CN1425052A - 用费托产品合成窄馏程润滑油馏分 - Google Patents

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    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
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Abstract

本发明公开一种用平均分子量高于目标分子量的馏分和平均分子量低于目标分子量的馏分通过分子均化制备润滑油基础油沸程内的烃、润滑油基础油和润滑油组合物的方法。这些馏分可以通过如费托反应得到和/或通过蒸馏原油得到。分子均化能够将这些馏分转化成具有所期望分子量的产物，该产物可用于制备润滑油组合物。可任选地将该产物异构化，以降低其倾点，还可以将其与合适的添加剂组合，形成润滑油组合物。

Description

用费托产品合成窄馏程润滑油馏分
相关申请
本申请和与本申请同时由Dennis J.O’Rear，Charles L.Kibby和Russell R.Krug申请的“天然气和相关轻烃转化成可销售产品的方法”相关。
技术领域
本发明涉及将各种原料进行分子均化，形成润滑油。
背景技术
目前需要有高粘度指数(VI)和良好氧化稳定性的C30+范围的润滑油。目前世界上使用的大部分润滑油由原油衍生而得，包括石油基础油和添加剂包。基础油是由原油经过多个工艺过程如蒸馏、加氢裂化、加氢处理、催化脱蜡等炼制而成。由这些工艺方法得到的润滑油沸程内的烃需要再加工，以生产成品基础油。在生产基础油时，炼油厂需要在保持油的VI的同时获得尽可能高的产率。
C30+范围的原油馏分常常包括石蜡。因为润滑油中存在的石蜡对各种物理性能(如倾点和浊点)产生负面影响，所以一般要将蜡质组分除去。可以用各种方法将油中的蜡质组分除去，这些方法包括溶剂脱蜡和/或催化脱蜡，在给定VI时，这两种方法的所得到的产率都较低。非常希望有一种在给定VI条件下能够优化润滑油产率的方法。
为脱除蜡质组分所需要的一些步骤会带来产品损失，这限制了原油作为润滑油制备原料的应用。并且，原油的供应量有限，原油中包括有被认为可致癌的芳香族化合物，还包括对环境有不利影响的含硫和氮的化合物。
润滑油也可以由天然气制备。包括将主要为甲烷的天然气转化为合成气，合成气是一氧化碳和氢气的混合物，然后将合成气进行费托反应。使用由合成气制备的燃料的优点是它们不含大量的氮或硫，一般不含芳香族化合物。因此，它们对健康和环境的影响最小。
费托化学所受的限制是会生成宽范围的产品，范围从甲烷到石蜡。虽然产物料流中包括可用作润滑油的馏分，但这不是主要产品。合成气经费托催化剂(例如Fe、Co和Ru)催化转化的产品组成受聚合动力学的控制，该聚合动力学有相当恒定的链增长概率，确定了可能的产品分布。当链增长概率高时，对于石蜡具有高选择性，生产重质产品。当链增长概率低时，高选择性地生产甲烷。
一般来说，从费托反应中可分离出各种馏分，例如可通过蒸馏法分离。这些馏分中包括汽油馏分(沸点约为68-450°F/20-232℃)、中间馏分(沸点约为250-750°F/121-399℃)、主要含有C20-C50正构链烷烃和少量支链烷烃的石蜡馏分(沸点约为650-1200°F/343-649℃)、重馏分(沸点约大于1200°F/649℃)和尾气。可以通过蒸馏法将适用于制备润滑油的馏分从产物料流中分离。但是，从市场方面考虑，最好是提供一种能将其它馏分转化成适用于制备润滑油的馏分的方法。本发明将提供这样的方法。
发明内容
从广义方面说，本发明涉及一种生产润滑油基础油沸程内的烃、润滑油基础油和润滑油的一体化方法。本申请中使用的润滑油基础油通常与添加剂包组合在一起形成成品润滑油。通过将较低分子量的馏分和较高分子量的馏分进行分子均化来制备润滑油基础油沸程内的烃。
得到的烃是蜡状，除非在分子均化步骤前将其异构化。将烃进行异构化反应能够提供润滑油基础油，当其与添加剂包组合在一起时就形成润滑油组合物。催化异构化反应能够改善倾点和粘度指数。可任选地对烃或润滑油基础油进行加氢处理，除去烯烃、氧化物及其它杂质。
根据润滑油组合物所希望的物理和化学性质，分子均化反应产物实际上可以包括C20-C50烃的任意组合。优选润滑油组合物主要包括大约C30范围内的烃。当制备C20-C50范围内的润滑油基础油时，可以将C20以下的烃物料与C50以上的烃物料结合，并将其进行分子均化处理，得到所需范围内的组合物。例如，当制备C30范围内的润滑油基础油组合物时，可以将C20馏分和C40馏分结合，然后将其进行分子均化处理。
在一个具体实施方案中，本方法包括对合成气进行费托合成，生成一定范围的产物，用分馏法将各馏分分离，然后对较低分子量馏分和较高分子量馏分进行分子均化处理，得到分子量介于低分子量和高分子量之间的产品，该产品适用于制备润滑油基础油组合物。在另一个具体实施方案中，较低分子量的馏分和/或较高分子量的馏分是从其它来源得到的，例如，通过蒸馏原油得到，只要这些馏分中不包括可感知量的硫醇、胺或环烷烃(即，其量不会对分子均化中使用的催化剂造成负影响)。
最好是先取每一馏分的代表性样品，将它们进行分子均化反应，调节这些馏分的相对比例，直至得到具有理想性能的产品。然后用得到理想产品时各馏分的相对比放大反应。用该方法可以“调控”分子量分布，这可以在多个批料之间大致形成标准化，然后就可以得到相当一致的产品。
附图说明
该图是表示本发明一个具体实施方案的示意性流程图。
具体实施方式
从广义方面说，本发明涉及一种通过将较低分子量的馏分和较高分子量的馏分如C20馏分与C40馏分进行分子均化生产润滑油基础油沸程内的烃、润滑油基础油和润滑油的一体化方法。润滑油基础油组合物包括约C20-C50范围内的烃，但是优选约C30的烃。
本申请中，“润滑油基础油沸程内的烃”是沸点在润滑油沸程内(即，650°F-1200°F)的烃。本申请中，“较低分子量的馏分”是平均分子量低于所期望的润滑油组合物平均分子量的馏分。“较高分子量的馏分”是平均分子量高于所期望的润滑油组合物平均分子量的馏分。“平均分子量”是摩尔平均分子量。优选较高分子量馏分和较低分子量馏分与所期望产品相差约10个碳。但是，本申请所述的方法可以适应更大差距的分子量。
为了确定高分子量馏分和低分子量馏分的适宜比例，一个重要的考虑因素是要按每种馏分的相对比考虑，这两种馏分的平均分子量要接近所期望的平均分子量，因为反应性的差别，可能某一种组分要过量，特别是低分子量的馏分过量。
在一个具体实施方案中，该方法涉及对合成气进行费托合成操作，生产一定范围内的产品，用分馏法将各馏分(包括较高分子量的馏分和较低分子量的馏分)分离，然后对较低分子量的馏分和较高分子量的馏分进行分子均化。或者较低分子量的馏分和/或较高分子量的馏分是从其它来源得到，例如，通过蒸馏原油得到，前提条件是这些馏分中不包括可感知量的烯烃、杂原子或饱和环状化合物。
分子均化反应得到的产品包括分子量介于低分子量和高分子量之间的烃。例如，可以通过蒸馏法分离合适的馏分，该馏分含有润滑油基础油沸程内的烃。这些烃一般是蜡质固体，但易于将其异构化，形成润滑油基础油组合物。润滑油基础油组合物可以与合适的添加剂混和，形成润滑油基础油组合物。
本申请所述的方法是一种一体化方法。本申请所用术语“一体化方法”是指包括一系列步骤的工艺过程，本方法中的一些步骤与其它步骤可以是并行的，但这些步骤是相互联系的，或者在一定程度上与整个工艺过程的前序步骤或后续步骤相关联。
本发明方法的优点是本方法可有效地用于制备生产润滑油所用的高质量基础油，特别是所用原料在传统上没有被认识到是生产这种基础油的适合来源。
                       润滑油基础油组合物
按本文所述方法制备的润滑油基础油实际上可以根据润滑油组合物所要达到的如倾点、粘度指数等物理和化学性能，具有任何所期望的分子量。通过调节高分子量馏分和低分子量馏分的分子量和比例可以控制润滑油基础油的分子量。沸点为约650°F-1200°F范围的润滑油组合物是优选的，更优选沸点为约700°F-1100°F的润滑油组合物。目前最优选平均分子量大约为C30，其沸点大约为840°F，这取决于其支化度。但是，本方法能适用于生产更高分子量的润滑油如C35-C40范围内的润滑油，或更低分子量的润滑油如C20-C25范围内的润滑油。优选组合物的主要部分包括与平均分子量相差约8个碳之内的化合物，更优选与平均分子量相差约5个碳之内的化合物。
在一个优选具体方案中，组合物包括支链烃。费托合成产品往往是直链产品，这将导致较高的倾点。但是，用公知的异构化学法很易将直链产品异构化，或者将要进行分子均化的反应物在分子均化步骤前进行异构化。因此，优选的润滑油基础油组合物一般可描述为包括C20-C50范围的烃，优选约C30范围的烃，这些烃包括在进行催化脱蜡和/或异构化脱蜡处理过程的组合物中常见的支链烃。
润滑油基础油和/或润滑油的倾点优选是10℃或更低，更优选0℃或更低，还更优选-15℃或更低，最优选-15℃至-40℃。优选组合物中的支化度保持为达到期望倾点所需的最小量。可以加入降倾点剂，将倾点调节到期望值。
润滑油基础油和/或润滑油组合物的运动粘度优选至少是3厘沲，更优选至少4厘沲，还更优选至少5厘沲，最优选至少6厘沲，这些粘度值是在40℃下测定的。另外，这些组合物的粘度指数(一种抵抗粘度随温度的变化而变化的量度)至少是100，优选140或更高，更优选大于150，最优选大于160。
考虑到安全因素，润滑油基础油和润滑油组合物的另一个重要性能是要有较高的闪点。其闪点优选高于90℃，更优选高于110℃，还更优选高于175℃，最优选175℃-300℃之间。下表(表1)示出优选的车用润滑油的粘度与闪点的关系。
                        表1
40℃时的粘度(厘沲) 闪点(D93)，℃ 闪点(D92)，℃
 3.0  175  175
 4.08  205  208
 4.18  201  214
 6.93  230  237
11.03  251  269
*上表中列举的D92和D93表示测定闪点的ASTM试验方法：闪点，COC，℃    D92闪点，PMCC，℃   D93
该润滑油例如可用于汽车。润滑油的高链烷烃的性质使其具有高的氧化稳定性和热稳定性，并且该润滑油在因其粘性而具有高沸点范围，即挥发性低，因此，蒸发损失少。
该润滑油可作为调和组分与其它油调和。例如，该润滑油可作为调和组分与聚α-烯烃或与矿物油调和，以改善这些油的粘度和粘度指数，也可以与异构化石油蜡组合使用。该润滑油还可作为修井液、封隔液、钻芯液、完井液及其它油田和油井维修领域的应用。例如，它们可用作解卡液，将被卡住的钻探管扯开，在地下钻眼领域，还可以用它们部分或全部替代昂贵的聚α-烯烃润滑剂。另外，它们还可以用在钻井液配方中，这种情况下抑止油页岩溶胀是很重要的，例如授权于Perricone等人的美国专利4941981中所述的那些配方。
优选润滑油是通过将费托产品进行分子均化得到的，因此，这些润滑油实际上不含有杂原子或饱和环状化合物。或者润滑油也可以通过将其它原料进行分子均化而得到，优选至少已将杂原子，且更优选已将饱和环状化合物脱除。
                           添加剂
润滑油组合物包括各种添加剂，如润滑剂、乳化剂、润湿剂、增浓剂、防流体流失用添加剂(fluid-loss additives)、粘度调节剂、阻蚀剂、抗氧化剂、摩擦调节剂、破乳剂、耐磨剂、分散剂、消泡剂、降倾点剂、清净剂、防锈剂等。润滑油可与如美国专利5096883和/或美国专利5189012中所述其它烃进行调和，只要最终调和物具有所需的倾点、运动粘度、闪点和毒性性能。添加剂的总含量优选为1-30％。除非特别指出，本申请中所有的百分数都是重量百分数。
合适的润滑剂的例子包括C12-C28酸的多元醇脂。
粘度调节剂的例子包括聚合物，如重均分子量一般约为10000-1000000(凝胶渗透色谱法测定)的乙烯α-烯烃共聚物。
合适的阻蚀剂的例子包括磷酸硫化烃及磷酸硫化烃与碱土金属氧化物或氢氧化物反应得到的产物。
抗氧化剂的例子包括例如优选有C5-C12烷基侧链的烷基酚硫代酯的碱土金属盐的抗氧剂，如壬基酚硫化钙、叔辛基酚硫化钡、二辛基苯胺、及硫化或磷酸硫化烃。其它例子包括油溶性抗氧剂铜化合物，如C10-C18油溶性脂肪酸的铜盐。
摩擦调节剂的例子包括脂肪酸酯和酰胺、二聚脂肪酸甘油酯和琥珀酸酯或其金属盐。
分散剂在润滑油领域是公知的，包括高分子量的烷基琥珀酰亚胺，是油溶性聚异丁烯琥珀酐与亚乙基胺如四亚乙基五胺的反应产物及其硼酸盐。
降倾点剂如C8-C18富马酸二烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸酯和石蜡萘对于本领域普通技术人员来说都是公知的。
消泡剂的例子包括聚硅氧烷，如硅油和聚二甲基硅氧烷；丙烯酸酯聚合物也是合适的。
耐磨剂的例子包括二烷基二硫代磷酸锌、二芳基二磷酸锌和硫化异丁烯。
清净剂和防锈剂的例子包括磺酸、烷基酚、硫化烷基酚、烷基水杨酸、环烷酸及其它油溶性单和二羧酸如四丙基琥珀酐的金属盐。中性或高碱性盐如高碱性碱土金属磺酸盐(特别是钙和镁盐)常用作清净剂。壬基酚硫化物也适用。类似的有通过烷基酚与商购的二氯化硫反应制成的材料。合适的烷基酚硫化物还可以通过烷基酚与元素硫反应来制备。适用作清净剂的还有酚的中性和碱性盐，一般称为酚盐，其中酚通常是烷基取代酚类，取代基是有约4-400个碳原子的脂族烃基团。
可以将抗氧剂加入润滑油，以中和润滑油或使润滑油的化学降解程度最小化。抗氧剂的例子包括美国专利5200101中所述的那些抗氧化剂，该专利公开了某些胺/受阻酚、酸酐和硫醇酯衍生的产物。
据报道，将二硫代磷酸金属盐的氢过氧化物的分解物与胺类抗氧剂组合对润滑剂的抗氧化性能具有协同效应。参见Maleville等人在Lubrication Science(润滑油科学)，第9卷，第1期，3-60页(1996)发表的文章。据报道，羧酸巯基酯的硫代衍生物也有抗氧化性能。参见M.A.Mirozopeva等人的在Naftekhimiya，V28，No.6，831-837页(1988)发表的文章。
授权于Francisco等人的美国专利5898023中描述了另外一些润滑油添加剂，引入该专利作为参考。
                   分子均化反应的原料
可按本发明进行分子均化的原料的实例包括一般是有较高倾点，希望降至较低倾点的油。多数石油原料如由原油得到的那些原料适用于本发明。其例子包括标准沸点高于约100℃的石油馏出物，瓦斯油和真空瓦斯油，用常压蒸馏法得到的渣油馏分，溶剂脱沥青的石油残渣，页岩油，循环油，石油和含油蜡，蜡质石油原料，NAO蜡和化工厂生产过程产生的蜡。在本申请中，有时将单独的直链正构烷烃或与轻微支化的有16个或更多个碳原子的链烷烃一起称为蜡。
该原料不应当包括可感知量的烯烃、杂原子或饱和环状化合物。优选的原料是费托合成产品或由石油产品得到的蜡。如果原料中存在有杂原子、烯烃或饱和环状化合物，则在分子均化之前应当将其脱除。通过加氢处理可以脱除烯烃和杂原子。用分子筛吸附或通过脱油或与脲络合的方法可以将饱和环状烃与所期望的原料烷烃分离。
用于较低分子量馏分的优选石油馏出物的沸点在200℃-700℃的正常沸点范围，更优选为260℃-650℃。合适的原料还包括通常定义为重直馏瓦斯油和重裂解循环油的那些重质馏出物，和常规FCC进料及一部分FCC进料。裂解原料可以通过将各种原料热裂解或催化裂解得到。该原料在供给本发明工艺过程之前可以进行加氢处理和/或加氢裂解。另一方法是将脱蜡前的原料在溶剂抽提工艺中处理以脱除芳香族化合物和含硫和氮的分子，或是增加这一步骤。
本申请中使用的术语“蜡质石油原料”包括石油蜡。本发明方法中使用的原料可以是含大于约50％蜡的含蜡原料，在某些具体实施方案中，甚至含有大于约90％的蜡。高倾点的，通常高于约0℃，更通常高于约10℃的富含链烷烃的原料也适用于本发明方法。这样的原料可以含有大于约70％的链烷烃碳，在某些具体实施方案中，甚至含有大于约90％的链烷烃碳。
其它合适原料的例子包括含蜡馏出物原料如瓦斯油、润滑油原料、诸如费托合成产品的合成油和蜡、高倾点的聚α-烯烃、脚子油、合成蜡如正构α-烯烃蜡，含油蜡，脱油蜡和微晶蜡。脚子油是通过将油与蜡分离的方法制备的，分出的油称为油脚。
                         费托化学
在一个实施方案中，较低分子量的馏分(如C20馏分)和较高分子量的馏分(如C40馏分)是通过费托化学得到的。费托化学可以生成很宽范围的产品，从甲烷和其它轻烃至重质蜡。在反应条件下，合成气通过与费托催化剂接触转化成液体烃。根据合成气的质量，若其中的二氧化碳和硫化合物还没有脱除，则在加入费托反应器之前最好将合成气纯化，以除去合成气反应过程中生成的二氧化碳和所有的硫化合物。这可以通过将合成气与弱碱性溶液(如，碳酸钾水溶液)在填料塔内接触来完成。
费托催化剂一般是负载于金属氧化物载体上的第VIII族过渡金属。该催化剂还可含有贵金属助催化剂和/或结晶分子筛。实际上，在工业化费托法中最常用的两种过渡金属是钴或铁。钌也是有效的费托催化剂，但比钴或铁贵。当使用贵金属时，一般优选铂和钯。适用的金属氧化物载体或称基体包括氧化铝、氧化钛、二氧化硅、氧化镁、硅铝氧化物等及其混合物。
尽管费托法能够生产很宽分子尺寸范围的烃产物，但是通过使用特定的催化剂可使费托法对给定分子尺寸范围作为主要产物的选择性控制到一定程度上。在本发明方法中，优选生产C20-C50链烷烃作为主要产物，因此，尽管铁催化剂也可以使用，但优选使用钴催化剂。美国专利4579986中描述了一种适用的催化剂，该催化剂满足下面的关系式：
           (3+4R)＞L/S＞(0.3+0.4R)，其中：
L＝催化剂上存在的钴的总量，表示为mg Co/ml催化剂，
S＝催化剂的表面积，表示为m2/ml催化剂，和
R＝通过捏合沉积在催化剂上的钴的量与催化剂上存在的钴的总量的重量比。
优选催化剂在每100ppw的二氧化硅、氧化铝或硅铝氧化物及其混合物上含有约3-60ppw的钴，0.1-100ppw锆、钛或铬的至少一种。一般来说，合成气中含有的氢气、一氧化碳和二氧化碳，其相对摩尔比为每1摩尔氢气约0.25-2摩尔一氧化碳和0.01-0.05摩尔二氧化碳。本发明方法中，我们优选采用一氧化碳与氢气的摩尔比约为0.4-1，更优选每摩尔氢气为0.5-0.7摩尔一氧化碳，并且只有最少量的二氧化碳，优选少于0.5mol％的二氧化碳。
费托反应一般在约300°F-700°F(149℃-371℃)，优选约400°F-550°F(204℃-228℃)的温度下，约10-500psia(0.7-34巴)，优选30-300psia(2-21巴)的压力下进行，催化剂空速约为100-10000cc/g/hr.，优选300-3000cc/g/hr。
反应可在各种反应器中进行，例如是含有一种或多种催化剂床的固定床反应器、淤浆反应器、流化床反应器或不同类型反应器的组合。
也可以将其处理，脱除二氧化碳后用作氢气或烷烃再循环料流。
在一个优选实施方案中，费托反应在鼓泡塔式淤浆反应器中进行。在这类反应器中，合成气穿过内含催化剂颗粒的悬浮液淤浆进行鼓泡。催化剂的粒度一般约为10-110微米，优选约20-80微米，更优选约25-65微米，其密度约从0.25到0.9g/cc，优选约0.3-0.75g/cc。催化剂一般包括上述催化金属中的一种，优选是负载于一种上述催化剂载体上的钴。催化剂优选为约10-14％的钴负载于低密度流化载体如密度在上述催化剂密度范围内的氧化铝、二氧化硅等上。因为催化剂金属可以氧化物形式存在于催化剂中，所以一般是在催化剂与淤浆液体接触前将其用氢气还原。初始淤浆液一般是重烃，其粘度(100℃下的粘度一般为4-100厘沲)高至足以使催化剂颗粒处于悬浮状态，挥发性低至足以避免在操作过程中蒸发(典型的初沸点一般在约350℃-550℃范围)。淤浆液优选基本不含杂质如硫、磷或氯化合物。因此，初始时最好使用合成烃液体如合成烯烃低聚物作为淤浆液。
通常是将具有所需粘度和挥发性的产物的烷烃馏分作为淤浆液再循环。以催化剂的总重量(即，金属加载体)计，淤浆中的催化剂浓度约为2-40％，优选5-20％，更优选7-15％的催化剂。合成气进料中的氢气与一氧化碳的摩尔比一般是每摩尔一氧化碳约为0.5-4摩尔，优选约1-2.5摩尔，更优选约1.5-2摩尔氢气。
鼓泡塔式淤浆反应器的操作温度一般为150℃-300℃，优选185℃-265℃，更优选210℃-230℃。压力为1-70巴，优选6-35巴，最优选10-30巴(1巴＝14.5psia)。典型的合成气在反应器中的线速度一般约为2-40cm/sec.，优选6-10cm/sec。其它关于鼓泡塔式淤浆反应器的详细资料可以参见如Y.T.Shah等人所著的“Design parameters Estimationsfor Bubble Column Reactors(鼓泡塔反应器的参数估算)”，AIChEJournal，28 No.3，pp.353-379页(1982.5)；Ramachandran等人所著的“Bubble Column Slurry Reactor，Three-Phase Catalytic Reactors(鼓泡塔式淤浆反应器，三相催化反应器)”，第10章，308-332页，Gordon andBroch Science Publishers(1983)；Deckwer等人所著的“Modeling theFischer-Tropsch Synthesis in the Slurry Phase(淤浆相费托合成的建模)”，Ind.Eng.Chem.Process Des.Dev.，v21，No.2，pp.231-241页(1982)；Klbel等人所著的“The Fischer-Tropsch Synthesis in theLiquid Phase(液相费托合成)”，Catal.Rev.Sci.Eng.，v21(n)，225-274页(1980)；和美国专利5348982，本专利引入这些文献作为参考。
尽管本文所述方法中所用的较高分子量馏分和较低分子量馏分是从费托反应产物的角度描述的，但是这些馏分也可以通过各种原费托法的改进方法来获得，在这些改进方法中，氢气(或水)和一氧化碳(或二氧化碳)转化成烃(如链烷烃，醚等)及这些工艺过程的产物。因此，术语“费托类产物或方法”意味着适用于费托法及产物和各种改进的费托法及其产物。例如，该术语用于下面反应式表述的Kolbel-Engelhardt工艺，：
             
             
                  从费托反应中分离产品
费托反应的产品一般包括气态反应产品和液态反应产物。气态反应产物包括沸点低于约650°F的烃(如尾气至中间馏分)。液态反应产物(冷凝馏分)包括沸点高于约650°F的烃(如真空瓦斯油至重质链烷烃)。
例如，使用高压和/或低温汽液分离器或低压分离器或这些分离器的组合可以将沸点低于650°F的产品分离成尾气馏分和冷凝馏分即约C5-C20正构链烷烃和更高沸点的烃。虽然用于制备润滑油组合物的优选馏分-般包括C20和C40链烷烃，但是，更低分子量的链烷烃如上述馏分中的烃也可以使用。
沸点高于约650°F的费托馏分(冷凝馏分)在脱除粒状催化剂后一般分离成沸点在约650°F-1200°F范围的主要含约C20-C50直链烷烃及少量高沸点支链烷烃的蜡馏分和一种或多种沸点高于约1200°F的馏分。一般用分馏法进行分离。
优选将所期望范围内的产物(如C20-C50，优选约C30)分离出来，并直接用于制备润滑油基础油组合物。可以将较低分子量馏分(如C20，馏出物燃料)和较高分子量馏分(如C40，1000°F+蜡)中的产物分离出来并组合，以进行分子再分布/均化得到所期望的馏分。可以将分子均化反应产物进行蒸馏，得到所期望的馏分，还可得到较低分子量馏分和较高分子量馏分，这两种馏分可以在分子均化阶段中进行再加工。
为了制备C20-C50范围内的产品，可以将低于C20的馏分与高于C50的馏分(1000°F+蜡，或称“重馏分”)组合。为了制备C30范围内的产品，优选将C20馏分与C40馏分组合，这是因为分子均化过程能够提供在统计学上分子量大致等各起始原料中间分子量的产品混合物。反应物的分子量越接近目标分子量时，则所期望范围内的产物生成的越多。当然，将分子均化反应产物分馏和分离后，可以将其它馏分分离，然后在分子均化条件下再进行处理。
在一个具体实施方案中，因为要将这些馏分均化，所以在进行分子均化之前，不用将具有所期望分子量的馏分脱除。但是，因为分子均化过程往往使所得润滑油组合物的VI值及其它有益性能多少有些降低，所以优选所期望的馏分是直接由费托化学获得，其次是通过分子均化过程获得。
                  加氢处理和/或氢化裂解化学
分子均化化学所用馏分可能包括杂原子如硫或氮，这些杂原子对分子均化反应中使用的催化剂将产生负影响。如果原料中存在有硫杂质，则可以用本领域普通技术人员公知的方法将其脱除，如梅络克斯萃取法、加氢处理、吸附等方法。也可以用本领域普通技术人员公知的方法将含氮杂质脱除。加氢处理和氢化裂解是脱除这些杂质及其它杂质的优选方法。
因此，在进行本申请所述的分子均化操作之前，优选将这些馏分进行加氢处理和/或氢化裂解。可以用加氢催化剂对费托反应、分子均化和/或异构化反应得到的产物进行加氢处理。
本申请中使用的术语“加氢处理”和“氢化裂解”都是其传统上的意思，表示本领域普通技术人员公知的那些工艺方法。加氢处理指的是一种催化工艺，通常在有游离氢存在下进行，其主要目的是将原料脱硫和/或脱氮。一般来说，在加氢处理操作中，烃分子裂解反应(即：大的烃分子裂解成小的烃分子)最小化，而不饱和烃则完全或部分被加氢处理。
氢化裂解指的是一种催化工艺，通常在有游离氢存在下进行，其主要目的是裂解大的烃分子。通常也存在原料的脱硫和/或脱氮反应。
进行加氢处理和氢化裂解操作中使用的催化剂在本领域是公知的，例如，参考美国专利4347121和4810357，这两篇专利综述了加氢处理，氢化裂解及每一种工艺中使用的催典型化剂。
合适的催化剂包括第VIIIA族(根据纯粹及应用化学国际联合会于1975制订的规则)中的贵金属如铂或钯负载于氧化铝或硅土基体上，及未硫化的第VIIIA族和第VIB族金属如镍-钼或镍-锡负载于氧化铝或硅土基体上。美国专利3852207中描述了合适的贵金属催化剂及温和的反应条件。其它合适的催化剂如美国专利4157294和3904513中所述。非贵金属(如镍-钼)氢化金属通常以氧化物形式存在于最终的催化剂组合物中，当这些化合物易于从所包括的金属颗粒来制备时，更优选或更可能的是以硫化物的形式存在。优选的非贵金属催化剂组合物含有大于约5wt％，优选约5wt％至约40wt％的钼和/或钨，和至少约0.5wt％，一般约1wt％至约15wt％的镍和/或钴，这些值是用其相应的氧化物测定的。贵金属(如铂)催化剂含有大于0.01％，优选0.1％-1.0％的金属。也可以组合使用不同的贵金属，如铂和钯的混合物。
可以通过许多工艺方法中的任一方法将加氢组分引入到总催化剂组合物中。可以用共研磨法、浸渍法或离子交换法将加氢组分加入基体组分，第VI族组分即钼和钨可以用浸渍法、共研磨法或共沉淀法与高熔点氧化物结合。尽管这些组分可以硫化物形式与催化剂基体结合，但这通常不是优选方法。因为硫化合物会影响分子均化或费托反应催化剂。
基体组分可以是许多类型，包括具有酸性催化活性的一些组分。具有活性的基体组分包括无定形硅铝氧化物，也可以是沸石或非沸石型结晶分子筛。合适的基体分子筛的例子包括沸石Y，沸石X和所谓的超稳定沸石Y及如美国专利4401556、4820402和5059567中所述的高二氧化硅∶氧化铝结构比的沸石Y。也可以使用如美国专利5073530中所述的小晶粒沸石Y。此处全文引入这些文献作为参考。可以使用的非沸石型分子筛包括如硅铝磷酸盐(SAPO)、铝磷酸铁、铝磷酸钛及美国专利4913799和所引文献中述及的各种ELAPO分子筛。各种非沸石分子筛制备方法的详细情况可以参见美国专利5114563(SAPO)、4913799及美国专利4913799中引述的各个文献。本申请引入这些文献作为参考。也可以包括中孔型分子筛如M41S系列的材料(J.Am.Chem.Soc.1992，114，10834-10843)、MCM-41(美国专利5246689、5198203和5334368)和MCM-48(Kresge等人，《自然》359期(1992)710页)。
合适的基体材料还可以包括合成或天然物质及无机材料如粘土，二氧化硅和/或金属氧化物如二氧化硅-氧化铝、二氧化硅-氧化镁、二氧化硅-氧化锆、二氧化硅-氧化钍、二氧化硅-氧化铍、二氧化硅-氧化钛及三元组合物如二氧化硅-氧化铝-氧化钍、二氧化硅-氧化铝-氧化锆、二氧化硅-氧化铝-氧化镁和二氧化硅-氧化镁-氧化锆。后者可以是天然的，也可以是包括二氧化硅和金属氧化物的混合物的胶状沉淀或凝胶形式。可以与催化剂复合的天然粘土包括蒙脱石和高岭土系列的物质。这些粘土可以原来采矿时的原状态使用，也可以首先将进行煅烧、酸处理或化学改性后使用。
并且，在反应器中可以使用一种以上的催化剂。不同催化剂可以分层也可以混合放置。典型的加氢处理条件可在很宽范围内变动。一般来说，总LHSV约为0.25-2.0，优选约0.5-1.0。氢气分压大于200psia，优选在约500psia至约2000psia范围。氢气循环速度一般大于50SCF/Bbl，优选1000-5000SCF/Bbl。温度范围为约300°F至约750°F，优选450°F-600°F范围。
上述所有专利和公开文献的内容在这里均引入作为参考。
                       分子再分布/均化
本申请中用术语“分子再分布”是一种将单一链烷烃转化成较轻链烷烃和较重链烷烃混合物，或是将链烷烃混合物转化成窄分子尺寸分布的链烷烃的方法。后一技术也称为“分子均化”。本申请中还用“歧化”表示分子均化反应。
分子均化反应使用一些常规催化剂如Pt/Al2O3和WO3/SiO2(或便宜的变通物)。此化学过程不需要使用氢气，因而无须较贵的循环气压缩机。此化学过程一般在中压下进行(100-5000psig)。分子均化反应一般是热平衡的，因而无须附加设备来控制温度。
分子均化反应对原料中的硫杂质非常敏感，在反应前必须将这些杂质除去。一般来说，如果要均化的烷烃来自于费托反应，则不含硫。但是，如果这些烷烃来自于其它工艺过程，例如是通过蒸馏原油得到的，则其中含有大量的硫杂质，这将对分子均化化学产生负影响。
已知歧化反应区存在的过量烯烃和氢气对歧化反应的平衡有影响，并且会使催化剂失活。因为馏分的组成可以变化，所以必须进行一些常规试验以确定存在的杂质，并确定进行本发明所要采用的最佳工艺方案和催化剂。
分子均化一般涉及两个不同的化学反应。首先，烷烃在称为脱氢或不饱和化反应中经铂催化剂催化转化成烯烃。通过所谓的烯烃易位反应将烯烃歧化成较轻和较重的烯烃。然后易位烯烃称为加氢或饱和化反应中经铂催化剂催化转化成烷烃。
使用合适的分子均化催化剂，在选定的能将大部分较高分子量馏分和较低分子量馏分转化成所期望馏分的条件下，将较低分子量馏分(即，C20或低于C20)和较高分子量馏分(即，C40或高于C40)分子均化成所期望馏分(即，C30或接近C30)。
能够催化分子均化反应的各种催化剂都是公知的。用于实施本发明的催化剂物质必须具有脱氢/加氢活性和分子均化活性。据信脱氢活性是将原料中的烷烃转化成烯烃所必需的，据信这些烯烃是进行烯烃易位反应的实际活性种。烯烃易位反应后，再转化回烷烃。从理论上讲，催化剂的脱氢/加氢活性还有助于使烯烃再加氢成烷烃。虽然不想使本发明局限与任何特定的机理，但是这样有助于解释催化剂的选择，并且有助于进一步讨论化学反应的顺序，据信反应顺序是烷烃分子均化的重要因素。举例来说，据信对于C20和C40馏分，一般的反应顺序为：
分子均化反应中使用的催化剂物质具有双重功能，可以在同一催化剂颗粒上具有两种功能，也可以由不同催化剂组成，在此催化剂物质内含有各自独立的脱氢/加氢和分子均化组分。在催化剂物质中具有脱氢/加氢功能的组分通常包括元素周期表中第VIII族金属，包括铁、钴、镍、钯、铂、铑、钌、锇和铱。
脱氢/加氢组分中优选包括有铂和钯或其化合物，特别优选铂或其化合物。如上所述，当在本申请中谈及适用于本发明的特定金属时，该金属可以金属元素存在，也可以该金属的化合物形式存在。如上所述，当在本申请中谈及特定金属时，并不是将本发明限定为任何特定形式的金属，除非已经给出了该化合物的具体名称，例如在实施例中给出制备过程中使用的具体化合物的名称。
在催化剂随着生产时间而失活的情况下，可以用本领域普通技术人员公知的一些方法进行催化剂的再生。
催化剂物质中具有分子均化功能的组分通常包括元素周期表中的第VIB或VIIB族的一种或多种金属或金属化合物，包括铬、锰、钼、铼和钨。分子均化组分中优选包括钼、铼、钨及其化合物。特别优选钨及其化合物分子用于均化组分中。如上所述，上述金属可以金属元素存在，也可以该金属的化合物形式存在，例如该金属的氧化物。还应当理解的是，这些金属可以单独或与其它金属组合存在于催化剂组分上。
在大多数情况下，催化剂中的金属负载在高熔点材料上。适合用作金属载体的高熔点材料包括在炼油工业中制备催化剂所用的常规高熔点材料。这些材料包括但不必限定为氧化铝、氧化锆、二氧化硅、氧化硼、氧化镁、氧化钛和其它高熔点氧化物材料或两种或多种这些材料的任意混合物。载体可以是天然材料如粘土，也可以是合成材料如二氧化硅-氧化铝和硼硅酸盐。分子筛如沸石也可用作催化剂双重功能所用金属的载体。例如，参见美国专利3668268。中孔材料如Kresge C.T.等人在Nature(359卷)710-712页(1992)中述及的MCM-41和MCM-48也可用作高熔点载体。在本发明的某些具体实施方案中，其它已知的高熔点载体如炭也可用作活性形式金属的载体。载体优选是非酸性的，即，分子中含很少或不含游离酸点。可以用碱金属盐如锂盐来中和载体上的游离酸点。氧化铝，特别是其中的酸点已用碱金属盐如硝酸锂中和的氧化铝通常优选用作脱氢/加氢组分的载体，而二氧化硅通常优选用作歧化组分的载体。
载体上存在的活性金属量可以变动，但是必须至少是催化活性量，即，足以催化所期望反应的量。对于脱氢/加氢组分，按金属元素计，活性金属含量通常为约0.01wt％至约50wt％，优选约0.1wt％至约20wt％。对于分子均化组分来说，按金属元素计，活性金属含量通常为约0.01wt％至约50wt％，优选约0.1wt％至约15wt％。
一般用于本发明的分子均化催化剂包括美国专利3856876中所述的铂组分和钨组分，此处引入该专利全部内容作为参考。在本发明的一个实施方案中，使用的催化剂包括负载在氧化铝上的铂和负载在二氧化硅上的钨的混合物，其中，铂组分和钨组分的体积比大于1∶50且小于50∶1。在该特定实施方案中，铂组分和钨组分的体积比优选为1∶10-10∶1。应当使这些金属表面的百分比最大化，使至少10％的表面金属原子暴露于反应物中。
催化剂中的脱氢/加氢组分和分子均化组分可以负载于同一载体颗粒同时存在于催化剂物质中，例如，一种脱氢/加氢组分分散在无载体的分子均化组分如氧化钨上的催化剂。在本发明的另一个实施方案中，各催化剂组分可以分别负载于不同颗粒上。当脱氢/加氢组分和分子均化组分负载于不同颗粒上时，优选这两种组分彼此接近，例如是含有这两种组分的颗粒的物理混合物。但是，在本发明的其它实施方案中，这两种组分相互物理分开，例如，在一个反应器中有独立的脱氢/加氢区和分子均化区的工艺中。
在具有层状固定催化剂床的反应器中，在这一实施方案中，这两种组分可以分别处于催化剂的不同床层中。在某些应用中，用不同的反应器进行脱氢步骤和分子均化步骤是有利的。但是，在烷烃脱氢成为烯烃和烯烃分子均化反应是分开进行的工艺方案中，在过程中可能还需要一个附加的加氢步骤，因为烯烃的再加氢步骤必须在分子均化步骤后进行。
本发明选定的工艺条件取决于所用的分子均化催化剂。反应区的温度一般为约400°F(200℃)至约1000°F(540℃)，通常优选约500°F(260℃)至约850°F(455℃)。经分子均化的烷烃转化率一般随压力的升高而增加。因此，在这种情况下，选择的最佳压力通常是实际能达到的最高压力。因此，反应区的压力应当保持在100psig以上，优选保持在500psig以上。实际上本发明使用的最大压力是约5000psig，更一般的讲，实际操作压力低于约3000psig。送入分子均化反应器的原料应当含有最少量的烯烃，并且优选应当不含外加氢气。
在分子均化反应过程中，饱和与部分饱和的环状烃(环烷烃，芳族环烷烃及这些物质的烷基衍生物)可以形成氢气。这些氢气会抑制反应，所以应当将原料中的这些物质除去。可以通过脱油法或用分子筛吸附剂的方法，或通过用脱油法或脲萃取的方法将所期望的烷烃与饱和及部分饱和的环状烃分离，这些分离技术在工业上是公知的。Hepp，Box和Ray在Ind.Eng.Chem.，45：112(1953)中描述了用脲分离的方法。全芳化环状烃不会产生氢气，因此可以接受。多环芳香族化合物能够形成炭沉积物，因此，这些物质也应当从原料中除去。这可以用加氢处理和氢化裂解反应来完成。
特别优选铂/钨催化剂用于实施本发明，因为分子均化反应在较温和的条件下进行。当使用铂/钨催化剂时，温度应当保持为约400°F(200℃)至约1000°F(540℃)，特别优选约500°F(260℃)至约800°F。
上述的分子均化反应是可逆反应，这意味着该反应进程会达到一个平衡极限。因此，如果送入分子均化区的原料有两股不同分子量的烷烃料流，则这种平衡将使该反应生成分子量介于二股料流分子量之间的产物。发生分子均化反应的区在本申请中称为分子均化区。要将分子均化区中的所期望产品的浓度尽可能降低，使反应有利于向期望的方向进行。因此，可能需要进行一些常规试验以找到进行该工艺过程的最佳条件。
任何反应器都可以使用，如固定床、流化床、沸腾床等。合适的反应器的一个例子是催化蒸馏反应器。
当较高分子量的馏分与较低分子量的馏分组合时，最好是取每一馏分的代表性样品，使其进行分子均化反应，调节这些馏分的相对量，直至得到具有理想性能的产品。然后用得到理想产品时各馏分的相对比放大反应。用该方法可以“调控”分子量分布，这可以在多个批料之间大致形成标准化，然后就可以得到相当一致的产品。
                       异构化化学
较低分子量的馏分在分子均化前可以进行异构化，以在分子均化反应产物中使引入支链。另外，可以将分子均化产物和/或任何需要调节倾点的润滑油基础油沸程内的其它烃馏分进行异构化。异构化较低分子量馏分的方法与异构化润滑油基础油沸程内烃的方法是不同的。
沸点低于C10的轻馏分的异构化过程一般在200°F-700°F，优选300°F-550°F之间的温度下实施。液时空速(LHSV)一般在0.1-5，更优选0.25-2.0之间，氢气用量为氢气与烃的摩尔比为1∶1-5∶1。异构化反应所用的催化剂一般是包括加氢组分(优选元素周期表中的第VIII族金属，更优选镍、铂、钯及其混合物)和酸组分的双功能催化剂。优选的异构化催化剂所用的酸组分的例子包括结晶分子筛、卤代氧化铝组分或二氧化硅-氧化铝组分。这样的烷烃异构化催化剂在本领域是公知的。
较重分子量的产物和反应物可采用略有不同的条件和催化剂进行异构化。适用于异构化这些产物和反应物的催化剂如美国专利5282958、5246566、5135638和5082986所述，此处引入这些专利内容作为参考。尽管美国专利5282958中所述的晶粒范围可能是优选的，但并非是必须的，可以使用更大和/或更小的晶粒。分子筛可用作一种组分。分子筛的孔径小于约7.1埃，优选小于约6.5埃，并且至少有一个孔的直径大于约4.8埃。该催化剂的进一步特征还在于：具有足够高的酸性，在370℃下能够至少转化50％的十六烷，并且在十六烷转化率为96％的条件下具有40或更大的异构化选择比(按美国专利5282958的定义)。能够满足这些要求的分子筛的具体例子是ZSM-12、ZSM-21、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-38、ZSM-48、ZSM-57、SSZ-32、SSZ-35、镁碱沸石、L型沸石、SAPO-11、SAPO-31、SAP0-41、MAPO-11和MAPO-31。
任选地将得到的异构化产品加氢。加氢后一般是温和的加氢精制步骤，得到的润滑油产品富含链烷烃，具有优异的润滑性能。异构化后进行加氢精制。加氢精制在本领域是公知的。典型的反应条件包括：温度为约190℃至约340℃，压力为约400psig至约3000psig，空速(LHSV)为约0.1至约20，氢气循环比为约400SCF/bbl至约1500SCF/bbl。
加氢精制有利于制备稳定性可接受的润滑油。没有进行加氢精制的润滑油在空气和光线中可能不稳定，并可能形成油渣。
参照附图中的流程图易于理解该工艺。在附图所包含流程图中，本发明方法是间歇操作的。但是，本发明可以连续操作。附图所示的流程图中允许有许多任选步骤，在这些任选步骤中各反应物与产物进行异构化和/或加氢反应。这些任选步骤明示如下。
方框10是一个反应器，在合适的费托催化剂存在下将合成气反应形成费托产物。可以将这些产物分馏(方框20)，形成较低分子量馏分、所期望的馏分和较高分子量馏分，较低分子量馏分被送往一个单独的反应器(方框60)进行分子均化，所期望馏分在(方框50)中进行分离，较高分子量馏分也送往分子均化反应器(方框60)。分子均化后，将反应混合物分馏(方框20)，在方框40中分离出所需产品，任选地将较高分子量馏分和较低分子量馏分送回分子均化步骤(方框60)。
在蒸馏步骤和储存和/或分子均化步骤之间，可以将馏分异构化(方框30)和/或加氢处理(方框40)。全部获得所期望的馏分并储存在方框40中后，可以将其异构化(方框30)和/或加氢处理(方框50)。所期望分子量范围内的未处理物料是可异构化成润滑油基础油的烃。润滑油基础油可以与添加剂混合(方框70)形成润滑油组合物。每一个异构化步骤都是任选的，但是在整个过程中优选至少进行一次异构化反应。
虽然已参照具体的实施方案对本发明进行了说明，但是，在不背离所附权利要求书的精神和保护范围的情况下，本申请将包括本领域普通技术人员所作的各种变动和替换。

Claims (34)

1.一种制备润滑油基础油沸程内的烃的方法，该方法包括：
(a)将平均分子量低于目标分子量的馏分与平均分子量高于目标分子量的馏分以适当的比例组合，使这两种不同分子量的馏分被均化后的平均分子量是润滑油基础油所期望的分子量；
(b)将这两种馏分进行分子均化处理，得到具有所期望分子量的产物；和
(c)将产物分离出来。
2.根据权利要求1的方法，其中平均分子量低于目标分子量的馏分和/或平均分子量高于目标分子量的馏分是通过费托法制备的。
3.根据权利要求1的方法，其中平均分子量低于目标分子量的馏分和/或平均分子量高于目标分子量的馏分是通过蒸馏原油得到的，前提条件是该馏分不包括可感知量的烯烃、饱和及部分饱和的环状化合物或杂原子。
4.根据权利要求1的方法，其中产物用分馏法进行分离。
5.根据权利要求1的方法，进一步包括将得到的产物异构化。
6.根据权利要求1的方法，进一步包括将得到的产物加氢处理。
7.根据权利要求4的方法，其中将产物分离后，至少将一部分较高分子量馏分和/或较低分子量馏分再循环。
8.根据权利要求5的方法，其中具有所期望分子量的馏分与润滑油添加剂组合，润滑油添加剂选自润滑剂、乳化剂、润湿剂、增浓剂、防流体流失用添加剂、粘度调节剂、阻蚀剂、抗氧剂、摩擦调节剂、破乳化剂、耐磨剂、分散剂、消泡剂、降倾点剂、清净剂和防锈剂。
9.根据权利要求1的方法，其中将一或多种馏分在分子均化反应前进行加氢处理，以除去杂原子、烯烃和/或饱和及部分饱和的环状化合物。
10.根据权利要求1的方法，其中将较低分子量馏分在分子均化步骤前进行异构化反应。
11.根据权利要求5的方法，其中产物的倾点低于10℃。
12.根据权利要求5的方法，其中产物的倾点低于0℃。
13.根据权利要求5的方法，其中产物的倾点低于-15℃。
14.根据权利要求5的方法，其中产物的倾点为-15℃至-40℃。
15.根据权利要求5的方法，其中产物的粘度指数大于100。
16.根据权利要求5的方法，其中产物的粘度指数大于140。
17.根据权利要求5的方法，其中产物的粘度指数大于150。
18.根据权利要求5的方法，其中产物的运动粘度约3厘沲或更高。
19.根据权利要求5的方法，其中产物的运动粘度约4厘沲或更高。
20.根据权利要求1的方法，其中平均分子量低于所期望产物的馏分大致为C20馏分。
21.根据权利要求1的方法，其中平均分子量高于所期望产物的馏分大致为C40馏分。
22.根据权利要求1的方法，其中所期望的平均分子量接近C30。
23.根据权利要求1的方法，其中具有所期望分子量的馏分的沸点为650°F-1200°F。
24.根据权利要求1的方法，其中，具有所需分子量的馏分的沸点为700°F-1100°F。
25.一种制备润滑油基础油沸程内的烃的方法，该方法包括：
(a)对合成气进行费托合成，得到产物料流；
(b)将产物料流分馏，并分离各个馏分；
(c)储存具有合适分子量(“目标分子量”)的馏分，用于制备润滑油组合物；
(d)将平均分子量低于目标分子量的馏分与平均分子量高于目标分子量的馏分以适当的比例组合，使这两种不同分子量的馏分均化后的平均分子量接近目标分子量；
(e)将步骤(d)中的馏分进行分子均化，得到具有所期望分子量的产物；和
(f)将该产物分馏，并分离出具有目标分子量的馏分。
26.根据权利要求25的方法，进一步包括将至少一部分步骤(c)和(f)中的馏分组合并进行异构化反应，生成润滑油基础油。
27.根据权利要求25的方法，进一步包括将产物加氢处理。
28.根据权利要求25的方法，进一步包括将产物与一种或多种另外的润滑油基础油调和。
29.根据权利要求25的方法，进一步包括将具有较高和较低分子量的馏分分离，并至少将这些馏分的一部分再循环。
30.根据权利要求25的方法，其中，平均分子量低于目标分子量的馏分和/或平均分子量高于目标分子量的馏分是通过蒸馏原油得到的，条件是该馏分不包括可感知量的烯烃、饱和及部分饱和的环状化合物或杂原子，其中，分子均化步骤的原料在分子均化前进行加氢处理。
31.根据权利要求26的方法，其还包括将产物与一种或多种润滑油添加剂混合，润滑油添加剂选自润滑剂、乳化剂、润湿剂、增浓剂、防流体流失用添加剂、粘度调节剂、阻蚀剂、防氧化剂、摩擦调节剂、破乳化剂、耐磨剂、分散剂、消泡剂、降凝剂、洗涤剂和防锈剂。
32.一种润滑油基础油组合物，其是用下述方法制备的：
(a)合成气进行费托合成，得到产物料流；
(b)将产物料流分馏，并分离各个馏分；
(c)储存具有合适分子量(“目标分子量”)的馏分，用于制备润滑油组合物；
(d)将平均分子量低于目标分子量的馏分与平均分子量高于目标分子量的馏分以适当的比例组合，使这两种不同分子量的馏分均化后的平均分子量接近目标分子量；
(e)将步骤(d)中的馏分进行分子均化，得到具有所期望分子量的产物；和
(f)将该产物分馏，并分离出具有目标分子量的馏分，和
(g)将产物异构化，降低其倾点。
33.根据权利要求32的产物，进一步包括将至少一部分步骤(c)和(f)中的馏分组合后进行异构化反应，生成润滑油基础油。
34.根据权利要求32的产物，其中的产物包括C20-C50范围内的烃，这些烃包括一般在催化脱蜡或异构化脱蜡工艺中观察到的异构化程度。
CN00818548A 1999-12-22 2000-12-15 用费托产品合成窄馏程润滑油馏分 Pending CN1425052A (zh)

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