CN1335760A - 亲水改性的可固化硅氧烷印模材料 - Google Patents

亲水改性的可固化硅氧烷印模材料 Download PDF

Info

Publication number
CN1335760A
CN1335760A CN99816251A CN99816251A CN1335760A CN 1335760 A CN1335760 A CN 1335760A CN 99816251 A CN99816251 A CN 99816251A CN 99816251 A CN99816251 A CN 99816251A CN 1335760 A CN1335760 A CN 1335760A
Authority
CN
China
Prior art keywords
compositions
vinyl
dental impression
equal
filler
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN99816251A
Other languages
English (en)
Inventor
邓肯·E·沃勒
谢小艺
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kerr Corp
Original Assignee
Kerr Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22949753&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN1335760(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Kerr Corp filed Critical Kerr Corp
Publication of CN1335760A publication Critical patent/CN1335760A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/90—Compositions for taking dental impressions

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供包括加成可固化的硅氧烷预聚物组合物和可聚合的亲水性改性剂的一种亲水性改性的可固化的硅氧烷牙印模材料。在本发明的组合物中的可加成固化的硅氧烷预聚物包括共混在一起的乙烯基终止的有机聚硅氧烷流体,有机氢聚硅氧烷交联剂,铂催化剂,缓聚剂,填料和任选的添加剂。该固化的组合物具有稳定的亲水性,优异的机械性能,和最高的长期尺寸稳定性。

Description

亲水改性的可固化硅氧烷印模材料
                 本发明的领域
本发明涉及可固化硅氧烷印模材料，尤其是，具有稳定的亲水性、优异的机械性能和最高的长期尺寸稳定性的牙印模材料。
                 本发明的背景
可固化硅氧烷组合物，尤其可加成固化的硅氧烷组合物，广泛用作牙印模材料。通常，该可加成固化的硅氧烷组合物具有快的固化速率和低收缩率的优点。此外，该固化的硅氧烷组合物具有优异的物理性能，如高的机械强度和良好的尺寸稳定性。然而，这一类型的硅氧烷组合物的相当不利的缺点是它们的高疏水性，当在湿表面如通常存在血液、唾液或其它液体的口腔环境中的组织、牙齿或假牙上使用时它们很难进行精确的印模。
通过引入烃、氟碳或硅氧烷型表面活性剂(包括离子和非离子型表面活性剂)来制备硅氧烷牙印模材料的方法已知可赋予这些固有疏水性的物质以亲水性和改进的表面润湿性。然而，将一种或多种表面活性剂添加到硅氧烷聚合物的组合物中以赋予亲水性具有以下缺点：表面活性剂分子倾向于从印模材料中分离出来或迁移到其表面，或当与含水介质接触时，这些分子从印模材料中萃取出来。因此，当进行在牙科诊所实践中所需要的用水漂洗、消毒和杀菌程序时，印模材料的亲水性不能保持。此外，当以较大的量添加表面活性剂以获得该固化的硅氧烷组合物的令人满意的水润湿性时，硅氧烷组合物的固化反应受阻，固化后的组合物具有差的物理性能如低拉伸强度，伸长率和撕裂强度。特别地，由于与含水介质接触而损失表面活性剂将导致固化的硅氧烷组合物的尺寸变化。
已经尝试通过向可固化硅氧烷组合物中添加亲水性添加剂，使硅氧烷牙印模原料具备更高的亲水性。Hittmair等人在美国专利No.4,035,453中公开了使用可固化硅氧烷组合物制造牙印模材料的方法。Bryan等人在美国专利No.4,657,959和Aasen等人在美国专利No.4,691,039和4,752,633中公开了通过添加含有硅氧烷或全氟烷基增溶基团的乙氧基化非离子型表面活性剂来达到低于大约65°的三分钟水接触角。Fujiki等人在美国专利No.5,064,891中公开了包括在其分子中具有疏水性硅氧烷部分和至少一种亲水性多元醇部分的非离子表面活性剂的可固化硅氧烷组合物。Kamohara等人在美国专利No.5,637,628中公开了包括具有1,000-50,000的聚合度的聚乙烯醚的牙印模用硅氧烷组合物。Hare在美国专利No.5,661,222和5,863,965和Fiedler在美国专利No.5,830,951中公开了包括双组分可聚合的聚乙烯基硅氧烷组合物，它包括单和四-官能化树脂(QM)和壬基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇表面活性剂。Zech等人在美国专利No.5,750,589中公开了含有聚醚碳硅烷(carbosilane)作为亲水化试剂的牙印模材料。Jada在美国专利No.5,852.068中公开了包括具有端部氟化的烷氧基取代基的聚二甲基硅氧烷型聚硅氧烷聚酯聚合物的牙印模组合物。Paradiso在WO93/17654中公开了包括单和四-官能化QM树脂的牙印模材料。Gribi在EP 0231 420 B1中描述了在分子中具有聚醚结构部分的硅氧烷组分的使用。
在硅氧烷印模组合物中的现有技术亲水性添加剂会存在某些缺点，其中包括当与含水介质接触时不稳定的亲水性和物理性能如拉伸强度、伸长率和撕裂强度的降低。因此，希望提供具有稳定的亲水性质，优异的机械性能和最高的长期尺寸稳定性的改进的可固化硅氧烷印模材料。
                本发明概述
本发明提供可固化硅氧烷组合物，它包括以下组分的混合物：(a)可加成固化的硅氧烷预聚物；和(b)至少一种可聚合的亲水性改性剂，它是具有以下通式的官能化亲水性聚硅氧烷：
其中官能团R是乙烯基或氢原子；R1是C1-C8一价烃基；Q是氢原子或一价烃基；n是大于或等于3的整数；x是大于或等于零的整数；y是大于或等于1的整数；p是大于或等于1的整数；和q是大于或等于零的整数。
本发明进一步提供制造牙印模的方法，包括使用本发明的亲水改性的可固化硅氧烷组合物制造口腔组织的阴模的步骤。
本发明的这些和其它目的和优点在下面的叙述表现得更清楚。
                    详细说明
本发明的亲水改性的硅氧烷印模材料的特征在于具有良好的润湿性，优异的物理强度，和最高的长期尺寸稳定性。
在本发明的组合物中，亲水改性的硅氧烷印模材料是双组分室温固化(RTV)加成固化乙烯基聚硅氧烷材料。本发明的组合物一般性地包括可加成固化的硅氧烷预聚物和可聚合的亲水性改性剂的混合物。可加成固化的硅氧烷预聚物典型地包括下面的组分：(a)至少一种每分子具有至少约2个乙烯基的乙烯基终止的有机聚硅氧烷流体；(b)至少一种每分子具有至少约3个硅烷基团的有机氢聚硅氧烷交联剂；(c)铂催化剂；(d)缓聚剂；(e)填料；和(f)任选的添加剂。
本发明的组合物优选包括在浆料/浆料体系中作为紧密混合物存在的催化剂浆料和基本浆料，其中固化是利用在乙烯基官能化聚硅氧烷和氢官能化聚硅氧烷交联剂之间的铂催化硅氢化(加成)反应来引发。通常，该催化剂浆料包括乙烯基终止的有机聚硅氧烷流体、促进加成反应的铂催化剂、延迟固化以确保足够的操作时间的缓聚剂、捕获在聚合过程中释放的氢气的除氢剂、增强和/或非增强(增量)目的的填料，以及颜料。该基本浆料通常包括乙烯基终止的有机聚硅氧烷流体、有机氢聚硅氧烷交联剂、亲水性改性剂、填料和颜料。
每分子具有至少约2个乙烯基的乙烯基终止有机聚硅氧烷是所属领域中技术人员已知的。这里优选使用的是线性的乙烯基终止有机聚硅氧烷。最常使用的乙烯基终止的有机聚硅氧烷具有甲基取代基，例如，乙烯基终止聚二甲基硅氧烷。根据本发明的原理，对于该组合物的任何具体应用来说也可包括其它取代基如烷基，芳基，卤素等。商购的乙烯基终止的聚二甲基硅氧烷具有各种分子量，粘度在大约100到大约1,000,000厘沲范围内。然而，当粘度太高时，该乙烯基终止的聚二甲基硅氧烷流体由于太大的粘性而无法配制成自由流动的牙印模材料，它被要求容易混合和处理。实际上，已经发现粘度低于约100,000厘沲的合适的乙烯基聚硅氧烷流体可成功地与合适的填料和其它理想的添加剂掺混以生产优异的牙印模材料。优选地，具有在大约100到大约60,000厘沲范围内的不同粘度的乙烯基聚硅氧烷流体的掺混物可用于获得具有所需触变性能和粘度的组合物，和更重要的是提供具有所需物理性能的固化组合物。在这一范围内的较低粘度有利于产生较高的交联密度并为弹性体提供劲度和高的形变回复能力，而在该范围内的较高粘度可提供较高的弹性和伸长率。
可用于本发明组合物中的有机氢聚硅氧烷交联剂是每分子具有至少3个直接与硅原子键接的氢原子的有机聚硅氧烷。最常用的有机氢聚硅氧烷交联剂具有甲基取代基，例如，聚甲基氢硅氧烷，甲基氢二甲基聚硅氧烷共聚物，及其混合物。根据本发明的原理，对于该组合物的任何具体应用来说也可使用其它取代基如烷基，芳基，卤素等。优选，该聚甲基氢硅氧烷具有大约2到大约300厘沲，最优选大约3到大约45厘沲的粘度。
用于催化在乙烯基官能化聚硅氧烷分子和氢官能化聚硅氧烷交联剂之间的加成反应的一种催化剂是铂型催化剂。在这点上，优选使用铂化合物如氯铂酸。铂和铂化合物的浓度是大约5ppm到大约500ppm，优选大约5ppm到大约200ppm，基于该催化剂组分的重量。优选地，该铂和铂化合物与一种或多种含乙烯基的分子，尤其乙烯基聚硅氧烷混合或配合后使用，在大约0.1重量％到大约5重量％铂，优选大约0.5重量％到大约2重量％的浓度范围内。在本发明的实施中可用的其它催化剂是基于包含钯，铑等和它们各自的配合物和盐类的其它贵金属的那些催化剂。考虑到铂的毒理学上的可接受性，它优选用于牙科应用。
在本发明的组合物中提供缓聚剂以便延迟在乙烯基官能化聚硅氧烷和氢官能化聚硅氧烷交联剂之间加成反应的开始，以获得为混合和施用该组合物所需要的足够的工作时间。该缓聚剂在其消耗时用作“链终止剂”以提供足够的诱导时间和在混合的浆料的粘度有任何显著增长之前允许印模盘安放在齿列上。优选的工作时间大于1分钟而小于5分钟，和优选大约1到2分钟。合适缓聚剂是在聚合反应中最初被消耗以便在所需时间范围内来延迟固化的任何低分子量、乙烯基官能化的线性或环状聚硅氧烷流体。优选缓聚剂流体是1，3，5，7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷，它以足够的浓度存在于组合物中以发挥它的缓聚功能。优选的缓聚剂以组合物的至少大约0.01重量％的浓度存在，和优选以大约0.01到大约0.10重量％范围内的浓度存在。另外的合适缓聚剂流体是1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷。
可用于本发明组合物中的填料包括增强和/或非增强(增量)填料。合适的增强填料包括煅制二氧化硅，炭黑等等。增强填料的添加改进了固化的硅氧烷组合物的机械强度，如拉伸强度和撕裂强度。合适的非增强填料包括沉淀硅石，硅藻土，矾土，氧化镁，二氧化钛，硅酸锆，碳酸钙，金属氧化物等等。表面处理过的填料也可使用。典型的表面处理包括硅烷化等。根据本发明的原则，优选使用具有不同粒度的填料的混合物。优选地，与具有封闭粒度分布的亚微米(＜1微米)和微米粒度的颗粒(2-10微米)掺混的双模态填料体系能够以不同填充量使用，为牙印模材料提供适合在所有已知牙印模技术中使用的低、中等或高稠度。该填料优选以相当于组合物的约15重量％到约50重量％的量存在。为了调节双组分组合物的稠度以获得低、中等或高稠度的组合物，亚微米粒度的填料和/或微米粒度的填料可以调和在催化剂和基础浆料当中的一种或两者之中。所需要的稠度越高，更有益的是比微米粒度的填料的增加量还要多地增加亚微米填料的量，据此亚微米填料颗粒在混合过程中进入到微米颗粒之间的孔隙空间中。
在本发明的组合物中任选的除氢剂可用于控制或防止从反应产生的氢气存在于固化的组合物中。优选的除氢剂是描述在美国专利No.4,806,575中的极细散的铂族金属，该文献被引入本文供参考。通常，该铂族金属是以基于催化剂组分重量的约0.2ppm到约20,000ppm的浓度使用。该极细散的铂族金属能够以大约0.1重量％到大约5重量％，和优选大约0.5重量％到大约2重量％的浓度单独添加或与以上所述的填料例如硅酸钙一起共混。另一种合适的除氢剂是描述在美国专利No.5,684,060中的钯金属，该文献的全部内容被引入本文供参考。
本发明的关键改进是赋予本发明组合物以润湿性的可聚合的亲水性改性剂的使用。该亲水性改性剂在分子结构中含有疏水基团和亲水基团。该疏水基是使改性剂组合物可溶于或可分散于硅氧烷预聚物中的一个或多个硅氧烷基团。该亲水基是使本发明的组合物具备亲水性的亲水基团。该亲水基团是乙烯氧基(-C2H4O-)基团或丙烯氧基(-C3H6O-)基团。在本发明的优选组合物中，该亲水性改性剂含有可聚合的官能团，后者具有直接键接于聚硅氧烷分子的硅原子上的一个或多个乙烯基或一个或多个氢原子。可聚合的亲水性改性剂的一个优点是它能够被引入到通过在乙烯基封端的有机聚硅氧烷和有机氢聚硅氧烷交联剂之间的加成固化反应所形成的固化聚硅氧烷基质中。因此，固化本发明的组合物使亲水组分固定，形成包括亲水组分的硅聚合物材料，该组分优选以有效地为固化材料提供增强或提高的亲水性的量使用，例如相对于没有亲水组分的大致相同的材料而言。在固化的材料中的亲水组分不会从印模组合物中分离出来或迁移到它的表面上，而且当与含水介质接触时不会从印模材料中萃取出来。在与含水体系长时间接触，例如用水漂洗，消毒和杀菌之后，固化的材料的亲水性基本上保持不变。更重要地，固化的材料保持优异的物理性能，如拉伸强度，伸长率，撕裂强度和尺寸稳定性。
在本发明的组合物中可聚合的亲水性改性剂是具有以下通式的官能化亲水性聚硅氧烷：
Figure A9981625100111
其中官能团R是乙烯基或氢原子，优选乙烯基；R1是C1-C8一价烃基，和优选是甲基；Q是氢原子或一价烃基，优选甲基；n是大于或等于3的整数，优选3；x是大于或等于0的整数，优选0到大约300；y是大于或等于1的整数，优选大约1到大约50；p是大于或等于1的整数，优选大约2到大约15；和q是大于或等于0的整数，优选0到大约15。
通常，该亲水性改性剂能够通过现有技术中已知的方法生产，例如，在SiIicones Chemistry和Technology，pp 111-122，CRCPress(1991)中所公开的，其全部公开内容被引入本文供参考。用于本发明的组合物中的优选亲水性改性剂的例子可以从WackerSilicones Corporation，Adrian，MI以产品编码SLM26616商购，其中R是乙烯基，R1是甲基，Q是甲基，n是3，x是大约150，y是大约20-25，p是大约3-5，和q是零。
引入到可固化的硅氧烷组合物中的亲水性改性剂的量应该足以为乙烯基聚硅氧烷印模材料提供所需益处，例如增强的亲水性。包含在最终硅氧烷聚合物材料中的亲水性改性剂的量将根据所涉及的特定亲水性组分和所需的亲水度来在大范围内变化。因此，本发明的亲水性改性剂的优选量是在相当于该组合物的大约0.1％-大约30％(按重量计)，和更优选大约1％-大约15％(按重量计)，和最优选大约3％-大约10％(按重量计)的范围内。该可固化的硅氧烷组合物含有足够量的亲水性改性剂以使该硅氧烷组合物(在固化时)具有低于约65°的三分钟水接触角，和优选具有低于大约65°的一分钟水接触角。术语“水接触角”是指由一滴蒸馏水形成的并在该水滴施加到本发明的固化组合物上之后在特定时间测量的接触角，它是在室温下通过使用接触角测角器，例如Rame-Hart，Inc，Mountain Lakes，NJ制造的型号100版式测角器来测量的。
该亲水性改性剂可单独，或与一种或多种表面活性剂结合用于本发明的可加成固化的硅氧烷预聚物组合物中。所使用的表面活性剂可以是阳离子、阴离子、两性或非离子类型。优选的表面活性剂是非离子型，其中包括以商品名IGEPAL-CO-520、CO-530等购自Rhone-Poulenc，Cranbury，NJ的壬基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇。此类表面活性剂的使用进一步增强了固化的硅氧烷材料的亲水性，因为壬基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇与亲水性改性剂部分混溶并与改性剂在改进固化组合物的润湿性上有协同效应。
可在本发明中使用的其它添加剂包括增塑剂、颜料、染料、调味品、香料、流动性调节剂等，只要它们不会显著影响固化。
典型地，本发明的组合物可按照加成可固化的硅氧烷预聚物体系的常规方式来包装、储存和使用。因此，所述催化剂和基本组分一般分别贮存。本发明的亲水性改性剂可存在于任一组分或两者之中。然而，当可固化的聚硅氧烷组合物中的成分与任一组分的成分反应时，应该将它加入到非反应活性的组分中。该催化剂和基础浆料按照大约1∶5到大约5∶1，和优选大约1∶1的比率彻底混合在一起，并施加到口腔牙列或其它区域中达到一段足以使组合物聚合或硬化的时间。一旦该组合物已经基本上硬化，它从口内或其它表面上取出并用于浇铸体等的建立，随后从它制备铸件表面的印模。
下面的实施例进一步说明本发明的实施方案。这些实施例或任何前述公开物应该认为绝不限定本发明的范围。除非另有说明。所有的份和百分数是按重量计。
实施例1
这是根据本发明的原则的低稠度双组分组合物。它是由催化剂浆料和基础浆料组分配制的。催化剂和基础浆料的每一种的混合是在行星式混合器中进行的，所获得的浆料可在三辊磨机中研磨以达到最终的均匀性。各组分的组成表示在下表中(所有的质量以重量％表示)。
催化剂浆料 基础浆料
乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷(200-60,000)的共混物     79.37     66.7
聚甲基氢硅氧烷交联剂(30cSt.)     -     8
可聚合的亲水性改性剂(SLM 26616)     -     5
表面活性剂(IGEPALCO-520)     -     1.5
与乙烯基硅氧烷在一起的铂催化剂配合物(0.5-2.0重量％)     1.5     -
1，3，5，7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷     0.03     -
在硅酸钙上的极细散铂金属(0.5-2.0重量％)     0.5     -
颜料     0.2     0.4
亚微硅石(＜1μm平均粒度)     10     10
硅酸钙硅灰石(2-10μm平均粒度)     8.4     8.4
总量     100     100
实施例2
这是根据本发明的原则的、具有中等触变性的中等稠度双组分组合物，它是由催化剂浆料和基础浆料组分配制的。催化剂和基础浆料的每一种的混合是在行星式混合器中进行的，所获得的浆料可在三辊磨机中研磨以达到最终的均匀性。各组分的组成表示在下表中。
催化剂浆料 基础浆料
乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷(200-60,000)的共混物     70.27     60.5
聚甲基氢硅氧烷交联剂(30cSt.)      -     8
可聚合的亲水性改性剂(SLM 26616)      -     5
表面活性剂(IGEPALCO-520)      -     1.5
与乙烯基硅氧烷在一起的铂催化剂配合物(0.5-2.0重量％)     1.5     -
1，3，5，7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷     0.03     -
在硅酸钙上的极细散铂金属(0.5-2.0重量％)     0.5     -
颜料     0.25     0.5
亚微硅石(＜1μm平均粒度)     16     16
硅酸钙硅灰石(2-10μm平均粒度)     11.45     8.5
总量     100     100
实施例3
这是根据本发明的原则的、具有高的触变性的高稠度双组分组合物，它是由催化剂浆料和基础浆料组分配制的。催化剂和基础浆料的每一种的混合是在行星式混合器中进行的，所获得的浆料可在三辊磨机中研磨以达到最终的均匀性。各组分的组成表示在下表中。
催化剂浆料 基础浆料
乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷(200-60,000)的共混物     64.27     58
聚甲基氢硅氧烷交联剂(30cSt.)     -     8
可聚合的亲水性改性剂(SLM 26616)     -     5
表面活性剂(IGEPALCO-520)     -     1.5
与乙烯基硅氧烷在一起的铂催化剂配合物(0.5-2.0重量％)     1.5     -
1，3，5，7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷     0.03     -
在硅酸钙上的极细散铂金属(0.5-2.0重量％)     0.5     -
颜料     0.38     0.5
亚微硅石(＜1μm平均粒度)     20     19
硅酸钙硅灰石(2-10μm平均粒度)     13.32     8
总量     100     100
实施例4
与实施例1对比，本实施例说明了不可聚合的亲水添加剂如乙氧基化表面活性剂SILWETL-77(购自Witco Corp.，Greenwich，CT，和一般性描述在US专利No.4,657,959中)添加到硅氧烷组合物中的效果。正如在下表中所示，这一添加剂的使用虽然获得了高的润湿能力和低的水接触角，但是导致在固化组合物中的低劣物理性能。按照实施例1中所述制备该催化剂和基础浆料。各组分的组成表示在下表中。
催化剂浆料 基础浆料
乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷(200-60,000)的共混物     79.47     68.75
聚甲基氢硅氧烷交联剂(30cSt.)     -     8
亲水性添加剂(SILWETL-77)     -     5
表面活性剂(IGEPALCO-520)     -     0
与乙烯基硅氧烷在一起的铂催化剂配合物(0.5-2.0重量％)     1.5     -
1，3，5，7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷     0.03     -
在硅酸钙上的极细散铂金属(0.5-2.0重量％)     0.5     -
颜料     0.5     0.25
亚微硅石(＜1μm平均粒度)     10     10
硅酸钙硅灰石(2-10μm平均粒度)     8     8
总量     100     100
实施例5
与实施例1对比，本实施例再次说明了不可聚合的亲水性改性剂添加到硅氧烷组合物中的效果。正如在下表中所示，这一添加剂的使用虽然获得高的润湿能力和低的水接触角，但是导致在固化组合物中的低劣物理性能。按照实施例1中所述制备该催化剂和基础浆料。各组分的组成表示在下表中。
催化剂浆料 基础浆料
乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷(200-60,000)的共混物     79.47     66.25
聚甲基氢硅氧烷交联剂(30cSt.)     -     8
亲水性添加剂(SILWETL-77)     -     5
表面活性剂(IGEPALCO-520)     -     0
与乙烯基硅氧烷在一起的铂催化剂配合物(0.5-2.0重量％)     1.5     -
1，3，5，7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷     0.03     -
在硅酸钙上的极细散铂金属(0.5-2.0重量％)     0.5     -
颜料     0.5     0.25
亚微硅石(＜1μm平均粒度)     10     10
硅酸钙硅灰石(2-10μm平均粒度)     8     8
总量     100     100
实施例1-5
以上所述每一个实施例中的各浆料组合物的代表性样品以等同体积进行混合。测定固化组合物的物理性能，使用ISO标准No.4823来评价工作时间(work time)，变定时间(set time)，混合稠度，尺寸变化，压缩应变和形变回复；使用ASTM标准来评价肖氏硬度(ASTMD2240)，抗张强度(ASTM D412)，伸长率(ASTM D412)和撕裂强度(ASTM 624)。在一滴蒸馏水被施加到本发明的固化组合物上之后60秒测量水接触角，在室温下使用接触角测角器(型号100，由Rame-Hart，Inc.制造)。结果记录在下面的表中。
                   实施例
 1     2     3     4     5
工作时间(分钟)  1.5     1.5     1.5     1.5     1.7
变定时间(时间)  4     4     4     4     4
混合稠度(mm)  43     31.3     27     -     -
在24hr的尺寸变化(％)  0.16     0.33     0.28     0.33     0.3
压缩应变(％)  4.7     4.5     4.35     5.8     -
形变回复率(％)  99.8     99.7     99.7     99.6     98.57
硬度(Shore A)  40     50     67     36     36
抗张强度(Mpa)  2.52     3.5     3.81     1.84     1.68
伸长率(％)  400     406     420     392     428
撕裂强度(Die C)(N/mm)  5.27     7.7     9.37     5.22     4.69
接触角(在1min.)(deg.)  26     29     31     8     7
尽管已通过实施方案的叙述对本发明进行了说明，尽管非常详细地描述了实施方案，但不应该限制或以任何方式限定所附权利要求的范围到这些细节。此外的优点和改进对于所属领域的技术人员来说是容易理解的。本发明在它的更宽方面因此不限于所示和所述的特定的细节、代表性方法和说明性的实施例。因此，在不脱离本申请人的一般发明构思的范围或精神的前提下，可从这些细节延伸。

Claims (30)

1.用作牙印模材料的可固化硅氧烷组合物，包括：
可加成固化的硅氧烷预聚物；和
至少一种可聚合的亲水性改性剂，它是具有以下通式的官能化亲水性聚硅氧烷：
Figure A9981625100021
其中官能团R是乙烯基或氢原子；R1是C1-C8一价烃基；Q是氢原子或一价烃基；n是大于或等于3的整数；x是大于或等于零的整数；y是大于或等于1的整数；p是大于或等于1的整数；和q是大于或等于零的整数。
2.权利要求1的组合物，其中可加成固化的硅氧烷预聚物包括：(a)至少一种乙烯基终止的有机聚硅氧烷流体；(b)至少一种有机氢聚硅氧烷交联剂；(c)贵金属型催化剂；(d)缓聚剂；和(e)填料。
3.权利要求2的组合物，其中该组合物是包括催化剂浆料和基础浆料的浆料/浆料体系，该催化剂浆料包括(a)至少一种乙烯基终止的有机聚硅氧烷流体，(b)贵金属型催化剂，(c)缓聚剂，(d)除氢剂和(e)填料；和该基础浆料包括(a)至少一种乙烯基终止的有机聚硅氧烷流体，(b)至少一种有机氢聚硅氧烷交联剂，(c)亲水性改性剂，和(d)填料。
4.权利要求2的组合物，其中该乙烯基终止的有机聚硅氧烷流体的每个分子包括至少两个直接键接于硅原子上的至少两个乙烯基。
5.权利要求4的组合物，其中该乙烯基终止的有机聚硅氧烷流体包括具有选自以下这些的取代基的线性乙烯基终止的有机聚硅氧烷：甲基，烷基，芳基，卤素，和它们的混合物。
6.权利要求5的组合物，其中该乙烯基终止的有机聚硅氧烷流体包括至少一种乙烯基终止的聚二甲基硅氧烷流体。
7.权利要求6的组合物，其中该至少一种乙烯基终止的聚二甲基硅氧烷流体包括具有不同分子量的流体的共混物，各流体具有在大约100到大约100,000厘沲范围内的粘度。
8.权利要求2的组合物，其中有机氢聚硅氧烷交联剂包括每分子具有至少三个直接键接于硅原子上的氢原子和具有选自以下这些的取代基的有机聚硅氧烷：甲基，烷基，芳基，卤素，和它们的混合物。
9.权利要求8的组合物，其中该交联剂是选自以下这些的有机氢聚硅氧烷：聚甲基氢硅氧烷，甲基氢二甲基聚硅氧烷共聚物，和它们的混合物。
10.权利要求9的组合物，其中该聚甲基氢硅氧烷具有在大约2到大约300厘沲范围内的粘度。
11.权利要求2的组合物，其中该贵金属型催化剂是铂型催化剂。
12.权利要求2的组合物，其中该缓聚剂是选自以下这些的聚硅氧烷流体：低分子量、乙烯基官能化的线性聚硅氧烷和低分子量、乙烯基官能化的环状聚硅氧烷。
13.权利要求2的组合物，其中该填料是以相当于组合物的约15到约50重量％的量存在的。
14.权利要求13的组合物，其中该填料是亚微米粒度的填料颗粒和微米粒度的填料颗粒的掺混物。
15.权利要求2的组合物，进一步包括除氢剂。
16.权利要求1的组合物，其中R是乙烯基和R1和Q是甲基。
17.权利要求1的组合物，其中n等于3，x等于0到约300，y等于约1到约50，p等于约2到约15，和q等于0到约15。
18.权利要求1的组合物，其中R是乙烯基，R1和Q是甲基，n等于3，x等于大约150，y等于大约20到25，p等于大约3到大约5，和q等于0。
19.权利要求1的组合物，其中亲水性改性剂以相对于组合物的大约0.1到大约30重量％的量存在。
20.权利要求1的组合物，其中亲水性改性剂是以足以使固化后的组合物获得低于约65°的三分钟水接触角的量存在。
21.权利要求1的组合物，进一步包括表面活性剂，其中该表面活性剂与亲水性改性剂至少部分混溶。
22.权利要求21的组合物，其中表面活性剂是壬基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇。
23.制造牙印模的方法，包括使用权利要求1的可固化硅氧烷组合物制造口腔组织的阴模的步骤。
24.制造牙印模的方法，包括使用权利要求2的可固化硅氧烷组合物制造口腔组织的阴模的步骤。
25.制造牙印模的方法，包括使用权利要求3的可固化硅氧烷组合物制造口腔组织的阴模的步骤。
26.制造牙印模的方法，包括使用权利要求21的可固化硅氧烷组合物制造口腔组织的阴模的步骤。
27.包括权利要求1的固化的硅氧烷组合物的牙印模。
28.包括权利要求2的固化的硅氧烷组合物的牙印模。
29.包括权利要求3的固化的硅氧烷组合物的牙印模。
30.包括权利要求21的固化的硅氧烷组合物的牙印模。
CN99816251A 1999-02-18 1999-12-08 亲水改性的可固化硅氧烷印模材料 Pending CN1335760A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/250,927 1999-02-18
US09/250,927 US6201038B1 (en) 1999-02-18 1999-02-18 Hydrophilically modified curable silicone impression material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1335760A true CN1335760A (zh) 2002-02-13

Family

ID=22949753

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN99816251A Pending CN1335760A (zh) 1999-02-18 1999-12-08 亲水改性的可固化硅氧烷印模材料

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6201038B1 (zh)
EP (1) EP1152729B1 (zh)
JP (1) JP2002537023A (zh)
CN (1) CN1335760A (zh)
BR (1) BR9917050A (zh)
DE (1) DE69913202T2 (zh)
MX (1) MXPA01008388A (zh)
WO (1) WO2000048553A1 (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101094879B (zh) * 2004-12-29 2011-08-10 博士伦公司 用于生物医学器件的聚硅氧烷预聚物
CN103861992A (zh) * 2014-03-18 2014-06-18 二重集团（德阳）重型装备股份有限公司 铸模型用材料及铸模型方法
CN107949365A (zh) * 2015-09-04 2018-04-20 株式会社Gc 固化性油灰及其制造方法
CN112166159A (zh) * 2018-05-18 2021-01-01 登士柏希罗纳有限公司 基于大分子单体的可光固化性牙科印模材料
CN113677377A (zh) * 2019-04-04 2021-11-19 垂普里姆德有限公司 用于制备生物相容性聚合物的成套部件
CN114437549A (zh) * 2022-01-25 2022-05-06 合肥凯蒙新材料有限公司 一种双组份室温固化硅橡胶耳印模材料

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6552104B1 (en) * 1995-04-13 2003-04-22 Dentsply Research & Development Corp. Method of making hydrophilic non-sweating polymerizable dental impression material
JP2003081732A (ja) * 2001-09-05 2003-03-19 Gc Corp 歯科用印象材組成物
US6843652B2 (en) * 2002-12-06 2005-01-18 Kerr Corporation Single dose dental impression material delivery system and method
US20050181324A1 (en) * 2004-02-13 2005-08-18 Hare Robert V. Polyorganosiloxane dental impression materials with improved wetting and stability
WO2004058196A1 (en) * 2002-12-23 2004-07-15 Dentsply Intewrnational Inc. Polyorganosiloxane dental impression material
DE10261720A1 (de) * 2002-12-30 2004-07-15 Meyer, Gerhard, Prof. Dr. Fräskeramiken aus Metalloxid-Pulvern mit bimodaler Korngrößenverteilung
WO2005016289A1 (en) * 2003-07-18 2005-02-24 Dentsply International Inc. Polyorganosiloxane dental impression materials
US20050027032A1 (en) * 2003-07-18 2005-02-03 Hare Robert V. Polyorganosiloxane dental impression materials
ES2445946T3 (es) * 2003-08-14 2014-03-06 Akzo Nobel Coatings International B.V. Pintura que comprende una fase líquida y una fase de polvo activo
AU2005330080B2 (en) * 2004-10-14 2011-12-01 Malcolm Grenness Improved optical composition for impressions or replicas of small objects
WO2006105579A1 (en) * 2004-10-14 2006-10-12 Malcolm Grenness Improved optical composition for impressions or replicas of small objects
DE102006001126A1 (de) 2006-01-09 2007-07-12 Kettenbach Gmbh & Co. Kg Dentalabformmassen, daraus hergestellte gehärtete Produkte und Verwendung von Tensiden zur Herstellung von Dentalabformmassen
EP1882469A1 (en) * 2006-07-28 2008-01-30 3M Innovative Properties Company Polyether-based preparations and use thereof
DE102006056451A1 (de) * 2006-11-28 2008-06-05 Kettenbach Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung eines Dentalprodukts und scannbares Material
DE102007052269A1 (de) * 2007-11-02 2009-05-07 Evonik Degussa Gmbh Fällungskieselsäuren für lagerstabile RTV-1 Siliconkautschukformulierungen ohne Stabilisator
JP5559061B2 (ja) 2007-12-18 2014-07-23 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 界面活性剤及びｆ−含有化合物を含有する歯科用組成物、その作製プロセス及び使用
EP2280738B1 (en) * 2008-03-27 2012-05-16 Broockeville Corporation N.V. A vertebroplasty method using an addition curable polysiloxane system
DE202009018142U1 (de) 2009-05-09 2011-02-24 Kettenbach Gmbh & Co. Kg Härtbare Zusammensetzungen, daraus hergestellte gehärtete Produkte und deren Verwendung
US8939763B2 (en) * 2011-02-24 2015-01-27 Blue Water Dental Innovations, Llc Dental impression tray with absorbent barriers
DE102014200106B4 (de) 2013-02-13 2018-04-26 Evonik Degussa Gmbh Härtbare organomodifizierte Siloxane hergestellt durch Kondensation
WO2014178447A1 (ko) * 2013-04-29 2014-11-06 (주) 베리콤 기계적 물성이 향상된 치과용 인상재
JP6265150B2 (ja) * 2015-02-19 2018-01-24 信越化学工業株式会社 歯科印象材用シリコーンエラストマー組成物
WO2017079239A1 (en) * 2015-11-02 2017-05-11 DENTSPLY SIRONA, Inc. Hydrophilic impression material with improved storage stability
ES2685266B1 (es) * 2017-03-31 2019-05-10 Siliconas Silam S A Composición de elastómero de silicona bicomponente curable mejorada
KR20230086219A (ko) * 2021-12-08 2023-06-15 오스템임플란트 주식회사 기포제어가 우수한 치과용 인상재 조성물

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4129613A1 (de) * 1991-09-06 1993-03-11 Wacker Chemie Gmbh Lagerstabile, permanent wasserbenetzbare vulkanisate ergebende polysiloxanmasse
DE4433139A1 (de) * 1994-09-16 1996-03-21 Thera Ges Fuer Patente Hydrophilierte Zahnabdruckmassen
DE19525468B4 (de) * 1995-07-12 2007-09-06 3M Espe Ag Polyethersilikon-Abformmaterial auf Acrylat-Basis, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
WO1998053791A2 (en) * 1997-05-29 1998-12-03 Dentsply International Inc. Improved polyvinylsiloxane impression material
US6013711A (en) * 1997-06-18 2000-01-11 Ck Witco Corporation Hydrophilic polysiloxane compositions

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101094879B (zh) * 2004-12-29 2011-08-10 博士伦公司 用于生物医学器件的聚硅氧烷预聚物
CN103861992A (zh) * 2014-03-18 2014-06-18 二重集团（德阳）重型装备股份有限公司 铸模型用材料及铸模型方法
CN103861992B (zh) * 2014-03-18 2016-02-17 二重集团（德阳）重型装备股份有限公司 铸模型用材料及铸模型方法
CN107949365A (zh) * 2015-09-04 2018-04-20 株式会社Gc 固化性油灰及其制造方法
CN112166159A (zh) * 2018-05-18 2021-01-01 登士柏希罗纳有限公司 基于大分子单体的可光固化性牙科印模材料
CN112166159B (zh) * 2018-05-18 2022-10-21 登士柏希罗纳有限公司 基于大分子单体的可光固化性牙科印模材料
CN113677377A (zh) * 2019-04-04 2021-11-19 垂普里姆德有限公司 用于制备生物相容性聚合物的成套部件
CN113677377B (zh) * 2019-04-04 2022-11-04 垂普里姆德有限公司 用于制备生物相容性聚合物的成套部件
CN114437549A (zh) * 2022-01-25 2022-05-06 合肥凯蒙新材料有限公司 一种双组份室温固化硅橡胶耳印模材料

Also Published As

Publication number Publication date
MXPA01008388A (es) 2003-06-06
DE69913202D1 (de) 2004-01-08
BR9917050A (pt) 2002-01-29
EP1152729A1 (en) 2001-11-14
EP1152729B1 (en) 2003-11-26
US6201038B1 (en) 2001-03-13
JP2002537023A (ja) 2002-11-05
WO2000048553A1 (en) 2000-08-24
DE69913202T2 (de) 2004-08-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1335760A (zh) 亲水改性的可固化硅氧烷印模材料
JP3122238B2 (ja) 歯科的応用面用の透明材料
KR100552354B1 (ko) 친수성폴리실록산조성물
US7732508B2 (en) Automixable putty impression material
JP4347926B2 (ja) シリコーンを基剤とする印像材料
EP1475069B1 (en) Curable silicone impression materials with high tear strength and low consistency
US5952400A (en) Dental soft relining material, denture and method of repairing denture
EP3302402B1 (en) Kit of parts for conducting a dental impression and retraction process
EP2718373B1 (en) Siloxane compounds containing composition, method of production and use thereof
EP2072029B1 (en) Dental Composition containing a Surfactant and an F-containing compound, Process of Production and Use thereof
JP6139526B2 (ja) セッティング時間が短縮された硬化性組成物、その製造方法、及びその使用
JP4231949B2 (ja) 歯科用粘膜調整材組成物
EP2044923A1 (en) Dental composition containing glass beads, process for production and use thereof
EP1741420A1 (en) Quick set silicone based dental impression materials
JP3040297B2 (ja) 歯科用軟質裏装材
JP2003040723A (ja) 歯科用硬化性組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication