CN1370313A - 带有标记的合成橡胶制品 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种带有标记的外表面平滑的合成橡胶制品和制造这种制品的工艺方法。上述的带有标记的合成橡胶制品具有一层粘合在合成橡胶层上并与之齐平,且在其内表面或外表面上带有标记的聚合物膜。由于上述制品的外表面不存在由公知的转移离型技术所造成的表面不平度,故应用了本发明的传动带不会出现由不规则表面与皮带轮或空转轮接触而产生的讨厌的噪音。按本发明方法标上的标记可使制品具有在整个工作寿命期都可看得见的耐久性标识。
Description
本发明范围
本发明涉及带有标记的合成橡胶制品以及在这种合成橡胶制品上标上标记的工艺方法。
本发明背景
合成橡胶制品如轮胎、皮带和软管的制造厂家需要对这类制品标上标记以便对制品加以识别、做广告并控制库存量。例如,在制造车辆及其他设备用的动力传送带例如V型带和条形带时,制造厂家通常要对制品标上标记以表明其公司名称、商标、型号、制造日期等。最好是,能使所做的标记在不管工作环境如何苛刻(例如汽车发动机舱)的情况下都能保持完整,而且应当在皮带的整个工作寿命期间都可看得见标记。
现有技术中对合成橡胶制品做标记的通常方法是采用转移离型材料。在塑料薄膜或纸的离型材料上印上可以转移的标记。印上标记的离型材料通常用来在制造合成橡胶制品过程中将标记转移到制品上,然后揭下上述离型材料,将其废弃。例如,在制造V型带或条形带时,先将上述离型材料铺贴在模压辊上,再在该模压辊上相继包裹各层可硫化的合成橡胶层和增强材料。然后在包裹好的制品外部套上外套,再对制品进行硫化处理。在硫化过程中,标记从离型材料的内表面转移到与其邻接的合成橡胶层上。在硫化过程完成后,便从硫化好的皮带上剥去上述的离型材料,而在刚制成的合成橡胶制品的外表面上则留下标记。但是,这种做标记的方法在制品表面上会留下在模压过程中由离型材料形成的的凹陷区。在用于汽车的V型带的情况下,合成橡胶制品表面上的上述凹凸不平会在皮带与皮带轮或空转轮啮合时与汽车发动机舱的各种辅助装置一起发出讨厌的噪音。而且按上述方法所做的标记是留在合成橡胶制品的外表面上,不能防止它不受汽车工作环境中带有的磨损、热量、油类和苛性溶剂的损害。
本发明概述
本发明提供具有平滑外表面的带标记的合成橡胶制品,该制品具有一层带有外表面和内表面的合成橡胶层和一层带有外表面和内表面的聚合物膜,该聚合物膜的外表面或内表面上标有标记。聚合物膜的内表面粘贴在合成橡胶层的外表面上,使聚合物膜与合成橡胶层的外表面齐平,从而使合成橡胶制品的外表面保持平整光滑。在一个优选实施例中,聚合物膜是透明的,标记是标在聚合物膜的内表面上,并且,该聚合物膜用作一种对夹在聚合物膜与合成橡胶层之间的标记的保护性覆盖层,透过该保护性覆盖层可看得见上述标记。
本发明还提供一种制造带有标记的外表面平滑的合成橡胶制品的工艺方法。该工艺方法包含如下步骤:制备一种带有外表面和内表面的聚合物膜;在该聚合物膜的内表面或外表面上标上标记;将带有标记的聚合物膜铺贴在合成橡胶层的外表面上;在一定条件下对上述聚合物膜和合成橡胶层加压,使聚合物膜粘附在合成橡胶层的外表面上并与之齐平,从而使合成橡胶制品的外表面保持平整光滑。
附图简述
图1是用于本发明的带标记的合成橡胶制品的带有标记的聚合物膜的局部透视图。
图2是按本发明的优选工艺方法制成的用于制造V型带或条形带的皮带套管的透视图,图中示出包括裹在模压辊上的带有标记的聚合物膜的皮带套管的各组成层。
图3是带有按照本发明的制造带标记的表面平滑的合成橡胶制品的方法加上标记的条形传动带成品的局部透视图。
本发明的详细说明
合成橡胶制品
本发明提供一种外表面平滑的带标记的合成橡胶制品,该制品具有一层在其内表面或外表面上带有标记的聚合物膜,该聚合物膜粘贴到上述合成橡胶层上并与该合成橡胶层齐平。由于上述制品外表面没有由公知的转移离型技术所造成的表面不规则性,所以应用本发明的传动带不会产生由不规则表面与皮带轮和惰轮相接触而引起的讨厌的噪音。由本发明所形成的标记可以使制品上的标记在其整个工作寿命期间都保持清晰可见。
参看附图,图1示出一张聚合物膜10,该膜10带有要标在本发明合成橡胶制品上的标记12。该标记12可以是任何所需的文字、数字、符号,并可表达各种信息如公司名称、商标、型号、制造日期等。要标识的合成橡胶制品有很多种包括轮胎、垫子、风扇传送带、传动皮带、软管、手套、密封垫等。
聚合物膜10具有外表面14和内表面16。标记可加在内表面16或外表面14上。在本发明的优选实施例中,聚合物膜是透明的,在其内表面16上印有标记,透过聚合物膜可看见标记。上面说的透明,意指聚合物膜在光学上是透明的。因此,聚合物膜可以是透明的或由于透过它而看见标记而变成有色的。如果标记是一种要求一定方向的图案或者是要透过聚合物膜而读出的文字,那么标记12最好反印在内表面16上。在本发明的这个将标记印刷在聚合物膜内表面上的实施例中,聚合物膜用作一种保护性覆盖层,而标记是夹在聚合物膜与合成橡胶层之间。在用作汽车传动带的情况下,透明的聚合物膜保护标记不受磨损以及高温、油类和其他溶剂的损害。
在另一个实施例中,本发明的合成橡胶制品的使用环境对于形成标记的墨水来说不那么苛刻,在此情况下,标记可以加在聚合物膜的外表面14上。在该实施例中、聚合物膜可以是透明的,或者根据需要做成带有颜色,甚至使其变成不透明,而标记则通常印成与聚合物膜的颜色有反差。
聚合物膜10可以按具体的用途选用各种具有所需外观、耐久性和加工特性的聚合物制成。可用于制造聚合物膜10的聚合物有:含氟聚合物、聚酯、聚酰胺、丙烯酸酯聚合物、尿烷聚合物和乙酸酯。聚合物膜最好是含氟聚合物,其中包括例如由三氟乙烯、六氟丙烯、一氯三氟乙烯、二氯二氟乙烯、四氟乙烯、1,1二氟乙烯、氟乙烯的聚合物和共聚物制成的含氟聚合物。例如,含氟聚合物可以是氟化乙烯/丙烯的共聚物,即氟化乙丙烯(FEP)树脂,乙烯/三氟氯乙烯共聚物,1,1二氟乙烯/六氟丙烯共聚物、和1,1二氟乙烯/全氟(烃基乙烯基醚)二聚物和它们与三氟乙烯的三元共聚物,聚偏氟乙烯(PVDF)均聚物,聚偏氟乙烯(PVDF)与丙烯酸聚合物的混合物,聚氟乙烯(PVF)均聚物。含氟聚合物特别适用于本发明,因为它们具有良好的抗化学和抗热的性能,使它们特别适合于会出现高温和存在油类的汽车用途。
本发明最好用聚氟乙烯(PVF)膜。当采用PVF膜时,聚合物膜的厚度最好约为0.25密耳(6.4微米)-15密耳(381微米)。
下面参看图2和3,图中示出的制品具有一层带有外表面20和内表面22的合成橡胶层18(在示出完整的合成橡胶制品之一部分的图3上看得很清楚)。聚合物膜10的内表面16粘贴在合成橡胶层的外表面20上,使聚合物膜10的外表面14与合成橡胶层18的外表面20齐平。上述的粘贴可以按某种方法在聚合物膜上或合成橡胶层上涂敷底剂和粘结剂来实现。但是,最好将聚合物膜进行表面处理(下面再详细说明)使之可以直接粘贴到合成橡胶层上而不需要涂敷底剂和/或粘结剂。
本发明的合成橡胶层可以由含有合适硫化剂的未硫化弹性材料制成,或者也可以是热塑性的弹性材料。合适的弹性材料包括:丁腈橡胶,氯化聚乙烯,氯丁橡胶,氯磺化聚乙烯,聚硫化乙烯醚,聚硫化乙烯,乙烯丙烯共聚物,乙烯丙烯三元共聚物,氟化烃弹性体,氯硅氧烷,异丁烯,异戊二烯,丙烯酸橡胶,聚丁二烯,聚表氯化醇,天然橡胶,合成的异戊二烯聚氨酯橡胶,以及苯乙烯丁二烯共聚物弹性体。合适的热塑性弹性材料有:苯乙烯热塑性弹性体,聚烯烃热塑性弹性体,热塑性聚氨酯弹性体,聚酯热型性弹性体,聚酰胺热塑性弹性体,热塑性的聚丁二烯,热塑性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,天然橡胶,热塑性的聚氯乙烯/丁腈橡胶,碳氟化合物弹性体,氯化聚乙烯弹性体和热塑性的丁苯橡胶。合成橡胶中可含有各种各样的公知的添加剂例如颜料、碳黑、硅石、增塑剂、促进剂、硫化剂等。
工艺方法
本发明还提供一种简化的制造带有标记的合成橡胶制品的工艺方法。具有标记的聚合物膜变成为合成橡胶制品的整体组成部分,因此不需要去除需要进行处理的转移材料。在本工艺方法的优选实施例中,正如下面还要说明的,聚合物膜经过表面处理,使之可直接与合成橡胶层相粘合,而不用涂敷底剂和粘结剂。
本发明的工艺方法包含如下步骤:制备带有外表面和内表面的聚合物膜;在该聚合物膜的外表面或内表面上做标记;将带有标记的聚合物膜铺贴在具有外表面和内表面的合成橡胶层上,使聚合物膜的内表面铺贴到合成橡胶层的外表面上;并在一定条件下对聚合物膜和合成橡胶层加压,使聚合物膜贴合在合成橡胶层外表面上并与该表面齐平,从而使合成橡胶制品的外表面变得平滑。如果合成橡胶未硫化,合成橡胶可在对聚合物膜和合成橡胶层加压过程中或在随后进行硫化。
本发明所用的聚合物可按照已知的各种各样的适合于所用聚合物膜类型的方法制成。在使用含氟聚合物膜的优选实施例中,聚合物膜可由液态组分制成,该液态组分是含氟聚合物的(1)溶体,或(2)分散体。通过铸造或挤压方法由上述的含氟聚合物的溶体或分散体制成薄膜。在含氟聚合物可进行熔融加工的情况下,可以采用熔体挤压法制造薄膜。
在本发明的采用聚氟乙烯(PVF)膜的优选实施例中,可用含氟聚合物的分散体制备合适的薄膜。在美国专利No.2419008,2510783和2599300中详细说明过上述分散体的性质和制备方法。合适的PVF分散体可在例如丙烯碳酸酯、N-甲基吡咯烷酮、γ-丁内酯、四氢噻酚砜、和N,N-二甲基乙酰胺中形成。在分散体中PVF的浓度随具体的聚合物和所用的工艺方法设备和条件而变化。一般而言,含氟聚合物含有分散体约30-45%(wt)。
在本发明的优选实施例中,如上所述,聚合物膜是透明的。但是,在一个替换实施例中,可在制造过程中将颜料和填料加入聚氟乙烯分散体中而获得各种色彩和暗度效果。
聚氟乙烯薄膜可采用诸如美国专利3139470和2953818所述的挤压法制成。上述专利提出将聚氟乙烯分散体供入与一个带槽的铸造漏斗相连接的加热过的挤压机内,连续挤出以含有惰性溶剂的薄膜的形式的聚氟乙烯的粘聚挤出物。上术薄膜可以只进行干燥,或者也可以进行加热并沿一个或多个方向张拉,与此同时,上述溶剂从薄膜中挥发出来。当进行张拉时,便制成带方向性的薄膜。另外,聚氟乙烯薄膜也可以由用惰性溶剂稀释的聚合物分散体铸成,所制成的薄膜是无方向性的薄膜。如美国专利4877683所述的铸造的多层聚氟乙烯结构也可用来代替单层的PVF薄膜。
在含氟聚合物膜的铸造过程中,通过采用任何合适的普通工具例如喷嘴、辊轮、刀子、幕帘、照相凹版涂敷器将分散体铸在支撑件上的方法或采用任何可涂敷大致均匀的薄膜而不出现条纹或其他缺陷的方法将含氟聚合物制成所需的形状。铸造分散体的厚度不是重要的,只要所得的薄膜具有支持本身的足够厚度并可满意地从铸造分散体的基板上取下则可。一般说来,至少约0.25密耳(6.4微米)的厚度是满意的,采用本发明的分散体铸造技术可制成厚达15密耳(381微米)左右的薄膜。可根据具体的聚合物和聚合条件采用各种不同的支撑件来铸造本发明的薄膜。要铸造分散体的表面应选择在薄膜凝聚后很容易将制成的薄膜取下的表面。虽然任何合适的支撑件都可用来铸造含氟聚合物的分散体,但是,最好用例如聚合物膜或钢带作为合适的支撑件。
在含氟聚合物分散体铸在支撑件上之后,再对其加热,使之凝聚成薄膜。使聚合物凝聚所用的条件(其中包括操作条件)将随所用聚合物的种类及铸造的分散体的厚度而变化。一般来说,当采用PVF分散体时,可用于使薄膜凝聚的烘箱温度约为340°F(171℃)-480°F(249℃),业已发现,上述温度约为380°F(193℃)-450°F(232℃)尤其合适。当然,上述的烘箱温度并不代表处理聚合物的温度(后者较低)。薄膜凝聚后,采用任何合适的普通方法将制成的薄膜从支撑件上剥离下来。
在一个优选实施例中,对聚合物膜的要与合成橡胶层粘合的表面进行表面处理,以增大其粘附性。通过使薄膜经受气态的路易斯酸或硫酸或热的氢氧化钠的作用可实现上述的表面处理。最好用敞开的火焰对其一个表面或两个表面进行表面处理。与此同时,其相对的表面则受到冷却。使薄膜经受高频火花放电例如电晕放电处理也可以进行提高粘附性的表面处理。还可以采用其他的处理方法例如碱金属浴处理或电离辐射例如电子束照射处理。
另外,如有必要,或者说对于某种合成橡胶需要时,可对聚合物膜或合成橡胶层涂上粘结剂。以加强薄膜与合成橡胶层之间的连接。对于含氟聚合物适用的粘结剂例如有:美国专利3133854(Simms)公开的氨基官能团丙烯酸共聚物和美国专利5139878(Kim等人)公开的烷基酯共聚物、改性的聚烯烃类、或它们的混合物。DuPont公司出售的商标名为BYNEL的酸改性聚烯烃粘结剂尤其适用。可供选用的酸改性聚烯烃有:(1)乙烯与至少一种不饱和羧酸或这种酸的衍生物的一级单体的共聚物;(2)以至少一种不饱和羧酸或这种酸的衍生物接枝的烯族烃聚合物;和(3)上述共聚物与接枝的烯族烃聚合物的混合物。如PCT出版物WO 00/22032所述,在含氟的聚合物膜铺贴到合成橡胶层之间。可以先涂一种氨基官能团聚合物底剂和酸改性的聚烯烃的热塑性粘结剂外层,以便加强它们之间的粘合。
本发明工艺方法还包括在聚合物膜的外表面或内表面上做标记。如果像优选实施例那样,聚合物膜是经表面处理的聚氟乙烯,那么可将标记直接做到薄膜上,形成十分清晰的文字和符号。如果像上面所述那样要用粘结剂、薄膜最好在做标记之前涂粘结剂。本发明的轮廓分明的标记的特征在于其具有直的明显连续的边缘。如果像最佳实施例那样,将标记做在透明的聚氟乙烯膜的内表面上,那么无论是溶剂基墨汁还是水基墨汁都可以用,因为聚合物可用作保护性的覆盖膜使标记免遭磨损、热和溶剂的损害。
为了进一步说明本发明的工艺方法,在图2示出带有标记12的聚合物膜20,用于制造传动带例如V形带或者说条形带24(用可硫化合成橡胶制的条形带,如图3所示)。参看图2和3,在其一个表面上做有标记12的聚合物膜10贴紧在模压辊28的钢心轴的凸面26上,该凸面26在贴上聚合物膜10之前可喷涂一薄层隔离剂,以利于最后脱出成品制件。在优选实施例中,标记12是反印在聚合物膜10的内表面16上的,而聚合物膜10铺贴成使其外表面14沿辊28的整个轴线延伸地对着模压辊28的凸面26。然后围绕模压辊依次构筑形成条形带24的各层。作为实例,下面的说明中的层数是一定的。但是,应当明白,按本发明实际上可以形成任何层数组合的带件。
在已贴有聚合物膜10的钢轴凸面26上铺加一薄层发粘且平滑的和可硫化的合成橡胶层18。如果聚合物膜经过表面处理而提高了其可粘附性,那么在聚合物膜10与合成橡胶层18之间通常不需要添加任何的底剂或粘结剂。然后在合成橡胶层18上再加上第二层合成橡胶层32。在合成橡胶层32的外表面螺旋地绕上承载绳索34,可以采用任何层数的合成橡胶层和绳索层。然后在绳索34外包裹一层耐压合成橡胶层36而形成一个可分成多条传动带例如V形带或者说条形带24的皮带套筒38。将皮带套筒38置入套管40内进行硫化(固化)处理。
上述的承载绳索可用尼龙、聚酯纤维或芳香族聚酰胺纤维制成。图3示出的耐压合成橡胶层36具有埋入其内的侧向剖切的纤维42,这种纤维可以是芳香族聚酰胺纤维、聚酯纤维、尼龙纤维、棉纤维等。
在上述的硫化过程中,以6-12Kgf/cm2的压力将聚合物膜层10压在合成橡胶层18上。同时加热到150℃-170℃。如果聚合物膜是用聚氟乙烯膜,硫化温度可达到190℃或更高些。当采用耐热的含氟聚合物膜例如聚氟乙烯膜为合成橡胶制品作标记时,可以在较高温度下进行硫化。这就缩短了硫化时间,从而缩短整个工艺方法过程的时间。
当对聚合物膜和合成橡胶层加压时,聚合物膜的内表面14便贴紧到合成橡胶层18的外表面20上,从而变得与合成橡胶层齐平。在皮带24的外表面44上不会形成凹陷、台阶或其他的表面不平整处,从而使该外表面平滑。而且使聚合物膜10变成合成橡胶制品的整体组成部分,在硫化之后表面上没有必要去掉部分聚合物膜。与现有技术的转移离型技术不同的是,本发明不需要收集和处理聚合物膜废料,省去了一个制造工步。
经过上述的硫化过程后,将皮带套筒38从模压辊28上取下,并依序套到一组绕大致平行的轴线的被驱动的滑轮(未示出)上。皮带套筒28安置成使耐压合成橡胶层与置于一个滑轮附近且其中心轴线平行于滑轮轴线的转动砂轮(未示出)相接合。上述砂轮沿着与套在滑动上的皮带套筒38的移动方向相反的方向转动而在整个条形带24上切出沿长度方向的槽46和肋48,见图3。
一旦皮带套筒38中切出了槽46,便可将皮带套筒38切成单条的条形带24。如果需要,可以通过在每个槽46处切成V形带。然后将切出的带24向内翻转,使合成橡胶制品呈图3所示的方向。皮带24上具有在其内表面标有标记12并贴合成与合成橡胶层18的外表面20齐平从而在合成橡胶制品-皮带24上形成平滑外表面44的聚合物膜10。
皮带的平滑度可通过产生的噪音的减少来衡量。可根据声压测量噪音,例如,可比较皮带在皮带轮上移动时产生的声压。本发明的皮带并没有出现由于皮带上标上标记而使声压增大的现象,这与按现有技术的转移离型技术制备的皮带明显不同。对于其他的合成橡胶制品例如垫子或软管,其表面平滑的直观特征在于,在合成橡胶制品的外表面上的带有标记的聚合物膜与合成橡胶层之间的部位没有明显的表面不规则性。
当用优选的经表面处理的PVF薄膜对汽车使用的传动带加标记时,表面处理过的PVF薄膜极其牢固地粘附在硫化过的合成橡胶上,并且能在皮带的工作寿命内一直保持完整并且显出极好的粘附性。在本发明的标记加在聚合物膜10的内表面16上的实施例中,紧密粘附的PVF膜可以保护标记,使之在皮带工作寿命期间都可读识。
在本发明的另一个实施例中,合成橡胶制品,例如轮胎或软管,可以按类似于上面所述制品的方法制成,使之具有带标记的保护性聚合物膜,但不要求聚合物膜与合成橡胶层齐平而使合成橡胶制品具有平滑的外表面。在该实施例中,本发明涉及的带标记的合成橡胶制品具有:一层带有外表面和内表面的合成橡胶层;一层具有内表面和外表面的透明的聚合物膜,在该膜的内表面上带有标记,其特征在于,透明聚合物膜的内表面贴在合成橡胶层的外表面上,上述的透明聚合物膜用作一种对夹在该聚合物膜与合成橡胶层之间的标记的保护性覆盖层,透过该保护性覆盖层可看得见上述标记。
Claims (12)
1.一种带标记的外表面平滑的合成橡胶制品,该制品具有:
一层带有外表面和内表面的合成橡胶层;
一层带有外表面和内表面的聚合物膜,该聚合物的外表面中的一个上标有标记;
其中,上述聚合物膜的上述内表面粘贴在上述合成橡胶层的外表面上,而上述聚合物膜的外表面与上述合成橡胶层的外表面齐平,从而使上述合成橡胶制品的外表面平整光滑。
2.根据权利要求1的制品,其特征在于,上述的聚合物膜是透明的,上述的标记标在上述聚合物膜的内表面上,并且上述的聚合物膜用作一种夹在上述聚合物膜与上述合成橡胶层之间的上述标记的保护性覆盖层,透过该保护性覆盖层可看得见上述的标记。
3.根据权利要求1的制品,其特征在于,上述聚合物膜的上述内表面直接贴合在上述合成橡胶制品的外表面上。
4.根据权利要求1的制品,其特征在于,上述的聚合物膜是一种含氟聚合物膜。
5.根据权利要求4的制品,其特征在于,上述的聚合物膜是聚氟乙烯膜。
6.根据权利要求1的制品,其特征在于,该制品是一种皮带。
7.根据权利要求1的制品,其特征在于,该制品是一种软管。
8.一种制造带有标记的外表面平滑的合成橡胶制品的工艺方法,包含如下步骤:
制备一种带有内、外表面的聚合物膜;
在上述聚合物膜的外表面或内表面上标上标记;
将上述的带有标记的聚合物膜铺贴在具有内、外表面的合成橡胶层上,其中,上述聚合物膜的内表面铺贴于上述合成橡胶层的外表面上;和
在一定条件下对上述聚合物膜和上述合成橡胶层加压,使上述聚合物膜粘贴到上述合成橡胶层的外表面上,并与其齐平,从而使上述合成橡胶制品的外表面保持平滑。
9.根据权利要求8的工艺方法,其特征在于,上述的合成橡胶层是可硫化的,这种硫化是在对上述聚合物膜和上述合成橡胶层加压过程中或其后进行的。
10.根据权利要求8的工艺方法,其特征在于,上述的聚合物膜是透明的,上述的标记标在上述聚合物膜的内表面上。
11.根据权利要求8的工艺方法,其特征在于,上述的聚合物膜在铺贴到上述合成橡胶层之前经过表面处理以提高其粘附性。
12.一种带有标记的外表面平滑的合成橡胶制品,它具有:
一层带有外表面和内表面的合成橡胶层;
一层透明的带有内、外表面的聚合物膜,在该聚合物膜的内表面上标有标记;
其中,上述的透明聚合物膜的上述内表面粘贴于上述合成橡胶层的上述外表面上,上述的透明聚合物膜用作一种夹在上述聚合物膜与上述合成橡胶层之间的上述标记的保护性覆盖层,透过该保护性覆盖层可看得见上述的标记。
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