成，选自阳离子聚酯、尼龙或其它类型的聚酰胺，选自聚乙烯、聚丙烯或其它类型的聚烯烃。
该“海”组分选自必须能够被水、碱或酸的水溶液这些处理手段溶解和除去的聚合物。优选它们由尼龙或其它聚酰胺、改性聚酯以及更一般地说，其它具有可溶于水或酸水溶液或碱水溶液等基本特性的可纺聚合物构成，这种聚合物例如为聚羟基链烷酸酯类(PHA)。
用于该双组分纤维纺丝的“岛”组分和“海”组分的比例必须介于20/80和80/20之间。
可以用温水或温热空气完成阶段c)的热稳定化处理。
步骤d)和g)-浸渍水性聚氨酯是这样进行的：步骤d)用聚氨酯水乳液，步骤g)用聚氨酯水乳液或者聚氨酯的高耐久性有机溶剂溶液浸渍。这些聚氨酯浸渍就第一和第二浸渍中的聚合物量而言可有所不同。使用聚合物量不同或者聚合物特性变化的乳液完成浸渍聚氨酯水乳液，或者其用获得另一种重要的程序上的优势的相同聚氨酯乳液完成。
能够按照相区别的方法依次进行两次固定操作。水乳液的情形下，用饱和蒸汽处理、或者用微波/射频干燥、或者用酸或盐的水溶液凝固完成该固化。聚氨酯溶于有机溶剂的情形下，通过使用非溶剂(通常为水)处理完成该固定。无论如何，所有固定方法不依赖于聚氨酯种类地按照熟知的技术完成，本技术领域技术人员被要求选择最可能的技术。
用溶剂方式完成阶段f)的“海”组分去除，该溶剂选自前述用于溶解相同组分所采用的那些溶剂。例如，可能使用氢氧化钠(sodium idroxide)水溶液、或者碱水溶液、或者酸水溶液、或者热水。
按照本发明的方法，毡片与首先施加的聚氨酯水乳液之间的结合必须能耐受萃取双组分纤维中“海”组分的处理。为此，必须固定该聚氨酯，以便它能耐受这样的处理。能用添加本领域公知网状形成剂的方式固定聚氨酯，该形成剂根据其类型在室温或在较高温度(110℃，200℃)活化。
以下将更详细描述完成本发明方法所需的各项操作，同时实施方案的实施例使同一工艺的优点得到理解和评价，但它们不对本发明的范围产生不当的限定。
经专家们熟知的喷丝板纺制双组分纤维，而且该喷丝板使所能获得的复合纤维中一种聚合物围绕另一聚合物的基元纤维布置。如此获得的纤维按照纺丝技术中公知的整理方法处理；具体地，双组分纤维，在被牵伸之前，必须具有5-15旦尼尔之间的重量，更优选8-14旦尼尔。
按照一般在2-8，优选在3-5倍范围内改变的牵伸比进行牵伸，使最终的双组分纤维介于2-8旦尼尔，而且“岛”组分的旦尼尔介于0.001-0.5旦尼尔。一旦被牵伸过，则将该双组分纤维在适当的设备中“卷曲化”直到每厘米的卷曲数为4-15为止，随后将其切断成40-60nm长、更优选45-55mm长的短纤维。
本发明中优选使用聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、或聚对苯二甲酸亚丙基酯(PTT)、或聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、或者阳离子聚酯作为“岛”组分所构成的双组分纤维。可用改性聚酯作为“海”组分，该改性聚酯例如是PET-5-钠磺基-间苯二甲酸乙二醇酯(下文以TLAS表示)，可溶于碱水溶液。然而本发明不排除容易萃取到中性、酸或碱水溶液中的其它改性聚酯。此外，可用聚羟基链烷酸酯(PHA)类聚合物作为“海”组分。另一种能容易地用作“海”组分的聚合物材料是聚乳酸(lactil acid)(下文以PLA表示)：该聚合物得自天然植物源，而且在碱性溶液的温和条件下容易水解。
这种双组分纤维经针刺制成毡片；表观密度，一旦通过热处理(温水或温热空气)“尺寸稳定化”，优选地必须介于0.1-0.5g/cm3，更优选介于0.15-0.4g/cm3，同时厚度在1.5-4mm之间，其目标是获得柔软度优良的最终非织造布。
如此获得的毡片首先经历聚氨酯水乳液(PUD)的浸渍，浓度是1-30重量％，室温，获得5-30％范围内的PUD浓度。按照一种实施方案，需要经历两次聚氨酯浸渍的毡片，一次在溶解“海”组分之前，一次在溶解“海”组分之后，所需聚氨酯总量1/8和7/8之间量的PUD被置于第一次浸渍中，而剩余部分被置于第二次浸渍中。
在第一次浸渍中不可能加入8/8聚氨酯，即在溶解“海”组分之前全部加入，否则，会退回到“后海溶解”型工艺，并且重现它所造成的聚氨酯/微纤粘合不足所致的所有问题。
然而，在首次浸渍中不可能加入少于1/8的PUD，否则，生成的中间产品的坚实度不会达到抵御“海”组分溶解处理时的机械应力的程度。
本阶段中施加到毡片上的PUD必须耐受直到获得完成的染色产品为止的所有其它生产步骤(溶解“海”组分的各项条件、第二浸渍阶段中的耐受性、染色加工中高温下的耐酸处理性和耐碱处理性)，为此其需要经过“固定”以便使它实现这些目标。一旦被固定，该PUD必须进一步具有耐水解条件和紫外线降解方面的良好耐久性。
为了萃取双组分纤维中的“海”组分，可用氢氧化钠水溶液进行处理，其浓度介于1-15重量％之间并在40-90℃之间的温度处理；根据条件，溶解“海”组分的时间在4-40分钟之间改变。通常，可根据所采用的海组分及其溶解性，在中、酸或碱性水溶液中完成海组分的溶解。
概括地说，溶解条件应进行优化，以便在尽可能最短的时间内选择性地溶解“海”组分，并在这样的时间里溶解最小可能量的所施加的PUD和“岛”组分，以减少该片材劣化。随后，在使用腐蚀性酸或碱的水溶液情况下，在室温下用大量水洗涤这一坯片，以避免“岛”组分部分溶解。
用聚氨酯水乳液(不必与第一次浸渍所使用的相同)第二次浸渍已经萃取过“海”组分的非织造布，条件是：在室温下，用合适的夹辊在该坯片材料上计量施加2％和20％之间所选的一个浓度，直到达到所需的PUD总浓度，该浓度用PUD/微纤维之间的比例表示必须介于25％-70％之间，更优选介于40-60％之间。
替换性地，用有机溶剂中的高耐久性聚氨酯(PU)第二次浸渍已经萃取过“海”组分的非织造布，条件是：在室温下，用合适的夹辊在该坯片材料上计量施加2％和20％之间所选的一个浓度，直到达到所需的总聚氨酯浓度，该浓度用PUD/微纤维比表示，必须介于25％-70％之间，更优选介于40-60％之间。
由于目标是获得的最终产品柔软性和外观上与传统使用有机溶剂工艺所得产品类似，所以非织造布截面中的最终聚氨酯必须主要存在于中心区域，而不是到外周边。仅仅使用聚氨酯双浸渍(溶解“海”组分之前和之后)就能达到这种聚氨酯的最佳分布这一本发明的目的；另一方面，采用单纯的“后海溶解”工艺，则聚氨酯在整个截面上的分布相当均匀，而在该坯片的边缘上浓度稍高。
构成水乳液中聚氨酯(PUD)的多元醇可以是聚醚型、聚酯型、聚碳酸酯型聚合物，以及聚酯-聚碳酸酯型、聚酯-聚醚型和聚碳酸酯-聚醚型共聚物；可使用这些多元醇中的一种或多种类型制备该聚氨酯，这些多元醇必须具有介于500和5000之间的数均分子量，更优选介于600和2000之间。
PUD合成中所使用的二异氰酸酯可以是脂族或芳族中的一种；另一方面，所用的增链剂通常是低分子量的分子，其具有与异氰基(isocyane)反应的两个或更多个活性氢。
PUD合成通常如下进行，首先制备带异氰端基的预聚物，通过激烈搅拌将其合并到该水乳液中并用适当的增链剂使其增链，直至达到所需的分子量。
为了将预聚物作成乳液，可采用外部乳化剂，或者制造分子中有含亲水性基团和/或带电荷基团部分的预聚物，例如赋予聚氨酯预聚物以自乳化剂。优选通过基团变为带负电荷而获得PUD的自乳化剂，例如二羟甲基丙酸(DMPA)或者功能化的磺酸，这样在水溶液中形成了带负电荷的聚氨酯乳液；这类基团的添加浓度可相对多元醇浓度在0.5-10％之间变化，而且，一旦完成该预聚物合成，一般在即将形成水分散液之前以三乙胺进行中和。
在仿真皮革和合成麂皮情况下，用于测量“耐久性”的老化试验如下进行：
1.紫外线下的老化(称作短期氙灯式耐晒牢度试验1200)，用设备Xenotest1200 CPS在如下条件下完成：相对湿度20±10％，黑板温度为100±3℃，辐射功率为60W/m2，暴露时间为138小时。
2.在气候室中完成耐水解性试验(简称“Jungle Test”)，条件如下：温度75±1℃，相对湿度90±3％，暴露时间为5-7-10周。
老化试验后，用以下方式表示耐久性：
·外观和失重的测定，在材料已经经历Martindale磨损仪12Kpa压力的磨损试验后，前者用肉眼与5个标准样品进行比较。
·物理机械特性的变化，且尤其是断裂应变的变化。
当第二次浸渍采用溶剂中的聚氨酯时，该聚氨酯特性是高耐久性的聚氨酯，此特性使它能有力地耐受所有老化试验，并且当为了类似目的采用时，还能在比通常溶剂聚氨酯能忍受的温度更高的温度下进行加工。
在本发明的第二次浸渍期间，施加到该坯片上的该溶剂聚氨酯的特征在于，它具有由氨酯基(urethanic group)(二异氰酸酯与多元醇之间的反应)和脲基(ureic group)(游离的二异氰酸酯基与水的反应)构成的“硬”链段，以及具有由多元醇-聚碳酸酯/多元醇-聚酯混合物构成的“软”链段，比例为80/20-20/80。
特别是，聚氨酯“软”链段由多元醇/聚碳酸酯/聚酯的混合物构成，而该“硬”链段由芳香二异氰酸酯衍生的，且优选由4，4’-二苯甲烷-二异氰酸酯与水反应衍生的脲基构成，于是，在反应器中直接生成增链剂。
为了实际完成本发明，可从聚六亚甲基碳酸二醇酯(优选)、聚五亚甲基碳酸二醇酯、和聚七亚甲基碳酸二醇酯中选出聚碳酸酯二醇，而聚酯多元醇可选自聚新戊基己二酸二醇酯(优选)，聚六亚甲基己二酸二醇酯，或二醇的聚已酸内酯。
所采用的有机二异氰酸酯是芳香族的，例如2-4/2-6甲苯二异氰酸酯、各自独立于2-4/2-6异构体比率(更优是，80/20比率)，或者4，4’-二苯甲烷-二异氰酸酯本身，或者与2-4个异构体混合的，重量比为0.01-50％的2-4′异构体，或者例如甲苯二异氰酸酯与二苯甲烷二异氰酸酯它们自身之间和它们的异构体之间以任意比例的混合物。
可采用的溶剂是N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、丙酮、methulketon、四氢呋喃、N-甲基-吡咯烷酮。
这些聚氨酯的制备方法是本领域技术人员公知的，完成这些方法要优选使用按照本发明目的确定的那些原料。
使用以下技术之一将第一次浸渍中使用的PUD水乳液固定在毡片上，该技术应由专家根据准备使用的PUD乳液选择：
1.在酸性溶液或盐溶液(例如硝酸钙或氯化钙的水溶液)中凝固PUD。尽管可以使用任意的酸，但出于实际可行的原因，一般使用醋酸或磷酸。
2.用微波或射频直接进行干燥，其功率介于5-20KW。
3.用100和110℃之间某一温度的饱和蒸汽处理，通过添加PUD水溶液，浓度0.5-10％w/w的一种增稠剂。
这些技术使最终产品在截面上PUD分布、孔隙率、阻力、和最终物理机械性能方面得到最佳化。然而，不能使用典型的热空气对流干燥，因为这会引起PUD向坯片外周边泳移，而且在固定了的PUD上不能获得任何孔隙率，使该处理非常慢，从而损害了最终产品的性能。
可向用于本浸渍的聚氨酯水乳液中加入0.5-10重量％的网状形成剂，以便获得需要的物理机械、耐溶剂、和耐久性能；这些网状形成剂可以是三聚氰胺、氮杂环丙烷、碳化二亚胺、环氧化合物、锆化合物或者异氰酸酯的碱类或者封端异氰酸酯。
在第二次浸渍中施加的高耐久性聚氨酯有机溶剂溶液，其固化是通过将坯片浸渍在溶剂/非溶剂的溶液中完成的，溶剂/非溶剂的比例是0/100-40/60，而且温度为20-50℃之间的某一温度。
在这些凝固条件下，能得到最佳的聚氨酯孔隙率和最佳的最终产品手感。
随后进行浓度为0.1-1.1重量％的硅氧烷水溶液浸渍；这种硅氧烷目的是为了便于在打磨阶段中起“绒”并因此改进最终的外观特性。
然后在热空气烘箱中干燥最终的坯片，并使该坯片经历随后的各生产阶段，这些阶段分别是，沿着截面将其剖成两片、打磨、染色和整理。这些生产阶段的操作条件反映使用有机溶剂的非织造布生产中所用到的那些条件。
实施例
实施例1(非织造布制备到用PUD水乳液的第一次浸渍)
由改性聚酯基质(TLAS)中的PET(聚对苯二甲酸乙二酯)微纤维(0.13和0.15旦尼尔)的成形制成短纤维，其具有以下特性：
1-旦尼尔3.9
2-长度51mm
3-卷曲大约4个/cm
4-牵伸比3.5/1
具体地，由57重量份PET和43重量份TLAS形成该纤维。对纤维断面的观察显示，有16根PET微纤被包围在TLAS基质中。由短纤形式的该纤维制备未加工毡片，其经历针刺以便形成密度0.217g/cc的针刺毡片。在温度95℃的温水中使该针刺后的毡片收缩到密度0.331g/cc。这样的毡片称为F1。
实施例2(非织造布的制备，截止到用PUD水乳液的第一次浸渍)
此实施例重复实施例1，区别在于使用聚对苯二甲酸亚丙基酯(PTT)而不是聚对苯二甲酸乙二酯(PET)作为“岛”组分，获得中间非织造布毡片叫做F2。
对比例3、4(非织造布的制备，截止到用PUD水乳液的第一次浸渍)
此实施例重复实施例1、2，区别在于，当“岛”组分为PET或PTT时，使用聚(乳酸)(PLA)代替TLAS作为“海(island)”组分，获得分别称为F3、F4的中间非织造布毡片。
实施例5(非织造布制备一)
用4.0％Witcobond 279-34聚氨酯水乳液(聚醚基，脂肪族，阴离子PUD，由Baxenden Chemicals生产)浸渍毡片F1的样品；将这种PUD通过合适的轧液辊计量施加到该坯片上，获得的PUD/PET比为16％。
在35％的CH3COOH溶液中凝固该PUD，将PUD固定到该坯片上。然后，通过在6％的NaOH中于60℃进行30分钟处理，溶解该TLAS“海”组分，随后用大量水洗涤该中间坯片。将如此获得的中间坯片用高耐久聚氨酯的10％DMF溶液再次进行浸渍，并用水在室温下凝固直到获得50％的最终总PUD/PET比率。
单独制备该高耐久聚氨酯的DMF溶液。在第一步骤(预聚合)中，均具有2000分子量的PHC和PNA与MDI在65℃于搅拌下反应，其中二异氰酸酯/二醇的摩尔比为2.9/1。在反应开始3小时后，将所获得的预聚物冷却到45℃，并以DMF稀释，使水分含量为0.03％直到获得游离NCO含量等于1.46％的25％的预聚物溶液。
然后，在5分钟的时间里，保持温度为45℃的情况下，慢慢加入溶解在DMF中的DBA和水，这样以便使聚氨酯-聚脲获得43000计算分子量。在温度达到65℃时，将反应器再保持搅拌8个小时，以便最终获得聚氨酯-聚脲溶液，其保持稳定，20℃时粘度为24000mPa*sec。
将0.2％硅氧烷水溶液施加到该产品上，然后将其沿着截面剖成两个相等的部分，并对每一部分进行表面打磨。最终的非织造布称为P1。
实施例6(非织造布的制备)
用2.9％Witcobond 279-34聚氨酯水乳液(聚醚基，脂肪族，阴离子PUD，由Baxenden Chemicals生产)浸渍毡片F1的样品；将这种PUD通过合适的轧液辊计量施加到该坯片上，获得的PUD/PET比为10％。
在35％的CH3COOH溶液中凝固该PUD，将PUD固定到该坯片上。然后，通过在6％的NaOH中于60℃进行30分钟处理，溶解该TLAS“海”组分，随后用大量水洗涤该中间坯片。将如此获得的中间坯片用高耐久聚氨酯的12％DMF溶液(按照前一实施例合成)再次进行浸渍，并用水在室温下凝固直到获得50％的最终总Putotal/PET比率。将0.2％硅氧烷水溶液施加到该产品上，然后将其沿着截面剖成两个相等的部分，并对每一部分进行表面打磨。最终的非织造布称为P2。
使用PLA作为“海”组分或使用PTT作为“岛”组分也获得了类似的结果，整理好的产品具有良好的表面外观、“手感”和物理机械性能。
化学-物理特性以及耐磨性列于表1。
表1
*在Martindale仪上以12Kpa的压力进行20000次循环的磨蚀。
| 产品 | 强度L(Kg/cm) | 强度T(Kg/cm) | 伸长率L(％) | 伸长率T(％) | 磨蚀后的外观* | 磨蚀失重(％)* |
| P1 | 9.3 | 6.5 | 65 | 115 | 4/5 | 3％ |
| P2 | 9.9 | 7.0 | 69 | 108 | 4/5 | 2.5％ |
在材料经历此磨蚀试验后，以目测法比较5个标准样品，评价外观。
实施例7(制备非织造布)
用7.5％Witcobond279-34聚氨酯水乳液(聚醚基，脂肪族，阴离子PUD，由Baxenden Chemicals生产)浸渍毡片F1的样品；将这种PUD通过合适的润湿辊计量施加到该坯片上，获得的PUD/PET比为30％(总PUD需量的1/2)。在10％的CH3COOH溶液中凝固该PUD，将PUD固定到该坯片上。然后，通过在10％的NaOH中于60℃进行20分钟处理，溶解该TLAS“海”组分，随后用大量水洗涤该中间坯片。将如此获得的中间坯片用第一次浸渍中使用的PUD再次浸渍，并在10％的醋酸中凝固，直到获得60％的最终PUD/PET比率。将0.45％硅氧烷水溶液施加到该产品上，然后将其沿着截面剖成两个相等的部分，并对每一部分进行表面打磨。最终的非织造布称为P3。
对比例7、8、9、10(非织造布的制备)
依照实施例7进行这些对比例，区别在于，使用一种不同的水乳液。通过分别用以下各溶液浸渍，获得产品P4、P5、P6：Witcobond 298-78(聚醚基，脂肪族，阴离子PUD，由Baxenden Chemicals生产)，Astacin Finish PF(聚醚基，脂肪族，阴离子PUD，由Basf生产)和Impranil DLV(聚醚-聚酯基，脂肪族，阴离子PUD，由Bayer生产)。
实施例11(非织造布的制备)
用10.5％Witcobond 279-34聚氨酯水乳液(聚醚基，脂肪族，阴离子PUD，由Baxenden Chemicals生产)浸渍毡片F1的样品；将这种PUD通过合适的润湿辊计量施加到该坯片上，获得的PUD/PET比为45％(总PUD需量的3/4)。在10％的CH3COOH溶液中凝固该PUD，将PUD固定到该坯片上。然后，通过在10％的NaOH中于60℃进行20分钟处理，溶解该TLAS“海”组分，随后用大量水洗涤该中间坯片。将如此获得的中间坯片用第一次浸渍中使用的PUD再次浸渍，并在10％的醋酸中凝固，直到获得60％的最终PUD/PET比率。将0.45％硅氧烷水溶液施加到该产品上，然后将其沿着截面剖成两个相等的部分，并对每一部分进行表面打磨。最终的非织造布称为P7。
实施例12(非织造布的制备)
用7.5％Witcobond 279-34聚氨酯水乳液(聚醚基，脂肪族，阴离子PUD，由Baxenden Chemicals生产)浸渍毡片F1的样品；将这种PUD通过合适的润湿辊计量施加到该坯片上，获得的PUD/PET比为30％(总PUD需量的1/2)。通过在微波炉(功率10KV，干燥时间5分钟)，将PUD固定到该坯片上。然后，通过在10％的NaOH中于60℃进行20分钟处理，溶解该TLAS“海”组分，随后用大量水洗涤该中间坯片。将如此获得的中间坯片用第一次浸渍中使用的PUD再次浸渍，并以微波方式干燥，直到获得60％的最终PUD/PET比率。将0.45％硅氧烷水溶液施加到该产品上，然后将其沿着截面剖成两个相等的部分，并对每一部分进行表面打磨。最终的非织造布称为P8。
使用PLA作为“海”组分或使用PTT作为“岛”组分也获得了类似的结果，整理好的产品具有良好的表面外观、“手感”和物理机械性能。
化学-物理特性以及耐磨性列于表2。
表2
| 产品 | “固定”的类型 | 强度L(Kg/cm) | 强度T(Kg/cm) | 伸长率L(％) | 伸长率T(％) | 磨蚀后的外观* | 磨蚀失重(％)* |
| P3 | 在CH3COOH中凝固 | 10.5 | 7.0 | 70 | 110 | 4/5 | 13％ |
| P4 | 在CH3COOH中凝固 | 9.7 | 6.9 | 72 | 115 | 4/5 | 12％ |
| P5 | 在CH3COOH中凝固 | 11.3 | 8.2 | 67 | 106 | 4/5 | 14％ |
| P6 | 在CH3COOH中凝固 | 9.5 | 6.8 | 82 | 120 | 4/5 | 12％ |
| P7 | 在CH3COOH中凝固 | 9.9 | 7.0 | 62 | 100 | 4/5 | 14％ |
| P8 | 微波 | 10.7 | 73 | 67 | 105 | 4/5 | 14％ |
| P9“后海溶解”工艺 | 在CH3COOH中凝固 | 8.5 | 6.0 | 70 | 105 | 2/3 | 20％ |
| P10 | 在CH3COOH中凝固 | 12.0 | 9.0 | 65 | 105 | 4/5 | 11％ |
| P11 | 在CH3COOH中凝固 | 11.5 | 8.6 | 71 | 110 | 4/5 | 12％ |
| P12 | 在CH3COOH中凝固 | 11.0 | 83 | 73 | 115 | 4/5 | 13％ |
*在Martindale仪上以12Kpa的压力进行20000次循环的磨蚀。
在材料经历此磨蚀试验后，以目测法比较5个标准样品，评价外观。
实施例17
除了分别使用来自对比例8、9和10的3种聚氨酯用于第二次浸渍之外，如实施例7进行，获得以下产品：
P14(使用的PUD为Astacin Finish PF)
P15(使用的PUD为Witcobond298-18)
P16(使用的PUD为Impranil DLV)
这些产品的特性列于表2。
Claims (19)
1.麂皮型微纤非织造布的制备方法，包括以下阶段：
a)纺制“海岛”型双组分纤维；
b)由该双组分纤维制备毡片；
c)该毡片的热稳定化处理；
d)浸渍聚氨酯水乳液；
e)将聚氨酯固定到该毡片上；
f)去除“海”组分；
g)再次浸渍聚氨酯，该聚氨酯是水乳液或者是高度耐久的有机溶剂溶液；
h)固定该聚氨酯；
i)整理加工获得的非织造布。
2.根据前述权利要求的微纤非织造布制备方法，其中该“岛”组分由选自聚酯、聚酰胺、聚烯烃的聚合物构成。
3.按照权利要求2的微纤非织造布制备方法，其中该“岛”组分是一种聚合物，优选选自聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸亚丙基酯、尼龙、聚乙烯和聚丙烯。
4.按照权利要求1的微纤非织造布制备方法，其中该“海”组分是一种可与(which)“岛”组分一起纺丝的聚合物，而且能用水、或用碱水溶液或酸水溶液进行处理将其除去。
5.按照上述权利要求4的微纤非织造布制备方法，其中该“海”组分优选选自改性聚酯、聚酰胺和聚羟基链烷酸酯。
6.按照权利要求1的微纤非织造布制备方法，其中用于纺丝的该“岛”组分和该“海”组分之间的比例介于20/80和80/20之间。
7.按照权利要求1的微纤非织造布制备方法，其中用热水或热空气完成该毡片的热稳定化。
8.按照权利要求1的微纤非织造布制备方法，其中用浓度1-30重量％之间的聚氨酯完成浸渍阶段d)和g)。
9.按照权利要求1的微纤非织造布制备方法，其中用不同的聚氨酯水乳液完成该浸渍阶段d)和g)。
10.按照权利要求1的微纤非织造布制备方法，其中用不同的聚氨酯完成该浸渍阶段d)和g)：第一次用聚氨酯水乳液，而第二次用溶于有机溶剂中的“高耐久”聚氨酯。
11.按照权利要求1的微纤非织造布制备方法，其中用相同的聚氨酯水乳液完成该浸渍阶段d)和g)。
12.按照权利要求1的微纤非织造布制备方法，其中按照以下工序之一完成将聚氨酯固定的阶段e)：
-在酸性溶液或盐溶液中凝固PUD；
-用微波或射频进行干燥；
-通过向聚氨酯水乳液中添加一种增稠剂，用饱和蒸汽处理。
13.按照权利要求1的微纤非织造布制备方法，其中根据“海”组分，用水、或者酸或碱的水溶液完成萃取“海”组分的阶段f)。
14.按照权利要求1的微纤非织造布制备方法，其中通过在比例为0/100-40/60的溶剂/非溶剂混合物中于20-50℃的温度凝固，完成固定有机溶剂中高耐久聚氨酯的阶段h)。
15.按照权利要求1的微纤非织造布制备方法，其中向该聚氨酯水乳液中添加0.5-10重量％的网状形成剂。
16.按照前述权利要求14的微纤非织造布制备方法，其中该网状形成剂选自三聚氰胺、氮杂环丙烷、碳化二亚胺、环氧化合物、锆化合物、异氰酸酯的碱类、封端的异氰酸酯。
17.按照权利要求1的微纤非织造布制备方法，其中根据阶段g)的第二次浸渍后接着浸渍硅氧烷水溶液。
18.按照前一权利要求的微纤非织造布制备方法，其中该硅氧烷水溶液的浓度为0.1-1.1重量％。
19.按照权利要求1的微纤非织造布制备方法，其中该高耐久聚氨酯的特征在于包含：衍生自二异氰酸酯与多元醇反应的氨酯基(urethanic group)，和衍生自游离异氰酸酯基与水反应的脲基(ureic group)构成的“硬”段，以及由多元醇-聚碳酸酯/多元醇-聚酯混合物构成的“软”段，二者比例范围为80/20-20/80。
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