CN106065367A

CN106065367A - 抗氧化食用油及其制备方法和应用

Info

Publication number: CN106065367A
Application number: CN201610531644.2A
Authority: CN
Inventors: 张昱
Original assignee: Charlie Kao Beijing Science And Technology LLC
Current assignee: Charlie Kao Beijing Science And Technology LLC
Priority date: 2016-07-07
Filing date: 2016-07-07
Publication date: 2016-11-02

Abstract

本发明公开了一种抗氧化食用油，包括85‑98重量份的中链甘油三酸酯、2‑5份的水溶性有机溶剂和0.02‑1.2重量份的儿茶素；以及一种用于生产该抗氧化食用油的制备方法，即将儿茶素溶解在水溶性有机溶剂中，利用超音波使其彻底溶解后得溶解液，再将其所得溶解液和中链甘油三酸酯混合，在密闭的状态下迅速溶解均匀即得抗氧化食用油。本发明在不使用乳化剂(表面活性剂)的情况下，把EGCG稳定地分散在中链甘油三酸酯中，且本发明提供的制备方法，工艺简单易行，EGCG的溶解量高，溶解在中链甘油三酸酯中的EGCG具有更高的稳定性，且使其服用方便、吸收率高以及具有抗氧化的功能。

Description

抗氧化食用油及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于食用油脂的技术领域，具体是涉及一种具有抗氧化、清除自由基等多种保健功能的食用油及其制备方法。

背景技术

氧化是导致食品品质变劣的重要因素之一，添加安全性高、效果好的抗氧化剂是防止氧化劣变的常用方法之一。现有的化学合成抗氧化剂特丁基-4-羟基茴香醚(BHA)、2,6-二特丁基对甲酚(BHT)、叔丁基对苯二酚(TBHQ)等由于存在潜在的毒性限制了它们的广泛使用。近年来，随着人们日益对天然抗氧化剂的需求和信赖，近来，维生素E被作为天然抗氧化剂而被大量使用，但是其抗氧化活性不高，绿茶中的茶多酚因具有极强的自由基清除能力和抗氧化活性，在食品工业中得到了广泛的应用，是一种不可多得的天然抗氧化剂。

绿茶的主要有效成分是茶多酚(tea polyphenol，TP)，又名茶单宁、儿茶酸，是茶叶中儿茶素类、黄酮类、酚酸类和花色素类化合物的总称，约占茶叶干重的18％-36％，大量研究表明茶多酚具有很强的抗氧化能力，一直作为天然的抗氧化添加剂。通过对茶多酚的化学成分研究表明，茶多酚的主要成分是儿茶素类化合物，约占茶多酚总量的70％-80％，主要含有儿茶素(C)、表儿茶素(EC)、表儿茶素没食子酸酯(ECG)、表没食子酸儿茶素(EGC)及表没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG)等多种活性物质，其中以表没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG)的含量为最高。

然而，EGCG的分子内有复数的石碳酸性水酸基，所以其很容易溶解到水性溶剂中，而难以溶解到油状溶剂中。而且，比起水中溶存的氧气和空气中的氧气，其更容易被酸化，有不安定性，被期待溶解于水性溶剂中的时候有除去活性酸素作用等种种的有用性低下，随着酸化颜色有所变化，欠缺储存稳定性。而且，由于茶多酚易溶于水，妨碍了它在脂溶性体系中充分发挥效用，因此需对EGCG分子进行结构修饰，使其水溶性改性成脂溶性。

例如，中国专利03116200.2公开了一种抗氧化剂的EGCG脂肪酸酯及其制备方法。以天然儿茶素EGCG单体和含12-22个碳原子的脂肪酰氯为原料，脂肪酰氯与EGCG的摩尔比为1-2:1，在碱性催化剂或金属催化剂存在下，控制反应温度为25-65℃，通过缓慢滴加脂肪酰氯到含儿茶素EGCG单体的惰型有机溶剂中反应，然后经过滤、水洗、减压浓缩、充结晶，脱水干燥成白色粉状的固体。该发明制备的脂溶性EGCG脂肪酸酯组分明确，抗氧因子高，其分子结构仍维持儿茶素EGCG的结构特性，而且具有更高的稳定性。但是该制备方法工艺复杂，生产成本较高。

且，目前，国内的EGCG产品大部分是水溶性粉末状的，在空气中很容易被氧化，变成褐色，为了解决EGCG容易被空气氧化的问题，有报道把EGCG制成油状液体制剂的方法，即使用乳化剂制成乳化物，油状溶液等制备方法，但是在油状溶剂中溶解大量的乳化剂等界面活性成分，然后直接应用于食品、化妆品、医药品等领域中。由于乳化剂等界面活性成分，对身体的皮肤有刺激性和细胞毒性，会诱发很多皮肤炎症，还会引起环境污染。

中链甘油三酸酯用于人体其吸收方式不同于其它油脂：吸收速度比长链脂肪酸快四倍，可迅速补充能量，同时代谢速度几乎与葡萄糖和酒精一样迅速，不产生脂肪蓄积，也是胆固醇的优良溶解剂；中链油与药品的相溶性好，许多药物不溶于其它油脂，却能很好的溶于中链油中。

因此，考虑到对身体以及环境的安全性，提供一种生产工艺简单易行且在油状溶剂中可以稳定存在的EGCG具有重要的意义。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种抗氧化食用油，该食用油的生产工艺简单易行，在不使用乳化剂的情况下把EGCG稳定地分散在中链甘油三酸酯中，使其具有服用方便、吸收率高以及抗氧化的功能。同时，还提供了制备该抗氧化食用油的制备方法。

为达到上述目的，本发明提供如下技术方案：

一种抗氧化食用油，其特征在于：包括85-98重量份的中链甘油三酸酯、2-5重量份的水溶性有机溶剂和0.02-1.2重量份的儿茶素。

进一步优选为：所述食用油包括89-94重量份的中链甘油三酸酯、3-4重量份的水溶性有机溶剂和0.1-0.6重量份的儿茶素。

进一步优选为：所述水溶性有机溶剂为乙醇。

进一步优选为：所述儿茶素为从茶叶中提取的表没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG)。

进一步优选为：所述食用油包括95重量份的中链甘油三酸酯、4重量份的水溶性有机溶剂和1重量份的儿茶素。

进一步优选为：所述食用油包括97重量份的中链甘油三酸酯、2.5重量份的水溶性有机溶剂和0.5重量份的儿茶素。

进一步优选为：所述食用油包括93.8重量份的中链甘油三酸酯、5重量份的水溶性有机溶剂和1.2重量份的儿茶素。

进一步优选为：所述食用油包括96.1重量份的中链甘油三酸酯、3重量份的水溶性有机溶剂和0.9重量份的儿茶素。

一种生产抗氧化食用油的制备方法，其特征在于：按比例称取食用油中的各种组分，然后将儿茶素溶解在水溶性有机溶剂中，利用超音波使其彻底均匀溶解后得到溶解液，再将溶解液和中链甘油三酸酯混合，在密闭的状态下迅速溶解均匀即得食用油。

所述抗氧化食用油作为抗氧化剂的应用。

本发明的有益效果在于：

(1)本发明在不使用乳化剂(表面活性剂)的情况下，把EGCG稳定地分散在中链甘油三酸酯中，且本发明提供的制备方法，工艺简单易行，EGCG的溶解量高，且溶解在中链甘油三酸酯中的EGCG具有更高的稳定性，该食用油服用方便、吸收率高且具有抗氧化的功能。

(2)本发明制备的抗氧化食用油，其鼹鼠急性经口毒性LD₅₀>

2000mg/Kg，且动物的主要脏器并未发现异常现象，说明其毒性实际无毒级和无诱变性，作为食品的添加剂安全性高。基准油脂分析法(1996年)的稳定性试验的自动油脂安定性(CDM)试验表明,以该抗氧化食用油作为抗氧化剂添加到食用油中，其添加量为100-400ppm，抗氧因子高，其抗氧化活性与BHT和维生素E有更强的活性，是食品领域的新型抗氧化剂。

(3)本发明把儿茶素(CGEG)溶解在中链甘油三酸酯中，使肠道的吸收率增加平时的20％-80％以上，使得EGCG抗氧化性能的得到充分利用。

具体实施方式

以下所有实施例详细地说明了本发明，在这些实施例中，除非另有定义，所使用的技术及科学术语都具有与本领域的普通技术人员通常所理解的意思相同的意思。

本发明所用原材料均为市购或者根据本领域的常规技术方法制备。

实施例1：

取儿茶素类的一种表没食子儿茶素没食子酸(EGCG)粉末1重量份放入样品瓶中，在这个样品瓶中加入4重量份的乙醇并混合，在密闭的情况下把样品瓶放入装满水的超音波洗净器中，使之彻底溶解后得溶解液，将所得溶解液与94重量份的中链甘油三酸酯在200rpm转速下搅拌0.5-1小时即得抗氧化食用油，为了防止乙醇挥发需在密闭、遮光的状态下进行。

实施例2：

取儿茶素类的一种表没食子儿茶素没食子酸(EGCG)粉末1.2重量份放入样品瓶中，在这个样品瓶中加入5重量份的乙醇并混合，在密闭的情况下把样品瓶放入装满水的超音波洗净器中，使之彻底溶解后得溶解液，将所得溶解液与94.8重量份的中链甘油三酸酯在200rpm转速下搅拌0.5-1小时即得抗氧化食用油，为了防止乙醇挥发需在密闭、遮光的状态下进行。

实施例3：

取儿茶素类的一种表没食子儿茶素没食子酸(EGCG)粉末0.5重量份放入样品瓶中，在这个样品瓶中加入2.5重量份的乙醇并混合，在密闭的情况下把样品瓶放入装满水的超音波洗净器中，使之彻底溶解后得溶解液，将所得溶解液与96.5重量份的中链甘油三酸酯在200rpm转速下搅拌0.5-1小时即得抗氧化食用油，为了防止乙醇挥发需在密闭、遮光的状态下进行。

实施例4：

取儿茶素类的一种表没食子儿茶素没食子酸(EGCG)粉末0.02重量份放入样品瓶中，在这个样品瓶中加入1.5重量份的乙醇并混合，在密闭的情况下把样品瓶放入装满水的超音波洗净器中，使之彻底溶解后得溶解液，将所得溶解液与97.48重量份的中链甘油三酸酯在200rpm转速下搅拌0.5-1小时即得抗氧化食用油，为了防止乙醇挥发需在密闭、遮光的状态下进行。

实施例5：

取儿茶素(表没食子儿茶素没食子酸含量75％)粉末0.9重量份放入样品瓶中，在这个样品瓶中加入3重量份的乙醇并混合，在密闭的情况下把样品瓶放入装满水的超音波洗净器中，使之彻底溶解后得溶解液，将所得混合溶液与96.6重量份的中链甘油三酸酯在200rpm转速下搅拌0.5-1小时即得抗氧化食用油，为了防止乙醇挥发需在密闭、遮光的状态下进行。

上述实施例1-5中，在使用光学显微镜观察的时候，观察不到儿茶素粒子，肉眼观察下成透明的状态，可以确认儿茶素已经完全溶解。

(1)本发明抗氧化食用油作为抗氧化剂的应用，具体的，其用于提高食用油脂的老化稳定性和/或贮存寿命。

其中：所述食用油脂为食用植物油、食用动物油或其混合物，且所述食用植物油为橄榄油、花生油、菜籽油、大豆油、棉籽油、葵花籽油、棕榈油、玉米油或椰子油中的一种或者其混合物。

为了确认上述的制造的本发明抗氧化食用油(实施例1作为检测用液体样品A)的防止酸化效果的评价，适用基准油脂分析法(1996年)的稳定性试验的CDM试验(定义：一边将实验材料在反应容器中加热至120℃，一边注入清净空气，把酸化生成的挥发性分解物收集在水中，水的传导率急剧变化的转折点为止的时间是诱导时间)。油脂的变化开始时间(诱导时间)的检测如下所述：

样品1

食用油脂100重量份中，添加0.5重量份的上述实施例1的液体样品A(食用油脂中EGCG 50PPM)，根据上述CDM试验测定的诱导时间的结果如表1所示。

样品2

食用油脂100重量份中，添加1重量份上述实例1的液体样品A(食用油脂中EGCG100PPM)，根据上述CDM试验测定的诱导时间的结果如表1所示。

样品3

食用油脂100重量份中，添加2重量份实施例1的液体样品A(食用油脂中EGCG200PPM)、根据上述CDM试验测定的诱导时间的结果如表1所示。

样品4

食用油脂100重量份中，添加4重量份的实施例1的液体样品A(食用油脂中儿茶素400PPM)、根据上述CDM试验测定的诱导时间的结果如表1所示。

对比1

与上述的样品1不同的是不向食用油脂中添加液体样品A(食用油脂单独)的情况下的诱导时间，根据上述CDM的试验测定的诱导时间的结果如表1所示。

对比2

向与样品1同样的食用油脂100重量份中，添加0.02份重量的维生素E(V.E)，(食用油脂中维生素E 200PPM)，根据上述CDM试验测定的诱导时间的结果如表1所示。

对比3

向与样品1同样的食用油脂100份重量中，添加0.02份重量的抗氧化剂(BHT)(食用油脂中BHT 200PPM)，根据上述CDM试验测定的诱导时间的结果如表1所示。

表1

其中，抗酸化指数(AI)表示的是添加抗酸化剂时候的诱导时间和无添加的时候的诱导时间的比(添加、无添加)。

如表1中所示，在本发明的实施例1(液体样品A)，例如对于无添加比率的食用油脂的酸化劣化，其发挥约2倍以上的诱导时间，显示出了强有力的抗酸化能力，特别是它的抗酸化能力，与同样浓度的V.E和BHT相比明显比较强。2、确认储存稳定性的试验

调配上述实施例1所得的本发明的抗氧化食用油(液体样品A)和同浓度的EGCG溶解出的水溶液(对照水溶液)，对照水溶液为EGCG溶于纯净水所得EGCG浓度为1％体样品，液体样品A和对照水溶液分别装入3ml的试验管中，且各四组，遮光冷藏保存，遮光常温条件(保存温度：15-25℃)、遮光40℃条件(保存温度：40℃)以及在非遮光常温下保存120天，第14天、第60天以及第120天分别取样检测，关于取样检测用高速液体进行分离(HPLC)测定EGCG的浓度，检测这个EGCG浓度随着时间的变化以及经过几天EGCG的残存率的结果如表2所示：

表2

根据表2所示，本发明的抗氧化食用油(液体样品A)，与同浓度的对照水溶液1-4相比较可知，本发明中EGCG的残存率很高，即EGCG在中链甘油三酸酯中具有高稳定性。这是因为水粘度低而扩大了EGCG的扩散速度，为了多溶存酸素，呈现出很容易酸化分解儿茶素的状态。对此，中链甘油三酸酯和水溶性有机溶剂的混合液对照的水溶液1-4，与水溶液比较溶存酸素很少，因为粘度提高减小了EGCG的扩散速度，抑制了EGCG的分解。

3、毒性试验

根据GB 15193.3-2003(急性毒性试验)，将本发明抗氧化食用油利用鼹鼠进行急性内服药毒性测试(限度测试)。

向雌雄鼹鼠喂食一次内服药，其中在测试组中喂食2000mg/kg用来的检验材料，在对比组中为了进行溶媒对比，喂食同样剂量的MCT(中链脂肪酸乳剂)，实验组中鼹鼠的体重变化情况如表3所示：

表3体重变化(雄性)

单位：g

体重表示为平均值±标准偏差(对比组仅为平均值)。

括弧内表示为动物数量。

根据表3所示的结果来看，测试组在观察期间并没有出现死亡例，而对比组中出现了1例死亡；且在观察期间结束之后，对鼹鼠进行解剖检验，全部测试动物的主要脏器并未发现异常现象。因此，可以认为，在检验材料的鼹鼠中根据一次喂食内服药所导致的LD₅₀值在2000mg/Kg以上，说明其毒性实际无毒级和无诱变性，作为食品的添加剂安全性高。

本发明抗氧化食用油，实质上不含有乳化剂等界面活性成分，并且，因为储存性稳定性很好，适合用于食品、化妆品、医药品等多种领域的增强抗酸化以及提高储存稳定性为目的用途，而且，将其作为制造原料使用也很有效果。

最后说明的是，以上优选实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管通过上述优选实施例已经对本发明进行了详细的描述，但本领域技术人员应当理解，可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变，而不偏离本发明权利要求书所限定的范围。

Claims

1.一种抗氧化食用油，其特征在于：包括85-98重量份的中链甘油三酸酯、2-5份的水溶性有机溶剂和0.02-1.2重量份的儿茶素。

2.根据权利要求1所述的抗氧化食用油，其特征在于：所述食用油包括89-94重量份的中链甘油三酸酯、3-4重量份的水溶性有机溶剂和0.1-0.6重量份的儿茶素。

3.根据权利要求1所述的抗氧化食用油，其特征在于：所述食用油包括95重量份的中链甘油三酸酯、4重量份的水溶性有机溶剂和1重量份的儿茶素。

4.根据权利要求1所述的抗氧化食用油，其特征在于：所述食用油包括97重量份的中链甘油三酸酯、2.5重量份的水溶性有机溶剂和0.5重量份的儿茶素。

5.根据权利要求1所述的抗氧化食用油，其特征在于：所述食用油包括93.8重量份的中链甘油三酸酯、5重量份的水溶性有机溶剂和1.2重量份的儿茶素。

6.根据权利要求1所述的抗氧化食用油，其特征在于：所述食用油包括96.1重量份的中链甘油三酸酯、3重量份的水溶性有机溶剂和0.9重量份的儿茶素。

7.根据权利要求1所述的抗氧化食用油，其特征在于：所述水溶性有机溶剂为乙醇。

8.根据权利要求1所述的抗氧化食用油，其特征在于：所述儿茶素为从茶叶中提取的表没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG)。

9.根据权利要求1-8任一项所述的抗氧化食用油的制备方法，其特征在于：按比例称取食用油中的各种组分，然后将儿茶素溶解在水溶性有机溶剂中，利用超音波使其彻底均匀溶解后得到溶解液，再将溶解液和中链甘油三酸酯混合，在密闭的状态下迅速溶解均匀即得食用油。

10.一种根据权利要求9所述的抗氧化食用油的应用，其特征在于：所述抗氧化食用油作为抗氧化剂的应用。