CN1448395A - 抗氧化剂的egcg脂肪酸酯及其制备方法 - Google Patents
抗氧化剂的egcg脂肪酸酯及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1448395A CN1448395A CN 03116200 CN03116200A CN1448395A CN 1448395 A CN1448395 A CN 1448395A CN 03116200 CN03116200 CN 03116200 CN 03116200 A CN03116200 A CN 03116200A CN 1448395 A CN1448395 A CN 1448395A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fatty acid
- acid ester
- egcg
- epigallocatechin
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 EGCG aliphatic ester Chemical class 0.000 title claims abstract description 56
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 title claims abstract description 20
- WMBWREPUVVBILR-UHFFFAOYSA-N GCG Natural products C=1C(O)=C(O)C(O)=CC=1C1OC2=CC(O)=CC(O)=C2CC1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 WMBWREPUVVBILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 26
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 claims abstract description 21
- ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N catechin Natural products OC1Cc2cc(O)cc(O)c2OC1c3ccc(O)c(O)c3 ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 235000005487 catechin Nutrition 0.000 claims abstract description 12
- 229950001002 cianidanol Drugs 0.000 claims abstract description 12
- PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N (+)-catechin Chemical compound C1([C@H]2OC3=CC(O)=CC(O)=C3C[C@@H]2O)=CC=C(O)C(O)=C1 PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- WMBWREPUVVBILR-WIYYLYMNSA-N (-)-Epigallocatechin-3-o-gallate Chemical compound O([C@@H]1CC2=C(O)C=C(C=C2O[C@@H]1C=1C=C(O)C(O)=C(O)C=1)O)C(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 WMBWREPUVVBILR-WIYYLYMNSA-N 0.000 claims abstract 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 66
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 52
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 52
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 27
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Natural products CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 15
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 claims description 11
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbutan-2-one Chemical compound CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 4
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethane Chemical compound COCOC NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 claims description 4
- HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 1-benzylpyrrolidine-3-carboxamide Chemical compound C1C(C(=O)N)CCN1CC1=CC=CC=C1 HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N butanoic acid ethyl ester Natural products CCCC(=O)OCC OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940043232 butyl acetate Drugs 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940093499 ethyl acetate Drugs 0.000 claims description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 claims description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 16
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 15
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 abstract description 15
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 15
- 235000013305 food Nutrition 0.000 abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000008157 edible vegetable oil Substances 0.000 abstract description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 abstract 1
- 150000002190 fatty acyls Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 12
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 12
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 6
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 5
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 5
- 235000013616 tea Nutrition 0.000 description 5
- CLWAXFZCVYJLLM-UHFFFAOYSA-N 1-chlorohexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCl CLWAXFZCVYJLLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VUQPJRPDRDVQMN-UHFFFAOYSA-N 1-chlorooctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCl VUQPJRPDRDVQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N Tert-Butylhydroquinone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC=C1O BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NQGIJDNPUZEBRU-UHFFFAOYSA-N dodecanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCCCCC(Cl)=O NQGIJDNPUZEBRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000004250 tert-Butylhydroquinone Substances 0.000 description 2
- 235000019281 tert-butylhydroquinone Nutrition 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- XRCRJFOGPCJKPF-UHFFFAOYSA-N 2-butylbenzene-1,4-diol Chemical compound CCCCC1=CC(O)=CC=C1O XRCRJFOGPCJKPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 1
- 230000002292 Radical scavenging effect Effects 0.000 description 1
- 241000607142 Salmonella Species 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004403 catechin group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229940074391 gallic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000009569 green tea Nutrition 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 231100000299 mutagenicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000007886 mutagenicity Effects 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 231100000683 possible toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 235000012045 salad Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
Abstract
本发明公开了一种抗氧化剂的EGCG脂肪酸酯及其制备方法。以天然儿茶素EGCG单体和含12-22个碳原子的脂肪酰氯为原料,脂肪酰氯与EGCG的摩尔比为1-2∶1,在碱性催化剂或金属催化剂存在下,控制反应温度为25-65℃,通过缓慢滴加脂肪酰氯到含儿茶素EGCG单体的惰性有机溶剂中反应,然后经过滤、水洗、减压浓缩、重结晶,脱水干燥成白色粉状的固体。本发明制备的脂溶性EGCG脂肪酸酯组分明确,抗氧因子高,其分子结构仍维持儿茶素EGCG的结构特性,而且具有更高的稳定性。本发明可应用的领域包括药品、食用植物油、油炸食品、化妆品以及饲料,也适用于其他各种作为抗氧化剂添加使用的场合。
Description
技术领域
本发明涉及一种抗氧化剂的EGCG脂肪酸酯及其制备方法。
背景技术
氧化是导致食品、化妆品品质劣变的重要因素之一,添加安全性高、效果好的抗氧化剂是防止氧化劣变的常用方法之一。现有的化学合成抗氧化剂特丁基-4-羟基茴香醚(BHA)、2,6-二特丁基对甲酚(BHT)、叔丁基对苯二酚(TBHQ)等由于存在潜在的毒性限制了它们的广泛使用。近年来,随着人们日益对天然抗氧化剂的需求和信赖,绿茶中的茶多酚因具有极强的自由基清除能力和抗氧化活性,在食品、化妆品等工业中得到了广泛的应用,是一种不可多得的天然抗氧化剂。茶多酚中大部分为儿茶素,其中以表没食子儿茶素-3-O-没食子酸酯(EGCG)的含量为最高。由于茶多酚易溶于水,妨碍了它在脂溶性体系中充分发挥效用,因此需对茶多酚中的儿茶素等分子进行结构修饰,使其水溶性改性成脂溶性。例如,国内许多学者曾对茶多酚改性为脂溶性的方法进行了研究,如《精细化工》,19(2),2002,通过茶多酚与脂肪酰氯反应,制备了一系列含不同直链脂肪基团的脂溶性茶多酚。表明当脂肪链的碳原子数≥10时,脂溶性茶多酚在色拉油中的溶解度是茶多酚的2000倍以上。专利CN1197786A和CN1263083A报道的将水溶性茶多酚改性成脂溶性茶多酚,但由于反应过程中的强酸性环境,无法控制诸如“红粉”的缩合物生成,因而影响产品的抗氧化效果。专利CN1231277A虽然已考虑到避免改性反应中的强酸性环境,其产品的抗氧化能力较好,但实验证明,改性后的脂溶性茶多酚由于其内在组分的复杂性,各成分的分子结构不能完全确定,存在一定的安全性问题。因此,需要高安全性的分子结构确定的单组分或几种确定分子结构的脂溶性EGCG脂肪酸酯的组合物来替代。
发明内容
本发明的目的是提供一种抗氧化剂的EGCG脂肪酸酯及其制备方法。
抗氧化剂的EGCG脂肪酸酯的组成为表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-4’-O-脂肪酸酯、表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-3’(5’)-O-脂肪酸酯、表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-5-O-脂肪酸酯、表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-7-O-脂肪酸酯、表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-4’,7-O-二脂肪酸酯、表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-4’,5-O-二脂肪酸酯、表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-3’(5’),7-O-二脂肪酸酯、表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-3’(5’),5-O-二脂肪酸酯、表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-5,7-O-二脂肪酸酯、表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-3’(5’),4’-O-二脂肪酸酯等化合物中的任一种或任意种以任意比例组合。
制备方法:脂肪酰氯与EGCG的摩尔比为1-2∶1,在碱性催化剂或金属催化剂存在下,反应温度为25-65℃,通过缓慢滴加脂肪酰氯到含儿茶素EGCG单体的惰性有机溶剂中反应得到。
本发明制备的EGCG脂肪酸酯,其小鼠急性经口毒性LD50>5000mg/kg,Ames试验为阴性,说明其毒性属实际无毒级和无诱变性,作为食品和化妆品的添加剂安全性高。活性氧法(AOM)试验表明,EGCG脂肪酸酯应用于食用植物油中,其添加量为100~200ppm,抗氧因子高,其抗氧化活性与TBHQ相当,而比BHA、BHT有更强的活性,是药品、食用植物油、油炸食品、化妆品以及饲料领域的新型抗氧化剂。本发明提供的制备方法,反应温和,EGCG转化完全,产品组分明确,其分子结构测定结果显示仍维持儿茶素EGCG的结构特性,而且具有更高的稳定性。
本发明制备的EGCG脂肪酸酯,适用于其他各种作为抗氧化剂添加使用的场合。
具体实施方式
EGCG脂肪酸酯是以天然儿茶素EGCG单体和含12-22个碳原子的脂肪酰氯为原料,脂肪酰氯与EGCG的摩尔比为1-2∶1,在碱性催化剂或金属催化剂存在下,控制反应温度为25-65℃,通过缓慢滴加脂肪酰氯到含儿茶素EGCG单体的惰性有机溶剂中反应,然后经过滤、水洗、减压浓缩、重结晶,脱水干燥成白色粉状的固体。
上述碱性催化剂是指碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸氢钠、二乙胺、三乙胺、吡啶、四氢吡咯中的任一种或任意种以任意比例混合,且最佳选择为碳酸氢钾或碳酸氢钠;金属催化剂是指以多孔金属形态出现的金属铝、镍、锌中的任一种,且最佳选择为金属铝或锌催化剂。
上述惰性有机溶剂是指乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丁酸乙酯、二甲氧基甲烷、二乙氧基甲烷、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮中的任一种或任意种以任意比例混合,且最佳选择为乙酸乙酯、二乙氧基甲烷和四氢呋喃中的任一种。
上述反应温度的控制范围为25-65℃,且最佳选择为35-45℃。
以天然儿茶素EGCG单体和含12-22个碳原子的脂肪酰氯为原料,脂肪酰氯与EGCG的摩尔比为1-2∶1,在碱性催化剂或金属催化剂存在下,控制反应温度为25-65℃,通过缓慢滴加脂肪酰氯到含儿茶素EGCG单体的惰性有机溶剂中反应,然后经过滤、水洗、减压浓缩、重结晶,脱水干燥成白色粉状的固体,即可制得EGCG脂肪酸酯。
实施例1
取EGCG单体2.00g(4.36mmol),溶于20mL乙酸乙酯中,加入碳酸氢钾5g,加热至40℃,在30min内滴加完棕榈酰氯1.20g(4.36mmol),继续保温反应1.5h,此时反应液应为无色透明的液体。停止反应后过滤,滤液经水洗、减压浓缩、重结晶,然后脱水干燥,即得白色粉状的含表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-4’-O-脂肪酸酯约75%(w/w)组成的EGCG脂肪酸酯3.0g。
实施例2
取EGCG单体2.00g(4.36mmol),溶于20mL二乙氧基甲烷中,加入碳酸氢钾5g,加热至45℃,在30min内滴加完硬脂酰氯1.32g(4.36mmol),保温反应2h后过滤,滤液经水洗、减压浓缩、重结晶,然后脱水干燥,即得白色粉状的含表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-4’-O-脂肪酸酯约80%(w/w)组成的EGCG脂肪酸酯3.1g。
实施例3
取EGCG单体5.00g(10.91mmol),溶于20mL四氢呋喃中,加入锌催化剂1g,加热至40℃,在45min内滴加完月桂酰氯2.38g(10.87mmol),保温反应1.5h后过滤,滤液经水洗、减压浓缩、重结晶,然后脱水干燥,即得白色粉状的含表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-4’-O-脂肪酸酯约70%(w/w)组成的EGCG脂肪酸酯6.9g。
实施例4
取EGCG单体5.00g(10.91mmol),溶于20mL二乙氧基甲烷中,加入碳酸氢钠5g,加热至35℃,在45min内滴加完月桂酰氯4.77g(21.82mmol),保温反应1.5h后过滤,滤液经水洗、减压浓缩、重结晶,然后脱水干燥,即得白色粉状的含表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-4’,7-O-二脂肪酸酯约75%(w/w)组成的EGCG脂肪酸酯8.6g。
实施例5
取EGCG单体4.00g(8.72mmol),溶于20mL乙酸乙酯中,加入铝催化剂3g,加热至45℃,在1h内滴加完硬脂酰氯5.28g(17.43mmol),保温反应1.5h后过滤,滤液经水洗、减压浓缩、重结晶,然后脱水干燥,即得白色粉状的含表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-4’,7-O-二脂肪酸酯约83%(w/w)组成的EGCG脂肪酸酯8.5g。
实施例6
取EGCG单体5.00g(10.91mmol),溶于20mL四氢呋喃中,加入碳酸氢钠10g,加热至40℃,在1h内滴加完棕榈酰氯6.00g(21.82mmol),保温反应2h后过滤,滤液经水洗、减压浓缩、重结晶,然后脱水干燥,即得白色粉状的含表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-4’,7-O-二脂肪酸酯约80%(w/w)组成的EGCG脂肪酸酯9.8g。
实施例7
取EGCG单体2.00g(4.36mmol),溶于20mL乙酸乙酯中,加入锌催化剂1g,加热至35℃,在30min内滴加完棕榈酰氯1.20g(4.36mmol),继续保温反应1h,此时反应液应为无色透明的液体。停止反应后过滤,滤液经水洗、减压浓缩、重结晶,然后脱水干燥,即得白色粉状的含表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-4’-O-脂肪酸酯约75%(w/w)组成的EGCG脂肪酸酯3.0g。
实施例8
取EGCG单体2.00g(4.36mmol),溶于20mL二乙氧基甲烷中,加入锌催化剂1g,加热至40℃,在30min内滴加完硬脂酰氯1.32g(4.36mmol),保温反应1.5h后过滤,滤液经水洗、减压浓缩、重结晶,然后脱水干燥,即得白色粉状的含表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-4’-O-脂肪酸酯约80%(w/w)组成的EGCG脂肪酸酯3.2g。
实施例9
取EGCG单体5.00g(10.91mmol),溶于100mL乙酸乙酯中,加入铝催化剂1g,加热至40℃,在30min内滴加完月桂酰氯2.38g(10.87mmol),保温反应1.5h后过滤,滤液经水洗、减压浓缩、重结晶,然后脱水干燥,即得白色粉状的含表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-4’-O-脂肪酸酯约70%(w/w)组成的EGCG脂肪酸酯6.9g。
实施例10
取EGCG单体5.00g(10.91mmol),溶于50mL乙酸乙酯中,加入碳酸氢钾5g,加热至40℃,在45min内滴加完月桂酰氯4.77g(21.82mmol),保温反应1.5h后过滤,滤液经水洗、减压浓缩、重结晶,然后脱水干燥,即得白色粉状的含表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-4’,7-O-二脂肪酸酯约75%(w/w)组成的EGCG脂肪酸酯8.5g。
实施例11
取EGCG单体4.00g(8.72mmol),溶于50mL四氢呋喃中,加入碳酸氢钠8g,加热至45℃,在45min内滴加完硬脂酰氯5.28g(17.43mmol),保温反应1.5h后过滤,滤液经水洗、减压浓缩、重结晶,然后脱水干燥,即得白色粉状的含表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-4’,7-O-二脂肪酸酯约85%(w/w)组成的EGCG脂肪酸酯8.5g。
实施例12
取EGCG单体5.00g(10.91mmol),溶于80mL二乙氧基甲烷中,加入铝催化剂3g,加热至40℃,在30min内滴加完棕榈酰氯6.00g(21.82mmol),保温反应1.5h后过滤,滤液经水洗、减压浓缩、重结晶,然后脱水干燥,即得白色粉状的含表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-4’,7-O-二脂肪酸酯约80%(w/w)组成的EGCG脂肪酸酯9.8g。
另外需要说明的是上述实施例中的惰性有机溶剂、碱性催化剂、金属催化剂、反应的温度还可以有多种组合的匹配。
Claims (10)
1、一种抗氧化剂的EGCG脂肪酸酯,其特征在于,组成为表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-4’-O-脂肪酸酯、表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-3’(5’)-O-脂肪酸酯、表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-5-O-脂肪酸酯、表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-7-O-脂肪酸酯、表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-4’,7-O-二脂肪酸酯、表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-4’,5-O-二脂肪酸酯、表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-3’(5’),7-O-二脂肪酸酯、表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-3’(5’),5-O-二脂肪酸酯、表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-5,7-O-二脂肪酸酯、表没食子儿茶素-3-O-没食子酸-3’(5’),4’-O-二脂肪酸酯等化合物中的任一种或任意种以任意比例组合。
2、根据权利要求1所述的一种抗氧化剂的EGCG脂肪酸酯,其特征在于,所说脂肪酸酯为含12-22个碳原子的脂肪酸酯。
3、一种抗氧化剂的EGCG脂肪酸酯的制备方法,其特征在于,脂肪酰氯与EGCG的摩尔比为1-2∶1,在碱性催化剂或金属催化剂存在下,反应温度为25-65℃,通过缓慢滴加脂肪酰氯到含儿茶素EGCG单体的惰性有机溶剂中反应得到。
4、根据权利要求3所述的一种抗氧化剂的EGCG脂肪酸酯的制备方法,其特征在于所说反应温度为35-45℃。
5、根据权利要求3所述的一种抗氧化剂的EGCG脂肪酸酯的制备方法,其特征在于所说碱性催化剂是指碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸氢钠、二乙胺、三乙胺、吡啶、四氢吡咯中的任一种或任意种以任意比例混合。
6、根据权利要求3或5所述的一种抗氧化剂的EGCG脂肪酸酯的制备方法,其特征在于所说碱性催化剂为碳酸氢钾或碳酸氢钠;
7、根据权利要求3所述的一种抗氧化剂的EGCG脂肪酸酯的制备方法,其特征在于所说金属催化剂是指以多孔金属形态出现的金属铝、镍、锌中的任一种。
8、根据权利要求3或7所述的一种抗氧化剂的EGCG脂肪酸酯的制备方法,其特征在于所说金属催化剂为金属铝或锌催化剂。
9、根据权利要求3所述的一种抗氧化剂的EGCG脂肪酸酯的制备方法,其特征在于所说惰性有机溶剂是指乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丁酸乙酯、二甲氧基甲烷、二乙氧基甲烷、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮中的任一种或任意种以任意比例混合。
10、根据权利要求3或9所述的一种抗氧化剂的EGCG脂肪酸酯的制备方法,其特征在于所说惰性有机溶剂为乙酸乙酯、二乙氧基甲烷和四氢呋喃中的任一种。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 03116200 CN1448395A (zh) | 2003-04-03 | 2003-04-03 | 抗氧化剂的egcg脂肪酸酯及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 03116200 CN1448395A (zh) | 2003-04-03 | 2003-04-03 | 抗氧化剂的egcg脂肪酸酯及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1448395A true CN1448395A (zh) | 2003-10-15 |
Family
ID=28684149
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 03116200 Pending CN1448395A (zh) | 2003-04-03 | 2003-04-03 | 抗氧化剂的egcg脂肪酸酯及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1448395A (zh) |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007105280A1 (ja) * | 2006-03-10 | 2007-09-20 | Osaka University | エピガロカテキンガレートのアシル化誘導体の製造方法 |
JP2011162506A (ja) * | 2010-02-12 | 2011-08-25 | Tokyo Institute Of Technology | エピガロカテキンガレート誘導体及びそれを含む医薬組成物 |
US8076484B2 (en) * | 2005-08-11 | 2011-12-13 | Georgia Health Science University Research Institute, Inc. | Modified green tea polyphenol formulations |
US20120172423A1 (en) * | 2005-08-11 | 2012-07-05 | Georgia Health Sciences University Research Institute, Inc. | Compositions and methods for treating herpes simplex virus |
CN103275053A (zh) * | 2013-05-29 | 2013-09-04 | 浙江大学 | 一种茶叶多酚的酯化方法 |
CN103462987A (zh) * | 2013-08-19 | 2013-12-25 | 江汉大学 | 表没食子儿茶素没食子酸酯硬脂酸酯的应用以及一种治疗银屑病的药物组合物 |
CN104327033A (zh) * | 2014-09-30 | 2015-02-04 | 浙江大学 | 3’和4’-酯基儿茶素分子选择性制备方法 |
CN105342863A (zh) * | 2015-12-11 | 2016-02-24 | 张凌 | 表没食子儿茶素没食子酸脂在提高牙科树脂粘接材料修复方面的应用 |
US20160058061A1 (en) * | 2014-08-29 | 2016-03-03 | Kemin Industries, Inc. | Delaying oxidation in food systems by use of lipid soluble tea catechins |
CN105884738A (zh) * | 2015-10-20 | 2016-08-24 | 江南大学 | 一种微波辅助合成egcg脂肪酸酯的方法 |
CN107593877A (zh) * | 2017-10-27 | 2018-01-19 | 湖北工业大学 | 一种复合槲皮素脂肪酸酯保鲜剂的制备方法 |
CN107836508A (zh) * | 2017-10-27 | 2018-03-27 | 湖北工业大学 | 一种复合二氢杨梅素脂肪酸酯保鲜剂的制备方法 |
CN108853866A (zh) * | 2018-06-14 | 2018-11-23 | 赵文应 | 一种甲醛清除剂及其应用 |
CN111529490A (zh) * | 2020-05-13 | 2020-08-14 | 浙江工业大学 | 一种表没食子儿茶素没食子酸酯脂肪酸酯鼻喷剂及其制备方法 |
-
2003
- 2003-04-03 CN CN 03116200 patent/CN1448395A/zh active Pending
Cited By (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8076484B2 (en) * | 2005-08-11 | 2011-12-13 | Georgia Health Science University Research Institute, Inc. | Modified green tea polyphenol formulations |
US20120172423A1 (en) * | 2005-08-11 | 2012-07-05 | Georgia Health Sciences University Research Institute, Inc. | Compositions and methods for treating herpes simplex virus |
US9446017B2 (en) | 2005-08-11 | 2016-09-20 | Augusta University Research Institute, Inc. | Compositions and methods for treating herpes simplex virus |
WO2007105280A1 (ja) * | 2006-03-10 | 2007-09-20 | Osaka University | エピガロカテキンガレートのアシル化誘導体の製造方法 |
JP2011162506A (ja) * | 2010-02-12 | 2011-08-25 | Tokyo Institute Of Technology | エピガロカテキンガレート誘導体及びそれを含む医薬組成物 |
CN103275053A (zh) * | 2013-05-29 | 2013-09-04 | 浙江大学 | 一种茶叶多酚的酯化方法 |
CN103462987A (zh) * | 2013-08-19 | 2013-12-25 | 江汉大学 | 表没食子儿茶素没食子酸酯硬脂酸酯的应用以及一种治疗银屑病的药物组合物 |
CN103462987B (zh) * | 2013-08-19 | 2015-11-18 | 江汉大学 | 表没食子儿茶素没食子酸酯硬脂酸酯的应用以及一种治疗银屑病的药物组合物 |
US20160058061A1 (en) * | 2014-08-29 | 2016-03-03 | Kemin Industries, Inc. | Delaying oxidation in food systems by use of lipid soluble tea catechins |
CN104327033A (zh) * | 2014-09-30 | 2015-02-04 | 浙江大学 | 3’和4’-酯基儿茶素分子选择性制备方法 |
CN105884738B (zh) * | 2015-10-20 | 2018-06-01 | 江南大学 | 一种微波辅助合成egcg脂肪酸酯的方法 |
CN105884738A (zh) * | 2015-10-20 | 2016-08-24 | 江南大学 | 一种微波辅助合成egcg脂肪酸酯的方法 |
CN105342863A (zh) * | 2015-12-11 | 2016-02-24 | 张凌 | 表没食子儿茶素没食子酸脂在提高牙科树脂粘接材料修复方面的应用 |
CN105342863B (zh) * | 2015-12-11 | 2018-08-24 | 张凌 | 表没食子儿茶素没食子酸脂在提高牙科树脂粘接材料修复方面的应用 |
CN107836508A (zh) * | 2017-10-27 | 2018-03-27 | 湖北工业大学 | 一种复合二氢杨梅素脂肪酸酯保鲜剂的制备方法 |
CN107593877A (zh) * | 2017-10-27 | 2018-01-19 | 湖北工业大学 | 一种复合槲皮素脂肪酸酯保鲜剂的制备方法 |
CN108853866A (zh) * | 2018-06-14 | 2018-11-23 | 赵文应 | 一种甲醛清除剂及其应用 |
CN111529490A (zh) * | 2020-05-13 | 2020-08-14 | 浙江工业大学 | 一种表没食子儿茶素没食子酸酯脂肪酸酯鼻喷剂及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1448395A (zh) | 抗氧化剂的egcg脂肪酸酯及其制备方法 | |
Ozturk et al. | Extraction of polyphenolic antioxidants from orange peel waste using deep eutectic solvents | |
CN108966638B (zh) | 用于形成保护性涂层的植物提取物组合物 | |
EP1135998B1 (de) | Verwendung von synthetischen Triglyceriden auf Basis konjugierter Linolsäure als Antioxidans in Lebensmittel | |
EP0151755B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyglycerinen | |
DE1962767A1 (de) | Reduktive Maskierung von Poly | |
JP2002540248A (ja) | 抗酸化剤 | |
EP1358306B1 (de) | Verfahren zur umesterung von fett und/oder öl mittels alkoholyse | |
CN113749206A (zh) | 一种油溶性万寿菊黄酮制剂及其制备方法和应用 | |
DE2904164C2 (zh) | ||
CN1231277A (zh) | 脂溶性茶多酚及其酯化法生产方法 | |
CN110934253B (zh) | 纳米级透明水分散姜黄素的制备方法 | |
EP3290498B1 (de) | Verwendung von metallionen-komplexierenden verbindungen zur aromastabilisierung | |
DE60014048T2 (de) | 1,5-anhydro-d-fruktose substituiert mit einer hydrophoben gruppe zur verwendung als antioxidant und/oder emulgator | |
WO2003047367A1 (de) | Feste und stabile kreatin/citronensäure-zusammensetzung(en) und kohlenhydrate(e) bzw. deren hydrate enthaltende formulierung, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung | |
CN109369591A (zh) | 一种香叶木素的合成方法 | |
EP0293957B1 (en) | Use of diketone precursors in food products | |
KR101049206B1 (ko) | 지용성 차 폴리페놀의 제조방법 | |
JP2023054910A (ja) | 2-アセチルテトラヒドロピリジン化合物の製造方法 | |
DE2515112A1 (de) | Praeparate | |
JP4112291B2 (ja) | 抗酸化剤 | |
CN106065367A (zh) | 抗氧化食用油及其制备方法和应用 | |
CN112293644A (zh) | 一种耐热性辣椒红及其制备 | |
DE1953706C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyestern | |
CN108299370B (zh) | 一种用于护肤乳液的生物抗氧化剂的合成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |