CN1331707A - 水性反应性腻子(ii) - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于水性反应性腻子的水性反应性双组分粘合剂组合物。本发明也涉及基于水性反应性双组分粘合剂组合物的水性反应性腻子的制备方法及其用途。

Description

水性反应性腻子(II)
本发明涉及用于水性反应性填料组合物(腻子,Spachtelmassen)的水性反应性双组分粘合剂组合物以及基于水性反应性双组分粘合剂组合物的水性反应性填料组合物的制备方法及其用途。
不饱和聚酯树脂作为粘合剂用于填料组合物是久为人知的。然而,这类产品含有用量较大的反应性挥发性溶剂、优选苯乙烯作为共聚单体。已经有许多尝试试图开发基于不饱和聚酯的粘合剂,其所具有的粘度低得使其能够适应象填料组合物那样高的填料物质量,并且虽然分子量低,但可以在没有共聚单体的存在下借助过氧化物进行硬化形成非粘性填料组合物。这里可以举出的例子是EP-A154924,其中要求的是基于不饱和二羧酸、二醇和烯丙基醚的聚酯,这种聚酯可以配制成不含反应性挥发性溶剂的填料组合物。由于对于大量应用而言其反应活性太低或固化速度太慢,并且因为原料昂贵,这类或类似的体系尚未被市场接受。水性单组分填料组合物也是已知的,但是这类产品对于很多应用领域而言未能达到要求的性能标准。
因此,目的仍然是提供用于填料组合物的原料或粘合剂组合物,使填料组合物可以在不使用反应性、挥发性溶剂的情况下并能使用象填料组合物那样的大或非常大的填料物质量以稳定的方式进行配制,并且在实际应用中可以在符合要求的时间内固化,给出高质量的填料组合物,该组合物也可以以厚达厘米级的非常厚的层使用。对用于填料组合物的新型粘合剂组合物的其它重要要求是迅速的打磨性能、对正确施工绝对必要的特殊的填充稠度、兼具高硬度和足够的变形性、高填充能力、对各类基材具有好的粘性、使用各种涂料体系具有很好的覆盖性以及高的耐抗性能。
对现代填料组合物的其它重要要求是尽可能低的挥发性有机物质含量(环境友好性),和这样一种可能性:通过选择相应的原料、添加剂、填料物质和颜料获得适合的粘合剂组合物,在其基础上配制出具有长施工时间而仍然具有好的反应性的填料组合物。
令人惊奇的是,现已发现含有下述组分的用于水性反应性填料组合物的水性反应性双组分粘合剂组合物能够满足上述要求:至少一种聚氨酯或聚氨酯-聚脲的分散体和至少一种含有自由异氰酸酯基团的多异氰酸酯。本发明的粘合剂组合物和由其制备的填料组合物只含有很少量的挥发性成分。通过适当地选择原料,可以制备实际上不出现变黄或粉化或色变现象的填料组合物,并且也可以配制兼具长的施工时间和好的反应活性的填料组合物。
本发明因此提供含有下述组分的用于水性反应性填料组合物的水性反应性双组分粘合剂组合物:
a)至少一种聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体,和
b)至少一种含有自由异氰酸酯基团的多异氰酸酯。
本发明也提供含有下述组分的用于水性反应性填料组合物的水性反应性双组分粘合剂组合物:
a)至少一种聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体,其中含有下述物质的反应产物:
  a1)至少一种多醇组分,
  a2)至少一种二和/或多异氰酸酯组分,
  a3)至少一种(潜在的)离子化合物,该化合物具有至少一种可以成盐并且任选地至少部分地以中和的形式存在的基团和至少一种可以与异氰酸酯基团反应的基团,和任选地一种亲水性的非离子化合物,其包括具有至少一种可以与异氰酸酯基团反应的基团和至少一种亲水性聚醚链的化合物,
  a4)至少一种区别于a1)-a3)的一、二和/或多官能度的分子量为32-450的低分子量结构组分(Aufbaukomponente),
其中,组分a3)的用量应使得可以形成稳定的分散体,和
b)至少一种含有自由的异氰酸酯基团的多异氰酸酯,其粘度为10-20,000mPas/23℃,官能度为1.5-7.5,
本发明优选提供含有下述组分的用于水性反应性填料组合物的水性反应性双组分粘合剂组合物:
a)至少一种聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体,其中含有下述物质的反应产物:
  a1)35-85%(重量)的至少一种多醇组分,
  a2)5-50%(重量)的至少一种二和/或多异氰酸酯组分,
  a3)1.5-10%(重量)的至少一种(潜在的)离子化合物,该化合物具有至少一种可以成盐并且任选地至少部分地以中和的形式存在的基团和至少一种可以与异氰酸酯基团反应的基团,和任选地一种亲水性的非离子化合物,其包括具有至少一种可以与异氰酸酯基团反应的基团和至少一种亲水性聚醚链的化合物,
  a4)1-10%(重量)的至少一种区别于a1)-a3)的一、二和/或多官能度的分子量为32-450的低分子量结构组分,
其中,组分a3)的用量应使得可以形成稳定的分散体,和
b)至少一种含有自由的异氰酸酯基团的多异氰酸酯,其粘度为10-10,000mPas/23℃,官能度为2.15-5.0,
其中,a1)-a4)的百分数之和为100。
本发明尤其优选提供含有下述组分的用于水性反应性填料组合物的水性反应性双组分粘合剂组合物:
a)至少一种聚氨酯-聚脲分散体,其中含有下述物质的反应产物:
  a1)40-75%(重量)的至少一种二和/或三官能度的基于聚酯和/或聚醚的多醇组分,其分子量为750-3,000g/mol,
  a2)15-45%(重量)的至少一种分子量为168-262的二异氰酸酯组分,
  a3)1.5-8.5%(重量)的至少一种(潜在的)离子化合物,该化合物具有至少一种可以成盐并且任选地至少部分地以中和的形式存在的基团和至少一种可以与异氰酸酯基团反应的基团,和任选地一种亲水性的非离子化合物,其包括具有至少一种可以与异氰酸酯基团反应的基团和至少一种亲水性聚醚链的化合物,
  a4)1.5-8%(重量)的至少一种区别于a1)-a3)的一、二和/或多官能度的分子量为32-450的低分子量结构组分,
其中,组分a3)的用量应使得可以形成稳定的分散体,和
b)至少一种含有自由的异氰酸酯基团的多异氰酸酯,其粘度为10-10,000mPas/23℃,官能度为2.15-5.0,
其中,a1)-a4)的百分数之和为100。
本发明也提供含有下述组分的水性反应性填料组合物:
a)至少一种聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体,
b)至少一种含有自由异氰酸酯基团的多异氰酸酯,其粘度为10-20,000mPas/23℃,官能度为1.5-7.5,
c)至少一种颜料和/或填料,
d)任选地辅助物质和添加剂,
e)任选地其它以水性溶液、分散体或乳液形式存在的低聚物或聚合物,和
f)任选地水和/或有机溶剂,
其中,树脂(来自组分a)、组分b)和任选地组分e)的固体)与颜料/填料(来自组分c)的固体)的重量比为1∶1.3-1∶20。
本发明优选提供含有下述组分的水性反应性填料组合物:
a)10-50%(重量)的至少一种聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体,
b)1-15%(重量)的至少一种含有自由异氰酸酯基团的多异氰酸酯,其粘度为10-20,000mPas/23℃,官能度为2.0-6.5,
c)40-90%(重量)的至少一种颜料和/或填料,
d)0-3%(重量)的辅助物质、补充物质和/或添加剂,
e)0-50%(重量)的其它任选地以水性溶液、分散体或乳液形式存在的低聚物或聚合物,和
f)0-20%(重量)的水和/或有机溶剂,
其中,a)-f)的总和为100%(重量),并且其中树脂(来自组分a)、组分b)和任选地组分e)的固体)与颜料/填料(来自组分c)的固体)的重量比为1∶1.5-1∶15。
本发明尤其优选提供含有下列组分的水性反应性填料组合物:
a)10-50%(重量)的至少一种聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体,其中含有下述物质的反应产物:
a1)35-85%(重量)的至少一种多醇组分,
a2)5-50%(重量)的至少一种二和/或多异氰酸酯组分,
a3)1.5-10%(重量)的至少一种(潜在的)离子化合物,该化合物具有至少一种可以成盐并且任选地至少部分地以中和的形式存在的基团和至少一种可以与异氰酸酯基团反应的基团,和任选地一种亲水性的非离子化合物,其包括具有至少一种可以与异氰酸酯基团反应的基团和至少一种亲水性聚醚链的化合物,
a4)1-10%(重量)的至少一种区别于a1)-a3)的一、二和/或多官能度的分子量为32-450的低分子量结构组分,
其中,组分a3)的用量应使得可以形成稳定的分散体,和
b)1-9.8%(重量)的至少一种含有自由异氰酸酯基团的多异氰酸酯,其粘度为10-20,000mPas/23℃,官能度为2.0-6.5,
c)40-90%(重量)的至少一种颜料和/或填料,
d)0-3%(重量)的辅助物质、补充物质和/或添加剂,
e)0-50%(重量)的其它任选地以水性溶液、分散体或乳液的形式存在的低聚物或聚合物,和
f)0-20%(重量)的水和/或有机溶剂,
其中,a)-f)的总和为100%(重量),并且其中树脂(来自组分a)、组分b)和任选地组分e)的固体)与颜料/填料(来自组分c)的固体)的重量比为1∶1.5-1∶15。
本发明优选提供含有下述组分的水性反应性填料组合物:
a)10-50%(重量)至少一种聚氨酯-聚脲分散体,其中含有下述物质的反应产物:
a1)40-75%(重量)的至少一种二和/或三官能度的基于聚酯和/或聚醚的多醇组分,其分子量为750-3,000g/mol,
a2)15-45%(重量)的至少一种分子量为168-262的二异氰酸酯组分,
a3)1.5-8.5%(重量)的至少一种(潜在的)离子化合物,该化合物具有至少一种可以成盐并且任选地至少部分地以中和的形式存在的基团和至少一种可以与异氰酸酯基团反应的基团,和任选地一种亲水性的非离子化合物,其包括具有至少一种可以与异氰酸酯基团反应的基团和至少一种亲水性聚醚链的化合物,
a4)1.5-8%(重量)的至少一种区别于a1)-a3)的一、二和/或多官能度的分子量为32-450的低分子量结构组分,
其中,组分a3)的用量应使得可以形成稳定的分散体,和
a)1-9.8%(重量)的至少一种含有自由异氰酸酯基团的多异氰酸酯,其粘度为10-20,000mPas/23℃,官能度为2.0-6.5,
b)40-90%(重量)的至少一种颜料和/或填料,
c)0-3%(重量)的辅助物质、补充物质和/或添加剂,
d)0-50%(重量)的其它任选地以水性溶液、分散体或乳液的形式存在的低聚物或聚合物,和
e)0-20%(重量)的水和/或有机溶剂,
其中,a)-f)的总和为100%(重量),并且其中树脂(来自组分a)、组分b)和任选地组分e)的固体)与颜料/填料(来自组分c)的固体)的重量比为1∶1.5-1∶15。
本发明尤其优选提供含有下述组分的水性填料组合物:
a)22-38%(重量)的至少一种聚氨酯-聚脲分散体,
b)1-7.5%(重量)的至少一种含有自由异氰酸酯基团的多异氰酸酯,其粘度为10-10,000mPas/23℃,官能度为2.15-5.0,
c)53-75%(重量)的至少一种颜料和/或填料,
d)0-2%(重量)的辅助物质、补充物质和/或添加剂,
e)0-20%(重量)的其它任选地以水性溶液、分散体或乳液的形式存在的低聚物或聚合物,和
f)0-10%(重量)的水和/或有机溶剂,
其中,a)-f)的总和为100%(重量),并且其中树脂(来自组分a)、组分b)和任选地组分e)的固体)与颜料/填料(来自组分c)的固体)的重量比为1∶2.1-1∶10。
本发明也提供制备水性反应性填料组合物的方法,其特征在于,首先制备至少构成本发明的填料组合物85%(重量)的第一组分,该组分具有实际施工所要求的适当的稠度,并在适合的工艺设备中由下述组分制备:至少一种聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体a)、颜料或颜料混合物、填料物质或填料物质混合物c)、任选地添加剂、辅助物质和补充物质d)、任选地其它任选地以水性溶液、分散体或乳液形式存在的低聚物或聚合物e)和任选地占总固含量最多20%(重量)的有机溶剂和/或水f);然后在施工处理前直接将该第一组分与构成本发明的填料组合物最多15%(重量)的第二组分即至少一种多异氰酸酯交联剂b)均匀混合以形成本发明的填料组合物。
本发明还提供了一种制备水性反应性填料组合物的方法,其特征在于,首先制备构成本发明的填料组合物90.2-99.7%(重量)的第一组分,该组分具有实际施工所要求的适当的稠度,并在适合的工艺设备中由下述组分制备:至少一种聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体a)、颜料或颜料混合物、填料物质或填料物质混合物c)、任选地添加剂、辅助物质和补充物质d)、任选地其它任选地以水性溶液、分散体或乳液形式存在的低聚物或聚合物e)和任选地占总固含量最多20%(重量)的有机溶剂和/或水f);然后在施工处理前直接将该第一组分与构成本发明的填料组合物9.8-0.3%(重量)的第二组分即至少一种多异氰酸酯交联剂b)均匀混合以形成本发明的填料组合物。
本发明还提供了一种制备水性反应性填料组合物的方法,其特征在于,首先制备构成本发明的填料组合物96-99.5%(重量)的第一组分,该组分具有实际施工所要求的适当的稠度,并在适合的工艺设备中由下述组分制备:至少一种含有异氰酸酯反应性基团的聚氨酯-聚脲分散体a)、颜料或颜料混合物、填料物质或填料物质混合物c)、任选地添加剂、辅助物质和补充物质d)、任选地其它任选地以水性溶液、分散体或乳液形式存在的低聚物或聚合物e)和任选地占总固含量最多20%(重量)的有机溶剂和/或水f);然后在施工处理前直接将该第一组分与构成本发明的填料组合物4-0.5%(重量)的第二组分即至少一种多异氰酸酯交联剂b)均匀混合以形成本发明的填料组合物。
本发明还提供了一种制备水性反应性填料组合物的方法,其特征在于,在施工处理之前直接首先由下述组分在适合的工艺设备中制备本发明的填料组合物:至少一种聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体a)、颜料或颜料混合物、填料物质或填料物质混合物c)、任选地添加剂、辅助物质和补充物质d)、任选地其它任选地以水性溶液、分散体或乳液形式存在的低聚物或聚合物e)、任选地占总固含量最多10%(重量)的有机溶剂和/或水f)和至少一种多异氰酸酯交联剂b);然后任选地通过加水和/或有机溶剂将该填料组合物调节到所要求的施工稠度。
本发明也提供本发明的水性反应性双组分粘合剂组合物用于或作为水性反应性填料组合物的用途。
本发明也提供本发明的反应性双组分粘合剂组合物用于或作为在木材、木质基材和/或软木方面使用的水性反应性填料组合物的用途。
本发明也提供本发明的反应性双组分粘合剂组合物用于或作为在金属基材、车体和/或塑料方面使用的水性反应性填料组合物的用途。
本发明也提供本发明的反应性双组分粘合剂组合物用于或作为在大理石、花岗石和/或矿物基材方面使用的水性反应性填料组合物的用途。
聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体可以含有异氰酸酯反应性基团,例如羟基、氨基、硫代基、环氧基、酮亚胺、醛亚胺、酸酐、噁唑烷、酰胺或内酰胺基团、含有仲胺官能团的天冬氨酸酯基团以及酚和羧基或羧酸酯基团。
优选含有的异氰酸酯反应性基团是羟基基团和/或羧基或羧酸酯基团。也可以使用不含羟基基团的聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体。
适合制备本发明的水性反应性粘合剂组合物或填料组合物所含有的聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体的多醇组分a1)是例如聚酯-多醇(例如Ullmann’s工业化学百科全书,第四版,第19卷,第62-65页)。用于制备这类聚酯-多醇的适合的原料是双官能的醇例如乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、1,3-、1,4-和2,3-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、三甲基己二醇、三甘醇、氢化双酚、三甲基戊二醇、二亚乙基二甘醇(Diethylenediglykol)、二亚丙基二甘醇(Dipropylenediglykol)、1,4-环己二醇和1,4-环己烷二甲醇,和双官能的羧酸及其酸酐例如己二酸、邻苯二酸(酐)、间苯二酸(酐)、顺丁烯二酸(酐)、对苯二酸、四氢化邻苯二酸(酐)、六氢化邻苯二酸(酐)、丁二酸(酐)、反丁烯二酸、壬二酸和二聚脂肪酸。适合的聚酯原料是单羧酸例如苯甲酸、2-乙基己酸、油酸、豆油脂肪酸、硬脂精脂肪酸、花生油脂肪酸、亚麻子油脂肪酸、壬酸、环己烷单羧酸、异壬酸、2,4-己二烯酸和conjuene脂肪酸、较高官能度的羧酸或醇例如偏苯三酸(酐)、丁烷四羧酸、三聚脂肪酸、三甲醇丙烷、甘油、季戊四醇、蓖麻油和二季戊四醇,和其它未列出名称的聚酯原料。
适合的聚酯原料还包括含有磺酸酯/盐基团的一、二和三羧酸或一、二和三醇如磺酸基间苯二酸的钠或钾盐。通过在聚酯-多醇的制备中使用这类单元,可以用含有磺酸酯/盐基团的多醇组分a1)制备聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体a),并且用这种方法可以通过聚酯-多醇将制备稳定的分散体所需要的亲水性能部分或甚至全部地引入聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体。
在这种特殊情况下,亲水化所要求的亲水组分a3)的量可以部分或全部地共-引入到聚酯-多醇a1)中,并且因此包含于聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体中。
同样适合的多醇组分a1)是聚碳酸酯二醇,其制备可以通过例如二苯基或二甲基碳酸酯与低分子量二或三醇或ε-己内酯改性的二或三醇反应进行。
基于内酯的聚酯二醇也是适合的,包括内酯的均或共聚物,优选含有端羟基基团的内酯加成产物,例如ε-己内酯或γ-丁内酯加成到双官能度起始分子。适合的起始分子可以是上述二醇以及低分子量聚酯或聚醚二醇。也可以用相应的羟基羧酸替代内酯的聚合物。
聚醚多醇也是适合的多醇组分a1)。其制备尤其可以通过环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃、氧化苯乙烯和/或3-氯-1,2-环氧丙烷等例如在BF3或碱性催化剂存在下进行自身聚合,或通过将这类化合物、任选地也可以是混合物或依次地加成到具有活性氢原子的起始组分例如醇、氨、氨基醇或水上来进行。
所述多醇组分a1)也可以以混合物形式、任选地也可以与其它多醇a1)例如聚酯-酰胺、聚醚-酯、聚丙烯酸酯和基于环氧树脂的多醇一起使用。
多醇a1)的羟值为5-350、优选8-200mgKOH/g。多醇a1)的分子量为300-25,000、优选为750-3,000g/mol。
优选使用的多醇a1)包括聚酯-多醇、尤其是基于由芳香族二羧酸和/或己二酸制备的聚酯-多醇,和/或二或三官能度的基于环氧丙烷或环氧丙烷/环氧乙烷的聚醚,或所述多醇的、任选地也是与其它多醇的混合物。
组分a2)含有至少一种分子量为140-1,500、优选168-262的有机二、三或多异氰酸酯。适合的化合物包括例如六亚甲基二异氰酸酯(HDI,DesmodurH,Bayer AG)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI,DesmodurI,Bayer AG)、4,4’-二异氰酸根合二环己基甲烷(H12MDI,DesmodurW,Bayer AG)、1,4-丁烷二异氰酸酯、六氢化二异氰酸根合甲苯、六氢化二异氰酸根合二甲苯、壬烷三异氰酸酯、2,4-或2,6-二异氰酸根合甲苯(TDI)、亚二甲苯基二异氰酸酯和4,4’-二异氰酸根合二苯基甲烷(MDI)以及其它未列出名称的二异氰酸酯。也可以一起使用本身已知的、基于叙及的以及还有其它具有脲二酮(Uretdion)、缩二脲、脲基甲酸酯、异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮和/或氨基甲酸酯等结构单元的异氰酸酯的多异氰酸酯。
尤其优选使用分子量为168-222的脂环族或芳香族双官能异氰酸酯,任选与少量六亚甲基二异氰酸酯尤其是异佛尔酮二异氰酸酯、4,4’-二异氰酸根合二环己基甲烷、2,4-或2,6-二异氰酸根合甲苯和4,4’-二异氰酸根合二苯基甲烷结合使用。
组分a3)含有至少一种亲水性(潜在的)离子化合物,该化合物具有至少一种可以成盐的、任选地至少部分地以中和的形式存在的基团和至少一种与异氰酸酯基团反应的基团;和任选地一种附加的非离子化合物,该化合物具有至少一种与异氰酸酯基团反应的基团和至少一种亲水性聚醚链。
离子化合物a3)包括例如羧酸、磺酸和/或磷酸或其盐,其中含有至少一个、优选一或二个羟基和/或伯和/或仲氨基基团。适合的酸包括例如羟基新戊酸、二羟甲基乙酸、2,2’-二羟甲基丙酸、2,2’-二羟甲基丁酸、氨基苯甲酸、2,2’-二羟甲基戊酸以及丙烯酸与二胺如乙二胺和异佛尔酮二胺的加成产物。任选地含有醚基团的磺酸酯/盐-二醇也是适合的,如US-A4108814所描述的。具有一或二个反应性氨基基团即伯或仲氨基团的氨基官能的磺酸酯/盐也是适合的。
自由的酸基团、尤其是羧基和磺酸基团是上述“潜在的离子或阴离子”基团,而用碱或酸中和得到的类盐(salt-like)基团、尤其是羧酸盐基团和磺酸盐基团是上述“离子或阴离子”基团。
具有二或三个反应性伯和/或仲氨基基团的(潜在的)阴离子组分a3)也可以用作链-增长组分a4)。
在一具体实施方案中,(潜在的)阴离子组分a3)除磺酸酯/盐或羧酸酯/盐基团之外也可以含有自由的羧酸基团,或仅含有自由的羧酸基团和/或酸酐基团,并且可以通过缩合反应借助例如酯或酰胺键直接引入多醇组分a1)中。
按照这种方法,制备稳定的分散体所要求的来自a3)的某些或甚至全部的亲水性基团可以直接引入a1)中。适合于这一目的的然后作为原料组分引入a1)的化合物a3)包括例如磺酸基间苯二酸的钠或钾盐、偏苯三酸酐、四氢化邻苯二酸酐和邻苯二酸酐,其中最后所述的酸酐用已知方法通过多醇组分a)的某些羟基基团与酸酐反应被转化成带有羧基基团的半酯,并且其中在聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散之前,羧基基团至少部分地被转化成羧酸酯基团。
非离子亲水化合物a3)可以任选地被共用,并且每个分子中含有一或二个与异氰酸酯基团反应性的基团、尤其是羟基和/或伯或仲氨基团和至少一个亲水性聚醚链。这类化合物的聚醚链含有30-100%的结合的环氧乙烷单元,其中在一优选的实施方案中,40-95%的结合的环氧乙烷单元与5-60%的结合的环氧丙烷单元并存。适合的这类化合物a3)具有300-6,000的分子量,并且包括例如单官能的聚乙二醇/丙二醇单烷基醚,如来自BP Chemicals的Breox350、550、750和来自Bayer AG的聚醚LB25、LB30、LB34、LB40,聚乙二醇/丙二醇如来自Union Carbide的Carbowax300、400、1000、2000、6000,和二或单官能的聚醚-胺如来自Texaco的JeffamineED600、ED900、ED4000、M715、M1000、M2070。
分子量为1,000-2,500、结合的环氧丙烷的量为10-57%并且结合的环氧乙烷的量为90-43%的非离子单官能的化合物a3)是优选使用的。
原则上讲,也可以任选地与非离子亲水性化合物一起制备具有阳离子亲水性基团的聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体,并且用之作为本发明的填料组合物中的本发明的粘合剂组合物。这是可能的,例如在聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体的制备中,使用在中和后例如与酸反应形成亲水性季铵基团的化合物a3)。适合的化合物包括例如N-甲基乙醇胺和N,N-二甲基乙醇胺,适合的中和剂包括例如磷酸、乙酸和甲酸。
组分a4)是至少一种与a1)、a2)和a3)不同的、分子量为62-450的低分子量结构组分,具有一、二或多于二个的可以与异氰酸酯基团反应的基团。这类反应性基团优选是羟基和/或伯和/或仲氨基团。
单官能的或单氨基和同时具有羟基官能基的组分a4)可以用作链终止的和任选地适合于引入羟端基的组分a4)。按照这种方法也可以在聚氨酯或聚氨酯-聚脲中引入其它官能基如烷氧基硅烷基团或不饱和可共聚基团。
相应的适合的组分a4)包括例如二乙醇胺、N-甲基乙醇胺、乙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺和氨甲基丙醇。适合的化合物还包括例如3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基甲基二乙氧基硅烷、2-乙基己醇、十八醇、油醇、环己醇、丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸羟丙基酯、甲基丙烯酸羟丙基酯、甲基丙烯酸羟乙基酯、丁二醇单丙烯酸酯、乙氧基化或丙氧基化的甲基丙烯酸羟乙基酯或丁二醇单丙烯酸酯或甲基丙烯酸羟丙基酯或丙烯酸羟丙基酯或丙烯酸羟乙基酯。
这里使用单氨基和同时具有羟基官能基的组分a4)是为了保证无论是借助反应组分的化学计量还是/或者借助反应过程,只有组分a4)的氨基基团与异氰酸酯组分反应,而羟基基团可以在本发明的填料组合物中使用时用于交联反应。
双官能度和更大官能度的组分a4)可以用于例如构成硬段或在预聚物制备期间或之后引入支化位点,或在分散步骤之前、当中或之后作为具有链-增长或链-支化作用的组分a4)。
优选用于构成硬段或在预聚物制备过程中引入支化位点的物质包括二醇或三醇如乙二醇、1,2-、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、三甲基戊二醇、甘油、三羟甲基丙烷、乙氧基化或丙氧基化的三羟甲基丙烷或甘油或丁二醇或丙二醇或乙二醇或丁烯二醇或双酚A或所述起始分子的混合物以及其它用于乙氧基化或丙氧基化反应的羟基和/或氨基官能基起始分子、2mol亚丙基碳酸酯与1mol肼的反应产物和/或所述组分a4)的、也任选地与其它组分a4)的混合物。
在预聚物的制备之后,所用的用于链增长或链支化的组分a4)优选含有至少两个反应性伯或仲氨基团。适合的化合物包括例如二乙胺、二亚乙基三胺、异佛尔酮二胺、1,6-己二胺、4,4-二氨基二环己基甲烷、羟乙基乙二胺、肼(水合物)、肼与丙酮的反应产物(丙酮吖嗪)、丙二胺、二甲基乙二胺、己二酰肼、含有磺酸盐/酯基团的二胺组分和/或所述组分a4)的、也任选地与其它组分a4)的混合物。
含有二或三个反应性伯和/或仲氨基团的二和/或三官能度(潜在)的阴离子组分a3),如2-氨乙基氨基乙磺酸盐/酯或1∶1的丙烯酸与异佛尔酮二胺的反应产物,也可以用作链增长组分a4)。这可以与上述化合物a4)结合使用,但组分a3)也可以起到单独的链增长剂a4)的作用。
通过适当选择各种组分a4),可以调节例如聚氨酯或聚氨酯-聚脲的硬段含量、由链增长或链支化产生的分子量的增大和基团、尤其是以后可用于宽范围内进行交联反应的羟基基团的含量。
聚氨酯和聚氨酯-聚脲分散体的制备可以通过例如这样一种方法进行:首先由至少一种多醇a1)、至少一种异氰酸酯组分a2)、任选地共用亲水组分a3)或形成硬段的组分a4)制备异氰酸酯官能的预聚物,然后任选地使部分或全部的剩余异氰酸酯基团与链终止组分a4)反应,并且在分散之前、当中或之后任选地与亲水性组分a3)和/或链增长组分a4)进行反应,随后,使在分散之后任选地仍然剩余的异氰酸酯基团与至少一种具有链终止、链增长或链支化作用的组分a4)进行反应,然后任选地通过蒸馏除去任选地在预聚物的制备之前、当中或之后加入的溶剂。
各组分的反应可以在加入催化剂如二丁基二月桂酸锡、2-辛酸锡、二丁基氧化锡或二氮杂二环壬烷的条件下进行。
将酸基团转化为盐基团,可以使用例如胺如三乙胺、N-甲基吗啉和二异丙基胺,羟基胺如二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙醇胺和氨甲基丙醇,氢氧化钾或氢氧化钠,氨和二或多胺如六亚甲基二胺、二异丙基乙基胺、异佛尔酮二胺、二甲基亚乙基二胺、1,4-环己烷二胺、三甲基己二胺、二甲基己二胺以及Jeffamines(Texaco)如3,3’-[1,4-亚丁二氧基]二-1-丙胺、4,4’-亚甲基-二-(2,6-二乙基环己胺)、4,4’-亚甲基-二-(2-甲基环己胺)和4,4’-亚甲基-二-环己胺。
优选的中和剂包括氨、N-甲基吗啉、三乙胺和二异丙基乙基胺。
中和度通常为30-150%、优选50-90%。
在一优选的实施方案中,全部中和剂在预聚物或聚合物在水中/用水分散之前已经加入。
在水中/用水分散之后,将分散体搅拌直至任选地仍然存在的异氰酸酯基团完全反应。也可以在水中/用水分散之前,使异氰酸酯基团与上述组分完全反应。
用于制备分散体的任选地使用的溶剂可以用蒸馏方法部分或完全地从分散体中除去。优选的溶剂包括丙酮、甲乙酮和N-甲基吡咯烷酮。
辅助物质和添加剂如防沉剂、消泡剂、增稠剂、乳化剂、流动助剂、粘合促进剂、杀生剂、抗静电剂、光稳定剂、润滑剂、热稳定剂等以及具有或不具有亲水性基团的特殊的低聚或聚合的化合物,可以任选地在分散之前、当中或之后加入聚合物中。
在聚氨酯和聚氨酯-聚脲分散体范围内,优选的分散体是聚氨酯-聚脲分散体,尤其是基于聚酯多醇和基于在组分a2)中含有至少75%(重量)脂环族或芳香族异氰酸酯单元的聚氨酯-聚脲分散体。
在本发明的用于填料组合物的粘合剂组合物和本发明的填料组合物中,也可以使用改性形式的聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体。
聚合物-改性的聚氨酯和聚氨酯-聚脲分散体是优选的改性形式。可以采用例如下述方法进行改性:首先将20-90%(重量)的聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体加入反应器,使用适合的产生自由基的引发剂和任选地其它乳化剂,将80-10%(重量)的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯和/或乙烯基芳香族化合物和/或乙烯基酯和/或乙烯基酯和/或其它可共聚合的物质于20-95℃计量加入,从而获得具有较高、优选高分子量的聚氨酯-聚合物分散体或聚氨酯-聚脲-聚合物分散体。该分散体可以例如具有核-壳结构,可以形成接枝产物,或者也可以形成环状聚合物。
也可以使用各种聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体的混合物,例如将羟基官能化的分散体与非官能化或羧基官能化的分散体合用,或将玻璃化温度低的分散体与玻璃化温度高的分散体合用,或将不同分子量的分散体合用。因此,有可能更好地满足特殊要求如高硬度和足够的弹性或十分迅速的打磨性能和高弹性。
本发明的分散体具有的平均粒径(用例如激光相关光谱测定)为20-900、优选50-400nm。
本发明的分散体的分子量优选>50,000g/mol、尤其优选为>100,000g/mol。所述分子量均为重均分子量。分子量可以用例如凝胶渗透色谱法进行测定。
在流动时间为10-150秒的粘度(DIN4号杯,23℃)下,分散体的固含量优选至少30%。pH值优选为6.0-10.5。
适合的多异氰酸酯b)是具有自由异氰酸酯基团的基于脂肪族、脂环族、芳香族-脂肪族和/或芳香族一、二和/或三异氰酸酯的多异氰酸酯。通常多异氰酸酯在23℃下具有10-20,000、优选10-10,000mPas的粘度。如果必要,可以使用多异氰酸酯与少量的合适的溶剂的混合物,以使粘度降至上述范围。
适合制备多异氰酸酯b)的单体异氰酸酯可以包括例如1,6-六亚甲基二异氰酸酯(DesmodurH,Bayer AG)、1,4-丁烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(DesmodurI,Bayer AG)、二(4-异氰酸根合环己基)甲烷(DesmodurW,Bayer AG)、1,4-二异氰酸根合环己烷、2,4-和/或2,6-甲代亚苯基二异氰酸酯(TDI,Bayer AG)、六氢化-4-和/或2,6-甲代亚苯基二异氰酸酯、亚二甲苯基-二异氰酸酯、间和对四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、1,3-或1,4-二(2-异氰酸根合乙基)环己烷、二(2-异氰酸根合苯基)甲烷、二(4-异氰酸根合苯基)甲烷、壬烷三异氰酸酯、1,5-二异氰酸根合-2,2-二甲基戊烷、2,2,4-或2,4,4-三甲基-1,6-二异氰酸根合己烷、1,10-二异氰酸根合癸烷、六氢化亚二甲苯基二异氰酸酯、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、4,(3)-异氰酸根合甲基环己基异氰酸酯、苯基异氰酸酯、十八烷基异氰酸酯和其它异氰酸酯,如在“有机化学方法”Houben-Weyl,卷14/2,第四版,Georg Thieme Verlag,斯图加特1963,第61-70页中所描述的那些。也可以使用上述的以及还有其它异氰酸酯的混合物。优选的二异氰酸酯是六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二(4-异氰酸根合环己基)甲烷和/或2,4-和/或2,6-甲代亚苯基二异氰酸酯,并且优选的三异氰酸酯是壬烷三异氰酸酯。
适合的多异氰酸酯是用文献中的已知方法由所述二异氰酸酯和/或三异氰酸酯或其它二异氰酸酯和/或三异氰酸酯、任选共用一和/或三异氰酸酯或共用一、二和/或多醇制备的,并且具有例如异氰脲酸酯、缩二脲、脲基甲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、碳化二亚胺、脲二酮、氨基甲酸酯和/或脲等结构单元。优选使用的是具有大于65%脂肪族和/或脂环族键接的异氰酸酯端基和异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮和/或氨基甲酸酯等结构单元的多异氰酸酯。尤其优选的多异氰酸酯,任选地除了含其它、通常是羟基官能基单元外,还作为异氰酸酯单元含有六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的混合物或异佛尔酮二异氰酸酯作为起始原料。
原则上讲,用于制备多异氰酸酯的二异氰酸酯也可以直接用作多异氰酸酯b),但这不是优选的。
多异氰酸酯组分b)可以用作疏水性多异氰酸酯,即不含亲水性结构单元的多异氰酸酯,该结构单元有助于分散操作或使之成为可能。在这种情况下,优选使用的多异氰酸酯具有<1,500、尤其优选具有<500mPas/23℃的粘度。这可以保证即使在低剪切力下也能与反应伙伴进行良好的混合。如果疏水性多异氰酸酯的特性粘度不处于优选的粘度范围,优选通过加入适合的稀释剂使之达到这样的粘度。
优选的疏水性多异氰酸酯组分b)包括例如低粘度六亚甲基二异氰酸酯三聚体如DesmodurVP LS2025/1(Bayer AG)、具有脲二酮和/或脲基甲酸酯和/或三聚体结构单元的低粘度六亚甲基二异氰酸酯多异氰酸酯如DesmodurN3400(Bayer AG)和DesmodurVPLS2102(Bayer AG),并且尤其是壬烷三异氰酸酯。
多异氰酸酯组分b)也可以用作亲水性多异氰酸酯。例如通过多异氰酸酯与不足量的例如基于环氧乙烷或环氧乙烷/环氧丙烷、含有一或二个异氰酸酯反应性基团、优选羟基基团的亲水性聚醚-醇进行反应,可以实现亲水化。制备这类亲水性多异氰酸酯的描述可见于例如EP-A540985。
使用上述聚醚,借助适合的催化剂如锌(II)2-乙基-1-己酸盐,通过不足量的这类聚醚与多异氰酸酯、尤其是具有异氰脲酸酯、缩二脲、氨基甲酸酯和/或亚氨基噁二嗪二酮结构单元的多异氰酸酯反应,形成亲水性脲基甲酸酯结构单元(脲基甲酸酯亲水化),也可以实现亲水化。通过这种脲基甲酸酯亲水化,可以做到例如用一个聚醚分子使两个三异氰酸酯官能的异氰脲酸酯结构单元亲水化。这类产品的特征在于,例如由于特殊的制备方法和亲水基团特殊的结构,因此存在尤其有效的亲水化作用以及还有提高的官能度。
已经发现,相应的多异氰酸酯组分b)使制备尤其在硬度、打磨性能、耐抗性能和粘接性能方面具有特别高的性能水平的本发明的填料组合物成为可能。因此这类通过脲基甲酸酯亲水化改性的多异氰酸酯b)是尤其优选使用的。
通过在多异氰酸酯中加入离子性和/或非离子性外部乳化剂进行亲水化也是可以的。
也可以使用内部离子亲水化的多异氰酸酯,其制备可以通过例如多异氰酸酯与任选地被中和了的、含有羟基或氨基的酸反应进行。
也可以使用同时经过亲水和疏水改性如与长链单醇进行反应了的多异氰酸酯。
也可以使用用所述的各种改性方法以及其它改性方法进行亲水化的多异氰酸酯或多异氰酸酯混合物。
如果必要,也可以通过加入有机稀释剂使粘度降低以对用于制备本发明的填料组合物的亲水性多异氰酸酯的加入进行优化。
根据总体要求,低度亲水化即具有少于5%(重量)的亲水基团、中度亲水化即具有5-20%(重量)的亲水基团和高度亲水化即具有多于20%(重量)的亲水基团的多异氰酸酯都是可以使用的。
也可以使用各种多异氰酸酯的混合物例如疏水性和亲水性多异氰酸酯的混合物或基于各种二异氰酸酯的多异氰酸酯的混合物如脂环族多异氰酸酯和脂肪族多异氰酸酯的混合物。
在一优选的实施方案中,使用的是用聚醚进行低度或中度亲水化的、基于六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯的多异氰酸酯,任选地与低粘度、疏水性的基于六亚甲基二异氰酸酯的多异氰酸酯混合使用,或与壬烷三异氰酸酯混合使用。
尤其优选使用借助脲基甲酸酯的形成进行亲水化的、基于六亚甲基二异氰酸酯的多异氰酸酯,任选地与低粘度六亚甲基二异氰酸酯三聚体如DesmodurVP LS2025/1(Bayer AG)或/和低粘度的具有脲二酮和/或脲基甲酸酯结构单元的六亚甲基二异氰酸酯多异氰酸酯如DesmodurN3400(Bayer AG)或DesmodurVP LS2102(Bayer AG)混合使用。
每当量聚氨酯或聚氨酯-聚脲a)和任选地共用组分e)中的异氰酸酯反应性基团使用至少0.5当量多异氰酸酯b)。每当量聚合物a)中的羟基基团使用优选0.8-2.0、尤其优选1-1.4当量的多异氰酸酯b)。当使用或共同不含有羟基基团的聚氨酯或聚氨酯-聚脲时,多异氰酸酯b)的用量至少应尤如不含羟基的聚氨酯或聚氨酯-聚脲中含有1%(重量)、优选2%(重量)或更多的羟基基团。
原则上讲,多异氰酸酯b)的官能度可以根据需要进行选择。适合的是例如具有1.5-7.5、优选2.0-6.5和尤其优选2.15-5的官能度。
适合的组分c)-颜料、填料、填充剂或着色或其它添加剂-可以包括例如:
滑石、氧化锌、磷酸锌、重晶石、高岭土、氧化硅、硅酸盐、氧化铁、氧化铬、二氧化钛、其它无机或有机着色颜料、微粒化的滑石、白垩、碳酸钙、白云石、方解石、氢氧化铝、硫酸钡、硅酸铝、硅酸镁、长石、云母铁矿石、玻璃纤维和玻璃珠。
组合物优选包含的组分c)可以是获得良好打磨性能的滑石、获得高填充度的滑石、掺和填充剂如碳酸钙或硫酸钡、抗蚀颜料如对于金属基材用的磷酸锌/氧化锌和着色无机颜料如二氧化钛。
通过正确选择滑石的种类和用量可以在粘合性能和打磨性能等方面在很大范围内对本发明的水性反应性填料组合物进行优化。白云石、方解石和重晶石使填料具有紧密的结构,这对于例如精细填料是很重要的。重晶石粉(尽可能具有低的铁含量)可以改进填料的变形性。优选使用的着色颜料是无机颜料如Bayertitan金红石类、氧化铬和/或Bayferrox氧化铁类,其用量小,优选小于组分c)总量的10%(重量)。
就用量而言,组分c)是本发明的填料的主要组分。
基于固含量,c)与所有其它组分的重量比是1.3-20∶1、优选1.5-15∶1并且尤其优选2.1-10∶1。
适合的组分d)-辅助物质、补充物质和添加剂-可以包括例如:
消泡剂、流动助剂、防沉剂、催化剂、脱气助剂、防止/减低UV辐射降解或氧化降解的稳定剂、增稠剂、流变助剂、触变助剂、润湿助剂、分散助剂、防腐剂、加工助剂、乳化剂、保护胶体、防沫剂、腐蚀抑制剂、抗发花剂和抗结皮剂。
优选使用的组分d)包括例如防沉剂、增稠剂、润湿助剂、消泡沫剂和触变助剂。
任选使用的组分e)可以包括例如100%以溶解形式或任选地水性分散体或乳液形式存在的低聚的和/或聚合的产品,例如聚氨酯、聚氨酯-聚脲、聚脲、聚合物、丙烯酸酯共聚物、含苯乙烯聚合物、聚烯烃树脂、聚丁二烯树脂、聚酯、不饱和聚酯、醇酸树脂、可以氧化交联的聚合物、含有烯丙基醚的产品、纤维素和纤维素衍生物、密胺-醛树脂、脲树脂、聚环氧化物、含有碳化二亚胺结构的产品、聚胺、含有硫醇基团的产品;具有至少两个异氰酸酯反应性基团的反应性稀释剂如液体二醇、三醇、四醇、氨基醇、二胺或聚胺,尤其是以减低活性的天冬氨酸酯形式存在的,其制备例如可以通过至少是双官能度的伯胺与顺丁烯二酸二烷基酯的反应进行;具有增塑作用的产品如邻苯二酸二丁酯或邻苯二酸二辛酯;氯化橡胶、聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯基酯、聚乙烯基吡咯烷酮、含有烷氧基硅烷结构的产品、含氟产品、含有封闭异氰酸酯基团的物质、酚醛树脂、羧基官能的聚合物或低聚物、环氧官能的聚合物或低聚物、聚酰胺树脂、硅氧烷树脂、水氧烷玻璃和基于硅酸酯的聚合物或低聚物、硅溶胶和硅凝胶。
根据特殊需要,通过加入组分e),可以使本发明的填料组合物具有特殊性能。
可以加入环氧基或碳化二亚胺官能基的组分e),例如使聚氨酯或聚氨酯-聚脲的羧基基团和环氧基团在填料组合物应用之后发生额外的交联反应,由此获得例如两步交联和高交联密度。
一种适合的制备水性反应性填料组合物的方法,其特征在于,首先制备至少构成本发明的填料组合物85%(重量)的、具有实际施工所要求的适当稠度的第一组分,该组分是在适合的工艺设备中由下述组分制备的:至少一种聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体a)、颜料或颜料混合物、填料物质或填料物质混合物c)、任选地添加剂、辅助物质和补充物质d)、任选地其它任选地以水性溶液、分散体或乳液形式存在的低聚物或聚合物e)和任选地占总固含量最多20%(重量)的有机溶剂和/或水f);然后在施工处理前直接将该第一组分与构成本发明的填料组合物最多15%(重量)的第二组分即至少一种多异氰酸酯交联剂b)均匀混合以形成本发明的水性反应性填料组合物。
另一种适合的制备反应性填料组合物的方法,其特征在于,首先制备构成本发明的填料组合物90.2-99.7%(重量)的、具有实际施工所要求的适当稠度的第一组分,该组分是在适合的工艺设备中由下述组分制备的:至少一种聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体a)、颜料或颜料混合物、填料物质或填料物质混合物c)、任选地添加剂、辅助物质和补充物质d)、任选地其它任选地以水性溶液、分散体或乳液形式存在的低聚物或聚合物e)和任选地占总固含量最多20%(重量)的有机溶剂和/或水f);然后在施工处理前直接将该第一组分与构成本发明的填料组合物9.8-0.3%(重量)的第二组分即至少一种多异氰酸酯交联剂b)均匀混合以形成本发明的水性反应性填料组合物。
又一种适合的制备反应性填料组合物的方法,其特征在于,首先制备构成本发明的填料组合物96-99.5%(重量)的、具有实际施工所要求的适当稠度的第一组分,该组分是在适合的工艺设备中由下述组分制备的:至少一种含有异氰酸酯反应性基团的聚氨酯-聚脲分散体a)、颜料或颜料混合物、填料物质或填料物质混合物c)、任选地添加剂、辅助物质和补充物质d)、任选地其它任选地以水性溶液、分散体或乳液形式存在的低聚物或聚合物e)和任选地占总固含量最多10%(重量)的有机溶剂和/或水f);然后在施工处理前直接将该第一组分与构成本发明的填料组合物4-0.5%(重量)的第二组分即至少一种多异氰酸酯交联剂b)均匀混合以形成本发明的水性反应性填料组合物。
再一种适合的制备反应性填料组合物的方法,其特征在于,在对水性反应性填料组合物施工处理前首先直接由下述组分在适合的工艺设备中制备本发明的填料组合物:至少一种聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体a)、颜料或颜料混合物、填料物质或填料物质混合物c)、任选地添加剂、辅助物质和补充物质d)、任选地其它任选地以水性溶液、分散体或乳液形式存在的低聚物或聚合物e)、任选地占总固含量最多10%(重量)的有机溶剂和/或水f)和至少一种多异氰酸酯交联剂b);然后任选地通过加水和/或有机溶剂将该填料组合物调节到所要求的施工稠度。
通过对原料、添加剂、填料物质和颜料进行适当选择,本发明的水性反应性双组分粘合剂组合物既可以用于制备很高反应性的具有特别迅速的打磨性能和相对较短的施工时间或短的适用期的水性填料组合物,也可以用于制备具有好的反应性或打磨性能和很长的施工时间的水性填料组合物。基于本发明的聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体的填料组合物的另一突出的特点是由其制备的填料组合物通常具有对于填料组合物而言有利的柔性。通过对原料进行适当选择,例如优选脂肪族多异氰酸酯和耐光聚酯多醇,也可以制备耐光的水性反应性填料组合物,该填料组合物在各种应用条件下无变色、粉化或降解现象。
使用本发明的填料组合物,实际上可以满足所有对填料组合物可能有的总体要求。
本发明的填料组合物仅含有少量的挥发性有机物质。其含量优选小于15、尤其优选小于7.5%(重量)。
原则上讲,在制备本发明的填料组合物过程中,组分a)、b)、c)、d)和e)可以按任何希望的顺序使用或加入。最佳方法的确定是根据每种情况下的具体情况并且依赖于例如对填料的特殊的总体要求和每种原料的反应活性。
用于制备本发明的水性反应性填料组合物的适合的工艺设备可以包括例如捏和机、混合机如行星式混合机或蝶式混合机和溶解机。
本发明的水性反应性填料组合物可以用作例如刮涂腻子、刷涂腻子、倾倒腻子或喷涂腻子。
本发明的水性反应性填料组合物的固化可以在0-80℃、优选在室温下进行。在较高的温度下固化,尤其是借助IR烘干器或微波烘干器,也是可以的。
本发明的水性反应性双组分粘合剂组合物特别适用于或用作水性反应性填料组合物或修理填料组合物,例如用于木材、木质基材和/或软木,用于金属基材、车体和/或塑料,以及用于大理石、花岗石、混凝土和矿物基材。
填料组合物用于例如降低吸收性基材的吸收性能、将边缘和表面填平和使之光滑、填平凹陷、空腔、孔、凹痕和刮痕直至空洞。
汽车修理填料可以用于在后续涂装之前使表面重新平整和光滑,通常包括底漆、填料和表面涂料。
大理石填料可以用于填平凹陷、空腔和孔洞,使工件在切制、打磨和抛光之后形成光滑的高质量大理石部件,这些部件可用于地板、楼梯或窗台覆盖物。
木材填料可以用于填平木材或生产的木材产品上的缺陷和节孔等,这样可以进行后续的均匀、平整和高质量的涂装。
本发明的水性反应性填料组合物的突出特点在于即使在厚的涂层中和可达30分钟或更长时间的长施工时间情况下也能迅速干燥和固化,在于即使对苛刻基材也具有优异的粘接性能,在于好的耐抗性能,在于好的打磨性能,在于好的施工性能尤其是变形性和实际应用中的适当的填料稠度,在于高填充能力,在于高弹性和在于在干燥过程中完全不会皱缩。
这里的水性反应性填料组合物应理解为含有双组分粘合剂组合物并且除了至少一种聚氨酯或聚氨酯-聚脲a)外还包含至少一种具有自由异氰酸酯基团的反应性交联剂b)的并反应形成聚氨酯或聚氨酯-聚脲网络结构的填料组合物。用于制备填料组合物的本发明的粘合剂组合物和用其制备的填料组合物具有有限的适用期或有限的施工时间。通过选择适合的制备a)或b)的原料,并且通过选择尤其是组分c)以及d)和任选地e)的性质和用量,可以使反应性和使用时间或施工时间匹配以满足具体要求。原则上可以制备非常反应性的体系以及具有长施工时间而仍然具有好的反应活性的体系。
本发明的水性反应性双组分粘合剂组合物和由其制备的水性反应性填料组合物也适用于填塞组合物和作为厚层填料。本发明的水性反应性双组分粘合剂组合物也适合用在或用于制备玻璃纤维增强的塑料或玻璃纤维增强的片状结构材料或流延组合物。
实施例
组分b):
多异氰酸酯1)
基于六亚甲基二异氰酸酯的脲基甲酸酯亲水化的多异氰酸酯1):
首先将850g的六亚甲基二异氰酸酯三聚体(DesmodurN 3300,Bayer AG)与0.05g二丁基磷酸酯(稳定剂)和0.4g锌(II)2-乙基-1-己酸盐(脲基甲酸酯化催化剂),在干燥氮气保护下于100℃加入到带有搅拌、冷却和加热装置的容器中。在40分钟之内加入150g聚乙二醇单甲醚(PluriolA 500E,羟值为112mg KOH/g,BASF AG),使反应温度不超过105℃。加完聚醚之后,将混合物在100℃下搅拌2-3小时,直至异氰酸酯含量达到完全脲基甲酸酯化所对应的理论值的15.9%。然后加入0.1g苯甲酰氯使催化剂失活,并将反应混合物冷却到室温。从而得到可用水分散的、亲水性的多异氰酸酯1),其粘度为约6,000mPas/23℃、异氰酸酯官能度为4并且异氰酸酯含量为15.9%。
多异氰酸酯2)
疏水性低粘度多异氰酸酯2):
4-异氰酸根合甲基-1,8-辛烷二异氰酸酯(壬烷三异氰酸酯,Bayer AG),其粘度为12mPas/23℃、异氰酸酯官能度为3并且异氰酸酯含量为50.1%。
多异氰酸酯3)
疏水性多异氰酸酯3):
具有亚氨基噁二嗪二酮结构单元的六亚甲基二异氰酸酯三聚体。其粘度为1,000mPas/23℃、异氰酸酯含量为23.3%(DesmodurVP LS2294,Bayer AG)。
组分a)
聚氨酯-聚脲分散体4)
将447g基于己二酸、邻苯二酸酐、新戊二醇和己二醇的聚酯二醇(分子量为1,140g/mol)、32g新戊二醇和45g二羟甲基丙酸称量加入在氮气保护下的、具有搅拌、冷却和加热装置的10升反应器中,加入250gN-甲基吡咯烷酮后,于70℃使之溶解并混合均匀。形成均相溶液后,立即加入182gDesmodurW(Bayer AG)和229gDesmodurI(Bayer AG)的混合物。由于是放热反应,温度上升到约100℃,将混合物搅拌直至达到理论NCO值。然后于50℃加入17g三乙胺和21.6g二异丙基乙基胺作为中和剂,10分钟后,在强烈搅拌下将混合物分散在1,400g蒸馏水中。分散5分钟之后,在15分钟时间内加入由13.3g乙二胺、15.1g二亚乙基三胺和75g水组成的链增长溶液。将混合物在50℃搅拌,直至不再有可以测量到的自由异氰酸酯基团存在。从而获得固含量为36%(重量)、粘度为20”(23℃,DIN4号杯)和pH为7.4的聚氨酯-聚脲分散体4)。
聚氨酯-聚脲分散体5)
将1,694g基于己二酸和己二醇的聚酯二醇(分子量为840g/mol)、70g三羟甲基丙烷和300g含有磺酸钠基团的二醇(分子量为432g/mol)称量加入到在氮气保护下的、具有搅拌、冷却和加热装置的10升反应器中,在90℃熔融,加入360gN-甲基吡咯烷酮后,混合均匀。形成均相溶液后,在80℃立即加入1,280gDesmodurW(Bayer AG)和233gDesmodurH(Bayer AG)。由于是放热反应,温度上升到约120℃,将混合物搅拌直至NCO值略低于理论值。然后于75℃加入220g丙酮吖嗪作为链增长剂,10分钟后,在强烈搅拌下在5分钟内加入4,400g加热到60℃的蒸馏水。将混合物在50℃搅拌,直至不再有可以测量到的自由异氰酸酯基团存在。从而获得固含量为40%(重量)、粘度为15”(23℃,DIN 4号杯)和pH为6.8的聚氨酯-聚脲分散体5)。
聚氨酯-聚脲分散体6)
将447g基于己二酸、邻苯二酸酐、新戊二醇和己二醇的聚酯二醇(分子量为1,140g/mol)、32g新戊二醇和45g二羟甲基丙酸称量到在氮气保护下的、具有搅拌、冷却和加热装置的10升反应器中,加入250gN-甲基吡咯烷酮后,于70℃使之溶解并混合均匀。形成均相溶液后,立即加入452gDesmodurW。由于是放热反应,温度上升到约100℃,将混合物搅拌直至达到理论NCO值。然后于50℃加入34g三乙胺作为中和剂,10分钟后在强烈搅拌下将混合物在1,400g蒸馏水中分散。分散5分钟之后,在15分钟时间内加入由25g羟乙基乙二胺、15.1g二亚乙基三胺和75g水组成的链增长溶液。将混合物在50℃搅拌,直至不再有可以测量到的自由异氰酸酯基团存在。从而获得固含量为37%(重量)、粘度为15”(23℃,DIN4号杯)和pH为7.7的聚氨酯-聚脲分散体6)。
聚氨酯-聚脲分散体7)
将508g基于己二酸和己二醇的聚酯二醇(分子量为840g/mol)、59g新戊二醇、22g单羟基亲水性聚醚(聚醚LB25,MW2,250,BayerAG)和55.6g二羟甲基丙酸称量加入到在氮气保护下的、具有搅拌、冷却和加热装置的10升反应器中,在75℃熔融,加入450gN-甲基吡咯烷酮后,混合均匀。形成均相溶液后,在75℃下,迅速地连续加入201g二异氰酸根合二苯基甲烷和416gDesmodurW。由于是放热反应,温度上升到约110℃,将混合物在100℃下搅拌直至达到理论NCO值。冷却到70℃后,加入由20g聚醚LB25、45g三乙胺和110gN-甲基吡咯烷酮组成的中和剂混合物,并将混合物混合10分钟。然后在强烈搅拌下,将混合物在5-10分钟时间内在1,600g加热到30℃的蒸馏水中分散。然后在10分钟时间内加入223g水、36g羟乙基亚乙基二胺、10g二亚乙基三胺和8g水合肼作为链增长剂,并将混合物在50℃下搅拌,直至不再有可以测量到的自由异氰酸酯基团存在。从而获得固含量为35%(重量)、粘度为25”(23℃,DIN4号杯)和pH为8.0的聚氨酯-聚脲分散体7)。
应用实施例A)
填料组合物是在实验室溶解器中由下述组分制备的:100g聚氨酯-聚脲分散体4)、10g水/丁基乙二醇=1∶1的混合物、10gFinntalkM40(高打磨性能滑石,Finnminerals,芬兰)、75gWestminD100(高填充度滑石,Westmin Minerals,澳大利亚)、1.3gFoamasterTCX(消泡剂,Henkel,德国)、50gMikhart10(碳酸钙,掺合填充剂,Provenciale,法国)、10g磷酸锌ZP10(抗蚀颜料,Heubach,德国)和另外30gFinntalk作为调节填料稠度的附加变化量。将100g该第一组分与3.4g多异氰酸酯1)在实验室搅拌器中混合均匀。
将这样制备的本发明的水性反应性填料组合物在室温下涂覆在非-打磨的车体片材上,涂层厚度为约1mm。
测试结果如下:
-填料稠度1:好
-变形性2:好
-打磨性能3:30分钟后5
             60分钟后4c
             90分钟后1c
             120分钟后0a
-粘合性能4:很好(90分钟后)
-摆锤硬度5:室温下干燥4小时后:13”
             室温下干燥24小时后:24”
             80℃下干燥2小时后:78”
-干燥时间6:90分钟
-适用期7:>8小时
-施工时间8:30分钟
本发明的水性反应性填料组合物表现出十分优异的总体性能。它兼具优异的施工性能以及好的干燥性能和打磨性能,具有迅速的粘合性能,并且硬度满足要求。具有显著的长施工时间特点,因而满足很高的要求。填料组合物的高弹性尤其出色,事实上根本观察不到皱缩。填料组合物具有耐光性。
1填料稠度是根据以下定性级别进行评价:
   好>满意>厚或薄>太厚或太薄。
2变形性是根据以下定性级别进行评价:
   容易变形>较易变形>不易变形>不能变形
3打磨性能的评价如下:
将打磨性能评价为很好=0到很差=5,中间级别是好=1、较好=2、中=3和差=4。
达到希望的打磨性能所需的时间是很重要的,所需时间越短越好。对于室温下的固化过程,在1小时内能获得好的打磨性能在此处即被评价为很好。需要多于3小时才能获得好的打磨性能的填料组合物即被评价为不适用。
在打磨过程中,沙纸的堵塞也被进一步评价,并且这里a=不堵塞(最好的评价)、b=有些堵塞和c=严重堵塞(最坏的评价)。
4粘合性能的评价是借助于达到好的粘合所需的时间进行的。
在2小时内粘合:很好
在6小时内粘合:好
在24小时内粘合:尚可
达到好的粘合所需的时间多于24小时或完全不粘合:差
5摆锤硬度(DIN53157)的测定是在粘合剂组合物的膜(250μm,湿)上进行的,该粘合剂组合物由组分a)和组分b)形成,并加有10%(重量)的丁基乙二醇和消泡剂,以获得可以对比的不受组分c)影响的测定值。在室温下干燥24小时后摆锤硬度>100”被描述为很好。
6干燥时间是在与摆锤硬度测量相应的膜上进行的,但膜的厚度为500μm。说明的时间是指压实验(指压干燥性能)中检测不到压痕所需的时间。干燥越快,填料组合物的适用性越好。
7适用期被定义为填料组合物显示出可以检测到的变化所需要的时间,如粘度明显增加、发生结块、沉淀或交联。
8所说的施工时间是指水性反应性填料组合物可以可靠地施工并得到可以重现的结果的时间。实际的施工时间经常更长,但这一时间里可能会发生变化,并且首先是填料组合物发生变化如形成表皮,或在应用性能上发生变化如变形性变差,或所用的填料组合物的最终性能发生变化如达到好的粘合所需的时间延长。尽管发生这些变化,但在应用和固化之后经常仍然可以获得具有好的最终性能的固化的填料组合物。
应用实施例B)
重复使用聚氨酯-聚脲分散体4)的应用实施例A),并且使用1.8g多异氰酸酯1)与1.8g多异氰酸酯3)的混合物。
将这样制备的本发明的水性反应性填料组合物在室温下涂覆在非-打磨的车体片材上,涂层厚度为约1mm。
测试结果如下:
-填料稠度:好
-变形性;  好
-打磨性能:30分钟后5
           60分钟后3a
           90分钟后1a
           120分钟后0a
-粘合性能:很好(90分钟后)
-摆锤硬度:室温下干燥4小时后:26”
           室温下干燥24小时后:62”
           80℃下干燥2小时后:94”
-干燥时间:100分钟
-适用期:>8小时
-施工时间:30分钟
该填料组合物也显示出优异的总体性能。同时该组合物无皱缩,并且是耐光的和有弹性的。
应用实施例C)
重复应用实施例A),但使用聚氨酯-聚脲分散体5)与3.8g多异氰酸酯1)。
将这样制备的本发明的水性反应性填料组合物在室温下涂覆在非-打磨的车体片材上,涂层厚度为约1mm。
测试结果如下:
-填料稠度  好
-变形性;  好
-打磨性能:30分钟后5
           60分钟后4c
           90分钟后3c
           120分钟后0a
-粘合性能:很好(90分钟后)
-贮存稳定性测试:对在室温下存放的第一组分的填料稠度进行评价:
           10天后:OK
           30天后:OK
-摆锤硬度:室温下干燥4小时后:22”
           室温下干燥24小时后:39”
           80℃下干燥2小时后:54”
-干燥时间:90分钟
-适用期:>8小时
-施工时间:25分钟
该填料组合物也显示出优异的总体性能。同时该组合物无皱缩,并且是耐光的和十分有弹性的。
应用实施例D)
重复应用实施例A),但使用聚氨酯-聚脲分散体6)与3.4g多异氰酸酯1)。
将这样制备的本发明的水性反应性填料组合物在室温下涂覆在非-打磨的车体片材上,涂层厚度为约1mm。
测试结果如下:
-填料稠度:好
-变形性;  好
-打磨性能:30分钟后5
           60分钟后2-3c
           90分钟后1c
           120分钟后0a
-粘合性能:很好(105分钟后)
-摆锤硬度:室温下干燥4小时后:19”
           室温下干燥24小时后:32”
           80℃下干燥2小时后:84”
-干燥时间:90分钟
-适用期:>8小时
-施工时间:20分钟
该填料组合物也显示出优异的总体性能。同时该组合物无皱缩,并且是耐光的和十分有弹性的。
应用实施例E)
重复应用实施例A),但使用聚氨酯-聚脲分散体7)以及2.5g多异氰酸酯1)和1g多异氰酸酯3)。
将这样制备的本发明的水性反应性填料组合物在室温下涂覆在非-打磨的车体片材上,涂层厚度为约1mm。
测试结果如下:
-填料稠度:好
-变形性;  好
-打磨性能:30分钟后5
           60分钟后2c
           90分钟后0a-b
-粘合性能:很好(90分钟后)
-摆锤硬度:室温下干燥4小时后:15”
           室温下干燥24小时后:52”
           80℃下干燥2小时后:90”
-干燥时间:90分钟
-适用期:>8小时
-施工时间:15分钟
该填料组合物也显示出优异的总体性能。同时该组合物无皱缩,并且是耐光的和十分有弹性的。
应用实施例F)
重复应用实施例A),但省略使用多异氰酸酯交联剂。
测试结果如下:
-填料稠度:好
-变形性;  好
-打磨性能:30分钟后5
           45分钟后5
           60分钟后5
           75分钟后5
           90分钟后5
           120分钟后4d(测试中断)
-摆锤硬度:室温下干燥4小时后:12”
           室温下干燥24小时后:47”
           80℃下干燥2小时后:93”
-干燥时间:120分钟
-适用期:>25分钟
该填料组合物显示出慢的干燥性能和略短的适用期,而最明显的不足是打磨性能差,因此不能正常使用。
应用实施例G)
重复应用实施例C),但是除100g聚氨酯-聚脲分散体5)外还使用10g水/丁基乙二醇=1∶1的混合物、100gFinntalkM40、150g重晶石EWO(Sachtleben,德国)、1.3gFoamasterTCX、50gMikhart10、10g二氧化钛(BayertitanR-KB-2,Bayer,德国)、1.5gAerosil200(Degussa,德国)和20g磷酸锌ZCP(抗蚀颜料,Heubach,德国)。
将100g该第一组分与3.8g多异氰酸酯1)在实验室搅拌器中混合均匀。
将这样制备的本发明的水性反应性填料组合物在室温下涂覆在非-打磨的车体片材上,涂层厚度为约1mm。
测试结果如下:
-填料稠度:好
-变形性;  好
-打磨性能:30分钟后5
           60分钟后1b
           75分钟后0
-粘合性能:很好(60分钟后)
-摆锤硬度:室温下干燥4小时后:22”
           室温下干燥24小时后:37”
           80℃下干燥2小时后:48”
-干燥时间:60分钟
-适用期:>8小时
-施工时间:5分钟
该填料组合物也显示出优异的总体性能。该组合物具有高反应性、无皱缩并且是十分有弹性的。

Claims (29)

1.用于水性反应性填料组合物的水性反应性双组分粘合剂组合物,其中含有:
a)至少一种聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体和至少一种含有自由异氰酸酯基团的多异氰酸酯。
2.用于水性反应性填料组合物的水性反应性双组分粘合剂组合物,其中含有
a)至少一种聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体,其中含有下述物质的反应产物:
  a1)至少一种多醇组分,
  a2)至少一种二和/或多异氰酸酯组分,
  a3)至少一种(潜在的)离子化合物,该化合物具有至少一种可以成盐并且任选地至少部分地以中和的形式存在的基团和至少一种可以与异氰酸酯基团反应的基团,和任选地一种亲水性的非离子化合物,其包括具有至少一种可以与异氰酸酯基团反应的基团和至少一种亲水性聚醚链的化合物,
  a4)至少一种区别于a1)-a3)的一、二和/或多官能的分子量为32-450的低分子量结构组分,
其中,组分a3)的用量应使得可以形成稳定的分散体,和
b)至少一种含有自由的异氰酸酯基团的多异氰酸酯,其粘度为10-20,000mPas/23℃、官能度为1.5-7.5。
3.根据权利要求1和2的用于水性反应性填料组合物的水性反应性双组分粘合剂组合物,其中含有
a)至少一种聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体,其中含有下述物质的反应产物:
  a1)35-85%(重量)的至少一种多醇组分,
  a2)5-50%(重量)的至少一种二和/或多异氰酸酯组分,
  a3)1.5-10%(重量)的至少一种(潜在的)离子化合物,该化合物具有至少一种可以成盐并且任选地至少部分地以中和的形式存在的基团和至少一种可以与异氰酸酯基团反应的基团,和任选地一种亲水性的非离子化合物,其包括具有至少一种可以与异氰酸酯基团反应的基团和至少一种亲水性聚醚链的化合物,
  a4)1-10%(重量)的至少一种区别于a1)-a3)的一、二和/或多官能的分子量为32-450的低分子量结构组分,
其中,组分a3)的用量应使得可以形成稳定的分散体,和
b)至少一种含有自由的异氰酸酯基团的多异氰酸酯,其粘度为10-10,000mPas/23℃、官能度为2.15-5.0,
其中,a1)-a4)的百分数之和为100。
4.根据权利要求1至3的用于水性反应性填料组合物的水性反应性双组分粘合剂组合物,其中含有
a)至少一种聚氨酯-聚脲分散体,其中含有下述物质的反应产物:
  a1)40-75%(重量)的至少一种二和/或三官能的基于聚酯和/或聚醚的多醇组分,其分子量为750-3,000g/mol,
  a2)15-45%(重量)的至少一种分子量为168-262的二异氰酸酯组分,
  a3)1.5-8.5%(重量)的至少一种(潜在的)离子化合物,该化合物具有至少一种可以成盐并且任选地至少部分地以中和的形式存在的基团和至少一种可以与异氰酸酯基团反应的基团,和任选地一种亲水性的非离子化合物,其包括具有至少一种可以与异氰酸酯基团反应的基团和至少一种亲水性聚醚链的化合物,
  a4)1.5-8%(重量)的至少一种区别于a1)-a3)的一、二和/或多官能的分子量为32-45的低分子量结构组分,
其中,组分a3)的用量应使得可以形成稳定的分散体,和
b)至少一种含有自由的异氰酸酯基团的多异氰酸酯,其粘度为10-10,000mPas/23℃,官能度为2.15-5.0,
其中,a1)-a4)的百分数之和为100。
5.水性反应性填料组合物,其中含有:
a)至少一种聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体,
b)至少一种含有自由异氰酸酯基团的多异氰酸酯,其粘度为10-20,000mPas/23℃,官能度为1.5-7.5,
c)至少一种颜料和/或填料,
d)任选地辅助物质和添加剂,
e)任选地其它以水性溶液、分散体或乳液形式存在的低聚物或聚合物,和
f)任选地水和/或有机溶剂,
其中,树脂(来自组分a)、组分b)和任选地组分e)的固体)与颜料/填料(来自组分c)的固体)的重量比为1∶1.3-1∶20。
6.水性反应性填料组合物,其中含有
a)10-50%(重量)的至少一种聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体,
b)1-15%(重量)的至少一种含有自由异氰酸酯基团的多异氰酸酯,其粘度为10-20,000mPas/23℃,官能度为2.0-6.5,
c)40-90%(重量)的至少一种颜料和/或填料,
d)0-3%(重量)的辅助物质、补充物质和/或添加剂,
e)0-50%(重量)的其它任选地以水性溶液、分散体或乳液形式存在的低聚物或聚合物,和
f)0-20%(重量)的水和/或有机溶剂,
其中,a)-f)的总和为100%(重量),并且其中树脂(来自组分a)、组分b)和任选地组分e)的固体)与颜料/填料(来自组分c)的固体)的重量比为1∶1.5-1∶15。
7.水性反应性填料组合物,其中含有:
a)10-50%(重量)的至少一种聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体,其中含有下述物质的反应产物:
  a1)35-85%(重量)的至少一种多醇组分,
  a2)5-50%(重量)的至少一种二和/或多异氰酸酯组分,
  a3)1.5-10%(重量)的至少一种(潜在的)离子化合物,该化合物具有至少一种可以成盐并且任选地至少部分地以中和的形式存在的基团和至少一种可以与异氰酸酯基团反应的基团,和任选地一种亲水性的非离子化合物,其包括具有至少一种可以与异氰酸酯基团反应的基团和至少一种亲水性聚醚链的化合物,
  a4)1-10%(重量)的至少一种区别于a1)-a3)的一、二和/或多官能的分子量为32-450的低分子量结构组分,
其中,组分a3)的用量应使得可以形成稳定的分散体,和
b)1-9.8%(重量)的至少一种含有自由异氰酸酯基团的多异氰酸酯,其粘度为10-20,000mPas/23℃,官能度为2.0-6.5,
c)40-90%(重量)的至少一种颜料和/或填料,
d)0-3%(重量)的辅助物质、补充物质和/或添加剂,
e)0-50%(重量)的其它任选地以水性溶液、分散体或乳液的形式存在的低聚物或聚合物,和
f)0-20%(重量)的水和/或有机溶剂,
其中,a)-f)的总和为100%(重量),并且其中树脂(来自组分a)、组分b)和任选地组分e)的固体)与颜料/填料(来自组分c)的固体)的重量比为1∶1.5-1∶15。
8.根据权利要求5至7的水性反应性填料组合物,其中含有:
a)10-50%(重量)至少一种聚氨酯-聚脲分散体,其中含有下述物质的反应产物:
  a1)40-75%(重量)的至少一种二和/或三官能的基于聚酯和/或聚醚的多醇组分,其分子量为750-3,000g/mol,
  a2)15-45%(重量)的至少一种分子量为168-262的二异氰酸酯组分,
  a3)1.5-8.5%(重量)的至少一种(潜在的)离子化合物,该化合物具有至少一种可以成盐并且任选地至少部分地以中和的形式存在的基团和至少一种可以与异氰酸酯基团反应的基团,和任选地一种亲水性的非离子化合物,其包括具有至少一种可以与异氰酸酯基团反应的基团和至少一种亲水性聚醚链的化合物,
  a4)1.5-8%(重量)的至少一种区别于a1)-a3)的一、二和/或多官能的分子量为32-450的低分子量结构组分,
其中,组分a3)的用量应使得可以形成稳定的分散体,和
a)1-9.8%(重量)的至少一种含有自由异氰酸酯基团的多异氰酸酯,其粘度为10-20,000mPas/23℃,官能度为2.0-6.5,
b)40-90%(重量)的至少一种颜料和/或填料,
c)0-3%(重量)的辅助物质、补充物质和/或添加剂,
d)0-50%(重量)的其它任选地以水性溶液、分散体或乳液的形式存在的低聚物或聚合物,和
e)0-20%(重量)的水和/或有机溶剂,
其中,a)-f)的总和为100%(重量),并且其中树脂(来自组分a)、组分b)和任选地组分e)的固体)与颜料/填料(来自组分c)的固体)的重量比为1∶1.5-1∶15。
9.根据权利要求5至8的水性反应性填料组合物,其中含有:
a)22-38%(重量)的至少一种聚氨酯-聚脲分散体,
b)1-7.5%(重量)的至少一种含有自由异氰酸酯基团的多异氰酸酯,其粘度为10-10,000mPas/23℃,官能度为2.15-5.0,
c)53-75%(重量)的至少一种颜料和/或填料,
d)0-2%(重量)的辅助物质、补充物质和/或添加剂,
e)0-20%(重量)的其它任选地以水性溶液、分散体或乳液的形式存在的低聚物或聚合物,和
f)0-10%(重量)的水和/或有机溶剂,
其中a)-f)的总和为100%(重量),并且其中树脂(来自组分a)、组分b)和任选地组分e)的固体)与颜料/填料(来自组分c)的固体)的重量比为1∶2.1-1∶10。
10.制备权利要求5)至9)的水性反应性填料组合物的方法,其特征在于,首先制备至少构成本发明的填料组合物85%(重量)的第一组分,该组分具有实际施工所要求的适当的稠度,并在适合的工艺设备中由下述组分制备:至少一种聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体a)、颜料或颜料混合物、填料物质或填料物质混合物c)、任选地添加剂、辅助物质和补充物质d)、任选地其它任选地以水性溶液、分散体或乳液形式存在的低聚物或聚合物e)和任选地占总固含量最多20%(重量)的有机溶剂和/或水f);然后在施工处理前直接将该第一组分与构成本发明的填料组合物最多15%(重量)的第二组分即至少一种多异氰酸酯交联剂b)均匀混合以形成本发明的填料组合物。
11.制备权利要求5)至9)的水性反应性填料组合物的方法,其特征在于,首先制备构成本发明的填料组合物90.2-99.7%(重量)的第一组分,该组分具有实际施工所要求的适当的稠度,并在适合的工艺设备中由下述组分制备:至少一种聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体a)、颜料或颜料混合物、填料物质或填料物质混合物c)、任选地添加剂、辅助物质和补充物质d)、任选地其它任选地以水性溶液、分散体或乳液形式存在的低聚物或聚合物e)和任选地占总固含量最多20%(重量)的有机溶剂和/或水f);然后在施工处理前直接将该第一组分与构成本发明的填料组合物9.8-0.3%(重量)的第二组分即至少一种多异氰酸酯交联剂b)均匀混合以形成本发明的填料组合物。
12.制备权利要求5)至9)的水性反应性填料组合物的方法,其特征在于,首先制备构成本发明的填料组合物96-99.5%(重量)的第一组分,该组分具有实际施工所要求的适当的稠度,并在适合的工艺设备中由下述组分制备:至少一种含有异氰酸酯反应性基团的聚氨酯-聚脲分散体a)、颜料或颜料混合物、填料物质或填料物质混合物c)、任选地添加剂、辅助物质和补充物质d)、任选地其它任选地以水性溶液、分散体或乳液形式存在的低聚物或聚合物e)和任选地占总固含量最多10%(重量)的有机溶剂和/或水f);然后在施工处理前直接将该第一组分与构成本发明的填料组合物4-0.5%(重量)的第二组分即至少一种多异氰酸酯交联剂b)均匀混合以形成本发明的填料组合物。
13.制备权利要求5)至9)的水性反应性填料组合物的方法,其特征在于,在对填料组合物进行施工处理之前首先直接由下述组分在适合的工艺设备中制备本发明的填料组合物:至少一种聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体a)、颜料或颜料混合物、填料物质或填料物质混合物c)、任选地添加剂、辅助物质和补充物质d)、任选地其它任选以水性溶液、分散体或乳液形式存在的低聚物或聚合物e)、任选地占总固含量最多10%(重量)的有机溶剂和/或水f)和至少一种多异氰酸酯交联剂b);然后任选通过加水和/或有机溶剂将该填料组合物调节到所要求的施工稠度。
14.根据权利要求1至4的用于水性反应性填料组合物的水性反应性双组分粘合剂组合物和根据权利要求5至9的水性反应性填料组合物,其特征在于,其中含有脲基甲酸酯亲水化的多异氰酸酯b),该多异氰酸酯可以使用适合的催化剂通过亲水性聚醚与脂肪族和/或脂环族多异氰酸酯反应进行制备。
15.根据权利要求1至4的用于水性反应性填料组合物的水性反应性双组分粘合剂组合物和根据权利要求5至9的水性反应性填料组合物,其特征在于,其中含有作为多异氰酸酯b)的具有亚氨基噁二嗪二酮结构单元的六亚甲基二异氰酸酯-多异氰酸酯。
16.根据权利要求1至4的用于水性反应性填料组合物的水性反应性双组分粘合剂组合物和根据权利要求5至9的水性反应性填料组合物,其特征在于,其中含有作为多异氰酸酯b)的壬烷三异氰酸酯。
17.根据权利要求5至9的水性反应性填料组合物,其特征在于,组分c)含有占c)总量不超过10%(重量)的无机着色颜料。
18.根据权利要求1至4的用于水性反应性填料组合物的水性反应性双组分粘合剂组合物和根据权利要求5至9的水性反应性填料组合物,其特征在于,含有亲水基团的化合物a3)被部分或全部地通过酯基团结合在多醇组分a1)中,进入聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体。
19.根据权利要求1至4的用于水性反应性填料组合物的水性反应性双组分粘合剂组合物和根据权利要求5至9的水性反应性填料组合物,其特征在于,其中含有低粘度疏水性的基于六亚甲基二异氰酸酯的具有异氰脲酸酯、脲二酮、脲基甲酸酯和/或氨基甲酸酯结构单元的多异氰酸酯和/或基于六亚甲基二异氰酸酯的通过与亲水性聚醚反应进行亲水改性了的多异氰酸酯作为多异氰酸酯b)。
20.根据权利要求1至4的用于水性反应性填料组合物的水性反应性双组分粘合剂组合物和根据权利要求5至9的水性反应性填料组合物,其特征在于,其中含有作为组分a)的共聚-或聚丙烯酸酯改性的聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体。
21.根据权利要求1至4的用于水性反应性填料组合物的水性反应性双组分粘合剂组合物和根据权利要求5至9的水性反应性填料组合物,其特征在于,其中含有作为组分a)的聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体,其分子量Mw>50,000。
22.根据权利要求1至4的用于水性反应性填料组合物的水性反应性双组分粘合剂组合物和根据权利要求5至9的水性反应性填料组合物,其特征在于,其中含有作为组分e)的环氧基官能化的低聚物或聚合物。
23.根据权利要求1至4的用于水性反应性填料组合物的水性反应性双组分粘合剂组合物和根据权利要求5至9的水性反应性填料组合物,其特征在于,通过使用耐光组分a)和b),可以在填料组合物通常的应用条件下固化并形成具有对变色和降解稳定的耐光填料组合物。
24.根据权利要求5至9的水性反应性填料组合物,其特征在于,挥发性有机物质的含量小于5%(重量)。
25.权利要求1至4的水性反应性双组分粘合剂组合物用于或作为水性反应性填料组合物的用途。
26.权利要求l至4的水性反应性双组分粘合剂组合物用于或作为木材、木质基材和/或软木使用的水性反应性填料组合物的用途。
27.权利要求1至4的水性反应性双组分粘合剂组合物用于或作为金属基材、车体和/或塑料使用的水性反应性填料组合物的用途。
28.权利要求1至4的水性反应性双组分粘合剂组合物用于或作为大理石、花岗石和/或矿物基材使用的水性反应性填料组合物的用途。
29.权利要求1至4的水性反应性双组分粘合剂组合物在或用于制备玻璃纤维增强塑料、玻璃纤维增强片材结构或流延树脂方面的用途。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101321793B (zh) * 2005-10-04 2011-09-07 拜尔材料科学股份公司 用于生产聚脲涂料的组合物
WO2022122567A1 (en) 2020-12-08 2022-06-16 Covestro Deutschland Ag Aqueous polyurethane urea dispersion
EP4029894A1 (en) 2021-01-15 2022-07-20 Covestro Deutschland AG Aqueous polyurethane urea dispersion

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020061957A1 (en) * 2000-09-28 2002-05-23 Shinji Tomita Coating composition for undercoat and coating method for repair employing the same
US20040147671A1 (en) * 2002-05-15 2004-07-29 Richard Milic Decorative coating composition for solid substrates
US7034072B2 (en) * 2003-07-22 2006-04-25 E. I. Dupont De Nemours And Company Aqueous coating composition
US20060014880A1 (en) * 2004-07-14 2006-01-19 Qiping Zhong Nano-talc polymer composites
DE102005019430A1 (de) * 2005-04-25 2006-10-26 Bayer Materialscience Ag N-Methylpyrrolidon-freie Polyurethan-Dispersionen auf Basis von Dimethylolpropionsäure
DE102005020269A1 (de) * 2005-04-30 2006-11-09 Bayer Materialscience Ag Bindemittelgemische aus Polyasparaginsäureestern und sulfonatmodifizierten Polyisocyanaten
CA2612889C (en) * 2005-07-01 2011-06-28 The Sherwin-Williams Company Multi-layer coating system including a hydroxyl modified polyurethane dispersion binder
JP4455472B2 (ja) * 2005-09-28 2010-04-21 ローム アンド ハース カンパニー 二成分アクリル‐ウレタン接着剤
DE102005047562A1 (de) * 2005-10-04 2007-04-05 Bayer Materialscience Ag Zweitkomponenten-Systeme für die Herstellung flexibler Beschichtungen
US20070178243A1 (en) * 2006-01-30 2007-08-02 Roman Decorating Products Water-based faux finish and methods
ES2282035B1 (es) * 2006-03-06 2008-09-16 Aidico, Asociacion De Industrias De La Construccion Adhesivos epoxi y de poliester insaturado en emulsion acuosa para la consolidacion de piedras naturales.
US20100081742A1 (en) * 2007-03-14 2010-04-01 James Moore Water-based polyurethane pigmented coating
US7939598B2 (en) * 2007-12-12 2011-05-10 Bayer Materialscience Ag Polyisocyanate mixtures comprising cycloaliphatic structural elements
WO2009141289A1 (de) * 2008-05-20 2009-11-26 Basf Se Wasseremulgierbare polyisocyanate
DE102009000570A1 (de) * 2009-02-03 2010-08-05 Evonik Röhm Gmbh Copolymere von langkettigen Alkylestern der (Meth)acrylsäure und ihre Verwendung als Bindemittel für Beschichtungsmittel
DE102009014699A1 (de) * 2009-03-27 2010-10-07 Carl Freudenberg Kg Verfahren zur Herstellung einer reaktiven Polyurethan-Emulsion
US20110178203A1 (en) * 2009-10-19 2011-07-21 Elmer's Products, Inc. High strength glue formulation
CN101857790A (zh) * 2010-06-08 2010-10-13 武汉市科达云石护理材料有限公司 一种专用有色石材勾缝胶
CN103154154B (zh) * 2010-07-01 2016-02-17 威士伯采购公司 红外反射性双组份涂料组合物
CN102061125B (zh) * 2010-12-17 2013-02-06 江苏海田技术有限公司 一种uv-高弹腻子
JP2013151645A (ja) * 2011-12-27 2013-08-08 Sumika Bayer Urethane Kk 水性ウレタン系樹脂組成物
ITBO20120325A1 (it) * 2012-06-13 2013-12-14 Litokol S P A Malta per la sigillatura di materiali ceramici e da rivestimento
US9546300B2 (en) * 2012-09-28 2017-01-17 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating composition for coated substrates and methods of making the same
WO2014194048A1 (en) 2013-05-30 2014-12-04 Laticrete International, Inc. Premixed hybrid grout
CN105637049B (zh) 2013-10-15 2020-04-17 罗门哈斯公司 粘合到箔片的方法
MX2016004543A (es) * 2013-10-15 2016-08-03 Rohm & Haas Metodo de union de lamina.
US9545042B2 (en) 2014-03-14 2017-01-10 Ppg Industries Ohio, Inc. P-static charge drain layer including carbon nanotubes
CN104109424A (zh) * 2014-07-01 2014-10-22 芜湖县双宝建材有限公司 一种防水耐腐蚀丙烯酸酯外墙漆
US9376585B2 (en) 2014-08-26 2016-06-28 Covestro Llc Coating compositions capable of producing surfaces with dry-erase properties
US9387721B2 (en) 2014-08-26 2016-07-12 Covestro Llc Coating compositions capable of producing surfaces with dry-erase properties
US10442549B2 (en) 2015-04-02 2019-10-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Liner-type, antistatic topcoat system for aircraft canopies and windshields
JP6657921B2 (ja) * 2015-12-21 2020-03-04 Dic株式会社 ウレタン樹脂組成物、及び、合成皮革
CN105860836A (zh) * 2016-06-27 2016-08-17 康跃金 一种石艺漆及其制备方法
CN109843953B (zh) * 2016-10-14 2021-08-03 旭化成株式会社 异氰酸酯组合物、异氰酸酯组合物的水分散体、及其制造方法、涂料组合物、以及涂膜
JP7030307B2 (ja) * 2018-05-24 2022-03-07 東ソー株式会社 ポリウレタンウレア樹脂組成物及びその製造方法
CN110565885B (zh) * 2019-07-27 2021-05-18 广东中南建设有限公司 室内墙面装修方法
WO2021168062A1 (en) 2020-02-21 2021-08-26 Swimc Llc Stain-blocking polymers, primers, kits, and methods
CN111807961B (zh) * 2020-07-17 2023-05-30 万华化学集团股份有限公司 一种兼具快干和长适用期的高羟基丙烯酸乳液及其合成方法
EP4279519A1 (en) * 2022-05-19 2023-11-22 Covestro Deutschland AG A two-component coating composition
WO2023187113A1 (en) * 2022-04-01 2023-10-05 Covestro Deutschland Ag A two-component coating composition
CN116102942B (zh) * 2023-02-24 2023-11-14 安徽省奥佳建材有限公司 一种防腐耐高温水性聚氨酯涂料及其制备方法

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2627074C2 (de) * 1976-06-16 1983-12-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von stabilen ionischen Dispersionen
DE2550797C2 (de) * 1975-11-12 1983-02-03 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Stabile Dispersionen von Polyisocyanat-Polyadditions-Produkten, Verfahren zu deren Herstellung und Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Kunststoffen
DE2618810C3 (de) * 1976-04-29 1978-12-07 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von Überzügen
DE3233840A1 (de) 1982-09-11 1984-03-15 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Bindemittel fuer baukleber, spachtelmassen und putze auf basis von halogenfreien emulsionscopolymerisaten von monoolefinisch ungesaettigten carbonsaeureestern
DE3409271A1 (de) 1984-03-14 1985-10-03 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Niedrigviskose, ungesaettigte polyester und ihre verwendung als bindemittel fuer monomerenfreie spachtelmassen
JPS61243868A (ja) 1985-04-22 1986-10-30 Dainippon Ink & Chem Inc 充填性に優れたパテ
DE3829587A1 (de) * 1988-09-01 1990-03-15 Bayer Ag Beschichtungsmittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und die verwendung von ausgewaehlten zweikomponenten-polyurethansystemen als bindemittel fuer derartige beschichtungsmittel
US4948443A (en) * 1989-02-22 1990-08-14 Lawrence Speer Plastic laminate repair
US4978708A (en) * 1989-04-25 1990-12-18 Basf Corporation Aqueous-based coating compositions comprising anionic polyurethane principal resin and anionic acrylic grind resin
US5389718A (en) 1990-07-30 1995-02-14 Miles Inc. Two-component aqueous polyurethane dispersions
DE4134064A1 (de) 1991-10-15 1993-04-22 Bayer Ag Bindemittelkombination, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP0552420A3 (en) * 1992-01-24 1993-09-15 H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Water dispersed polyurethane polymer for improved coatings and adhesives
DE4218449A1 (de) 1992-03-25 1993-09-30 Hoechst Ag Wasserverdünnbare Zweikomponenten-Überzugsmasse, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US5367004A (en) * 1992-11-17 1994-11-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ambient curing water-borne compositions comprising half esters of anhydride polymers crosslinked by epoxies
US5380792A (en) 1993-04-19 1995-01-10 Miles Inc. Two-component aqueous polyurethane dispersions having improved pot life and coatings prepared therefrom
JP3302094B2 (ja) 1993-04-30 2002-07-15 三井化学株式会社 樹脂組成物
DE4344063C1 (de) * 1993-12-23 1995-06-08 Herberts Gmbh Wäßrige Bindemitteldispersion für physikalisch trocknende Überzugsmittel und deren Verwendung
DE4344028C1 (de) * 1993-12-23 1995-07-13 Herberts Gmbh Wäßriges Überzugsmittel und dessen Verwendung bei Verfahren zur Beschichtung von Substraten
DE4413562A1 (de) * 1994-04-19 1995-10-26 Herberts Gmbh Wäßrige Dispersion von Siloxanbrücken enthaltenden Polyurethanen, deren Herstellung und Verwendung in Überzugsmitteln
AU4908796A (en) * 1995-03-27 1996-10-16 Ppg Industries, Inc. Emulsifiers and their use in water dispersible polyisocyanat e compositions
US5594065A (en) * 1995-05-09 1997-01-14 Air Products And Chemicals, Inc. Two component waterborne crosslinkable polyurethane/acrylate-hybrid systems
ATE229044T1 (de) * 1995-06-30 2002-12-15 Asahi Chemical Ind Eine hohe emulgierbarkeit und stabilität aufweisende polyisocyanat-zusammensetzung sowie dieselbe enthaltende wässrige beschichtungszusammensetzung
DE19611849A1 (de) 1996-03-26 1997-10-02 Bayer Ag Neue Isocyanattrimerisate und Isocyanattrimerisatmischungen, deren Herstellung und Verwendung
DE19639325A1 (de) * 1996-09-25 1998-03-26 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Dispersion eines polyacrylatmodifizierten Polyurethan-Alkydharzes und die Verwendung einer solchen Dispersion
DE19733166A1 (de) 1997-07-31 1999-02-04 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von in Wasser redispergierbaren Polymerpulver-Zusammensetzungen
GB9720483D0 (en) * 1997-09-26 1997-11-26 Zeneca Resins Bv Aqueous polymer dispersionsa
DE19750451A1 (de) 1997-11-14 1999-05-27 Herberts & Co Gmbh Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen
DE19804432A1 (de) * 1998-02-05 1999-08-12 Bayer Ag Allophanatgruppen enthaltende Polyurethan-Polyacrylat-Hybriddispersionen
US5973073A (en) * 1998-04-06 1999-10-26 Arco Chemical Technology, L.P. Two-component aqueous polyurethane coatings
JP4822479B2 (ja) * 2000-02-18 2011-11-24 関西ペイント株式会社 カチオン電着塗料組成物

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101321793B (zh) * 2005-10-04 2011-09-07 拜尔材料科学股份公司 用于生产聚脲涂料的组合物
WO2022122567A1 (en) 2020-12-08 2022-06-16 Covestro Deutschland Ag Aqueous polyurethane urea dispersion
EP4029894A1 (en) 2021-01-15 2022-07-20 Covestro Deutschland AG Aqueous polyurethane urea dispersion

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EP1144474A1 (de) 2001-10-17
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