CN1351088A - 用于拉伸的四氟乙烯聚合物 - Google Patents

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Abstract

一种四氟乙烯聚合物,该聚合物具有高拉伸性、可纤化特性和不熔融加工性能,最大标准比重为2.160,拉伸断裂强度为32.0－49.0N(3.26－5.0kgf),或按差热分析测量值计算的最大吸热比率为0.15。这种四氟乙烯聚合物适用于糊料挤出后的拉伸操作。

Description

用于拉伸的四氟乙烯聚合物
本发明涉及一种用于拉伸的四氟乙烯聚合物(下面称作PTFE)。具体而言，本发明涉及适合用于在糊料挤出成型后的拉伸操作的PTFE。
目前，PTFE一直是通过聚合四氟乙烯(下面称作TFE)，或需要时和共聚单体聚合获得的，这种材料可用于各种应用。
PTFE可通过水分散聚合制得，和以分散了聚合物颗粒的水分散液形式获得，或通过凝聚和干燥聚合物水分散液制得的细粉末形式获得。
常用的PTFE细粉末具有高熔体粘度，在熔融温度不易流动，因此具有不熔融加工特性。因此，PTFE细粉末通常进行糊料挤出成型，其中PTFE细粉末与润滑剂混合，润滑后的PTFE通过挤出成型，然后除去润滑剂，由此获得的挤出产品一般在高于PTFE熔点温度下熔化(烧结)，形成最终产品的形状。
另一方面，由PTFE细粉末获得的其它重要产品有透气布料，可用于如衣服、帐篷、分离用膜等产品。通过迅速拉伸糊料挤出成型的PTFE细粉末获得的未烧结挤出产物，可获得这些产品，提供能透过蒸汽，但冷凝的水不能透过的性能。
美国专利4,654,406和4,576,869揭示通过可拉伸PTFE细粉末的技术改进，可达到至少75％的拉伸均匀性，这种改进是以10％-100％/秒速度，将加入了17％(质量)润滑剂获得的挤出产物拉伸至少1000％。
然而，对通过拉伸PTFE获得的拉伸产品的物理性能的要求越来越高，甚至通过这种改进的PTFE细粉末获得的拉伸产品仍存在强度不足的问题。
本发明的目的是提供具有高拉伸性、可纤化特性和不熔融加工性能，以及低的标准比重的PTFE，这种材料适用于糊料挤出成型后的拉伸操作，提供高强度的多孔产品。
本发明提供的PTFE具有高拉伸性、可纤化特性和不熔融加工性能，其标准比重最高为2.160，拉伸断裂强度为32.0-49.0N(3.26-5.0kgf)。在此，标准比重指按照JISK6935-2测定的标准比重。
本发明还提供了高拉伸性、可纤化特性和不熔融加工性能的PTFE，其标准比重最高为2.160，由差热分析测定值计算，吸热比率最大为0.15。
本发明提供的上述PTFE，其中PTFE是细粉末。
本发明提供是上述PTFE，其中PTFE是水分散液中的分散固体成分。
本发明还提供了由具备上述性能的PTFE制成的多孔材料，或其制品。
下面，参考较好的实施方案，详细描述本发明。
本发明的PTFE是TFE的均聚物、或TFE和共聚单体如除TFE外的具有烯键不饱和基团的氟化单体的共聚物。有烯键不饱和基团的氟化单体可以是例如六氟丙烯、全氟丁烯-1、全氟己烯-1、全氟壬烯-1、全氟(甲基乙烯基醚)、全氟(乙基乙烯基醚)、全氟(丙基乙烯基醚)、全氟(庚基乙烯基醚)、(全氟甲基)乙烯、(全氟丁基)乙烯或氯三氟乙烯。这些氟化单体可以单独使用，或以两种或多种的混合物使用。共聚单体量较好的最多为1％(质量)，更好的最大为0.5％(质量)。
本发明的PTFE具有高拉伸性、可纤化特性和不熔融加工性能。这些性能是糊料挤出成型通常要求的性能。
本发明的PTFE还具有在一定范围的标准比重和拉伸断裂强度，或具有标准比重和吸热比率，从而具有特性。
本发明PTFE的标准比重(下面称作SSG)最大为2.160，较好的最大为2.157。5SG是平均分子量的指数。本发明PTFE的SSG值很小，表明其平均分子量高。SSG随平均分子量的增加而下降。对本发明的PTFE，SSG值小，因此，可期望其平均高分子量相当高。SSG值最大为2.160的PTFE，其挤出产品的拉伸比超过3000％，并且其拉伸均匀性优良。
本发明PTFE的拉伸产品的拉伸断裂强度在32.0-49.0N(3.26-5.0kgf)范围，较好的为34.3-49.0N(3.5-5.0kgf)。令人惊奇的是本发明产品的拉伸断裂强度大于JP-A-2000-143727揭示的PTFE的拉伸断裂强度。拉伸断裂强度越高，耐久性越好，正是需要的性能。另一方面，拉伸断裂强度大于49.0N(5.0kgf)的PTFE实际中很难制造。
本发明PTFE的吸热比率最大为0.15，较好的最大为0.13，更好的最大为0.10。按照下面描述的吸热比率测量来确定这一吸热比率。一般，在PTFE的差热分析的晶体熔化行为中，观察到多个峰，表明晶体结构中存在相应的许多差异。在拉伸操作时，该结构应尽可能好，能进行均匀拉伸，由此获得的多孔材料才会具有优良性能。吸热比率是表明结构均匀性的指标，吸热比率越小，PTFE结构中的不规则性越小。如果吸热比率大于0.15，高拉伸比时的拉伸会很困难，或拉伸断裂强度会较小。
PTFE吸热比率最大为0.15的情况，PTFE拉伸产品的拉伸断裂强度较好的在19.6-49.0N(2.0-5.0kgf)范围，更好的在29.4-49.0N(3.0-5.0kgf)范围，最好在34.3-49.0N(3.5-5.0kgf)范围。
本发明的PTFE的挤出压力较好的为9.8-19.6MPa(100-200kgf/cm2)，更好的为9.8-16.7MPa(100-170kgf/cm2)，最好为9.8-15.2MPa(100-155kgf/cm2)。
本发明的PTFE的应力松弛时间较好的至少为650秒，更好的至少为700秒，最好的至少为730秒。
本发明的PTFE可通过水分散聚合获得。
仅使用TFE或TFE与共聚单体一起在含分散剂和聚合引发剂的含水介质中进行水分散聚合。聚合温度一般在50-120℃范围，较好的在60-100℃范围。适当选择聚合压力，但一般在0.5-4.0MPa范围，较好的在1.0-2.5MPa范围。
对分散剂，优选几乎没有链转移性能的阴离子表面活性剂，最好是碳氟类表面活性剂。具体是：例如XCnF2nCOOM(其中，X是氢、氯、氟或(CF3)2CF，M是氢、NH4或碱金属，n是6-12的整数)、CmF2m+1O(CF(CF3)CF2O)pCF(CF3)COOM)(其中，M是氢、NH4或碱金属，n是1-12的整数，p是0-5的整数)、CnF2n+1SO3M或CnF2n+1CH2CH2SO3M。更好的是全氟碳型表面活性剂，例如C7F15COONH4、C8F17COONH4、C9F19COONH4、C10F21COONH4、C7F15COONa、C8F17COONa、C9F19COONa、C7F15COOK、C8F17COOK、C9F19COOK或C2F7O(CF(CF3)CF2O)2CF(CF3)COONH4。这些表面活性剂可以单独使用，或两种或多种的混合物使用。以所用水的质量为基准，表面活性剂用量较好的在250-5,000ppm范围。在此范围之内，可提高水分散液的稳定性，使制得的PTFE的拉伸断裂强度高。为进一步提高水分散液的稳定性，宜在聚合时加入一种分散剂。
聚合引发剂较好的是水溶性自由基聚合引发剂或水溶性氧化还原型聚合引发剂。水溶性自由基聚合引发剂较好的是过硫酸盐如过硫酸铵或过硫酸钾，或水溶性有机过氧化物如双琥珀酸过氧化物(bissuccinic acid peroxide)、双戊二酸过氧化物(bisglutaric acid peroxide)或氢过氧化叔丁基。这些引发剂可以单独使用，或两种或多种混合使用。
最好使用氧化还原型聚合引发剂，从而可以获得低SSG、低挤出压力和高拉伸断裂强度的PTFE。氧化还原型聚合引发剂较好的是水溶性氧化物如过硫酸盐或溴酸盐与还原剂如亚硫酸盐或二亚胺的组合。特别优选溴酸盐和亚硫酸盐的组合作为氧化还原型聚合引发剂。最好是溴酸钾和亚硫酸铵的组合。在使用溴酸钾和亚硫酸铵情况，较好的将其中一种预先装入高压釜，然后，连续或间歇加入另一种来引发聚合反应。更好的是将溴酸盐预先装入高压釜，然后连续或间歇加入亚硫酸盐。适当选择聚合引发剂用量，但以水的质量为基准，一般2-600ppm为宜。在溴酸盐和亚硫酸盐组合情况下，各自用量较好的为5-300ppm。当预先将溴酸盐装入高压釜时，通过增加溴酸盐浓度还可以提高水分散液的稳定性。聚合引发剂量宜小，因为聚合引发剂量越小，获得的PTFE的标准比重越小，其平均分子量越大。如果聚合引发剂量很小，聚合反应速度减慢；如果太大，制得的PTFE的SSG会很高。
宜在稳定助剂存在下进行水分散聚合。这样的稳定助剂较好的是例如石蜡、氟化油、氟化溶剂或硅油。这些稳定助剂可以单独使用，或两种或多种混合使用。最好在石蜡存在下进行水分散聚合反应。石蜡在室温下可以是液体、半固体或固体，较好的是有至少12个碳原子的饱和烃。石蜡的熔点较好的一般为40-65℃，更好的为50-65℃。以所用的水的质量为基准，石蜡用量较好的为0.1-12％(质量)，更好的为0.1-8％(质量)。
一般在中等搅拌含水聚合混合物下进行水分散聚合反应。控制搅拌条件，使水分散液中形成的PTFE细颗粒不凝聚。水分散聚合一般进行到水分散液中PTFE细颗粒浓度达到15-40％(质量)。
从水分散液稳定性来看，宜加入酸，使水分散聚合在酸性条件下进行。加入的酸较好的是硫酸、盐酸或硝酸。最好是硝酸。通过加入硝酸，可以进一步提高水分散液的稳定性。
通过水分散聚合，可以获得分散有PTFE细颗粒的水分散液。然而，含水介质中的PTFE细颗粒粒径一般分布很宽，为0.02-1.0μm，平均粒径约为0.1-0.4μm。
从获得的水分散液凝聚出PTFE细颗粒，干燥后获得PTFE细粉末。较好的凝聚方法是高速搅拌，使PTFE细颗粒凝聚。同时，宜加入凝结剂。凝结剂较好的有例如碳酸铵、多价有机盐、无机盐、阳离子表面活性剂或醇。最好是碳酸铵。
可以在任选温度下，干燥凝聚获得的PTFE细粉末，但较好的在100-250℃范围内，最好在130-200℃进行干燥。通过干燥，获得本发明的PTFE细粉末。这种PTFE细粉末的平均粒径在100-800μm范围，最好在400-600μm范围。
本发明提供了一种由具备上述性能的PTFE制成的多孔材料和其制品。多孔材料可通过多种方法制造。例如，在糊料挤出成型后进行拉伸获得多孔材料，和由这种多孔材料制成膜、管材等。
糊料挤出成型时，PTFE细粉末与润滑剂混合，使PTFE细粉末具有可流动性，随后成形获得成型产品如片材、管材等。适当选择润滑剂的混合比例，提供PTFE细粉末可流动性，混合比例一般为10-30％(质量)。对润滑剂，宜使用沸点至少为200℃的石脑油或石油烃。以适当速度进行拉伸至适当拉伸比，例如以5-100％/秒的拉伸速度，至少拉伸500％的拉伸比。
多孔材料的孔隙率没有具体限定。然而，孔隙率一般在50-97％范围，最好在70-95％范围。
由多孔材料可制成各种形状的制品，如片材形、膜形、纤维形等。
下面参考实施例进一步描述本发明。然而，应理解本发明不受这些实施例的限制。下面实施例中，“份”指“质量份”。例子1-5代表本发明的实施例，例子6代表比较例。
这些例子中，按照下面方法进行拉伸性评价、拉伸断裂强度的测定、吸热比率测定和应力松弛时间测定。
(1)挤出压力和拉伸性评价
100克PTFE细粉末在室温下静置至少2小时，放入内容积为900cc的玻璃瓶中，并加入21.7克Isoper H润滑剂(由Exxon Chemical Japan Ltd.生产)，随后混合3分钟获得PTFE混合物。该PTFE混合物在25℃恒温箱中静置2小时，然后通过直径2.5cm、成型段长度为1.1cm和流入角为30°的模孔在25℃进行糊料挤出，这样条件下，减小率(模头的进口截面与出口截面比值)为100，挤出速度为51cm/min，获得串珠。测定此时挤出所需的压力，并作为挤出压力。制得的串珠在230℃干燥30分钟，从而除去润滑剂。然后，将串珠长度切成合适长度，夹住两端，使夹具间的距离为3.8cm或5.1cm，随后在300℃的空气循环炉内加热。然后，以预定速度进行拉伸，直到夹具间距离达到预定值。这种拉伸方法和美国专利4,,576,869中所述基本相同，不同之处是挤出速度不同(51cm/min)。“拉伸”是长度的增加，一般以相对于最初长度表示。
(2)测定拉伸断裂强度
按照评价拉伸性的同样方式，使用5.1cm的夹具间距，以100％/秒拉伸速度拉伸串珠，总的拉伸2400％，制得用于拉伸断裂强度测定的样品。用拉伸串珠获得的三个样品的最小拉伸断裂负荷(力)测定拉伸断裂强度，即一个从拉伸串珠各端(不包括在所夹范围内的任何颈缩)，一个从其中心拉伸。在室温下进行测定，使用拉伸试验机(A&D Company制造)，用夹持长度为5.0cm的夹具夹住样品，并以30cm/min速度驱动活动夹具。
(3)测定吸热比率
用差示扫描量热计(DSC-7，由PERKIN ELMER制造)进行测定。用10.0毫克样品，在200℃初始温度下保持1分钟，然后以10℃/分钟速度加热至380℃，获得差热曲线。连接所获差热曲线上的310℃点和350℃点，得到一基线。从差热曲线的最高峰到基线的长度标为A。该基线上，比最高峰到基线的线的交点低10℃的点至差热曲线的长度标为B。B/A的值作为吸热比率。
(4)测定应力松弛时间
按照评价拉伸性的同样方式，使用3.8cm的夹具间距，以1,000％/秒拉伸速度拉伸串珠，总拉伸2400％，制得用于应力松弛时间测定的样品。该样品是将两端固定在一夹具上，拉紧至总长25cm的拉伸串珠。应力松弛时间是样品在390℃的烘箱中静置后断裂所需的时间，该温度高于美国专利5,470,655中揭示的伸长的链形分解的温度380℃。通过在烘箱侧面(和覆盖在烘箱侧面)的缝隙，将固定在夹具上的样品插入烘箱，在放置样品时不使温度下降，因此，不必象美国专利4,576,869中揭示的，需化一些时间恢复。
例子1
在100升的高压釜中，装入928克石蜡、55升超纯水、36克全氟辛酸铵、1克琥珀酸、8ml的1N硝酸水溶液和0.4克溴酸钾。进行氮气吹扫和脱气，然后，温度升至65℃。温度稳定后，通入TFE至压力达到1.9MPa。搅拌釜内物质，60分钟内连续加入1升含140ppm亚硫酸铵水溶液，引发聚合反应。随聚合反应进行，消耗TFE，高压釜中的压力下降。所以，连续通入TFE，以保持压力恒定。亚硫酸铵加入完毕，再加入1升含11.1％(质量)全氟辛酸铵水溶液。从开始聚合反应耗时270分钟后，停止搅拌和通入TFE，吹扫高压釜中的TFE，然后用氮气取代气相。在碳酸铵存在下，制得的固含量为28.9％(质量)的PTFE水分散液凝聚，分离凝聚的PTFE细粉末。获得的湿的PTFE细粉末在160℃干燥，获得PTFE细粉末。测定所获PTFE细粉末的SSG和平均粒径。然后，采用上述方法，制得的PTFE细粉末进行糊料挤出，获得串珠。测定此时的挤出压力。然后，拉伸串珠，并测定拉伸串珠时的拉伸断裂强度和应力松弛时间。
在一玻璃瓶中放入600克PTFE细粉末，以20％(重量)比例加入Isoper G润滑剂(由Exxon Chemical Japan Ltd.生产)，随后以100rpm的旋转速度混合30分钟。混合后的PTFE在室温下老化24小时。该PTFE在0.2MPa压力下压制120秒，获得直径68mm的料片。通过直径11mm的模孔挤出该料片，挤出产品轧制成0.1mm厚度。将轧制的片成形为长5cm，宽2cm的带，在300℃，以100％/秒速度拉伸10倍。制得的膜孔隙率为90％。
例子2
在100升的高压釜中，装入928克石蜡、55升超纯水、36克全氟辛酸铵、1克琥珀酸、8ml的1N硝酸水溶液和0.4克溴酸钾。进行氮气吹扫和脱气，然后，温度升至85℃。温度稳定后，通入TFE至压力达到1.9MPa。搅拌釜内物质，60分钟内连续加入1升含140ppm亚硫酸铵水溶液，引发聚合反应。随聚合反应进行，消耗TFE，高压釜中的压力下降。所以，连续通入TFE，以保持压力恒定。亚硫酸铵加入完毕，再加入1升含11.1％(质量)全氟辛酸铵水溶液。从开始聚合反应耗时270分钟后，停止搅拌和通入TFE，吹扫出高压釜中的TFE，然后用氮气取代气相。在碳酸铵存在下，制得的固含量为29.6％(质量)的PTFE水分散液凝聚，分离凝聚的PTFE细粉末。获得的湿的PTFE细粉末在250℃干燥，获得PTFE细粉末。按照和实施例1同样方式测定PTFE细粉末的SSG和平均粒径，糊料挤出时的挤出压力，以及拉伸串珠时的拉伸断裂强度和应力松弛时间。
例子3
在100升的高压釜中，装入928克石蜡、55升超纯水、25克全氟辛酸铵、1克琥珀酸、8ml的1N硝酸水溶液和0.4克溴酸钾。进行氮气吹扫和脱气，然后，温度升至85℃。温度稳定后，通入TFE至压力达到1.9MPa。搅拌釜内物质，60分钟内连续加入1升含140ppm亚硫酸铵水溶液，引发聚合反应。随聚合反应进行，消耗TFE，高压釜中的压力下降。所以，连续通入TFE，以保持压力恒定。亚硫酸铵加入完毕，再加入1升含11.1％(质量)全氟辛酸铵水溶液。从开始聚合反应耗时250分钟后，停止搅拌和通入TFE，吹扫高压釜中的TFE，然后用氮气取代气相。在碳酸铵存在下，制得的固含量为24.1％(质量)的PTFE水分散液凝聚，分离凝聚的PTFE细粉末。获得的湿的PTFE细粉末在140℃干燥，获得PTFE细粉末。按照和实施例1相同的方式测定所获PTFE细粉末的SSG和平均粒径，糊料挤出时的挤出压力，以及拉伸串珠时的拉伸断裂强度和应力松弛时间。
例子4
在100升的高压釜中，装入928克石蜡、55升超纯水、25克全氟辛酸铵、1克琥珀酸、8ml的1N硝酸水溶液和6克溴酸钾。进行氮气吹扫和脱气，然后，温度升至85℃。温度稳定后，通入TFE至压力达到1.2MPa。搅拌釜内物质，80分钟内连续加入0.4升含300ppm亚硫酸铵水溶液，引发聚合反应。随聚合反应进行，消耗TFE，高压釜中的压力下降。所以，连续通入TFE，以保持压力恒定。从引发聚合反应后60分钟内，加入1升含3.6％(质量)全氟辛酸铵水溶液。亚硫酸铵加入完毕，再加入1升含8.1％(质量)全氟辛酸铵水溶液。从引发聚合反应耗时220分钟后，停止通入TFE，吹扫高压釜中的TFE，然后用氮气取代气相。在碳酸铵存在下，制得的固含量为26.0％(质量)的PTFE水分散液凝聚，分离凝聚的PTFE细粉末。获得的湿的PTFE细粉末在200℃干燥，获得PTFE细粉末。按照和实施例1相同的方式测定所获PTFE细粉末的SSG和平均粒径，糊料挤出时的挤出压力，以及拉伸串珠时的拉伸断裂强度和应力松弛时间。
例子5
在100升的高压釜中，装入928克石蜡、55升超纯水、36克全氟辛酸铵、1克琥珀酸、8ml的1N硝酸水溶液和0.4克溴酸钾。进行氮气吹扫和脱气，然后，温度升至85℃。温度稳定后，通入TEE至压力达到1.9MPa。搅拌釜内物质，60分钟内连续加入1升含180ppm亚硫酸铵水溶液，引发聚合反应。随聚合反应进行，消耗TFE，高压釜中的压力下降。所以，连续通入TFE，以保持压力恒定。从引发聚合反应后的40-60分钟内，连续加入1升含3.6％(质量)全氟辛酸铵水溶液。亚硫酸铵加入完毕，再加入1升含8.1％(质量)全氟辛酸铵水溶液。从引发聚合反应耗时250分钟后，停止搅拌和通入TFE，吹扫高压釜中的TFE，然后用氮气取代气相。在碳酸铵存在下，制得的固含量为29.9％(质量)的PTFE水分散液凝聚，分离凝聚的PTFE细粉末。获得的湿的PTFE细粉末在160℃干燥，获得PTFE细粉末。按照和实施例1相同的方式测定所获PTFE细粉末的SSG和平均粒径，糊料挤出时的挤出压力，以及拉伸串珠时的拉伸断裂强度和应力松弛时间。
例子6(比较例)
在100升的高压釜中，装入736克石蜡、59升超纯水和33克全氟辛酸铵。温度升至70℃，进行氮气吹扫和脱气后，通入TFE至压力达到1.9MPa。搅拌时，注入1升含0.5％(质量)双琥珀酸过氧化物的水溶液，引发聚合反应。随聚合反应进行，消耗TFE，高压釜中的压力下降。所以，连续通入TFE，以保持压力恒定。从引发聚合反应的45分钟后，以6℃/分钟速度升温至90℃。当TFE加入量达到6.6kg时，加入1升含5.6％(质量)全氟辛酸铵水溶液。从引发聚合反应耗时160分钟后，停止搅拌和通入TFE，吹扫高压釜中的TFE，终止聚合反应。使制得的固含量为24.3％(质量)的PTFE水分散液凝聚，分离凝聚的PTFE细粉末。获得的湿的PTFE细粉末在205℃干燥，获得PTFE细粉末。按照和实施例1相同的方式测定所获PTFE细粉末的SSG和平均粒径，糊料挤出时的挤出压力，以及拉伸串珠时的拉伸断裂强度和应力松弛时间。
                                      表1
    测定项目    例子1    例子2     例子3   例子4     例子5   例子6
    SSG    2.148    2.150     2.154   2.154     2.150   2.155
    平均粒径(μm)    483    473     538   494     500   478
    挤出压力(MPa)    20.6    22.2     17.3   18.3     -   17.7
    孔隙比率(％)    90    -     -   -     -   -
    吸热比率    0.096    -     0.105   -     0.177   0.182
    应力松弛时间(秒)    741    730     706   660     703   520
    拉伸断裂强度(N)    37.3    44.3     34.8   34.3     33.0   9.8
由上面结果表明，本发明的PTFE具有低标准比重，优良拉伸断裂强度和低吸热比率，因此，适用于糊料挤出成型后的拉伸操作。
于2000年10月30日申请的日本专利申请2000-331277、于2000年10月30日申请的日本专利申请2000-331278、于2001年7月26日申请的日本专利申请2001-226171和于2001年7月26日申请的日本专利申请2001-226179的说明书、权利要求书和摘要全文参考结合于此。

Claims (11)

1.一种四氟乙烯聚合物，该聚合物具有高拉伸性、可纤化特性和不熔融加工性能，最大标准比重为2.160，拉伸断裂强度为32.0-49.0N(3.26-5.0kgf)。
2.如权利要求1所述的四氟乙烯聚合物，其特征在于所述拉伸断裂强度为34.3-49.0N(3.5-5.0kgf)。
3.一种四氟乙烯聚合物，该聚合物具有高拉伸性，可纤化特性和不熔融加工性能，其最大标准比重为2.160，按差热分析测量值计算的最大吸热比率为0.15。
4.如权利要求3所述的四氟乙烯聚合物，其特征在于所述吸热比率最大为0.13。
5.如权利要求3所述的四氟乙烯聚合物，其特征在于所述吸热比率最大为0.10。
6.如权利要求1-5中任一权利要求所述的四氟乙烯聚合物，其特征在于所述标准比重最大为2.157。
7.如权利要求1-6中任一权利要求所述的四氟乙烯聚合物，其特征在于所述聚合物的应力松弛时间至少为650秒。
8.如权利要求1-7中任一权利要求所述的四氟乙烯聚合物，其特征在于所述挤出压力为9.8-19.6MPa(100-200kgf/cm2)。
9.如权利要求1-8中任一权利要求所述的四氟乙烯聚合物，其特征在于所述四氟乙烯聚合物是细粉末。
10.任权利要求1-8中任一权利要求所述的四氟乙烯聚合物，其特征在于所述四氟乙烯聚合物是水分散液中的分散固体成分。
11.一种由权利要求1-8中任一权利要求所述的四氟乙烯聚合物制成的多孔材料或其制品。
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