CN1366184A - 顺序注射自动监测水质COD、氨氮和pH的方法及其集成装置 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种顺序注射自动监测水质COD、氨氮和pH方法及其装置。在采用顺序注射分析(SIA)技术的基础上,COD测定基于Ce4+氧化法与停流－SIA结合,氨氮测定是用SIA－靛蓝光度法,pH采用喷壁式电极法。实现了运用SIA技术在线同时测定COD、氨氮和pH的集成。本发明具有在线监测、结构简单,精度、重现性好、测量范围较宽和运行可靠经济等特点,能够对生活污水、江河湖泊水和工业污水进行监测,并具有网上传输数据功能,可实现监控中心对监测点的远程遥控,遥测及污染指标超标报警。
Description
一.技术领域
本发明涉及一种环境水质的监测方法和设备，进一步涉及一种顺序注射自动监测水质COD、氨氮和pH的方法的集成装置。
本发明具体的一个方面涉及地表水中三项污染指标COD、氨氮和pH的同时在线自动监测的方法，它采用顺序注射分析(SIA)方法，相对于一般流动注射分析(FIA)而言，更适合多项监测指标的同时测定。
本发明具体的另一方面涉及上述方法的装置，它通过工控机来控制注射泵、多通道选择阀、检测器的波长切换、加热器、超标报警、数据采集、处理和传输等一系列操作。
二.背景技术
目前国内外市场中有关水中污染指标的在线自动监测仪器种类非常繁多，有COD、氨氮、pH、TOC等单项指标检测仪器，国外特别是日本，在这方面的仪器非常多，性能好，但价格昂贵。而国内这方面的仪器目前存在的主要问题是在线仪器长期运转的稳定性较差，经常发生传感器污染、样品流路堵塞等故障。特别是采用蠕动泵，长期运行需要经常更换泵管且运行过程中试剂消耗量较大。
从Dialog、美国专利和中国专利等国内外十六个数据库中查出密切相关文献十三篇，其中在国际相关文献(Trends in analytical chemistry，1997，16，419-424)提出用SIA法监测水中多项检测指标(包括COD、BOD、TOC、氮和磷的化合物)的概念。但只报道了用紫外可见分光光度同时测定氮和磷化合物的方法，其中氨氮的检测使用气体扩散膜分离(Analytical Chimica Acta，1996，318，251-260)技术，这种膜不适用于长期在线监测。文献(Analytical chimica acta，1997，343，281-289)描述了SIA-靛蓝光度法测定水中的氨氮，该法是对氨氮单指标检测。文献(GIT Labor-Fachz，2001，45，156-160)描述了用SIA法测定污水处理厂中的氨离子，使用安培和电位法作为检测。
在国内相关文献中，发明专利“连续测定化学需氧量的方法及装置”(申请号：94112025)揭示了一种可避免二次污染的连续测定COD的方法和装置，是一种以样品作流动液，试剂作注射液的反相FIA法。实用新型专利(申请号：912017272)公开了一种流动注射化学需氧量测定仪。文献“CTL-12型化学需氧量速测仪”(石油化工环境保护，1996年2期)采用重铬酸钾高温催化氧化法测定COD。文献(宁夏农学院学报，1998年19卷1期)介绍了一种以Ce4+作氧化剂，停流—反相流动注射分析法快速测定环境水样的COD的方法。文献(环境监测管理与技术，2000年12卷1期)对Smart现场分析仪测定COD和氨氮作了简单地介绍。
上述文献虽提到关于顺序注射、化学需氧量、氨氮、pH值、分光光度法等内容，但其多数文献主要是采用FIA方法，即使是采用SIA方法，但在对COD、氨氮和pH值的测定、环境污染指标的选择、污水自动监测系统集成等方面也均有不同，且未见该集成系统用于在线监测同时测定COD、氨氮和pH值指标的国内外文献报道。
国家环保局曾组织中国2020年环境保护战略对策研究，提出力争在本世纪初到本世纪前20年对水及工业废水污染防治提出新的要求。为了适应这一需要，开展水中污染指标的在线的自动监测研究，对于及时掌握和控制水中的污染指标具有深远意义。有必要采用最新的分析方法和原理，开发成本低、稳定性好和检测指标多的在线自动监测仪器。
本发明的顺序注射自动监测水质COD、氨氮和pH的方法及其集成装置采用SIA方法，它是FIA的第三代技术。SIA方法除具有FIA的优点之外，还具有FIA没有的特点：1)系统硬件简单可靠，计算机控制简便，真正实现单道分析，容易实现集成化和微型化；2)可用同一装置完成不同项目的分析而不需改变流路设置，特别适用于过程分析和复杂的分析操作；3)试样和试剂消耗很小，适用于长时间监测分析；4)可用单标准或多标准自动校正，对样品自动稀释，实现真正的自动分析；5)SIA所采用的注射泵输液系统(含多通道选择阀)在脉动性、流速稳定性和耐腐蚀等方面，均优于蠕动泵；6)在要求精确的控制试样和试剂区带的体积以及他们之间混合程度方面，计算机控制成为必要条件，这恰好与该系统的自动化控制相适应；7)SIA系统的单通道流路所存在的局限性大多可通过流向反转或停留促进区带间的渗透与混合，从而在基本避免这些局限性。8)SIA为单通道流路，使得在复杂的分析操作(如多项水质监测指标集成仪器)时，FIA系统中蠕动泵的数量大大减少，从而使以注射泵和多通道选择阀为主的SIA系统在性能价格比方面明显优于FIA技术。
本发明目的是提供一种用于环境水质中COD、氨氮、pH三指标的同时在线监测方法及其装置。
三.发明内容
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种顺序注射自动监测水质COD、氨氮和pH的方法，采用SIA方法，通过注射泵和多通道选择阀依次将样品和试剂吸入到储存管中，然后从多通道选择阀的另一阀位由注射泵反转向前推动储存管中的溶液进入检测器，再通过软件完成数据采集和处理，并给出测定值；pH采用喷壁式电极法；其特点是：
COD的测定是基于Ce4+氧化法与停流-SIA法相结合而实现的，氨氮的测定是用顺序注射-靛蓝光度法，采用硼砂作催化剂，氨、次氯酸盐和水杨酸反应生成一种蓝色化合物——靛酚；
具体步骤为：
(1)标准峰制作
通过注射泵和多通道选择阀的一个阀位将载流吸入到聚四氟乙烯的储存管中，再由多通道选择阀的其他阀位依次将一定量的COD样品和其专用试剂吸到储存管中，然后从多通道选择阀的一个阀位向前推动储存管中的溶液进入加热器的反应盘管，停留数分钟(这种方法被成为停流-SIA法)，在此时间内，进入氨氮和pH的检测；
先通过注射泵和多通道选择阀的一个阀位将载流吸入到存储管中，再由多通道选择阀的其它阀位依次吸入定量氨氮样品和其专用试剂到储存管中，然后经由多通道选择阀的一个阀位来回推吸数次后再进入检测器的流通池，此时，检测器波长由程序控制切换到λ＝640nm，记录氨氮标准峰；接着在多通道选择阀的一个阀位吸入载流，多通道选择阀的一个阀位吸入样品，从多通道选择阀的另一个阀位推到检测器，同时检测器转换到pH电极，记录标准pH溶液在电极上的电动势信号；最后经由多通道选择阀的一个阀位吸入载流，从多通道选择阀的另一个阀位推动加热器中的反应物到检测器的流通池中，同时切换检测器波长至λ＝320nm，记录COD标准峰；
(2)样品检测
通过注射泵、多通道选择阀的一个阀位将载流吸入到储存管中，再由多通道选择阀的其它多个阀位依次将定量待测样品和其专用试剂吸到储存管中，然后从多通道选择阀的一个阀位向前推动储存管中的溶液进入加热器的反应盘管，停留数分种，在此时间内，检测器进入氨氮和pH的检测；
先通过注射泵、多通道选择阀的一个阀位将载流吸入到存储管中，再由多通道选择阀的其它多个阀位依次吸入一定量的待测样品和其专用试剂到储存管中，然后经由多通道选择阀的一个阀位来回推吸数次后再进入检测器的流通池，此时波长由程序控制切换到λ＝640nm，记录氨氮样品峰；将样品峰与标准峰用梯度比校正方法进行计算，求出氨氮值；接着在多通道选择阀的一个阀位吸入载流，多通道选择阀的一个阀位吸入待测样品，从多通道选择阀的一个阀位推到检测器，同时检测器由程序控制切换到pH的检测，求出pH值；最后经由多通道选择阀的一个阀位吸入载流，从多通道选择阀的一个阀位推动加热器中的反应物到检测器的流通池中，同时检测器由程序控制切换至λ＝320nm，测得COD样品峰；将COD样品峰与标准峰用梯度比校正方法进行计算，从而可求得样品中的COD值；
至此，一个循环的三种指标COD、氨氮和pH的同时测定完成，然后按如上步骤又开始下轮的测定。
监管机构能对仪器反应条件、测量周期、报警值、通道单位等参数进行设定，维护工程师能对仪器的各部分进行手动控制，查看样本文件测量数据，修改仪器各种模式等。
顺序注射自动监测水质COD、氨氮和pH的方法的集成装置，包括
一个注射泵1与多通道选择阀2
注射泵1通过聚四氟乙烯管与多通道选择阀2连通；
其特点是：还包括有
一个用于COD的消解的加热器3和用于COD、氨氮和pH的检测并可以进行波长的自动切换的检测器4，以及用于控制注射泵1、多通道选择阀2、加热器3和检测器4的工控机5。
加热器3和多通道选择阀2、检测器4之间通过聚四氟乙烯管连通。
工控机5设置有显示器、键盘、数字采集卡、数字I/O卡、继电器卡，通过接口实现互联；通过串口卡连接有上位机、温度控制器、注射泵，通过温度调节器控制加热器，通过串口控制检测器；数字采集卡设置有光度计、pH计、pH计温度补偿器；数字I/O卡接入多通道选择阀；继电器卡设置有光度计开关、pH计电极切换、光度计波长切换多路标准接口，工控机5内部有专门设计的计算机软件。
注射泵1可以是蠕动泵；加热器3为水浴或油浴或微波热器等。
本发明运用SIA方法，具有在线测量、精度、重现性好、运行经济等特点，由采样系统、COD的测量、氨氮的测量、pH的测量、数据处理等部分组成并留有多路标准接口，可方便的接入流量计、温度计以及其它污染参数的检测系统，首次实现了运用SIA技术在线同时测定COD、氨氮、pH的集成。本发明研制的仪器是采用污染性更小，反应条件更温和的铈氧化法进行测定的，结构简单、测量范围较宽、实时性好、运行成本低、稳定性好，能够对生活污水、江河湖泊水、工业污水及污水处理厂的水直接进行测量，并具有网上传输数据的功能，可实现监控中心对监测点的远程遥控，遥测及监测点对监控中的污染指标超标报警。
四.附图说明
图1是本发明的原理框图；
图2是本发明的工控机控制框图；
图3是本发明的软件程序的流程图。
下面结合附图和实施例对本发明作进一步的详细说明。
实现本发明的方法是，通过注射泵和多通道选择阀依次将样品和试剂吸入到储存管中，然后从多通道选择阀的另一阀位由注射泵反转向前推动储存管中的溶液进入检测器，再通过软件完成数据采集和处理，并给出测定值；pH采用喷壁式电极法；
COD的测定是基于Ce4+氧化法与停流-SIA法相结合而实现的，氨氮的测定是用顺序注射-靛蓝光度法，采用硼砂作催化剂，氨、次氯酸盐和水杨酸反应生成一种蓝色化合物——靛酚；
具体按以下步骤进行：
(1)标准峰的制作：
通过注射泵和多通道选择阀的阀位1将载流吸入到聚四氟乙烯的储存管中，再由多通道选择阀的阀位3、2、3依次将一定量的COD样品和其专用试剂吸到储存管中，然后从多通道选择阀的阀位4向前推动储存管中的溶液进入加热器的反应盘管，停留10min，在此时间内，进入氨氮和pH的检测。
先通过注射泵和多通道选择阀的阀位1将载流吸入到存储管中，再由多通道选择阀的阀位6、7、8、9依次吸入一定量的氨氮样品和其专用试剂到储存管中，然后经由多通道选择阀的阀位10来回推吸三次后在进入检测器的流动池，检测器的波长由程序控制转化到λ＝640nm，记录标准峰；接着在多通道选择阀的阀位1吸入载流，多通道选择阀的阀位11吸入样品，从多通道选择阀的阀位13推到检测器，与此同时检测器转换到pH的检测，给出标准时pH值时的电压，绘制pH标准曲线；最后经由多通道选择阀的阀位1吸入载流，从多通道选择阀的阀位4推动加热器中的反应物于检测器的流通池，同时检测器的波长转化至λ＝320nm，记录标准峰；
(2)样品的检测：
通过注射泵和多通道选择阀的阀位1将载流吸入到聚四氟乙烯的储存管中，再由多通道选择阀的阀位5、2、5依次将一定量的COD样品和其专用试剂吸到储存管中，然后从多通道选择阀的阀位4向前推动储存管中的溶液进入加热器的反应盘管，停留10min，在此时间内，进入氨氮和pH的检测。
先通过注射泵和多通道选择阀的阀位1将载流吸入到存储管中，再由多通道选择阀的阀位6、5、8、9依次吸入一定量的氨氮样品和其专用试剂到储存管中，然后经由多通道选择阀的阀位10来回推吸三次后在进入检测器的流动池，此时波长由程序控制转化到λ＝640nm，记录样品峰；将样品峰与标准峰用梯度比校正方法进行计算，求出氨氮值；接着在多通道选择阀的阀位1吸入载流，多通道选择阀的阀位5吸入样品，从多通道选择阀的阀位13推到检测器，同时检测转换到pH的检测，求出pH值；最后经由多通道选择阀的阀位1吸入载流，从多通道选择阀的阀位4推动加热器中的反应物于检测器的流通池，同时检测器的波长转化至λ＝320nm，测得样品峰；将样品峰与标准峰用梯度比校正方法进行计算，从而可求得样品中的COD值。
至此，一轮循环的三种指标COD、氨氮、pH的同时测定完成，然后按如上步骤又开始下轮的测定，依次循环，实现COD、氨氮、pH的连续同时测定。
参见图1、2，顺序注射自动监测水质COD、氨氮和pH的方法的集成装置，包括
一个注射泵1与多通道选择阀2
注射泵1通过聚四氟乙烯管与多通道选择阀2连通；
还包括有
一个用于COD消解的加热器3(水浴、油浴或微波热器等)和用于COD、氨氮和pH的检测并可以进行波长的自动切换的检测器4，以及用于控制注射泵1、多通道选择阀2、加热器3和检测器4的工控机5。
加热器3和多通道选择阀2、检测器4之间通过聚四氟乙烯管连通。
工控机5设置有显示器、键盘、数字采集卡、数字I/O卡、继电器卡，通过接口实现互联；通过串口卡连接有上位机、温度控制器、注射泵，通过温度调节器控制加热器，通过串口控制检测器；数字采集卡设置有光度计、pH计、pH计温度补偿器；数字I/O卡接入多通道选择阀；继电器卡设置有光度计开关、pH计电极切换、光度计波长切换多路标准接口，工控机5内部有专门设计的计算机软件。
注射泵(也可以用蠕动泵)：注射泵和蠕动泵在顺序注射分析中是最常用的。主要用途是吸取和推动溶液。它通过聚四氟乙烯管与多通道选择阀相连。
多通道选择阀：是顺序注射分析系统的核心部分，它可以直接与样品、试剂、清洗液、检测器直接相连。依顺序从不同通道吸入如一定体积的区带到储存管，在反转流向将储存管中的溶液推到检测器。它只有通过微机编程才能有效的进行控制。目前未见其他相关的报道。它和注射泵、检测器之间通过聚四氟乙烯管连接。
加热装置：为水浴或油浴，用于COD的消解。它和多通道选择阀、检测器之间通过聚四氟乙烯管连接。
检测器：用于COD、氨氮和pH的检测，可以进行波长的自动切换。它和多通道选择阀、加热器之间通过聚四氟乙烯管连接。
工控机：工控机控制注射泵、多通道选择阀、加热器和检测器的运行。
工控机的控制部分完成对注射泵、多通道选择阀、检测器及加热器的运行控制和数据分析和处理、结果超标报警等功能。用串口控制注射泵；用数字I/O控制多通道选择阀；通过温度调节器控制加热器；通过串口控制检测器。
工控机5内部有专门设计的计算机软件。
软件程序分为命令发送膜快、计算模块、显示模块与上位机通讯模块四个模块(参见图3)。命令发送模块完成对外围光度计、多向阀和泵的动作控制；计算模块采用基于FIA分析的梯度比较法对采集到的原始数据进行处理并得到结果；显示模块用来显示检测结果和系统硬件动作的动画显示；通讯模块是系统与上级环保管理系统间的数据交换。
本发明的集成装置主要部件和功能：1)输液系统：采用SIA方法，包括注射泵和多通道选择阀，其各个通道位置分别同载液、样品、试剂、检测器等相连；通过泵的动作可以依次从不同通道吸入定量体积溶液区带到注射泵与多通道选择阀之间的贮存管中，然后将溶液区带推至反应管，经反应、稀释等操作后，再进入检测器；2)加热装置：提供变化为±0.5℃的恒定温度，用于消解反应。3)检测器：自动在两个波长之间切换的光度计；4)电位测量接口，可测量pH值；5)污水采样与处理系统，包括一个蠕动泵、两级过滤、沉淀装置，以减轻污水中悬浮物对泵、阀的磨损。蠕动泵的动作，包括速度、方向等由控制系统编程控制。6)控制、信号处理和数据处理系统：选用工控机系统，使用数字I/O串口、继电输出模块，分别对光度计、pH计及泵和阀等控制；7)软件采用VC++编制，完成发出控制命令、数据处理、结果保存和显示、错误报警、泵、阀和检测器的工作状态显示等工作。自动完成系统自检、自动校准、进样、检测、数据记录与传输、清洗步骤等功能。可以根据自动校准、检测样品等过程中出现的异常分别发出警报，提出可能的解决方案。采用图形化界面，易于操作和管理；8)该集成系统采具备SIA方法上述所有特点。该顺序注射法自动监测COD、氨氮和pH集成系统能够同时在线监测水样中COD、氨氮和pH三种指标，实现了在线、快速、自动化、自动校准和数据网上传送等功能。该系统为在同一模式下扩充成监测指标数目更多(如12个)的大型水质集成系统提供了一个典型的范式。
以下是发明人给出的一个具体的实施例，但并不局限于该实施例，因为在实际中的环境水质是多种多样的，监管机构能对仪器反应条件、测量周期、报警值、通道单位等参数进行设定，维护工程师能对仪器的各部分进行手动控制，查看样本文件测量数据，修改仪器各种模式等，可以用于实际中的多种环境水质在线监测。
实施例：按照上述技术方案完成的用于环境水质中COD、氨氮和pH三指标的同时监测方法及装置，运用梯度比方法进行实际测样数据结果如下：
对于COD，以100mg/L浓度COD溶液为标准，对50mg/L、150mg/L、200mg/L和250mg/L浓度COD溶液检测结果分别为：48mg/L、156mg/L、203mg/L、258mg/L。
对于氨氮：以40mg/L浓度氨氮溶液为标准，对20mg/L、30mg/L、50mg/L、60mg/L浓度氨氮标准溶液进行检测，所得结果为：21mg/L、33mg/L、48mg/L、64mg/L。
对于pH：采用单标准校正法进行测定。以邻苯二甲酸氢钾pH标准缓冲溶液(pH＝4.00)作为标准，分别对pH＝9.18和pH＝6.86的标准溶液进行检测，测得结果分别为pH＝9.14～9.22和pH＝6.70～7.00。
本发明的优点：
1)采用国际上当前最可靠的注射泵和多通道选择阀，保证最大限度的长时间无人看管下的正常监测，减少了在线监测中由于液体输送装置(如流动注射的蠕动泵系统)经常发生的故障可能性，实现了全自动多指标在线监测，保证了检测结果的准确性和可重现性。
2)顺序注射方法(注射泵和多通道选择阀为主要部件)是单机同时在线监测多项指标的基础，可以实现共享液体系统、共享检测器、共享数据处理和网络以及共享样品预处理设备，从而使整机的价格性能比大大降低，监测项目数的增加在一定范围内并不直接增加仪器的成本，该集成系统特别适用于多项指标监测的集成。
3)系统硬件简单可靠，计算及控制简便，易控制、集成和微型化，样品和试剂的混合程度、反应时间完全通过软件控制，最大程度的减少了人为干预，真正实现仪器的自动化和集成化。
4)在同一装置完成了三种污染指标的分析而不改变流路的设置，适合于同一装置可完成多种不同项目的测定。
5)COD测定，反应速度快毒性小且无二次污染。
6)试样和试剂的消耗量很小，运行成本低，适用于长时间检测；采用了梯度比校正方法，仅使用一个标准溶液，对样品自动稀释，实现自动校正。
7)本发明的监测系统能与环保污染指标分级管理软件相匹配，具有网上传输数据的功能。
采用梯度比校正方法(gradient ratio)优点：
1)仅使用一个标准溶液，避免制备工作曲线的繁琐。可以用于线性反应体系，也可用于非线性反应体系。
2)可用于补偿一般需求标准加入方法来克服的基体效应对测定结果的影响，其原理如下：由计算机分别采集标准溶液和试液的吸光度时间不同延时点的响应值，计算出两者的比值ki，然后对这些比值进行拟合，利用其总体变化趋势，导出两峰在拖尾部分的ki值后即可用试样和标准峰尾部的ki值完成定量工作。
Claims (4)
1.一种顺序注射自动监测水质COD、氨氮和pH的方法，采用顺序注射分析，通过注射泵和多通道选择阀依次将样品和试剂吸入到储存管中，然后从多通道选择阀的另一阀位由注射泵反转向前推动储存管中的溶液进入检测器，再通过软件完成数据采集和处理，并给出测定值；pH采用喷壁式电极法；其特征在于：
COD的测定是基于Ce4+氧化法与停流-SIA法相结合而实现的，氨氮的测定是用顺序注射-靛蓝光度法，采用硼砂作催化剂，氨、次氯酸盐和水杨酸反应生成一种蓝色化合物——靛酚；
具体步骤为：
(1)标准峰制作
通过注射泵和多通道选择阀的一个阀位将载流吸入到聚四氟乙烯的储存管中，再由多通道选择阀的其他阀位依次将一定量的COD样品和其专用试剂吸到储存管中，然后从多通道选择阀的一个阀位向前推动储存管中的溶液进入加热器的反应盘管，停留数分钟(这种方法被成为停流-SIA法)，在此时间内，进入氨氮和pH的检测；
先通过注射泵和多通道选择阀的一个阀位将载流吸入到存储管中，再由多通道选择阀的其它阀位依次吸入定量氨氮样品和其专用试剂到储存管中，然后经由多通道选择阀的一个阀位来回推吸数次后再进入检测器的流通池，此时，检测器波长由程序控制切换到λ＝640nm，记录氨氮标准峰；接着在多通道选择阀的一个阀位吸入载流，多通道选择阀的一个阀位吸入样品，从多通道选择阀的另一个阀位推到检测器，同时检测器转换到pH电极，记录标准pH溶液在电极上的电动势信号；最后经由多通道选择阀的一个阀位吸入载流，从多通道选择阀的另一个阀位推动加热器中的反应物到检测器的流通池中，同时切换检测器波长至λ＝320nm，记录COD标准峰；
(2)样品检测
通过注射泵、多通道选择阀的一个阀位将载流吸入到储存管中，再由多通道选择阀的其它多个阀位依次将定量待测样品和其专用试剂吸到储存管中，然后从多通道选择阀的一个阀位向前推动储存管中的溶液进入加热器的反应盘管，停留数分种，在此时间内，检测器进入氨氮和pH的检测；
先通过注射泵、多通道选择阀的一个阀位将载流吸入到存储管中，再由多通道选择阀的其它多个阀位依次吸入一定量的待测样品和其专用试剂到储存管中，然后经由多通道选择阀的一个阀位来回推吸数次后再进入检测器的流通池，此时波长由程序控制切换到λ＝640nm，记录氨氮样品峰；将样品峰与标准峰用梯度比校正方法进行计算，求出氨氮值；接着在多通道选择阀的一个阀位吸入载流，多通道选择阀的一个阀位吸入待测样品，从多通道选择阀的一个阀位推到检测器，同时检测器由程序控制切换到pH的检测，求出pH值；最后经由多通道选择阀的一个阀位吸入载流，从多通道选择阀的一个阀位推动加热器中的反应物到检测器的流通池中，同时检测器由程序控制切换至λ＝320nm，测得COD样品峰；将COD样品峰与标准峰用梯度比校正方法进行计算，从而可求得样品中的COD值；
至此，一个循环的三种指标COD、氨氮和pH的同时测定完成，然后按如上步骤又开始下轮的测定。
2.实现权利要求1所述顺序注射自动监测水质COD、氨氮和pH的方法的集成装置，包括：一个注射泵[1]与多通道选择阀[2]；注射泵[1]通过聚四氟乙烯管与多通道选择阀[2]连通；其特征在于：还包括有
一个用于COD消解的加热器[3]和用于COD、氨氮和pH的检测并可以进行波长自动切换的检测器[4]，以及用于控制注射泵[1]、多通道选择阀[2]、加热器[3]和检测器[4]的工控机[5]；
加热器[3]和多通道选择阀[2]、检测器[4]之间通过聚四氟乙烯管连通；
工控机[5]上设置有显示器、键盘、数字采集卡、数字I/O卡、继电器卡，通过接口实现互联；通过串口卡连接有上位机、温度控制器、注射泵，通过温度调节器控制加热器，通过串口实现控制检测器[4]；数字采集卡设置有光度计、pH计、pH计温度补偿器接口；数字I/O卡接入多通道选择阀；继电器卡设置有光度计开关、pH计电极切换、光度计波长切换多路标准接口，工控机[5]内部有专门设计的计算机软件。
3.根据权利要求2所述顺序注射自动监测水质COD、氨氮和pH的方法的集成装置，其特征在于：所述注射泵[1]也可以是蠕动泵。
4.根据权利要求2所述顺序注射自动监测水质COD、氨氮和pH的方法的集成装置，其特征在于：所述加热器[3]为水浴或油浴或微波热器等。
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|---|---|
| CN (1) | CN1140799C (zh) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102128835A (zh) * | 2010-11-30 | 2011-07-20 | 上海交通大学 | 基于aa3型流动注射分析仪的土壤全氮含量测定方法 |
| CN102175625A (zh) * | 2010-11-29 | 2011-09-07 | 樊潮 | 一种癌细胞识别方法 |
| CN102374989A (zh) * | 2010-08-20 | 2012-03-14 | 北京吉天仪器有限公司 | 水中氨氮的自动分析仪和自动分析方法 |
| CN102621263A (zh) * | 2012-02-29 | 2012-08-01 | 内蒙古电力科学研究院 | 在线式工业离子色谱分析测量装置 |
| CN102645412A (zh) * | 2011-02-18 | 2012-08-22 | 日本光电工业株式会社 | 用于测量溶液的pH值的方法和设备 |
| CN102830210A (zh) * | 2012-09-04 | 2012-12-19 | 常州市计量测试技术研究所 | 全自动在线可组态水环境监测仪检定装置 |
| CN103076320A (zh) * | 2012-12-28 | 2013-05-01 | 重庆川仪分析仪器有限公司 | 氨氮检测器及检测方法 |
| CN103675226A (zh) * | 2013-12-11 | 2014-03-26 | 河北先河环保科技股份有限公司 | 一种基于顺序注射的柱状水下原位分析探头 |
| CN103983586A (zh) * | 2014-06-06 | 2014-08-13 | 力合科技（湖南）股份有限公司 | 一种水质检测仪 |
| CN104062167A (zh) * | 2014-06-23 | 2014-09-24 | 青岛普仁仪器有限公司 | 自动在线样品稀释混合装置及混合方法 |
| CN104062170A (zh) * | 2014-06-23 | 2014-09-24 | 青岛普仁仪器有限公司 | 自动在线微量样品稀释混合系统及混合方法 |
| CN104535561A (zh) * | 2014-11-25 | 2015-04-22 | 陕西浩泽环保科技发展有限公司 | 便携式净水水质参数的测试装置 |
| CN105486830A (zh) * | 2016-01-08 | 2016-04-13 | 深圳市清时捷科技有限公司 | 一种在线水质项目交替式检测装置及其方法 |
| CN105510325A (zh) * | 2015-12-08 | 2016-04-20 | 浙江省嘉兴市农业科学研究院（所） | 农用沼液中铵态氮浓度的半定量测定方法 |
| CN105929124A (zh) * | 2016-06-12 | 2016-09-07 | 深圳市清时捷科技有限公司 | 一种在线水质分析仪器及其水质分析方法 |
| CN106018386A (zh) * | 2016-04-20 | 2016-10-12 | 杭州大茗堂生物科技有限公司 | 一种茶叶或茶叶制品中抗氧化能力的分析方法 |
| CN115586316A (zh) * | 2022-12-06 | 2023-01-10 | 江苏盛奥华环保科技有限公司 | 一种水质分析仪检验校准方法 |
-
2001
- 2001-09-24 CN CNB011317310A patent/CN1140799C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102374989A (zh) * | 2010-08-20 | 2012-03-14 | 北京吉天仪器有限公司 | 水中氨氮的自动分析仪和自动分析方法 |
| CN102175625A (zh) * | 2010-11-29 | 2011-09-07 | 樊潮 | 一种癌细胞识别方法 |
| CN102128835B (zh) * | 2010-11-30 | 2012-11-07 | 上海交通大学 | 基于aa3型流动注射分析仪的土壤全氮含量测定方法 |
| CN102128835A (zh) * | 2010-11-30 | 2011-07-20 | 上海交通大学 | 基于aa3型流动注射分析仪的土壤全氮含量测定方法 |
| CN102645412A (zh) * | 2011-02-18 | 2012-08-22 | 日本光电工业株式会社 | 用于测量溶液的pH值的方法和设备 |
| US9304088B2 (en) | 2011-02-18 | 2016-04-05 | Nihon Kohden Corporation | Method and apparatus for measuring PH of solution |
| CN102645412B (zh) * | 2011-02-18 | 2016-11-09 | 日本光电工业株式会社 | 用于测量溶液的pH值的方法和设备 |
| CN102621263B (zh) * | 2012-02-29 | 2014-09-10 | 内蒙古电力科学研究院 | 在线式工业离子色谱分析测量装置 |
| CN102621263A (zh) * | 2012-02-29 | 2012-08-01 | 内蒙古电力科学研究院 | 在线式工业离子色谱分析测量装置 |
| CN102830210A (zh) * | 2012-09-04 | 2012-12-19 | 常州市计量测试技术研究所 | 全自动在线可组态水环境监测仪检定装置 |
| CN102830210B (zh) * | 2012-09-04 | 2015-12-16 | 常州市计量测试技术研究所 | 全自动在线可组态水环境监测仪检定装置 |
| CN103076320A (zh) * | 2012-12-28 | 2013-05-01 | 重庆川仪分析仪器有限公司 | 氨氮检测器及检测方法 |
| CN103076320B (zh) * | 2012-12-28 | 2015-07-15 | 重庆川仪分析仪器有限公司 | 氨氮检测器及检测方法 |
| CN103675226A (zh) * | 2013-12-11 | 2014-03-26 | 河北先河环保科技股份有限公司 | 一种基于顺序注射的柱状水下原位分析探头 |
| CN103983586A (zh) * | 2014-06-06 | 2014-08-13 | 力合科技（湖南）股份有限公司 | 一种水质检测仪 |
| CN104062170A (zh) * | 2014-06-23 | 2014-09-24 | 青岛普仁仪器有限公司 | 自动在线微量样品稀释混合系统及混合方法 |
| CN104062170B (zh) * | 2014-06-23 | 2016-09-14 | 青岛普仁仪器有限公司 | 自动在线微量样品稀释混合系统及混合方法 |
| CN104062167A (zh) * | 2014-06-23 | 2014-09-24 | 青岛普仁仪器有限公司 | 自动在线样品稀释混合装置及混合方法 |
| CN104535561A (zh) * | 2014-11-25 | 2015-04-22 | 陕西浩泽环保科技发展有限公司 | 便携式净水水质参数的测试装置 |
| CN105510325A (zh) * | 2015-12-08 | 2016-04-20 | 浙江省嘉兴市农业科学研究院（所） | 农用沼液中铵态氮浓度的半定量测定方法 |
| CN105486830A (zh) * | 2016-01-08 | 2016-04-13 | 深圳市清时捷科技有限公司 | 一种在线水质项目交替式检测装置及其方法 |
| CN106018386A (zh) * | 2016-04-20 | 2016-10-12 | 杭州大茗堂生物科技有限公司 | 一种茶叶或茶叶制品中抗氧化能力的分析方法 |
| CN106018386B (zh) * | 2016-04-20 | 2019-04-16 | 浙江大茗堂生物科技有限公司 | 一种茶叶或茶叶制品中抗氧化能力的分析方法 |
| CN105929124A (zh) * | 2016-06-12 | 2016-09-07 | 深圳市清时捷科技有限公司 | 一种在线水质分析仪器及其水质分析方法 |
| CN115586316A (zh) * | 2022-12-06 | 2023-01-10 | 江苏盛奥华环保科技有限公司 | 一种水质分析仪检验校准方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1140799C (zh) | 2004-03-03 |
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