CN1419582A - 在聚(对苯二甲酸乙二醇酯)预成型品和瓶子之间摩擦效果的降低 - Google Patents

在聚(对苯二甲酸乙二醇酯)预成型品和瓶子之间摩擦效果的降低 Download PDF

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Abstract

一种用于聚酯聚合物的添加剂体系，该体系包括有效量的如下物质：(i)选自油基棕榈酸酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双油酰胺和硬脂酰基芥酸酰胺的脂肪酸酰胺；(ii)部分或完全煅烧的多孔聚(甲基硅倍半氧烷)；和(iii)包括主抗氧剂和辅助抗氧剂的稳定剂。

Description

在聚(对苯二甲酸乙二醇酯)预成型品 和瓶子之间摩擦效果的降低 
                  相关申请的交叉参考
本申请要求2000年3月27日提交的U.S.临时申请No.60/192,272的权益。
                      发明背景
本发明涉及用于降低模塑聚酯制品和膜中静摩擦，即“粘滞作用”的独特添加剂体系。更特别地，本发明涉及生产低光雾度，透明聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)预成型品、瓶子、片材和热成型制品的方法，它们包含这样的添加剂体系和它们显示改进的滑动性能。添加剂体系包括有效量的如下物质：(i)选自油基棕榈酸酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双油酰胺和硬脂酰基芥酸酰胺的脂肪酸酰胺；(ii)部分或完全煅烧的多孔聚(甲基硅倍半氧烷)；和(iii)主抗氧剂和辅助抗氧剂。
PET均聚物和共聚物广泛用于刚性包装用途，但特别用于碳酸软饮料(CSD)，这是由于它们可形成具有对于气体透过(主要是氧气和CO2)满意屏蔽的坚固、轻质的瓶子。在这样瓶子的生产中，首先将PET模塑成称为预成型品的稍微小的收缩形状，它是颈部加工有螺纹的相对厚壁的测试管，以便于合适地封闭。然后通过在红外辐射下加热，立即放入模具中，和采用空气突然鼓风的注射，可将预成型品吹制成最终瓶子形状(称为注射拉伸吹塑或ISBM工艺)。空气鼓风使预成型品膨胀为模具的形状。然而，在从PET生产预成型品和瓶子中遇到的问题之一是，这些制品显示相互粘滞的作用，它可使在现代吹制/输送机器上难以进行高速处理。
包装入箱子中的预成型品的这种粘滞现象的影响是低于最优的包装密度和相应地每个预成型品较高的运输成本。当将这些箱子装卸到吹制线上时，该影响进一步表现出来，其中预成型品不易平滑地流入自动堆垛台和其它对齐(register)机械。这会导致预成型品向吹制机器进料的速率小于最优。粘附在一起的瓶子降低输送效率和因此降低在填充线上的整体填充速度，和进一步在码垛/卸垛期间产生问题。在片材制造中，粘滞作用在贮存后打开片材和切割中产生问题，并在热成型制品的脱嵌套中产生问题。
还没有确定观察到的粘滞作用的确切起因，但它可能是由于静电、分子间吸引和/或表面粗糙引起的。
                      发明概述
本发明在于聚酯聚合物用独特添加剂体系的发现，其通过降低制品和片材产品粘合或粘附的倾向，改进从聚合物生产的制品和片材产品的加工性能。该添加剂体系分别包括有效量的如下物质：(i)选自油基棕榈酸酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双油酰胺和硬脂酰基芥酸酰胺的脂肪酸酰胺；(ii)部分或完全煅烧的多孔聚(甲基硅倍半氧烷)；和(iii)比例为1∶4的主抗氧剂和辅助抗氧剂。
根据另一方面，本发明是降低在PET均聚物和共聚物的模塑制品之间粘附作用，即静摩擦作用，或“粘滞作用”的方法，该方法包括在加工阶段分别向聚合物中引入预混炼的或通过母料包括的有效量的如下物质：(i)选自油基棕榈酸酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双油酰胺和硬脂酰基芥酸酰胺的脂肪酸酰胺；(ii)部分或完全煅烧的多孔聚(甲基硅倍半氧烷)；和(iii)比例为1∶4的主抗氧剂和辅助抗氧剂。
根据另一个方面，本发明是生产具有降低的粘附作用的PET模塑制品、特别是用于碳酸软饮料和泉水的瓶子和其它容器的方法，该方法包括如下步骤：(1)在模塑之前的任何点向聚合物中引入有效量的添加剂体系，该体系包括选自油基棕榈酸酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双油酰胺和硬脂酰基芥酸酰胺的脂肪酸酰胺；(ii)部分或完全煅烧的多孔聚(甲基硅倍半氧烷)；和(iii)比例为1∶4的主抗氧剂和辅助抗氧剂，和然后(2)模塑该聚合物。
该添加剂体系赋予从PET树脂生产的透明预成型品、瓶子、片材和热成型制品以意想不到的改进的加工性能，而不影响该树脂满足成品瓶子在颜色、味道、气味、触觉和毒性方面的严格标准的性能。
                      附图简述
图1是表示在PET中某些脂肪酸酰胺滑动产生效果的图。
                      发明详述
本发明涉及新的和有用的添加剂体系和涉及通过向PET均聚物或共聚物中引入独特的成分结合，降低在PET模塑制品、容器等之间粘附作用的方法，该方法用于产生所需水平的“滑动”，同时保持高水平的透明度和使用中的低颜色。
在描述本发明中在此使用的术语“PET”包括聚(对苯二甲酸乙二醇酯)的所有聚合物和共聚物形式。令人满意的共聚物包括适于单阶段和双阶段加工成各种容器的那些聚酯共聚物。用于随后说明本发明的实施例中的共聚物是MelinarLaser+牌PET树脂(在此为方便起见称为Laser+或L+，和购自E.I.du Pont de Nemours and Company，Wilmington，DE)，其被特别制成用于碳酸软饮料容器和定制和矿泉水容器。为使其可以用于碳酸软饮料容器等，PET聚合物必须满足颜色(即，低光雾度)、味道、气味、触觉和毒性方面的某些严格规范。因此，用于引入到PET聚合物中用于任何目的的任何添加剂或添加剂体系必须不改变这些严格规范。
本发明范围内的脂肪酸酰胺，在稳定剂存在下，不仅显示能降低模塑预成型品和瓶子的粘附作用，也对颜色、味道、气味、触觉和毒性具有可以忽略的影响。那些脂肪酸酰胺选自亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双油酰胺、油基棕榈酸酰胺、硬脂酰基芥酸酰胺及其混合物。以0.01wt％-20.0wt％的有效滑动产生量，将脂肪酸酰胺引入到PET中。所有以上脂肪酸酰胺(购自Croda Chemicals of Cowick Hall，Snaith，Goole，East Yorkshire，DN14 9AA，England)是造粒的蜡状固体。
根据进行本发明的一种方法，可以在缩聚期间，即在初步酯化之后，但在将聚合物挤出和造粒之前，向PET聚合物中加入亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双油酰胺、油基棕榈酸酰胺、硬脂酰基芥酸酰胺和/或其混合物。脂肪酸酰胺在聚合物中的浓度与在成品PET产品中看到的水平相同。
在进行本发明的另一种方式中，可以将浓度为5-30wt％脂肪酸酰胺的脂肪酸酰胺直接与PET熔融共混，或干燥共混和然后通过标定的料斗加料器加入到熔体物流中，以得到更浓的母料。
已知当加入到PET聚合物中时，二氧化硅或其它相似填料倾向于在吹制瓶中增加光雾度，和从美学观点来看光雾度是特别有害的。然而，本发明在于这样的发现，可以将部分或完全煅烧的多孔聚(甲基硅倍半氧烷)引入到PET中，作为添加剂体系的一部分和因此降低表面摩擦，而不在模塑容器中产生不良水平的光雾度或其它有害影响。优选，以0.001wt％-10wt％的有效滑动改进量，将部分或完全煅烧的多孔聚(甲基硅倍半氧烷)引入到PET中。
用于本发明的部分或完全煅烧的多孔聚甲基硅倍半氧烷从Tospearl制备，Tospearl购自Toshiba Silicone，日本。
聚硅氧烷粒子包括通式(I)的三维聚合物链：
              RxSiO2-(x/2)    (I)
其中x是大于或等于1的正数，优选1-1.9，更优选1-1.5，和最优选1-1.2；和R是有机基团，如脂族烃基，如甲基、乙基、或丁基，或芳族烃，如苯基，不饱和基团，如乙烯基，或两种或多种这些基团的混合物。
R优选是含有1-8，但优选1-5个碳原子的烃基，和特别是甲基。特别优选的硅树脂粒子包括甲基倍半氧烷。
聚硅氧烷粒子含有硅氧烷键的交联网络，包括如下结构的混合物：
             RSi(O-)3和(R)2Si(O-)2
其中R如上所定义。合适的聚硅氧烷粒子以“Tospearl”硅氧烷树脂粒子的名称，购自Toshiba Silicone Co.，Ltd.，东京，日本。这些粒子含有三维网络，其中每个硅氧烷原子键合到一个甲基上。
煅烧消除一些或所有的R基团，降低x的数值。如果消除了所有的有机基团(即，x是0)，粒子转化为二氧化硅(SiO2)。
为形成用于本发明的煅烧聚硅氧烷粒子，在约300℃-约400℃下，将粒子煅烧约30min-约3hr，优选在约300℃下煅烧约45min。可以在空气中或在合适的惰性气氛，如氮气中进行煅烧。在煅烧期间一些或所有有机材料的消除降低了粒子的重量。当在这些条件下煅烧时，粒子典型地损失它们最初重量的约3％-约5％，但典型地约2％-约4％。
已经观察到煅烧聚硅氧烷粒子的孔隙率增强粒子对聚合物的粘合。由于煅烧的硅氧烷粒子比玻璃粒子(即，6的moh硬度)更软(即，具有3的moh硬度)，在运输期间它们更不易于擦划瓶子。
如下所述进行煅烧Tospearl粒子的分析。Tospearl分析
使用Microtrac测量体积分布的中值粒子直径，和粒度分布限量D25/D75和D10/D90。
使用Micromeritics ASAP 2400，通过多点氮气吸收测量BET比表面积。使用0.05-0.21的相对压力，和除气条件是在140℃下采用氮气净化(1-2升/小时)1小时。
使用Micromeritics Accupyc 1330，通过氦比重法测量骨架密度。
通过29Si幻角自旋NMR光谱测量甲基对硅原子的比例。在对于29Si在39.73MHz频率下操作的Bruker MSL200 NMR光谱仪上获得光谱。使用KBr设定幻角和自旋速度是5050Hz。使用单脉冲激发脉冲序列和高能1H去耦一起，获得由2K复数数据点组成的NMR自由感应衰减，其中1H去耦场为70kHz的等级。光谱宽度是20kHz，29Si脉冲长度5.5μs(90°)和循环衰减60s。积累1000个瞬变过程。采用等于60Hz的Bruker LB参数，随后傅里叶转变，定相，基线校正和使用Bruker软件EP-I程序积分，进行数据处理。煅烧
通过在空气气氛中，在烘箱中，在大约300℃下加热大约4小时，煅烧硅氧烷树脂粒子(Tospearl，由Toshiba Silicone Co.，Ltd.，日本提供)，以产生用于本发明的填料粒子。获得的煅烧硅氧烷树脂粒子显示如下特性：
(i)体积分布的中值粒子直径＝2-3微米
(ii)粒度分布限量D25/D75＝0.6-0.9微米
(iii)粒度分布限量D10/D90＝1.1微米
(iv)BET比表面积＝48-60微米m2/g
(v)骨架密度＝2.06g/cm3
(vi)甲基对硅原子的比例＝0.2
由于热氧化降解，在升高温度下加工期间，脂肪酸酰胺在PET中的存在可能会出现问题。这可根据本发明通过使用选择的主抗氧剂和辅助抗氧剂作为稳定剂而克服。选择主抗氧剂以中断与热氧化降解相关的自由基的增长和一般为受阻酚和芳基胺的类型。受阻酚和多官能受阻酚是优选的主稳定剂。
辅助抗氧剂用于通过氢过氧化物的脱除而停止降解反应引发，和它们一般选自含磷和硫的化合物。亚磷酸盐或亚磷酸酯，和特别是芳基亚磷酸酯被优选用于本发明。
和单独使用时相比，根据本发明结合采用的主抗氧剂和辅助抗氧剂更有效。在此建立这些材料的使用用于引入要求的“粘滞作用”添加剂的特定体系。发现在此描述的具体结合(1份受阻酚∶4份亚磷酸酯)提供优异的颜色补偿。在母料的制备期间引入结合物。然后，通过将母料经标定的进料器加入到PET熔体物流中，可以方便地同时加入所有的添加剂。主抗氧剂的浓度可以为0.14-28wt％，和辅助抗氧剂的浓度可以为0.04-8.0wt％。
在优选的实施方案中，主稳定剂，即抗氧剂，是四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸酯)]甲烷，它以Irganox1010(Ciba，Basel，Switzerland)购得，和辅助抗氧剂是(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯，它以Irgaphos168(Ciba Speciality Chemical，Ltd.，Basel)购得。
实施例
进行测量以确定用作在瓶子预成型品中的侯选材料和确定什么样的浓度时添加剂会产生最优抗摩擦或滑动产生效果。
预成型品粘滞作用装置用于提供在PET预成型品之间粘合力的可再现测量。这样可确定在不同组合物的预成型品之间的差异。在Laser+预成型品中，发现硬脂酰基芥酸酰胺珠添加剂提供最低水平的粘合。测试程序
将一定范围的Laser+PET配制剂注塑成型坯管，或预成型品。在260℃下，在相同的注塑条件下进行模塑。配制剂包括浓度为0.1wt％，具有选自油基棕榈酸酰胺和硬脂酰基芥酸酰胺的不同添加剂的代表性样品和一个对照配制剂(无添加剂的Laser+)。使用Negri Bossi NB90模塑机，模塑预成型品样品。此外，使用Husky XL 160模塑机，模塑另外批次的Laser+用于对比。
将每个预成型品样品分配识别数字。记录模塑的开始和完成时间/日期，允许预测每个预成型品的模塑时间。将预成型品包裹在铝箔中和在所有阶段尽可能少处理。为控制环境影响和避免表面污染，将注塑的预成型品贮存在温度和湿度受控的实验室条件中15分钟以内，和在受控环境中记录测量值。
用于评价的粘合摩擦的模型如下：
粘合剪切力＝每单位面积的界面强度×真实的接触面积
每单位面积的界面剪切强度是粘合强度，和因此在表面对表面接触中的粘滞作用的良好指示。粘合剪切力构成测量的摩擦力的一部分，和变形也有贡献。真实的接触面积一般通过使用如下公式估算：
真实的接触面积＝法向力/硬度
根据此估算，摩擦的粘合系数将不会依赖于接触几何形状和法向力两者。然而，在PET瓶子的情况下，越过接触的高吸引力，低硬度和壁的容易变形的结合，可导致比预料的那些更大的真实接触面积和因此更大的摩擦系数。为了得到反映界面强度数值的结果，对于每个测试和每个样品保持一致的接触。
交叉的圆筒体设备得到良好的可再现接触几何形状(相似于在平面上的球)。预成型品具有相对较小的直径和相当坚硬，仅由于法向负荷而略微变形，得到小的接触点和可容易测量的剪切力量级。
将两个圆筒形预成型品在彼此90°下安装和使用螺线管采用已知力压挤在一起。这样得到相似于在球对平面布置中观察到的圆形接触。由于预成型品壁是刚性的和预成型品直径较小，接触面积会较小。此构型允许预成型品的平行壁部分彼此直接接触。此几何形状代表这样的条件，在该条件下在实践中观察到粘滞作用。然后Instron测试框控制一个预成型品在固定负荷和速率下越过另一个的移动，而可以同时记录摩擦力，法向力和位置。
将样品预成型品负载10N的力。选择此负荷以优化技术的精度。可以容易而精确地施加10N的力，而不需要灵敏，精密和/或昂贵的测力计以监测法向力。此法向力给出摩擦力的量级，该摩擦力可以采用标准100N的Instron测力计精确地读出。由于粘合力仅通过它对接触面积的影响(特别是在静摩擦的情况下，其中摩擦生热不是因素)与法向力相关，已经在这些测试中采用比在正常应用中更高的力。因此，相对高的法向力量级使得测试更容易和更精确，而不会得出不适用于应用的数据。在开始每次试验之前施加法向力一分钟。已知接触随时间而变化，特别是在其中粘弹性效应可能显著的聚合物中，和这样的恒定负载时间是先决条件。采用的滑动速度是200mm/min，横向长度是20mm(所有在预成型品样品的平行壁范围之内)。模塑后将试验进行五到十天，和在每个时间点使用最少三对用于统计意义测试的预成型品，进行重复测试。模塑后将试验进行五到十天，还由于粘滞作用可能受时间依赖性现象影响较大，例如低分子量材料或添加剂向表面的迁移。
由于它是预成型品之间粘合力的衡量，认为静摩擦系数是粘滞作用的直接量度。当静摩擦系数值大于动摩擦系数时，可以说发生粘滞作用。结果见图1，从中可以看出包括脂肪酸酰胺的预成型品显示比对照样改进的滑动性能，和硬脂酰基芥酸酰胺显示最好的滑动性能。
从随后试验中获得的另外数据如下见表1。
                                  表1
  样品ID          测试A结果      对于PET膜的测试B结果
  静平均COF   动平均COF   静平均COF   动平均COF
  L+对照样     1.314     0.877     3.646     0.9116
  L+0.1％ER*     0.564     0.416     1.315     0.407
  L+0.2％ER*     0.602     0.458     0.2416     0.473
*ER＝硬脂酰基芥酸酰胺
使用Instron滑动仪器，在未取向PET流延片上进行另外的测试，以确定从硬脂酰基芥酸酰胺和Tospearl结合获得的滑动增强。COF值可见表2。
                          表2
    静摩擦     动摩擦
 Laser+(对照样)     5.14     1.75
 Laser++0.1％ER*+30ppm Tospearl     0.50     0.40
 Laser++0.2％ ER*+8ppm Tospearl     0.65     0.40
 Laser++8ppm Tospearl     0.65     0.43
*ER＝硬脂酰基芥酸酰胺
可以在缩聚期间或在直接酯化期间，将脂肪酸酰胺和Tospearl加入到聚合物中。然而，如上述的脂肪酸酰胺在典型的PET加工或干燥条件下不是热稳定的。脂肪酸酰胺，如硬脂酰基芥酸酰胺在PET中的存在可在聚合物和在从聚合物生产的模塑制品中产生轻微更绿(负b*的增加)和黄(更大的正b*)的颜色。因此，本发明包括相容性热稳定剂的选择以完全添加剂体系。如上所述。将主抗氧剂和辅助抗氧剂结合使用，作为根据本发明的稳定剂包，这样导致比单独使用任一种更有效的颜色控制。具体和优选的结合是1份受阻酚∶4份亚磷酸酯。将结合物在母料的制备期间引入。然后，通过将母料经标定的进料器加入到PET熔体物流中，可以方便地同时加入所有的添加剂。主抗氧剂的浓度可以为0.14-28wt％，和辅助抗氧剂的浓度可以为0.04-8.0wt％。颜色
通过使用色度系统和三色比色计，进行三色测量，因此颜色表达为L*，a*和b*。L*是亮度变量，a*和b*是三角颜色坐标。a*的正值表示红色，负值表示绿色，和b*的正值表示黄色，负值表示蓝色。
制备聚合物测试样品，即批次物，它包含0.2wt％硬脂酰基芥酸酰胺(ER)和30ppm的Tospearl，具有如表3所示的稳定剂浓度。
                         表3-样品识别
    样品号     wt％的Irgafos 168     wt％的Irganox 1010
    1     0.28     0.08
    2     0.08     0.28
    3     0.16     0.16
    4     0.14     0.04
    5     0.21     0.06
    6     0.245     0.07
    7Laser*对照批次物     无     无
    80.2％ER1和Tospearl     无     无
从每个样品聚合物制备试片，和进行颜色测量。结果见表4。显示突出的脂肪酸酰胺效果的试片颜色测量见表5。
                              表4
      来自在175℃下干燥5小时的聚合物薄片样品的4mm试片的颜色
    L*     a*    b*     YIE   光雾度
  样品1   73.90   -0.30   5.82   10.86   16.2
  样品2   73.22   -0.66   7.40   13.76   23.2
  样品3   74.87   -0.60   6.83   12.51   17.9
  样品4   75.23   -0.22   6.23   11.41   16.3
  样品5   74.48   -0.40   5.91   10.94   16.2
  样品6   74.46   -0.46   6.74   12.39   18.2
  样品7   73.63    0.24   3.24   6.14   11.4
  样品8   71.52   -0.51   9.91   18.44   18.8
                                                    表5
                                    显示脂肪酸酰胺效果的试片颜色测量
  L*   a*   b*   YIE   光雾度   Si含量
  初始L+-未通过挤出机混炼   77.60   -0.39   3.56   7.78   10.5   0
  L+对照样-通过挤出机混炼   78.99   -0.27   4.03   8.81   11.2   0
  无ER1+1682+10103+Tospearl   78.64   -0.33   4.09   8.92   17.6   11ppm
  0.2％ER1+1682+10103+40ppm Tospearl   80.62   -0.86   6.3   12.94   12.9   10ppm
  油基棕榈酸酰胺+1682+10103+Tospearl   79.51   -0.78   5.81   12.11   11.8   8ppm
1ER＝硬脂酰基芥酸酰胺@0.2wt％
2Irgafos 168@0.28wt％
3Irgafos 1010@0.08wt％
另外的颜色测量见表6，其中除非另外说明，将0.28wt％1682，0.08wt％ 10103和30ppm Tospearl加入到每个聚合物样品中。
                                                      表6
                                   显示脂肪酸酰胺负载效果的试片颜色测量
  L*   a*   b*   YIE   光雾度   Si含量
  初始L+-未通过挤出机混炼   77.60   -0.39   3.56   7.78   10.5   0
  L+对照样-通过挤出机混炼   78.99   -0.27   4.03   8.81   11.2   0
  无ER1+1682+10103+Tospearl   78.64   -0.33   4.09   8.92   17.6   11ppm
  0.1％ER1+1682+10103+Tospearl   78.83   -0.76   5.32   11.16   16.7   10ppm
  0.2％ER1+1682+10103+Tospearl   80.62   -0.86   6.3   12.94   12.9   10ppm
  0.5％ER1+1682+10103+Tospearl   78.23   -1.98   9.87   19.66   21.7   16ppm
另外的颜色测量见表7，其中除非另外说明，将0.28wt％1681，0.08wt％10102和30ppmTospearl加入到每个样品中。
                                                                 表7
                                                 显示Tospearl的效果的试片颜色测量
  L*   a*    b*  YIE     光雾度     Si含量
 初始L+-未通过挤出机混炼 77.60 -0.39  3.56  7.78     10.5     0
 L+对照样-通过挤出机混炼 78.99 -0.27  4.03  8.81     11.2     0
 无Tospearl+0.2％ER1+1682+10103 78.88 -1.07  6.19  12.73     9.18     0
 Tospearl+1682+10103+无ER1 78.64 -0.33  4.09  8.92     17.6     11ppm
 40ppm Tospearl+0.2％ER1+1682+10103 80.62 -0.86  6.3  12.94     12.9     10ppm
 80ppm Tospearl+0.2％ER1+1682+10103 79.63 -0.8  5.5  11.42     16.3     14ppm
 130珠状Tospearl+0.2％ER1+1682+10103 79.19 -1.06  6.96  14.33     18.1     9ppm
 145珠状Tospearl+0.2％ER1+1682+10103 79.13 -1.05  6.43  13.24     11.4     7ppm
另外的颜色测量见表8，其中除非另外说明，将0.28wt％1682，0.08wt％10103和30ppm Tospearl加入到每个样品中。
                         表8
包含脂肪酸酰胺/Tospearl变量的薄膜，厚片，瓶子和热成型杯与对照样品的颜色对比。
    类型     样品     L*     a*     b*     YIE    光雾度
薄膜 L+对照样 88.97   0.06   4.21     8.63     0.99
L++50ppm Tospearl 89.40   0.06   4.19     8.55     1.90
L++210ppm Tospearl 88.98   0.06   4.19     8.57     2.26
厚膜 L++30ppm Tospearl 89.39   0.08   4.22     8.62     1.97
薄片 L+对照样 89.34   0.04   4.19     8.53     0.63
L++50ppm Tospearl 89.24   0.06   4.19     8.56     3.03
厚片 L++30ppm Tospearl 88.38  -0.04   4.56     9.29     2.31
1mm试片 L++0.1％ER1+30ppm Tospearl+稳定剂 85.90  -1.02   7.62     14.75     9.79
L++0.2％ER1+30ppm Tospearl+稳定剂 85.71  -0.94   7.59     14.80     10.4
2L瓶子 L+ 87.57  -0.03   4.69     9.62     5.85
L++8ppm Tospearl 87.84   0.00   4.57     9.39     7.76
L++0.1％ ER1+30ppm Tospearl 87.58  -0.03   4.62     9.47     5.75
热成型杯子 L+对照样 89.15   0.02   4.71     9.55     2.09
L++粘滞作用添加剂包 89.07   0.09   4.40     9.02     2.47
                       表9
有和没有1682对试片颜色的影响
试片随时间的降解
使用有和没有0.28wt％Irgafos168，但包括0.2wt％ER1，0.08wt％Irganox1010和30ppm的120珠状Tospearl的L+。聚合物中Irganos168的不存在对颜色是有害的。Irganos 168的不存在导致氢过氧化物的存在，氢过氧化物促进降解。
  L*   a*    b*      YIE*     光雾度
  +168   -168   +168   -168    +168     -168     +168     -168     +168     -168
  2hrs干燥   78.40   79.54   -1.45   -2.03    5.79     8.24     11.60     16.06     18.7     20.2
  3hrs干燥   78.44   80.00   -1.19   -1.71    5.65     6.81     11.52     13.31     18.6     16.9
4hrs干燥 79.95 79.09 -1.40 -1.53 6.67 6.49 13.31 12.92 18.7 17.7
  5hrs干燥   78.52   79.33   -1.43   -1.52    6.11     6.65     12.29     13.24     18.6     17.6

Claims (11)

1.一种用于聚酯聚合物的添加剂体系，该体系包括有效滑动改进量的如下物质：(i)选自油基棕榈酸酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双油酰胺和硬脂酰基芥酸酰胺的脂肪酸酰胺；(ii)部分或完全煅烧的多孔聚(甲基硅倍半氧烷)；和(iii)包括主抗氧剂和辅助抗氧剂的稳定剂，其中主抗氧剂和辅助抗氧剂以1∶4的比例存在。
2.权利要求1的添加剂体系，其中主抗氧剂选自受阻酚、芳基胺和多官能受阻酚，和辅助抗氧剂选自含磷或含硫化合物、亚磷酸盐或亚磷酸酯。
3.权利要求2的添加剂体系，其中主抗氧剂是四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸酯)]甲烷，和辅助抗氧剂是(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
4.一种降低PET均聚物和共聚物的模塑制品之间静摩擦作用的方法，该方法包括在模塑之前任何点向聚合物中引入有效滑动改进量的如下物质：(i)选自油基棕榈酸酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双油酰胺和硬脂酰基芥酸酰胺的脂肪酸酰胺；(i)部分或完全煅烧的多孔聚(甲基硅倍半氧烷)；和(iii)包括主抗氧剂和辅助抗氧剂的稳定剂，其中主抗氧剂和辅助抗氧剂以1∶4的比例存在。
5.权利要求4的方法，其中主抗氧剂是四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸酯)]甲烷，和辅助抗氧剂是(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
6.一种生产具有降低的粘附作用的PET模塑制品的方法，该方法包括在模塑之前的任何点的如下步骤：(1)向PET中引入有效滑动改进量的如下物质：(i)选自油基棕榈酸酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双油酰胺和硬脂酰基芥酸酰胺的脂肪酸酰胺；(ii)部分或完全煅烧的多孔聚(甲基硅倍半氧烷)；和(iii)包括主抗氧剂和辅助抗氧剂的稳定剂，其中主抗氧剂和辅助抗氧剂以1∶4的比例存在，和然后(2)模塑该聚合物。
7.权利要求6的方法，其中主抗氧剂是四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸酯)]甲烷，和辅助抗氧剂是(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
8.权利要求6的方法，其中脂肪酸酰胺是在模塑制品中浓度为0.2wt％的硬脂酰基芥酸酰胺，部分或完全煅烧的多孔聚(甲基硅倍半氧烷)在模塑制品中以30ppm的浓度存在，主抗氧剂在模塑制品中以0.28wt％的浓度存在，和辅助抗氧剂在模塑制品中以0.08wt％的浓度存在。
9.权利要求7的方法，其中脂肪酸酰胺是在模塑制品中浓度为0.2wt％的硬脂酰基芥酸酰胺，部分或完全煅烧的多孔聚(甲基硅倍半氧烷)在模塑制品中以30ppm的浓度存在，主抗氧剂在模塑制品中以0.28wt％的浓度存在，和辅助抗氧剂在模塑制品中以0.08wt％的浓度存在。
10.根据权利要求6生产的PET模塑制品，该制品包含滑动改进添加剂体系，其包括0.2wt％硬脂酰基芥酸酰胺，30ppm的Tospearl，0.28wt％四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸酯)]甲烷，和0.08wt％(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
11.一种用于制备PET母料的滑动改进添加剂体系，其包括0.1-20.0wt％硬脂酰基芥酸酰胺，10ppm-600ppm部分或完全煅烧的多孔聚(甲基硅倍半氧烷)，0.14-28.0wt％四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸酯)]甲烷，和0.048-8.0wt％(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
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