CN1433998A - 一种制备多元复合氧化物陶瓷超细粉的方法 - Google Patents
一种制备多元复合氧化物陶瓷超细粉的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1433998A CN1433998A CN 02112577 CN02112577A CN1433998A CN 1433998 A CN1433998 A CN 1433998A CN 02112577 CN02112577 CN 02112577 CN 02112577 A CN02112577 A CN 02112577A CN 1433998 A CN1433998 A CN 1433998A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- concentration
- powder
- metal ion
- urea
- ratio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
本发明制备多元复合氧化物陶瓷超细粉的方法，其特征是：以硝酸盐或卤化物按化学计量比形成浓度为0.001～0.5M的溶液，按尿素与金属离子的总摩尔浓度的比3～200加入尿素，在75～95℃的油浴中保温1～6小时，或采用45～800W的微波辐射加热6～15分钟；离心分离后洗涤，烘干，焙烧，研磨，可得多元复合氧化物陶瓷粉体，包括各种稀土元素和碱土金属元素掺杂的以及各种双掺杂的氧化铈，各种稀土元素和碱土金属元素掺杂的氧化锆。可通过控制金属离子的浓度和尿素的浓度以及其他的反应条件进行形貌控制，得到各种不同形貌、不同粒径的粉体；原料价廉易得，操作工艺简单。
Description
技术领域：
本发明涉及制备多元复合氧化物陶瓷超细粉的方法。
背景技术：
多元复合氧化物陶瓷由于其独特的结构特性或/和功能特性在诸多方面取得了广泛的应用，受到人们的极大关注。例如：稀土元素或碱土金属元素掺杂的氧化铈由于在中温(600-800℃)具有较高的电导率和低的界面扩散，而被认为是中温固体氧化物燃料电池(IT-SOFC)的首选电解质材料；钇稳定的氧化锆(YSZ)则是传统的固体氧化物燃料电池的电解质材料，具有诸如在高温有较高的离子电导率、纯离子电导率、性能结构稳定等优点；部分稳定的氧化锆(四方相)则是典型的相变增韧高强度陶瓷，应用在高强、耐磨、抗腐蚀、高界电损耗陶瓷构件方面取得很大的成功。
陶瓷材料的结构和性能都依赖于粉体的性能，而粉体的性能和形貌等则与制备有着密切的关系。为了得到结构和性能优异的陶瓷，就需要得到高纯的超细粉体。而为了满足某些器件的性能要求则需要对粉体的诸如形貌、粒径和粒径分布等进行控制，例如：将稀土元素掺杂的氧化铈用于固体氧化物燃料电池中作为电解质材料时，一般采用传统的流延或丝网印刷法得到致密膜，这要求其粉体烧结活性好、堆积密度高，就需要三种以上粒径比大于7的球形的粉体按一定的质量比混合，同时，为了使膜的机械强度高，则需加入少量的丝状粉体进行增韧；当将其用作多孔电极材料的支架时，为了得到孔径均一的多孔电极，则需要粒径较大且粒径均一的球形粉体。
现有的多元复合氧化物陶瓷超细粉体的制备方法中，固相反应法尽管工艺简单，但由于其需要多次研磨和焙烧，得到的粉体均匀性差、引入杂质多、活性差、形貌无法控制而不能满足需要。目前，较常用的是软化学法，如美国出版的佳那思·爱思·瑞得(Janes S.Reed)所著《陶瓷工艺原理》(Principle of Ceramics Processing，美国JohnWiley & Sons公司，1995年出版)中描述的化学共沉淀法，具有方法简单、原料可选范围广、制造成本低，可用于制备微米级的金属复合氧化物粉体；但由于溶液在滴入沉淀剂或金属盐溶液过程中容易形成局部过浓而使得到的粉体不均匀，粉体的形貌、粒子尺寸和粒径分布难以控制。
高纯超细粉体粒子若不仅粒子尺寸达到超细，且分布十分狭窄，粒子的形状也近乎相似，则被称为均分散粉体粒子。据美国《胶体和表面科学杂志》(Journal of Colloidand Interface Science，Vol.118，No.2 August，1987)报道，利用均相沉淀法可制备分散性良好的球形稀土氧化物(CeO2，Sm2O3，Gd2O3等)，但采用该方法只能在很窄的浓度范围0.004～0.008M内得到球形氧化物粉体，由于要求温度场和浓度场的分布均匀性使该反应存在很大的容积效应，反应总容积仅为几毫升，且所需的反应时间较长，每次得到的产物很少。迄今为止未见该方法被应用于多元复合氧化物的制备，也未见提及通过反应条件如：金属离子浓度、尿素的浓度、反应时间、加热温度等的控制，来对粉体形貌进行控制的报道。该方法需要外界馈入能量，使体系保持在一定温度；而在传统加热方式中，由于存在温度场分布极不均匀，反应初期体系不同区域的成核和晶核生长是不同步的，严重影响粒子的尺寸和均匀性。
发明内容：
本发明的目的是提出一种利用均相反应制备多元复合氧化物陶瓷超细粉的方法，以克服现有技术的上述缺陷。
本发明制备多元复合氧化物陶瓷超细粉的方法，其特征在于：按所要制备的多元复合氧化物陶瓷粉体的化学计量比称取所需硝酸盐或卤化物，溶于水中，使金属离子总浓度为0.001～0.5M的溶液；按尿素的摩尔浓度与金属离子的总摩尔浓度的比值为3～200，称取所需的尿素，溶解于该溶液中；在75～95℃的油浴中保温1～6小时，或采用45～800W的微波辐射加热6～15分钟；离心分离后，先用蒸馏水再用乙醇洗涤，烘干，在500℃～750℃焙烧，研磨，即可得到多元复合氧化物陶瓷粉体；
所述多元复合氧化物包括各种稀土元素和碱土金属元素掺杂的以及各种双掺杂的氧化铈，各种稀土元素和碱土金属元素掺杂的氧化锆。
采用油浴加热时，当金属离子的总浓度在0.005-0.4M，且尿素的摩尔浓度与金属离子的总摩尔浓度的比值为10-200，焙烧温度为500～750℃，可得到粒径均一的球形粉体；当金属离子的浓度为0.5M，且尿素的浓度为5.0M时，在750℃焙烧，可得到长径比不小于50的纳米一维材料；当金属离子的浓度在0.001-0.002M，尿素的摩尔浓度与金属离子的总摩尔浓度的比值为200，在750℃焙烧，则得到粒径为5～7μm的纺锤体；当金属离子的浓度在0.1-0.5M，尿素的摩尔浓度与金属离子的总摩尔浓度的比值为3-5，在600℃焙烧，则得到针状粉体。
采用微波辐射加热时，当金属离子浓度为0.005-0.1M，尿素的摩尔浓度与金属离子的总摩尔浓度的比值为5-100，在500℃焙烧，则得到粒径为50～60nm的球形粉体；当金属离子浓度为0.2-0.4M，尿素的摩尔浓度与金属离子的总摩尔浓度的比值为3-5，在500℃焙烧，则得到粒径为3～10nm的球形粉体。
本发明方法属于溶液软化学合成方法。与现有的固相反应法相比，固相反应法靠机械外力混合，需要多次研磨和高温焙烧，得到的粉体均匀性差、引入杂质多、活性差、形貌无法控制相比，而本发明由于反应在水溶液中进行，原料组分混合均匀，粉体成相灼烧的温度低，使得粉体的比表面大、反应活性高，可进行形貌控制；与现有的化学共沉淀法相比，由于本发明的沉淀剂离子不是由外部加入，而是在溶液中缓慢均匀产生，与金属沉淀离子形成分子状态混合，避免了杂质的引入和局部过浓现象的出现，从而使沉淀在整个溶液中同时生成，沉淀粒子均匀成核生长，易于控制形成分散粒子。
本发明与已有的均相反应技术相比具有如下优点：
(1)本发明突破了原均相反应方法只应用于制备单一氧化物，且只能在很窄的浓度范围内，反应总容积仅为几毫升，所需的反应时间较长，每次得到的产物很少，不能对粉体形貌进行控制的局限性；将均相反应的方法拓展到可制备不同形貌、不同粒径的多元复合氧化物陶瓷超细粉，且可在短时间内大批量连续化生产。
(2)本发明通过控制反应条件，包括金属离子浓度、尿素浓度、焙烧温度、加热方式，以控制得到各种不同形貌、不同粒径的粉体；
(3)传统加热方式由于温度场分布极不均匀，反应初期体系不同区域的成核和晶核生长是不同步的，严重影响粒子的尺寸和均匀性。而本发明提出了可采用微波辐射来进行能量馈入，能使整个溶液在极短的时间内被均匀加热，消除了温度梯度的影响，使沉淀相在瞬间成核，从而可获得形貌均一、尺寸均匀的纳米粉体。采用微波辐射可将反应时间缩短至十几分钟甚至几分钟，使大批量连续化生产成为可能。
此外，本发明还有诸如应用的是水溶液体系，不含有机溶剂，无毒无污染；涉及的无机盐原料和尿素价廉易得，操作工艺简单，无需特殊设备，费用低廉等优点。
附图说明：
图1～图12为透射电子显微镜(TEM)照片，图13为高分辨透射电子显微镜(HRTEM)照片。其中：
图1为Ce0.8Sm0.2O1.9(SDC2)超细粉的放大5万倍的TEM照片。
图2为Ce0.8Gd0.2O1.9(GDC2)超细粉的放大4万倍的TEM照片。
图3为Ce0.8Sm0.2O1.9(SDC2)超细粉的放大8千倍的TEM照片。
图4为Ce0.9Gd0.1O1.95(GDCl)超细粉的放大4万倍的TEM照片。
图5为Ce0.9Gd0.1O1.95(GDC1)超细粉的放大4万倍的TEM照片。
图6为Ce0.9Gd0.1O0.95(GDC1)超细粉的放大5万倍的TEM照片。
图7为Ce0.9Sm0.1O1.95(SDC1)超细粉的放大10万倍的TEM照片。
图8为Ce0.9Sm0.1O1.95(SDC1)超细粉的放大10万倍的TEM照片。
图9为Ce0.9Sm0.1O1.95(SDC1)超细粉的放大5万倍的TEM照片。
图10为Ce0.9Sm0.1O1.95(SDC1)超细粉的放大5万倍的TEM照片。
图11为Ce0.8Sm0.2O1.9(SDC2)超细粉的放大10万倍的TEM照片。
图12为Ce0.8Gd0.2O1.9(GDC2)超细粉的放大10万倍的TEM照片。
图13为Zr0.92Y0.08O1.96(YSZ))超细粉的放大50万倍的HRTEM照片。
具体实施方式：
实施例1：纳米一维Ce0.8Sm0.2O1.9(SDC2)超细粉的制备
将按Ce0.8Sm0.2O1.9(SDC)化学计量比的Ce(NO3)3、Sm(NO3)3配置成浓度为0.5M的溶液，按尿素摩尔浓度与金属离子的总摩尔浓度比为5∶1加入尿素，油浴加热至85℃恒温4小时，离心分离，用蒸馏水和乙醇分别洗涤两次，置于80℃的烘箱中烘干，再在750℃电阻炉中焙烧，研磨。用X射线衍射分析其物相可知，其为CeO2的面心立方相，由衍射花样可知，无杂峰，即不含杂相，再由此计算其晶格常数，与纯CeO2的略有不同，这是由掺杂引起的晶格畸变。由电学性能测量可知，其电导率与文献报道的共沉淀法制备的Ce0.8Sm0.2O1.9略高，而电导率与掺杂量有很大的关系，故此，可知得到的为Ce0.8Sm0.2O1.9。再用TEM分析其形貌。图1给出了Ce0.8Sm0.2O1.9(SDC2)放大5万倍的TEM照片。从照片中可看到，该Ce0.8Sm0.2O1.9为长径比不小于50的纳米一维材料，其中绝大部分长径比在80-200。
实施例2：针状Ce0.8Gd0.2O1.9(GDC2)超细粉的制备
将按Ce0.8Gd0.2O1.9(GDC)化学计量比的Ce(NO3)3、Gd(NO3)3配置成浓度为0.2M的溶液，按尿素的浓度与金属离子总浓度比为5∶1加入尿素，油浴加热至75℃恒温6小时，离心分离，用蒸馏水和乙醇分别洗涤两次，置于80℃的烘箱中烘干，再在600℃电阻炉中焙烧，研磨。用与实施例1相同的分析手段分析其物相和组成，知其为Ce0.8Gd0.2O1.95。用TEM分析其形貌。图2给出了该Ce0.8Gd0.2O1.9(GDC2)超细粉放大4万倍的TEM照片。从照片中可看到，该Ce0.8Gd0.2O1.9为针状，长径比为5～8，长度为0.5μm的超细粉。采用与上述相同的方法，采用按Ce0.8Gd0.2O1.9(GDC)化学计量比的Ce(NO3)3、Gd(NO3)3配置成浓度为0.1M的溶液，按尿素的浓度与金属离子总浓度比为3∶1加入尿素，则得到的也是针状Ce0.8Gd0.2O1.9超细粉。
实施例3：微米纺锤形Ce0.8Sm0.2O1.9(SDC2)的制备
将按Ce0.8Sm0.2O1.9(SDC2)化学计量比的Ce(NO3)3、Sm(NO3)3配置成浓度为0.001M的溶液，按尿素的浓度与金属离子总浓度比为200∶1加入尿素，油浴加热至95℃恒温6小时，离心分离，用蒸馏水和乙醇分别洗涤两次，置于80℃的烘箱中烘干，再在750℃电阻炉中焙烧，研磨。用与实施例1相同的分析手段分析其物相和组成，知其为Ce0.8Sm0.2O1.9。用TEM分析其形貌。图3给出了该Ce0.8Sm0.2O1.9(SDC2)粉体的放大8千倍的TEM照片。由照片可知该Ce0.8Sm0.2O1.9(SDC2)为纺锤形，粒径为5～6μm。采用与上述相同的方法，采用按Ce0.8Sm0.2O1.9(SDC)化学计量比的Ce(NO3)3、Sm(NO3)3配置成浓度为0.002M的溶液，则得到粒径为6～7μm的纺锤形的Ce0.8Sm0.2O1.9(SDC2)的超细粉。
实施例4：球形Ce0.8Y0.2O1.9(YDC)超细粉的制备
将按Ce0.8Y0.2O1.9(YDC)化学计量比的Ce(NO3)3、Y(NO3)3配置成浓度分别为0.1M、0.2M和0.4M的溶液，按尿素的浓度与金属离子总浓度比均为10∶1加入尿素，油浴加热至85℃恒温6小时，离心分离，用蒸馏水和乙醇分别洗涤两次，置于80℃的烘箱中烘干，再将其在600℃电阻炉中焙烧，研磨。用与实施例1相同的分析手段分析其物相和组成，知其为Ce0.8Y0.2O1.9。用TEM分析其形貌，其为球形超细粉，粒径为80～120nm。其粒径大小随着金属离子浓度的增大略有减小。
实施例5：亚微米球形Ce0.9Gd0.1O1.95(GDC1)超细粉的制备
将按Ce0.9Gd0.1O1.95(GDC1)化学计量比的Ce(NO3)3、Gd(NO3)3配置成浓度分别为0.1M、0.01M和0.005M的溶液，按尿素的浓度与金属离子总浓度比分别为20∶1、50∶1和200∶1加入尿素，油浴加热至85℃恒温2小时，离心分离，用蒸馏水和乙醇分别洗涤两次，置于80℃的烘箱中烘干，再在750℃电阻炉中焙烧，研磨。用与实施例1相同的分析手段分析其物相和组成，知其为Ce0.9Gd0.1O1.95。用TEM分析其形貌。图4、图5和图6依次给出了其TEM照片。图4为Ce0.9Gd0.1O1.95(GDC1)超细粉的放大4万倍的TEM照片。图5为Ce0.9Gd0.1O1.95(GDC1)超细粉的放大4万倍的TEM照片。图6为Ce0.9Gd0.1O1.95(GDC1)超细粉的放大5万倍的TEM照片。从照片中可看到，其为球形超细粉，粒径在120～150nm。粒径大小随着金属离子浓度的增大略有减小。
由实施例1～实施例5可知，对于不同元素掺杂或不同掺杂量的氧化铈，在相同的反应条件下，都有相同的结果；改变反应条件，其变化规律也相同。
实施例6：用微波辅助的方法制备Ce0.9Sm0.1O1.95(SDC1)超细粉体
将按Ce0.8Sm0.2O1.9(SDC)化学计量比的Ce(NO3)3、Sm(NO3)3配置成浓度为0.005M、0.01M、0.05M、0.1M的溶液，并加入尿素，尿素的浓度与金属离子总浓度比分别为100、50、25、5，而微波加热，采用的程序分别为80W加热15min、150W加热12min、300W加热10min、800W加热6min，取出，离心分离，用蒸馏水和乙醇分别洗涤两次后，置于80℃的烘箱中烘干，再将粉体在500℃电阻炉中焙烧，研磨。采用与实施例1相同的方法分析其物相和组成，知其为Ce0.9Sm0.1O1.95。用TEM分析其形貌。图7、图8、图9和图10依次给出了其TEM照片。图7为Ce0.9Sm0.1O1.95(SDC1)超细粉的放大10万倍的TEM照片。图8为Ce0.9Sm0.1O1.95(SDC1)超细粉的放大10万倍的TEM照片。图9为Ce0.9Sm0.1O1.95(SDC1)超细粉的放大5万倍的TEM照片。图10为Ce0.9Sm0.1O1.95(SDC1)超细粉的放大5万倍的TEM照片。从照片中可看到，得到的均为粒径50～60nm的单分散的球形粉体。
实施例7：用微波辅助的方法制备粒径在10nm以下的Ce0.8Sm0.2O1.9(SDC2)超细粉
将按Ce0.8Sm0.2O1.9(SDC2)化学计量比的Ce(NO3)3、Sm(NO3)3配置成浓度为0.4M的溶液，按尿素的浓度与金属离子总浓度比分别为3∶1加入尿素，将该溶液采用300W微波加热10min，取出，离心分离，用蒸馏水和乙醇分别洗涤两次，置于80℃的烘箱中烘干，再在500℃电阻炉中焙烧，研磨。采用与实施例1相同的方法分析其物相和组成，知其为Ce0.8Sm0.2O1.9。再用TEM分析其形貌。图11为Ce0.8Sm0.2O1.9(SDC2)超细粉的放大10万倍的TEM照片，从照片中可看到，得到的是粒径为3～5nm的球形超细粉体。
实施例8：用微波辅助的方法制备粒径在10nm以下的Ce0.8Gd0.2O1.9(GDC2)超细粉
将按Ce0.8Gd0.2O1.9(GDC2)化学计量比的Ce(NO3)3、Gd(NO3)3配置成浓度为0.2M的溶液，按尿素的浓度与金属离子总浓度比分别为5∶1加入尿素，将该溶液采用450W微波加热8min，取出，离心分离，用蒸馏水和乙醇分别洗涤两次，置于80℃的烘箱中烘干，再在500℃电阻炉中焙烧，研磨。采用与实施例1相同的方法分析其物相和组成，知其为Ce0.8Sm0.2O1.9。再用TEM分析其形貌。图11为Ce0.8Sm0.2O1.9(SDC2)超细粉的放大10万倍的TEM照片，从照片中可看到，得到的是粒径为4～7nm的球形超细粉体。
实施例9：用微波辅助的方法制备粒径在10nm以下的Zr0.92Y0.08O1.96(YSZ)超细粉
将按Zr0.92Y0.08O1.96(YSZ)化学计量比的ZrOCl2、Y(NO3)3溶液混合，配置成金属离子总浓度为0.4M的溶液，加入尿素使其在该溶液中的浓度为1.2M。将该溶液置于450W的微波炉中加热8分钟，取出，离心分离，用蒸馏水和乙醇分别洗涤两次，置于80℃的烘箱中烘干，再在500℃电阻炉中焙烧，研磨。采用与实施例1相同的方法分析其物相和组成，知其为Zr0.92Y0.08O1.96。再用HRTEM分析其形貌。图13为Zr0.92Y0.08O1.96(YSZ)超细粉的放大50万倍的HRTEM照片，从照片中可看到，得到的是粒径为6～10nm的球形超细粉体。
Claims (7)
1、一种制备多元复合氧化物陶瓷超细粉的方法，其特征在于：按所要制备的多元复合氧化物陶瓷粉体的化学计量比称取所需硝酸盐或卤化物，溶于水中，使金属离子总浓度为0.001～0.5M的溶液；按尿素的摩尔浓度与金属离子的总摩尔浓度的比值为3～200，称取所需的尿素，溶解于该溶液中；在75～95℃的油浴中保温1～6小时，或采用45～800W的微波辐射加热6～15分钟；离心分离后，先用蒸馏水再用乙醇洗涤，烘干，在500℃～750℃焙烧，研磨，即可得到多元复合氧化物陶瓷粉体；
所述多元复合氧化物包括各种稀土元素和碱土金属元素掺杂的以及各种双掺杂的氧化铈，各种稀土元素和碱土金属元素掺杂的氧化锆。
2、如权利要求所述1制备多元复合氧化物陶瓷超细粉的方法，其特征在于：采用油浴加热时，当金属离子的总浓度在0.005-0.4M，且尿素的摩尔浓度与金属离子的总摩尔浓度的比值为10-200，焙烧温度为500～750℃，得到粒径均一的球形粉体。
3、如权利要求所述1制备多元复合氧化物陶瓷超细粉的方法，其特征在于：采用油浴加热时，当金属离子的浓度为0.5M，且尿素的浓度为5.0M时，在750℃焙烧，得到长径比不小于50的纳米一维材料。
4、如权利要求所述1制备多元复合氧化物陶瓷超细粉的方法，其特征在于：采用油浴加热时，当金属离子的浓度在0.001-0.002M，尿素的摩尔浓度与金属离子的总摩尔浓度的比值为200，在750℃焙烧，得到粒径为5～7μm的纺锤体。
5、如权利要求所述1制备多元复合氧化物陶瓷超细粉的方法，其特征在于：采用油浴加热时，当金属离子的浓度在0.1-0.5M，尿素的摩尔浓度与金属离子的总摩尔浓度的比值为3-5，在600℃焙烧，得到针状粉体。
6、如权利要求所述1制备多元复合氧化物陶瓷超细粉的方法，其特征在于：采用微波辐射加热时，当金属离子浓度为0.005-0.1M，尿素的摩尔浓度与金属离子的总摩尔浓度的比值为5-100，在500℃焙烧，得到粒径为50～60nm的球形粉体。
7、如权利要求所述1制备多元复合氧化物陶瓷超细粉的方法，其特征在于：采用微波辐射加热时，当金属离子浓度为0.2-0.4M，尿素的摩尔浓度与金属离子的总摩尔浓度的比值为3-5，在500℃焙烧，得到粒径为3～10nm的球形粉体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 02112577 CN1257865C (zh) | 2002-01-22 | 2002-01-22 | 一种制备多元复合氧化物陶瓷超细粉的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 02112577 CN1257865C (zh) | 2002-01-22 | 2002-01-22 | 一种制备多元复合氧化物陶瓷超细粉的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1433998A true CN1433998A (zh) | 2003-08-06 |
| CN1257865C CN1257865C (zh) | 2006-05-31 |
Family
ID=27628333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 02112577 Expired - Fee Related CN1257865C (zh) | 2002-01-22 | 2002-01-22 | 一种制备多元复合氧化物陶瓷超细粉的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1257865C (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1314625C (zh) * | 2005-12-27 | 2007-05-09 | 武汉理工大学 | 一种多元无机复合陶瓷均匀粉体合成方法 |
| CN114873601A (zh) * | 2022-07-12 | 2022-08-09 | 天津包钢稀土研究院有限责任公司 | 利用微波加热低温合成纳米稀土硼化物材料的制备方法 |
| WO2023151685A1 (zh) * | 2022-02-14 | 2023-08-17 | 有研稀土高技术有限公司 | 一种晶界和表面掺杂的稀土锆基陶瓷材料及其制备方法和应用 |
-
2002
- 2002-01-22 CN CN 02112577 patent/CN1257865C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1314625C (zh) * | 2005-12-27 | 2007-05-09 | 武汉理工大学 | 一种多元无机复合陶瓷均匀粉体合成方法 |
| WO2023151685A1 (zh) * | 2022-02-14 | 2023-08-17 | 有研稀土高技术有限公司 | 一种晶界和表面掺杂的稀土锆基陶瓷材料及其制备方法和应用 |
| CN114873601A (zh) * | 2022-07-12 | 2022-08-09 | 天津包钢稀土研究院有限责任公司 | 利用微波加热低温合成纳米稀土硼化物材料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1257865C (zh) | 2006-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hajizadeh-Oghaz et al. | Synthesis and characterization of Y 2 O 3 nanoparticles by sol–gel process for transparent ceramics applications | |
| KR100904203B1 (ko) | 연료 전지용 전극-전해질 복합체 분말의 제조 방법 | |
| US5185301A (en) | Sinter reactive lanthanum chromite and process for making it | |
| CN102923770A (zh) | 一种钇稳定纳米二氧化锆粉体的制备方法 | |
| CN100422084C (zh) | 薄片状无孔纳米氧化镁及其制备方法 | |
| CN110629288B (zh) | 一种水热技术制备晶须状铝酸钆粉体材料的方法 | |
| Li et al. | Reactive 10 mol% RE2O3 (RE= Gd and Sm) doped CeO2 nanopowders: Synthesis, characterization, and low-temperature sintering into dense ceramics | |
| CN101333110B (zh) | Nd3+离子掺杂的Lu2O3透明激光陶瓷的制备方法 | |
| CN101260299B (zh) | 一种微乳液法制备氧化钇、钆、铕纳米发光粉体的方法 | |
| CN1257865C (zh) | 一种制备多元复合氧化物陶瓷超细粉的方法 | |
| CN111359620B (zh) | 一种铁酸铋基复合纳米纤维的制备方法 | |
| CN110551994A (zh) | δ-MnO2纳米片阵列的合成方法 | |
| CN100368281C (zh) | 一种纳米金属氧化物或复合金属氧化物的制备方法 | |
| JP3411064B2 (ja) | 固体電解質型燃料電池用固体電解質焼結体の製造方法 | |
| CN112851370B (zh) | 一种镱/钆/钇三元共掺氧化锆纳米结构团聚球体及其生产方法 | |
| Hwan Jo et al. | Low-temperature sintering of dense lanthanum silicate electrolytes with apatite-type structure using an organic precipitant synthesized nanopowder | |
| JP2021197361A (ja) | 複合材料の製造方法及び複合材料 | |
| CN1076010C (zh) | 一种无团聚钇铝石榴石纳米粉体的制备方法 | |
| JP3117781B2 (ja) | 固体電解質型燃料電池用電極材料の作製方法 | |
| Hapsari et al. | Synthesis and Characterization of Gadolinium doped Cerium (Ce0, 9Gd0, 1O1, 95) by using Various Carbonates as a Precipitant | |
| CN111454049B (zh) | 一种氧化铟透明半导体陶瓷的制备方法 | |
| CN1142238C (zh) | 制备纳米荧光粉铝酸钇的方法 | |
| CN115010492B (zh) | 低红外透过率的贵金属纳米颗粒复合陶瓷及其制备方法 | |
| CN116496082B (zh) | 一种氧化锆陶瓷及其制备方法和应用 | |
| CN108147387A (zh) | 一种钕掺杂氟磷酸锶纳米微球及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |