CN1415550A - 水热晶化硫酸钛液制备纳米锐钛矿型二氧化钛的方法 - Google Patents
水热晶化硫酸钛液制备纳米锐钛矿型二氧化钛的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1415550A CN1415550A CN 02149616 CN02149616A CN1415550A CN 1415550 A CN1415550 A CN 1415550A CN 02149616 CN02149616 CN 02149616 CN 02149616 A CN02149616 A CN 02149616A CN 1415550 A CN1415550 A CN 1415550A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- throw out
- washing
- hour
- sediment
- crystallization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);titanium(4+);sulfate Chemical compound [O-2].[Ti+4].[O-]S([O-])(=O)=O DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 8
- 229910000348 titanium sulfate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 13
- 239000012530 fluid Substances 0.000 title 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 26
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 23
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 23
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 19
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 10
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 10
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 8
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 7
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 5
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 claims description 2
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- HFDCVHDLKUZMDI-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid titanium Chemical compound [Ti].OS(O)(=O)=O HFDCVHDLKUZMDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 2
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 2
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- MRSOZKFBMQILFT-UHFFFAOYSA-L diazanium;oxalate;titanium(2+) Chemical compound [NH4+].[NH4+].[Ti+2].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O MRSOZKFBMQILFT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002050 diffraction method Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种用硫酸钛液制备纳米二氧化钛的新工艺。本发明直接以工业硫酸钛液为原料，通过80－150℃水热预晶化处理，再经350－800℃高温烧结，制备出单一分散、相稳定、粉体体色白和手感润滑的纳米级锐钛矿型TiO2。本发明原料易得、价格低廉，工艺和设备简单，水热处理后的废液可回收利用、减低了环境污染，制得的产品结构稳定、分散性优良，可用于化妆品、纺织品、涂料、塑料、面漆、油墨、化纤等行业，还可以为(光)催化行业提供化学和热稳定的纳米催化剂。本方法的推广使用将有相当的经济和社会效益。
Description
技术领域
本发明涉及一种用工业硫酸钛液制备纳米二氧化钛的新工艺。
背景技术
TiO2俗称钛白粉，商业上主要有金红石型和锐钛矿型两种。工业上，主要利用硫酸法生产锐钛矿型TiO2。影响产品的主要问题是，TiO2形状和粒度难以控制，煅烧会导致颗粒团聚、长大和粒度分布不均一，并难以制备纳米级TiO2；同时由于高温相变，物相难以控制。目前报道的水热法制备纳米二氧化钛的原料通常为价格昂贵的醇盐，限制了商业接受能力。1992年英国钛业(Tioxide Group)公司公布了在超声辅助条件下的水热法制备纳米级涂料TiO2专利(UK，9200300)，原料是利用高挥发性的TiCl4，操作温度150-300℃；如此高的温度对于目前我国企业所用的搪瓷反应釜具有潜在的爆炸危险。1999年，美国杜邦公司申请了利用特殊的草酸钛铵为原料水热制备纳米TiO2的专利(US5,973,175)，但原料仍然昂贵。
发明内容
本发明的目的是提供一种利用价格低廉的工业硫酸钛液为原料、以相对简单的工艺，制备出可分散的、尺寸均一的、结构稳定的、纳米锐钛矿型二氧化钛。
本发明方法的工艺步骤包括：
(1)钛液的水热预晶化：按常规方法，直接将硫酸钛液在80-150℃热液处理0.5-10小时，使锐钛矿结构预先晶化，然后分离沉淀，得沉淀物A；
(2)将所得沉淀物A水洗、分离后，即于350-800℃煅烧0.5-10小时，即可得到所需的纳米锐钛矿型二氧化钛。
上述方法中，为了进一步去掉杂质利促使晶化，最好是在进行步骤(2)之前先用以下步骤a或b对沉淀物进行进一步去杂质和促晶化处理：a.用稀有机羧酸(例如稀醋酸)或稀盐酸处理沉淀物(A或C)1-10小时后水洗，得沉淀物(B或B1)；b.用有机胺(例如乙胺)溶液或无机氨水溶液处理沉淀物(A或B)1-10小时，水洗，得沉淀物(C或C1)；然后再将所得沉淀物(B、B1、C或C1)水洗、分离后进行煅烧。为了进一步提高产品的结构稳定性和颗粒分布的均一性，还可用0.01-0.2％的聚乙烯酰胺处理步骤(1)或上述步骤a或b所得沉淀物(A、B、B1、C或C1)1-10小时，得沉淀物(D、D1、D2、D3、D4或D5)；然后再将所得沉淀物(D、D1、D2、D3、D4或D5)水洗、分离后进行煅烧。
上述方法中所用的钛液为一般的工业硫酸钛液，所用的稀有机羧酸或稀盐酸、有机胺溶液或无机氨水溶液的浓度一般为0.1-1.0M；稀有机羧酸或稀盐酸与沉淀物(A或C)的用量比一般为1.0-3.0ml/1.0g；有机胺溶液或无机氨水溶液与沉淀物(A或B)的用量比一般为1.0-3.0ml/1.0g；0.01-0.2％的聚乙烯酰胺与沉淀物(A、B、B1、C或C1)的用量比一般为1.0-3.0ml/1.0g。
用D/MAX-3A X射线衍射仪分析本发明方法的产物物相构成(如附图1)。通过分析XRD图中三个d值为3.52，1.89和1.68主要衍射峰，并对照JCPDS的21-1272号粉末衍射卡片，确定产物为纯的锐钛矿型二氧化钛。平均晶粒大小(D)可以用衍射峰的半高宽B，运用Scherrer方程计算：D＝Kλ/(Bcosθ)。式中，当B为半高宽时，K为Scherrer常数(K＝0.89)，λ为X射线的入射波长。根据该方程计算得纳米粒子的平均粒径约为10-50nm。
用JEM-1010透射电子显微镜观察纳米颗粒的尺寸、形状和分散程度，如附图2、3所示。用等离子体法测定主要杂质的含量，如表1所示。表1：800℃煅烧的样品的杂质分析[汞的含量未检出(＜0.009μg/g)]，表明样品的杂质含量少。
表1.部分样品主要杂质的含量
| 样品 | ICP(μg/g) | ||||
| As(砷) | Fe(铁) | Nb(铌) | Pb(铅) | Sb(锑) | |
| TiA6 | 29.8 | 353 | 323 | 655 | 未检出＜6 |
| TiA9 | 26.2 | 352 | 330 | 21.5 | 9 |
| TiA11 | 22.5 | 249 | 319 | 16.2 | 7 |
| TiA12 | 26.8 | 254 | 334 | 19.4 | 7 |
| TiA13 | 34.6 | 257 | 323 | 41.2 | 未检出＜6 |
| TiB6 | 30.4 | 865 | 330 | 16.4 | 16 |
| TiB9 | 28.9 | 691 | 336 | 26.2 | 12 |
| TiB11 | 26.6 | 592 | 323 | 73.8 | 11 |
| TiB12 | 18.4 | 675 | 319 | 37.8 | 15 |
| TiB13 | 21.9 | 791 | 331 | 14.0 | 13 |
本发明直接利用工业硫酸钛液，通过水热预晶化，再高温烧结，制备拟球型、分散、高热稳定性的纳米钛白粉。其主要优点是：原料易得、价格便宜，工艺简单，能制备尺寸为10-50nm左右的锐钛矿型二氧化钛，而且产品结构、性能稳定，分散性优良。从而解决了已有技术制备纳米锐钛矿型二氧化钛需要昂贵的原料、复杂的工艺、产品重复性和稳定性差的问题。
本发明方法水热处理后的废液可回收利用，减低了环境污染。制得的产品可用于化妆品、纺织品、涂料、塑料、面漆、油墨、化纤等行业，还可以为(光)催化行业提供化学和热稳定的纳米催化剂。
附图说明
图1：实施例2-7所得样品的粉末X-射线谱图。此图说明了样品已有很好的结晶，并为纯的锐钛矿型结构。其中，a：实施例2；b：实施例3；c：实施例4；d：实施例5；e：实施例6；f：实施例7。
图2：实施例1的样品粉末的透射电镜照片。此图说明了样品已有很好的结晶，并为纳米材料。
图3：实施例2-7的样品粉末的透射电镜照片。此图说明了样品已有很好的结晶，并为纳米材料。其中，a：实施例2；b：实施例3；c1：实施例4；c2：实施例4；d：实施例5；f：实施例7。其中，c1为100℃水热预晶化，c2为120℃水热预晶化，说明在水热预晶化温度相差不大的条件下，水热预晶化温度对产品的性能影响不大，表明了水热预晶化处理有很好的重复性。
具体实施方式
各实施例所用的钛液为工业硫酸钛液。每一实施例均分别以100℃水热预晶化及120℃水热预晶化(其它步骤和条件相同)制备两个样品(产物)。
实施例1：分别将钛液经100℃、120℃水热预晶化5小时，水洗，得沉淀物，将沉淀物350℃煅烧5小时，即可分别得到结晶的、可分散的、纳米锐钛矿型二氧化钛产物TiA1、TiB1(图2)。
实施例2：分别将钛液经100℃、120℃水热预晶化5小时，水洗，得沉淀物A，将沉淀物A按每克沉淀物用1.0ml 0.2M稀醋酸处理2小时后水洗，得沉淀B，再每克沉淀物用1.0ml 0.2M氨水处理2小时，水洗，得沉淀C，再按每克沉淀物用1.0ml 0.1％的聚乙烯酰胺处理2小时，得沉淀D。沉淀D水洗、分离后，即于800℃煅烧5小时，分别得结晶的、可分散的纳米锐钛矿型二氧化钛TiA6、TiB6(图1a、图3a)。
实施例3：分别将钛液经100℃、120℃水热预晶化5小时，水洗，得沉淀物A，将沉淀物A按每克沉淀物用1.0ml 0.2M稀盐酸处理2小时后水洗，得沉淀物B；再水洗，得沉淀物C。沉淀物C水洗、分离后，即于800℃煅烧5小时，分别得结晶的、可分散的、纳米锐钛矿型二氧化钛TiA9、TiB9(图1b、图3b)。
实施例4：分别将钛液经100℃、120℃水热预晶化5小时，水洗，得沉淀物A，将沉淀物A按每克沉淀物用2.0ml 0.2M稀盐酸处理2小时后水洗，得沉淀B，再按每克沉淀物用2.0ml 0.1％的聚乙烯酰胺处理2小时，得沉淀D。沉淀C水洗、分离后，即于800℃煅烧5小时，分别得结晶的可分散的纳米锐钛矿型二氧化钛TiA11、TiB11(图1c、图3c)。
实施例5：同实施例4，分别得结晶的可分散的纳米锐钛矿型二氧化钛TiA12、TiB12(图1d，图3d)。通过对比图1c、图3c和图1d、图3d，说明样品有好的可重复性。
实施例6：分别将钛液经100℃ 120℃水热预晶化5小时，水洗，得沉淀物A，将沉淀物A按每克沉淀物用3.0ml 0.2M稀盐酸处理2小时后水洗，得沉淀B，沉淀B水洗、分离后，即于800℃煅烧5小时，分别得结晶的可分散的纳米锐钛矿型二氧化钛TiA13、TiB13(图1e)。
实施例7：同实施例6，分别得结晶的可分散的纳米锐钛矿型二氧化钛(图1f，图3f)。通过对比图1e和图1f，说明样品有好的可重复性。
Claims (7)
1.一种通过水热预晶化硫酸钛液制备纳米锐钛矿型二氧化钛的方法，包括以下步骤：
(1)钛液的水热预晶化：按常规方法，直接将硫酸钛液在80-150℃热液处理0.5-10小时后，分离沉淀，得沉淀物A；
(2)将所得沉淀物A水洗、分离后，即于350-800℃煅烧0.5-10小时，即可得到所需的纳米锐钛矿型二氧化钛。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征是在进行步骤(2)之前先用以下步骤a或b对沉淀物进行进一步去杂质和促晶化处理：a.用稀有机羧酸或稀盐酸处理沉淀物A或C1-10小时后水洗，得沉淀物B或B1；b.用有机胺或无机氨水溶液处理沉淀物A或B1-10小时，水洗，得沉淀物C或C1；然后再将所得沉淀物B、B1、C或C1水洗、分离后进行煅烧。
3.按照权利要求2所述的方法，其特征是所用的稀有机羧酸为稀醋酸，有机胺为乙胺。
4.按照权利要求2或3所述的方法，其特征是所用的稀有机羧酸或稀盐酸、有机胺溶液或无机氨水溶液的浓度为0.1-1.0M；稀有机羧酸或稀盐酸用量为每克沉淀物1.0-3.0ml；有机胺溶液或无机氨水溶液的用量为每克沉淀物1.0-3.0ml。
5.按照权利要求1所述的方法，其特征是在进行步骤(2)之前先用0.01-0.2％的聚乙烯酰胺处理沉淀物A1-10小时，得沉淀物D；然后再将所得沉淀物D水洗、分离后进行煅烧。
6.按照权利要求2所述的方法，其特征是在进行步骤(2)之前先用0.01-0.2％的聚乙烯酰胺处理步骤a或b所得沉淀物B、B1、C或C11-10小时，得沉淀物D1、D2、D3、D4或D5；然后再将所得沉淀物D1、D2、D3、D4或D5水洗、分离后进行煅烧。
7.按照权利要求5或6所述的方法，其特征是所用的0.01-0.2％的聚乙烯酰胺的用量为每克沉淀物1.0-3.0ml。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 02149616 CN1415550A (zh) | 2002-12-12 | 2002-12-12 | 水热晶化硫酸钛液制备纳米锐钛矿型二氧化钛的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 02149616 CN1415550A (zh) | 2002-12-12 | 2002-12-12 | 水热晶化硫酸钛液制备纳米锐钛矿型二氧化钛的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1415550A true CN1415550A (zh) | 2003-05-07 |
Family
ID=4751700
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 02149616 Pending CN1415550A (zh) | 2002-12-12 | 2002-12-12 | 水热晶化硫酸钛液制备纳米锐钛矿型二氧化钛的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1415550A (zh) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1330414C (zh) * | 2005-09-20 | 2007-08-08 | 鞍山科技大学 | 锐钛矿型纳米二氧化钛光催化剂的制备方法 |
| CN100384534C (zh) * | 2006-05-19 | 2008-04-30 | 四川大学 | 二氧化钛光催化材料及其制备方法 |
| CN100395188C (zh) * | 2005-12-02 | 2008-06-18 | 北京宇极科技发展有限公司 | 一种钛氧化物胶体的制备方法及相关物制备方法 |
| CN101643242B (zh) * | 2008-08-06 | 2011-05-11 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种复合二氧化钛纳米微粒的制备方法 |
| CN102608279A (zh) * | 2012-03-16 | 2012-07-25 | 上海大学 | 分析检测食品中纳米二氧化钛的方法 |
| CN102730753A (zh) * | 2011-04-02 | 2012-10-17 | 中国科学院金属研究所 | 一种制备锐钛矿多孔TiO2球、核壳结构和空心球的方法 |
| CN103071448A (zh) * | 2013-01-15 | 2013-05-01 | 辽宁石油化工大学 | 一种纳米二氧化钛吸附剂的制备方法及其应用 |
| CN103130270A (zh) * | 2011-11-22 | 2013-06-05 | 上饶师范学院 | 一种二氧化钛纳米粉体的制备方法 |
| CN106187051A (zh) * | 2016-07-12 | 2016-12-07 | 中山市华山高新陶瓷材料有限公司 | 一种纳米二氧化钛无机涂料及其制备方法 |
-
2002
- 2002-12-12 CN CN 02149616 patent/CN1415550A/zh active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1330414C (zh) * | 2005-09-20 | 2007-08-08 | 鞍山科技大学 | 锐钛矿型纳米二氧化钛光催化剂的制备方法 |
| CN100395188C (zh) * | 2005-12-02 | 2008-06-18 | 北京宇极科技发展有限公司 | 一种钛氧化物胶体的制备方法及相关物制备方法 |
| CN100384534C (zh) * | 2006-05-19 | 2008-04-30 | 四川大学 | 二氧化钛光催化材料及其制备方法 |
| CN101643242B (zh) * | 2008-08-06 | 2011-05-11 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种复合二氧化钛纳米微粒的制备方法 |
| CN102730753A (zh) * | 2011-04-02 | 2012-10-17 | 中国科学院金属研究所 | 一种制备锐钛矿多孔TiO2球、核壳结构和空心球的方法 |
| CN103130270A (zh) * | 2011-11-22 | 2013-06-05 | 上饶师范学院 | 一种二氧化钛纳米粉体的制备方法 |
| CN102608279A (zh) * | 2012-03-16 | 2012-07-25 | 上海大学 | 分析检测食品中纳米二氧化钛的方法 |
| CN103071448A (zh) * | 2013-01-15 | 2013-05-01 | 辽宁石油化工大学 | 一种纳米二氧化钛吸附剂的制备方法及其应用 |
| CN103071448B (zh) * | 2013-01-15 | 2015-04-08 | 辽宁石油化工大学 | 一种纳米二氧化钛吸附剂的制备方法及其应用 |
| CN106187051A (zh) * | 2016-07-12 | 2016-12-07 | 中山市华山高新陶瓷材料有限公司 | 一种纳米二氧化钛无机涂料及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101318698B (zh) | 锐钛矿型纳米二氧化钛制备方法 | |
| CN1415550A (zh) | 水热晶化硫酸钛液制备纳米锐钛矿型二氧化钛的方法 | |
| CN101693196B (zh) | 一种银/二氧化钛复合物的制备方法 | |
| DE19543204A1 (de) | Nanodisperses Titandioxid, Verfahren zu dessen Herstellung und seine Verwendung | |
| CN1295977A (zh) | 一种制备二氧化钛溶胶的简便方法 | |
| CN101029187A (zh) | 一种高水分散性钛白粉及其制备方法 | |
| US10017397B2 (en) | Nanostructured titania semiconductor material and its production process | |
| CN101182032A (zh) | 一种二氧化锡/氧化硅纳米复合材料的制备方法 | |
| CN1147431C (zh) | 一种锐钛矿相纳米TiO2的制备方法 | |
| CN1169957A (zh) | 锥型钛白粉的制备 | |
| CN1038188C (zh) | 高纯度超微细金红石型二氧化钛的制备方法 | |
| CN109721096A (zh) | 一种制备高纯钛酸钡的装置及方法 | |
| CN1490249A (zh) | 一种纳米二氧化钛的制备方法 | |
| CN1248550A (zh) | 室温下制备金红石相二氧化钛纳米晶的方法 | |
| CN103601237A (zh) | 一种荷电性锐钛矿型二氧化钛纳米粒子及其低温制备方法 | |
| EP1317401A1 (en) | Nanocrystalline metal oxide powders-production and application methods | |
| CN1264754C (zh) | 一种纳米金红石型二氧化钛的制法 | |
| CN1125778C (zh) | 一种制备金属氧化物纳米材料的方法 | |
| CN1363521A (zh) | 锐钛晶型纳米二氧化钛的制备方法 | |
| CN1843937A (zh) | 尺寸可控的电子级锐钛矿二氧化钛纳米粉体的制备方法 | |
| CN101367547A (zh) | 一种制备纳米二氧化钛水分散液的方法 | |
| CN1308022A (zh) | 纳米二氧化钛的制造方法 | |
| Kalashnikova et al. | Rutile-anatase composite catalyst formed by coupling anatase and rutile particles | |
| CN1407029A (zh) | 一种制备纳米级氧化硅/氧化钛复合颗粒的方法 | |
| CN1340459A (zh) | 一种制备二氧化钛超微颗粒的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |