CN1331270A - 铝酸盐荧光物质的制法、荧光物质和含荧光物质的装置 - Google Patents

铝酸盐荧光物质的制法、荧光物质和含荧光物质的装置 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种制备铝酸盐荧光物质的方法、荧光物质和含有荧光物质的装置。该方法包括下列步骤:将平均主颗粒大小为大约0.05μm到小于0.3μm以下的α－氧化铝粉末与金属盐混合,然后煅烧所得到的混合物。

Description

铝酸盐荧光物质的制法、荧光 物质和含荧光物质的装置
本发明涉及一种用于各种发光显示器如等离子体显示板(下面称为“PDP”)等、和真空紫外线激发的发光装置如稀有气体灯等的铝酸盐荧光物质，以及生产用作发光材料的铝酸盐荧光物质的方法，该物质受紫外线或可见光激发，并具有长时间的余辉。
近来，真空紫外线激发的发光装置得到了普及的发展，其机理是以稀有气体放电辐射的真空紫外线激发荧光物质而发光，且PDP的发展是一个典型的例子。PDP能够增加图形平面的尺寸，这在阴极射线管(CRT)和彩色液晶显示器中是难以达到的，且预期PDP会用于公共场所的平面显示器或大屏幕电视。PDP是一种通过将大量细小的放电空间(下文有时缩写为“显示单元”)以矩阵排列而获得的显示装置。在每个显示单元中有放电电极，且荧光物质涂覆在每个显示单元的内壁上。每个显示单元充有稀有气体如He-Xe、Ne-Xe、Ar等，并对放电电极施加电压，在稀有气体中发生放电，并发出真空紫外线。荧光物质受真空紫外线激发并发出可见光。通过控制发光的显示单元的位置来显示图像。使用发出：蓝、绿和红的三种原色荧光物质，可以获得全色显示。
除了PDP之外，真空紫外线激发的发光装置是稀有气体灯。稀有气体灯发光的机理是在稀有气体中放电产生真空紫外线，而真空紫外线通过荧光物质转变为可见光。从环境的角度来看稀有气体灯是有利的，因为它们不使用水银。在稀有气体中放电发出的真空紫外线可激发铝酸盐荧光物质是已知的。作为发蓝光的荧光物质，使用组成通式为x1M1O·y1MgO·z1Al2O3的复合氧化物作为基质且含有Eu作为激活剂的化合物是已知的，作为其典型例子，M1是Ba的化合物(BaMgAl10O17∶Eu、BaMgAl14O23∶Eu等)是已知的。
作为发绿光的荧光物质，使用组成通式为x1M1O·y1MgO·z1Al2O3的复合氧化物作为基质且含有Mn作为激活剂的化合物是已知的，作为其典型例子，M1是Ba的化合物(BaAl12O19∶Mn、BaMgAl14O23∶Mn等)是已知的。
通常，将含有组成预期铝酸盐荧光物质的金属元素的化合物以形成预期铝酸盐荧光物质的比例混合，然后在例如还原气氛中煅烧该混合物，以此可以获得铝酸盐荧光物质。例如，将钡化合物、铕化合物、镁化合物和铝化合物以Ba∶Eu∶Mg∶Al＝0.9∶0.1∶1∶10的比例混合，然后在例如含氢的气氛中煅烧得到的混合物，可以制备组成通式为Ba0.9Eu0.1MgAl10O17的铝酸盐荧光物质。
如果使用这样一种铝酸盐荧光物质制备显示单元如PDP等，强发光亮度是需要的。常规显示单元如PDP等中使用的荧光物质的主颗粒大小为大约2-5μm，并涂覆在显示单元的背板面上，即显示单元的侧面和底面。近来，不仅要求将荧光物质颗粒涂覆在PDP的显示单元的侧面和底面上，而且涂覆在前板面，即显示单元的顶面，以进一步增加PDP的发光亮度。
此外，自发光材料是常规的材料，其机理是将辐射物质加入到荧光物质中，且已经用于夜间显示或用于发光时钟中。在这些类型的装置中，通过从微量的辐射物质产生的弱辐射激发荧光物质而引起发光。近来，已经研究不含有放射性物质的荧光物质用作发光材料。这些物质储存日光，且即使在晚上也能长期发光，具有极好的发光效率，和强的余辉亮度。例如，这种荧光物质包括铝酸锶(SrAl2O4∶Eu等)等。
例如，日本申请号2000-34480公开了“用二价铕激发的碱土金属铝酸盐发光荧光物质，具有的化学组成为RO·a(AL1-xGax)2O3·bMmOn·cB2O3·dEu2+(其中，R一种或多种选自碱土金属如Ba、Sr、Ca、Mg等的金属和Zn，而M代表Y、Sc和/或Si)，其中0.3≤a≤8、0＜b≤0.2、0.001≤c≤0.3、0.001≤d≤0.3、0≤x≤1.0”，而且描述了“可以同时提高余辉亮度和余辉时间”…“包括至少一种或多种选自氧化钇、氧化钪和二氧化硅的氧化物”。然而，还需要进一步提高余辉亮度。
本发明的目的是提供一种制备颗粒大小适合各种发光类型显示器如PDP等、和真空紫外线激发的发光装置如稀有气体灯等、以及具有强发光亮度的显示器和装置的铝酸盐荧光物质的方法，由此方法制得的铝酸盐荧光物质，具有此铝酸盐荧光物质的用于真空紫外线激发的发光装置的荧光物质，和具有此荧光物质的紫外线激发的发光装置。
本发明的另一个目的是提供一种用于发光材料的铝酸盐荧光物质，该物质具有强的余辉亮度，且适合使用在发光材料中。
本发明可以达到这些目的和其它目的。即本发明提供一种制备铝酸盐荧光物质的方法，它包括下列步骤：将平均主颗粒大小为大约0.05μm至小于0.3μm的α-氧化铝粉末与金属盐混合，然后煅烧该混合物。本发明还提供用于真空紫外线激发的发光装置的荧光物质，它含有80重量％或以上的由上述制备方法获得的且初始颗粒大小为大约0.05μm至0.3μm以下的铝酸盐荧光物质。
本文使用的术语“平均主颗粒大小”是从扫描电子显微镜拍摄的照片上读出的颗粒大小数均值。
下面将详细说明本发明。
在制备本发明铝酸盐荧光物质的方法中，使用的α-氧化铝粉末的平均初始颗粒大小为大约0.07μm至小于0.3μm，优选为大约0.07μm至0.28μm或以下，更优选为大约0.1μm至0.25μm或以下。如果平均初始颗粒大小为0.05μm以下，那么合成铝酸盐荧光物质可能是困难的，而如果平均初始颗粒大小超过0.3μm，那么不容易制备含有极好分散均匀性离子的铝酸盐荧光物质，且会增加铝酸盐荧光物质的透射率。因此，平均初始颗粒大小在本发明之外的铝酸盐荧光物质尤其不适合于荧光物质层粘结到PDP的前面板上的使用。
作为初始颗粒大小在本发明范围之内的α-氧化铝粉末，例如，可以优先使用通过将市场上可买到的α-氧化铝粉末分级以提供出给定颗粒大小分布而获得的那些氧化铝粉末。而且，也可以使用在日本申请号7-206430中描述的制备方法，例如加入晶种控制颗粒大小的方法，将α-氧化铝粉末的颗粒大小控制在给定的初始颗粒大小体系内。
对使用扫描电子显微镜拍摄的粉末照片进行图像分析可以测量上述平均初始颗粒大小。
从增加所得到的铝酸盐荧光物质的亮度来说，本发明中使用的α-氧化铝粉末的纯度优选为大约99.9重量％或以上。
而且，通常将粗颗粒磨细获得更小颗粒大小的α-氧化铝粉末，然后可以使用在各种制备方法中。因此，研磨之后的这种α-氧化铝粉末的初始颗粒常常具有“破裂的表面”。然而，如果使用具有这种破裂表面的α-氧化铝粉末，那么煅烧时会发生聚结，这会增加最终所得到的铝酸盐荧光物质的初始颗粒大小，根据最终的用途，这可能是不希望的。
因此，本发明使用的α-氧化铝粉末优选是其表面基本上没有破裂的α-氧化铝粉末。本文中使用的术语“基本上没有破裂的表面”的意思是在颗粒表面上破裂的数量使得在煅烧过程等中没有聚集，这可以通过所用的α-氧化铝粉末的SEM照片的图像分析来判断。
例如，也可以使用在日本申请号7-206430中公开的制备α-氧化铝粉末的方法来制备适用于本发明的α-氧化铝粉末。其它方法对本领域的技术人员来说是显然的。
作为本发明中使用的金属盐中的金属，除了铝之外使用的金属包括镁、钙、锶、钡、钪、钇、钛、锆、铪、钒、铌、钽、锰、铜、银、金、锌、镉、硼、镓、铟、铊、碳、硅、锗、锡、铅、氮、磷、砷、锑、铋、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥等。
本发明中使用的金属盐意指上述金属的盐，可以使用在高温下分解成为氧化物的那些，例如氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐、卤化物、草酸盐等，也可以使用这些金属的氧化物。
金属盐可以单独使用或两种或两种以上组合使用，优选两种或两种以上组合使用。
优选地，使用至少一种钡盐、锶盐和钙盐，至少一种铕盐和锰盐，以及镁盐组合作为金属盐。
此外，为了制备用作发光材料的铝酸盐荧光物质，优选使用至少一种锶盐和钙盐，一种铕盐和至少一种镝盐和钕盐组合作为金属盐，而且，也可以加入至少一种铅盐、锌盐和铋盐。
例如，上述金属盐可以有利地与α-氧化铝粉末以一定比例混合，以便获得后面所述的特定组成比例的铝酸盐荧光物质。
在上述混合α-氧化铝粉末与金属盐的过程中，可以利用目前已知的或将来发展的任何适合的方法，例如，可以利用使用球磨机、V形混合器和搅拌装置等的混合方法。
将α-氧化铝粉末和金属盐送入混合器的顺序没有特别地限制，它们两者可以同时送入、分别送入，或可以按照原批模式送入。
按照上述方法将α-氧化铝粉末与金属盐混合之后，煅烧所得到的混合物。根据使用的α-氧化铝粉末与金属盐的数量和比例，使用的特殊煅烧装置的能力等，可以适当地设定煅烧方法和煅烧时间以优化条件。在大约900—2000℃的温度下煅烧几个小时到几十小时可以获得本发明所希望的荧光物质。如果使用在高温下可分解成为氧化物的金属盐如氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐、卤化物、草酸盐等，那么煅烧可以分两阶段进行，包括所谓的预煅烧/主煅烧，其中预煅烧是在大约600—800℃的温度下进行，然后在给定的温度下再进行煅烧。在煅烧中，根据预期的铝酸盐荧光物质，可以有利地设定气体气氛，如空气气氛、氧气气氛、还原气氛等。例如，在混合方法中获得的混合物可以放入氧化铝舟中，并在给定的温度下于上述一种气体气氛中煅烧。此外，如果需要，将被称为反应促进剂(熔剂)的化合物如氧化硼、氟化铝等混入混合物中，在某些情况下可以获得极好结晶度和更强余辉亮度的荧光物质。
更具体地说，如果按照本发明制备发蓝光的荧光物质(BaMgAl10O17∶Eu、BaMgAl14O23∶Eu等)，那么优选将α-氧化铝粉末与金属盐以给定的数量混合，以得到这种荧光物质的金属组成比，然后在还原气氛中于大约1000—1700℃的温度下煅烧大约0.5-50小时一次或多次。通过重复煅烧—冷却以完成煅烧两次或多次，煅烧不匀度消失，可以获得亮度更高的荧光物质。为了获得还原气氛，在混合过程中可以将石墨放入装满获得的混合物的舟中，可以在混合气氛如氮气和氢气、或稀有气体和氢气等中交替进行煅烧。而且，在这些气氛中也可以含有水蒸气。
此外，如果制备发绿光的荧光物质(BaAl12O19∶Mn、BaMgAl14O23∶Mn等)，那么优选在空气气氛或氧气气氛中于大约1000—1700℃的温度下重复煅烧0.5-40小时一次或多次。
按照本发明生产方法获得的荧光物质还可以使用球磨机、气流粉碎机等进行研磨，和用水等进行冲洗。如果需要，也可以进行分级。为了增强所得到的铝酸盐荧光物质的结晶度，如果需要也可以进行再煅烧。
按照上述生产方法获得的铝酸盐荧光物质和用于发光材料的铝酸盐荧光物质的组合物根据使用的金属盐的种类和比例等不同而不同。下列组合物是在本
发明范围之内的例子。
(1)以组成通式为x1M1O·y1MgO·z1Al2O3(M1代表至少一种选自Ba、Sr和Ca的金属元素)的复合氧化物作为基质且含有Eu和/或Mn作为激活剂的铝酸盐荧光物质。(优选地，0.5≤x1≤4.5、0≤y1≤4、0.5≤z1≤20)
(2)以组成通式为x11(Ba，Sr)O·y11MgO·z11Al2O3的复合氧化物作为基质且含有Eu和/或Mn作为激活剂的铝酸盐荧光物质。(优选地，0.9≤x11－a11≤1.7、1.5≤y11－b11≤2.1、z11＝8，如果Ba和Sr两者存在，x11代表两种金属的总数量。a11和b11分别代表Eu和Mn的含量，而且可以随着荧光物质所希望的颜色而变化，优选地，a11为0.01x11或以上到0.2x11或以下，而b11为0或以上到0.15y11或以下)。
(3)以组成通式为x12(Ba，Sr)O·z12Al2O3的复合氧化物作为基质且含有Eu和/或Mn作为激活剂的铝酸盐荧光物质。(优选地，1.0≤x12－a12≤1.5和z12＝6，如果Ba和Sr两者存在，x12代表两种金属的总数量。a12和b12分别代表Eu和Mn的含量，而且可以随着荧光物质所希望的颜色而变化，优选地，a12为0.01x12或以上到0.15x12或以下，而Mn含量，即b12为0或以上到0.20x12或以下)。
(4)以组成通式为x13SrO·z13Al2O3的复合氧化物作为基质且含有Eu和/或Mn作为激活剂的铝酸盐荧光物质。(优选地，3.9≤x13－a13－b13≤4.1和z13＝7。a13和b13分别代表Eu和Mn的含量，而且可以随着荧光物质所希望的颜色而变化，优选地，a13为0.02x13或以上到0.06x13或以下，而b13为0或以上到0.1x13或以下)。
(5)以组成通式为x2CeO15·y2M2O·z2Al2O3(M2代表Mg和/或Mn)的复合氧化物作为基质且含有Tb和/或Mn作为激活剂的铝酸盐荧光物质。(优选地，0.9≤x2－a2≤1.1、0.9≤y2－b2≤1.1和z2＝5.5。b2和b2分别代表Tb和Mn的含量，而且可以随着荧光物质所希望的颜色而变化，优选地，a2为0.3x2或以上到0.5x2或以下，而b2为0或以上到0.15y2或以下)。
(6)以组成通式为x3M3O·Al2O3的复合氧化物作为基质和含有Eu作为所谓的激活剂且含有Dy和/或Nd作为所谓的共同激活剂的用作发光材料的铝酸盐荧光物质。(优选地，M3代表Sr和/或Ca，0.5≤x3≤1.1。此外，如果含有Sr和/或Ca两种，那么x3代表两种金属的总数量)。
(7)以组成通式为x31SrO·Al2O3的复合氧化物作为基质和含有Eu作为激活剂且含有Dy作为共激活剂的用作发光材料的铝酸盐荧光物质。(优选地，0.5≤x31－a31－b31≤1.1，更优选地，0.9≤x31－a31－b31≤1.1。a31和b31分别代表Eu和Dy的含量，而且可以随着荧光物质所希望的颜色而变化，优选地，a31为0.01x31到0.1x31，而b31为0.02x31到0.2x31)。
(8)以组成通式为x32CaO·Al2O3的复合氧化物作为基质和含有Eu作为激活剂且含有Nd作为共激活剂的用作发光材料的铝酸盐荧光物质。(优选地，0.5≤x32－a32－b32≤1.1，更优选地，0.9≤x32－a32－b32≤1.1。a32和b32分别代表Eu和Nd的含量，而且可以随着荧光物质所希望的颜色而变化，优选地，a32为0.01x32到0.1x32，而b32为0.02x32到0.2x32)。
在上述举例的用于发光材料的铝酸盐荧光物质中，除了激活剂或共激活剂之外，如果还含有Pb、Zn或Bi，那么在一些情况下还可以增加余辉亮度。因此，在上述混合过程中最好加入Pb、Zn或Bi的盐类。在这些上述举例的化合物中，(1)到(5)具有强的发光亮度，且可以优选用作PDP，而(6)到(8)具有高的余辉亮度，且可以适合用作发光材料。
在按照本发明获得的铝酸盐荧光物质中，主颗粒之间的相互聚集较弱，而且也可以简化后期程序如研磨等。
此外，由上述方法获得的铝酸盐荧光物质比由通常方法获得的铝酸盐荧光物质有较小的主颗粒大小。含有80重量％或以上的主颗粒大小为大约0.05μm到小于0.3μm的颗粒的荧光物质具有极好的发光效率和强的余辉亮度。因此，这些可适合用于真空紫外线激发的发光装置，或用作发光材料的荧光物质。
本发明的荧光物质适合透过可见光。由于含有数量为大约80重量％或以上的颗粒大小为0.05μm到小于0.3μm的颗粒，所以它能透过可见光。
因为由本发明方法获得的铝酸盐荧光物质含有少量的粗颗粒，所以可以由宽范围的能量如真空紫外线、紫外线、阴极射线、x射线等激发该荧光物质。它还具有极好的光发射，特别是在真空紫外线激发下，它具有极好的光发射。因此，由本发明方法获得的铝酸盐荧光物质在各种显示器如PDP等和真空紫外线激发的发光装置如稀有气体灯等中非常有用。
例如，按照日本申请号10—195428中公开的方法可以制备一种具有由本发明方法获得的铝酸盐荧光物质的真空紫外线激发的发光装置例的PDP。即，例如蓝色、绿色或红色的铝酸盐荧光物质可以与由聚合物如纤维素化合物和聚乙烯醇组成的粘结剂及与有机溶剂混合，以制备荧光物质料浆。然后用筛网印刷方法等将制备的荧光物质料浆涂覆到由隔壁分开的长条形式的基质表面上，并在PDP背基质内表面上和在隔壁的表面上装有编址电极，然后可将该料浆干燥形成各种颜色的荧光物质层。沿着穿过荧光物质层的方向装有透明电极和母电极，且在其表面上具有电介质基质层和保护层的内表面的表面玻璃基质可以层压并粘合到形成的层上，可将内部空间的气体抽空，并将低压的稀有气体如Xe、Ne等密封在内部空间中以形成电子放电空间。因此，可以制备PDP。
稀有气体灯是除了PDP之外的真空紫外线激发的发光装置的一个例子，其是一种在稀有气体中通过放电产生真空紫外线的发光的灯，而该真空紫外线由荧光物质转变成可见光。稀有气体灯的结构与含少量显示单元的PDP的结构大致相同。在荧光物质中，混合三种颜色获得白色，这与PDP的机理不同。可以按照与上述生产PDP的方法大致相同的方法制备稀有气体灯。
实施例
下面的实施例进一步详细说明本发明，但是它们不会限制本发明的范围。在实施例中，使用按照日本申请号7—206430中公开的方法制备的α-氧化铝粉末，其由基本上没有破裂表面，纯度为99.99％且平均主颗粒大小为0.2μm的颗粒组成。
在实施例中，通过对使用扫描电子显微镜(型号JSM—T220，JEOL有限公司制造)拍摄的颗粒照片进行图像分析以测量α-氧化铝粉末和铝酸盐荧光物质的主颗粒大小和颗粒大小。
实施例1
用球磨机将7.23克平均主颗粒大小为0.2μm的α-氧化铝粉末、2.52克碳酸钡、0.25克氧化铕和1.38克碱性碳酸镁混合，然后将所得到的混合物放入氧化铝舟中，在1450℃下于由氢气2体积％—氩气98体积％组成的弱还原气氛中煅烧2小时而获得粉末。利用扫描电子显微照片测量所得到的粉末的平均颗粒大小，结果，所有颗粒的颗粒大小不超过0.3μm。所得到的粉末的平均颗粒大小为0.2μm。通过x射线衍射(小型x射线衍射仪器：RIGAKU K.K.制造的由Ru-200进行物相鉴定和评定)测量，知道所得到的粉末是具有BaMgAl10O17∶Eu单相的发蓝光的铝酸盐荧光物质粉末。
在气氛压力为6.7Pa(5×10-2托)的真空室中使用146nm激元灯(Ushic公司制造)的紫外线照射此发蓝光的荧光物质，使用颜色亮度计(BM—7型，TOPCON制造)测量亮度。结果，发出强蓝光，且发光亮度为28.1cd/M2。此外，如果用254nm和365nm的紫外线激发此荧光物质，那么在两种情况下都发出高亮度的蓝光。
实施例2
在球磨机将4.95克平均主颗粒大小为0.2μm的α-氧化铝粉末、13.73克碳酸锶、0.35克氧化铕和0.90克氧化镝混合，然后放入氧化铝舟中，在1300℃下于由氢气2体积％—氩气98体积％组成的还原气氛中煅烧3小时而获得组成通式为(Sr0.93，Eu0.02，Dy0.05)O·Al2O3的铝酸盐荧光物质。所得到的粉末的平均颗粒大小为0.2μm。用Shimadzu公司制造的荧光分光光度计RF-5000测量荧光物质(Sr0.93，Eu0.02，Dy0.05)O·Al2O3的余辉亮度。使用150W的氙灯作为光源，用波长为393.6nm的激发灯照射该荧光物质1分钟，然后关闭光闸，5分钟之后，测量余辉亮度。所得到的余辉亮度比市场上买到的用于发光材料的铝酸锶基的荧光物质高20％。
对比例1
除了使用平均主颗粒大小为0.7μm的α-氧化铝粉末外，按照与实施例2相同的方法获得荧光物质粉末，在气氛压力为6.7Pa(5×10-2托)的真空室中用激发物146nm灯(Ushic公司)的紫外线照射，产生发光亮度为25.1cd/M2。
已经描述完本发明，显然可以在许多方面中作出一些改变。这种变化被认为是在本发明的宗旨和范围之内，对本领域的技术人员来说所有的明显修改包括在下列权利要求的范围之内。

Claims (19)

1、一种制备铝酸盐荧光物质的方法，包括下列步骤：将α-氧化铝粉末与金属盐混合，α-氧化铝粉末的平均主颗粒大小为大约0.05μm到小于0.3μm，然后煅烧所得到的混合物。
2、按照权利要求1的制备铝酸盐荧光物质的方法，其中α-氧化铝粉末是基本上没有破裂表面的α-氧化铝粉末。
3、按照权利要求1的制备铝酸盐荧光物质的方法，其中α-氧化铝粉末的纯度为大约99.9重量％或以上。
4、按照权利要求1的制备铝酸盐荧光物质的方法，其中金属盐包括至少一种选自钡盐、锶盐和钙盐的金属盐，和至少一种选自镁盐、铕盐和锰盐的金属盐。
5、按照权利要求4的制备铝酸盐荧光物质的方法，其中所说的铝酸盐荧光物质包括含组成通式为x1M1O·y1MgO·z1Al2O3的复合氧化物的基质，其中M1代表至少一种选自Ba、Sr和Ca的金属元素，且0.5≤x1≤4.5、0≤y1≤4、0.5≤z1≤20，并含有选自Eu和Mn及其混合物的激活剂。
6、按照权利要求5的制备铝酸盐荧光物质的方法，其中金属盐包括镁盐和至少选自钡盐、锶盐和钙盐的金属盐，且将金属盐与α-氧化铝粉末以x1∶y1∶z1的比例混合，其中0.5≤x1≤4.5、0≤y1≤4、0.5≤z1≤20，且如果使用两种或两种以上的金属盐时，那么x1代表其总数量。
7、按照权利要求5的制备铝酸盐荧光物质的方法，其中金属盐包括镁盐、铕盐、锰盐和至少选自钡盐、锶盐和钙盐的金属盐，且将所说的金属盐与α-氧化铝粉末以(x1－a1)∶(y1－b1)∶z1∶a1∶b1的比例混合，其中0.5≤x1≤4.5、0≤y1≤4、0.5≤z1≤20、0.01x1≤a1≤0.15x1、0≤b1≤0.15y1，且如果使用两种或两种以上的金属盐时，那么x1代表其总数量。
8、按照权利要求1的制备铝酸盐荧光物质的方法，其中金属盐包括铈盐、镁盐和至少一种选自铽盐和锰盐的金属盐。
9、按照权利要求8的制备铝酸盐荧光物质的方法，其中所说的铝酸盐荧光物质包括含组成通式为x2CeO15·y2MgO·z2Al2O3的复合氧化物的基质，其中0.9≤x2≤1.1、0.9≤y2≤1.1、z2＝5.5，且含有选自Tb和Mn的激活剂。
10、按照权利要求9的制备铝酸盐荧光物质的方法，其中将铈盐、镁盐与α-氧化铝粉末以x2∶y2∶z2的比例混合，其中0.9≤x2≤1.1、0.9≤y2≤1.1、z2＝5.5。
11、按照权利要求9的制备铝酸盐荧光物质的方法，其中所说的金属盐包括铈盐、镁盐、铽盐和锰盐，并将所说的金属盐与α-氧化铝粉末以(x2－a2)∶(y2－b2)∶z2∶a2∶b2的比例混合，其中0.9≤x2≤1.1、0.9≤y2≤1.1、z2＝5.5、0.3x2≤a2≤0.5x2、0≤b2≤0.15y2。
12、按照权利要求1的制备铝酸盐荧光物质的方法，其中金属盐包括至少一种选自锶盐和钙盐的金属盐，至少一种选自镝盐和钕盐的金属盐，以及铕盐。
13、按照权利要求12的制备铝酸盐荧光物质的方法，其中所说的铝酸盐荧光物质包括含组成通式为x3M3O·Al2O3的复合氧化物的基质，其中M3代表至少一种选自Sr和Ca的金属元素，且0.5≤x3≤1.1，如果使用两种或两种以上的金属盐，x3是它们的总数量，以Eu作为激活剂，以选自镝、钕及其混合物的作共激活剂。
14、按照权利要求13的制备铝酸盐荧光物质的方法，其中金属盐包括至少一种选自锶盐和钙盐的金属盐，且将所说的金属盐与α-氧化铝粉末以x3∶1的比例混合，其中0.5≤X3≤1.1，且如果使用两种或两种以上的金属盐，那么x1代表其总数量。
15、按照权利要求1的制备铝酸盐荧光物质的方法，其中金属盐包括铕盐、至少一种选自锶盐和钙盐的金属盐，至少一种选自镝盐和钕盐，和至少一种选自铅盐、锌盐和铋盐的金属盐。
16、一种用于真空紫外线激发的发光装置的荧光物质，它包括铝酸盐荧光物质，该铝酸盐荧光物质含有平均主颗粒大小为大约0.05μm到小于0.3μm的α-氧化铝粉末与金属盐的煅烧混合物，其中所说的铝酸盐荧光物质的主颗粒大小为大约0.05μm到小于0.3μm，数量为大约80重量％或以上。
17、按照权利要求16的用于真空紫外线激发的发光装置的荧光物质，其中α-氧化铝粉末是基本上没有破裂表面的α-氧化铝粉末。
18、按照权利要求16的用于真空紫外线激发的发光装置的荧光物质，其中可见光透过荧光物质。
19、一种真空紫外线激发的发光装置，它包括用于真空紫外线激发的发光装置的荧光物质，该荧光物质包括铝酸盐荧光物质，该铝酸盐荧光物质含有平均主颗粒大小为大约0.05μm到小于0.3μm的α-氧化铝粉末与金属盐的煅烧混合物，其中所说的铝酸盐荧光物质的主颗粒大小为大约0.05μm到小于0.3μm，数量为大约80重量％或以上。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101531385B (zh) * 2003-05-23 2012-05-16 罗狄亚电子与催化公司 碱土金属或稀土金属铝酸盐前体化合物,其制备方法及其尤其作为发光体前体的用途

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030183807A1 (en) * 2002-03-28 2003-10-02 Virendra Shankar Long decay luminescent powder and process for preparation thereof
US6936543B2 (en) 2002-06-07 2005-08-30 Cabot Microelectronics Corporation CMP method utilizing amphiphilic nonionic surfactants
JP2004134216A (ja) * 2002-10-10 2004-04-30 Hitachi Displays Ltd 陰極線管
DE20308495U1 (de) * 2003-05-28 2004-09-30 Patent-Treuhand-Gesellschaft für elektrische Glühlampen mbH Konversions-LED
WO2005090513A1 (ja) * 2004-03-19 2005-09-29 Chubu Chelest Co., Ltd. アルミン酸塩系蛍光体およびその製法
KR100658700B1 (ko) 2004-05-13 2006-12-15 서울옵토디바이스주식회사 Ｒｇｂ 발광소자와 형광체를 조합한 발광장치
KR100665299B1 (ko) * 2004-06-10 2007-01-04 서울반도체 주식회사 발광물질
KR100665298B1 (ko) 2004-06-10 2007-01-04 서울반도체 주식회사 발광장치
US8308980B2 (en) 2004-06-10 2012-11-13 Seoul Semiconductor Co., Ltd. Light emitting device
FR2877663B1 (fr) * 2004-11-10 2007-11-30 Rhodia Chimie Sa Compose precurseur et compose cristallise du type aluminate d'alcalino-terreux, procedes de preparation et utilisation du compose cristallise comme luminophore
JP2007049114A (ja) * 2005-05-30 2007-02-22 Sharp Corp 発光装置とその製造方法
WO2006131924A2 (en) 2005-06-07 2006-12-14 Oree, Advanced Illumination Solutions Inc. Illumination apparatus
US8215815B2 (en) * 2005-06-07 2012-07-10 Oree, Inc. Illumination apparatus and methods of forming the same
US8272758B2 (en) 2005-06-07 2012-09-25 Oree, Inc. Illumination apparatus and methods of forming the same
JP4794235B2 (ja) * 2005-08-02 2011-10-19 シャープ株式会社 発光装置
US20070052342A1 (en) * 2005-09-01 2007-03-08 Sharp Kabushiki Kaisha Light-emitting device
KR101055772B1 (ko) 2005-12-15 2011-08-11 서울반도체 주식회사 발광장치
KR100875443B1 (ko) 2006-03-31 2008-12-23 서울반도체 주식회사 발광 장치
JP5076446B2 (ja) * 2006-10-30 2012-11-21 ソニー株式会社 発光組成物、光源装置、表示装置、発光組成物の製造方法
JP5367218B2 (ja) 2006-11-24 2013-12-11 シャープ株式会社 蛍光体の製造方法および発光装置の製造方法
EP2158429A2 (en) * 2007-05-29 2010-03-03 Oree, Advanced Illumination Solutions INC. Method and device for providing circumferential illumination
US7929816B2 (en) 2007-12-19 2011-04-19 Oree, Inc. Waveguide sheet containing in-coupling, propagation, and out-coupling regions
US8550684B2 (en) * 2007-12-19 2013-10-08 Oree, Inc. Waveguide-based packaging structures and methods for discrete lighting elements
US8231237B2 (en) 2008-03-05 2012-07-31 Oree, Inc. Sub-assembly and methods for forming the same
US8301002B2 (en) * 2008-07-10 2012-10-30 Oree, Inc. Slim waveguide coupling apparatus and method
US8297786B2 (en) 2008-07-10 2012-10-30 Oree, Inc. Slim waveguide coupling apparatus and method
US20100098377A1 (en) * 2008-10-16 2010-04-22 Noam Meir Light confinement using diffusers
US20100208470A1 (en) * 2009-02-10 2010-08-19 Yosi Shani Overlapping illumination surfaces with reduced linear artifacts
US8624527B1 (en) 2009-03-27 2014-01-07 Oree, Inc. Independently controllable illumination device
US20100320904A1 (en) * 2009-05-13 2010-12-23 Oree Inc. LED-Based Replacement Lamps for Incandescent Fixtures
WO2010150202A2 (en) 2009-06-24 2010-12-29 Oree, Advanced Illumination Solutions Inc. Illumination apparatus with high conversion efficiency and methods of forming the same
CN102376860A (zh) 2010-08-05 2012-03-14 夏普株式会社 发光装置及其制造方法
US8591072B2 (en) 2011-11-16 2013-11-26 Oree, Inc. Illumination apparatus confining light by total internal reflection and methods of forming the same
WO2014006501A1 (en) 2012-07-03 2014-01-09 Yosi Shani Planar remote phosphor illumination apparatus
CN109423285B (zh) * 2017-08-31 2023-09-26 日亚化学工业株式会社 铝酸盐荧光体及发光装置
CN110357591A (zh) * 2019-08-02 2019-10-22 贵州赛义光电科技有限公司 一种Mn4+离子激活刚玉相红色发光荧光陶瓷及其制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD226899A1 (de) 1984-09-05 1985-09-04 Narva Rosa Luxemburg K Verfahren zur herstellung eines leuchtstoffes
US4840747A (en) 1988-11-23 1989-06-20 Gte Products Corporation Method for producing a terbium activated cerium magnesium aluminate phosphor
JP3599913B2 (ja) * 1996-08-08 2004-12-08 株式会社東京化学研究所 蓄光材用アルミン酸塩系蛍光体の製造方法
JP3599914B2 (ja) * 1996-08-08 2004-12-08 株式会社東京化学研究所 アルミン酸塩系蛍光体の製造方法
WO1998006793A1 (fr) * 1996-08-08 1998-02-19 Kabushiki Kaisha Tokyo Kagaku Kenkyusho Procede de preparation de luminophore a base d'aluminate
WO1998042797A1 (fr) * 1997-03-26 1998-10-01 Kabushiki Kaisha Tokyo Kagaku Kenkyusho Procede de production de phosphore d'aluminate
US6692660B2 (en) * 2001-04-26 2004-02-17 Nanogram Corporation High luminescence phosphor particles and related particle compositions
JP3600048B2 (ja) * 1998-11-20 2004-12-08 株式会社東京化学研究所 アルミン酸塩系蛍光体の製造方法
JP2002194346A (ja) * 2000-12-22 2002-07-10 Sumitomo Chem Co Ltd アルミン酸塩蛍光体の製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101531385B (zh) * 2003-05-23 2012-05-16 罗狄亚电子与催化公司 碱土金属或稀土金属铝酸盐前体化合物,其制备方法及其尤其作为发光体前体的用途

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