本发明的目的在于提供一类环境友好的碱式无机物与聚乙烯复合可环境消纳专用树脂,采用该专用料制备的薄膜具有环境可降解性能及可焚烧性能。
本发明技术采用石化合成的树脂粉末,添加有自主知识产权的复合光敏剂、可焚烧助剂、生物活性剂或酸碱促进剂生产出可降解、可焚烧、可堆肥的专用树脂,由于树脂粉末中不含抗氧剂、防老剂、热稳定剂、抗紫外线助剂,可大大减少光敏剂、生物降解剂等助剂的用量,国内外未见专用于可环境消纳的树脂,本技术拟生产的专用树脂,成本可与普通树脂相当,塑料加工企业可直接用专用树脂生产可环境消纳塑料,便于中小型塑料厂家共同转向生产环保塑料,便于质量控制,保护环境,可稳定和提高产品质量。在国内外率先开发可环境消纳PE专用树脂,进而可方便地加工成塑料薄膜等可环境消纳的塑料制品。
本技术从原料的源头做起,生产专用树脂,统一产品的环保标准,有利于全面推广,已根据垃圾的卫生填埋、堆肥、焚烧等多种方法交叉使用的特点,在配方体系中综合考虑了可降解、可焚烧、可堆肥的成份,并使之相互促进。实现了掩埋、堆肥、焚烧和降解的综合垃圾处理方式,满足了环保的要求,即每种垃圾处理方式都能使废弃物尽快与土壤同化。
一、配方及特点
本发明系列的组成配方如下:
1、可光降解PE塑料专用料的组成配方中采用:1)聚乙烯作组成配方的主材料,可采用未经任何处理的高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)和线性聚乙烯(LLDPE)以及它们两者或三者之间以某种比例的组合;2)复合光敏剂可以采用羧酸稀土(包括共生羧酸稀土)和其他过渡金属络合物进行复配,优选镧、铈、镨共生羧酸稀土与羧酸锰进行复配,该复合光敏剂无毒、无色,在光照时可以促进聚乙烯材料的快速降解,且光照后在避光的条件下仍可以使聚乙烯继续发生氧化降解。
故可光降解PE塑料专用料的组成配方如下:
1)树脂: 99-99.8份
2)复合光敏剂 0.2-1份
2、可光降解-可焚烧PE塑料专用料的组成配方采用:1)聚乙烯作组成配方的主材料,可采用未经任何处理的高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)和线性聚乙烯(LLDPE)以及它们两者或三者之间以某种比例的组合;2)复合光敏剂是采用下述中的羧酸稀土类中的任一种配合物与羧酸锰类化合物混合而成,具体光敏剂包括如下:羧酸稀土类,如辛酸稀土类(RE(La,Cc,Pr)Oct3)、月桂酸稀土类(RE(La,Cc,Pr)Lau3)、硬脂酸稀土类(RE(La,Ce,Pr)St3);羧酸锰盐类,如辛酸锰(MnOct2)、月桂酸锰(MnLau2)、硬脂酸锰(MnSt2);一般采用羧酸稀土(包括共生羧酸稀土)和其他过渡金属络合物进行复配,优选镧、铈、镨共生羧酸稀土与羧酸锰进行复配,该复合光敏剂无毒、无色,该复合光敏剂在光照时可以促进聚乙烯材料的快速降解,且光照后在避光的条件下仍可以使聚乙烯继续发生氧化降解。3)采用超微粉体碱性无机材料,优选800目以上或1250目以上的微米或纳米级氧化钙、氧化镁、氢氧化钙、氢氧化镁等,作为塑料材料的降解和焚烧促进剂(特别是焚烧时作为二氧化碳的吸收剂),该超微粉体无机材料经过特殊表面处理,在本技术产品中用量可达30%以上(重量比);4)采用超微粉体无机材料经特殊工艺,用具有生物活性的琼脂类、骨胶类等的物质包覆其表面,生物活性物质使得本技术产品掩埋处理时可以发生生物降解,能富集或吸引细菌、微生物等;再用硅烷类(优选γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷KII570、NDZ604)、钛酸酯类(优选单烷氧磷酸型钛酸酯NDZ102)和铝酸酯类(优选异丙醇铝酸酯DL-411-D、DL-411-DF)偶联剂进行表面处理。具体处理技术是,在高速搅拌机中,高速搅拌10-30分钟,温度达到100-120℃,使其可在聚乙烯塑料材料中均匀分散,以提高无机粉体材料与聚乙烯材料的相容性,使其在聚乙烯薄膜中的含量可以达到30%以上,而且聚乙烯薄膜的力学性能仍超过国家标准;此表面处理剂还可促进PE材料在微生物作用下发生降解。
故可光降解-可焚烧PE塑料专用料的组成配方如下:
a)聚乙烯树脂: 50-69.3份;
b)复合光敏剂: 0.2-1份;
c)碱性超微粉体无机材料: 30-49.3份;
d)生物活性剂 0-2份;
e)表面处理剂: 0.5-2份。
3、可光-生物降解PE塑料专用料的组成配方采用:1)聚乙烯作组成配方的主材料,可采用未经任何处理的高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)和线性聚乙烯(LLDPE)以及它们两者或三者之间以某种比例的组合;2)复合光敏剂可以采用羧酸稀土(包括羧酸共生稀土)和其他过渡金属络合物进行复配,优选镧、铈、镨共生羧酸稀土与羧酸锰进行复配,该复合光敏剂无毒、无色,该复合光敏剂在光照时可以促进聚乙烯材料的快速降解,且光照后在避光的条件下可以促使聚乙烯继续氧化降解;3)淀粉类可采用玉米淀粉、马铃薯淀粉等;本专利优选玉米淀粉;采用玉米淀粉,作为塑料材料的生物降解剂,该玉米淀粉经过表面处理,在本组成配方中的用量可达到15%以上(重量比);4)采用玉米淀粉的表面处理剂,淀粉类的表面处理剂可采用硅烷类、铝酸酯类和钛酸酯类偶联剂或EAA增强剂,优选KII590(硅烷类)、NDZ102(钛酸酯类)和DL-411-DF(铝酸酯类)作为表面处理剂,该表面处理剂可以增加玉米淀粉与PE材料的相容性,具体处理技术是,在高速搅拌机中,高速搅拌10-30分钟,温度达到100-120℃,使其可在聚乙烯塑料材料中均匀分散,以提高粉体材料与聚乙烯材料的相容性,使其在聚乙烯薄膜中的含量可以达到15%以上,而且聚乙烯薄膜的力学性能仍超过国家标准。
故光-生物降解PE塑料专用料的组成配方如下:
a)聚乙烯树脂: 67-83.8份;
b)复合光敏剂: 0.2-1份;
c)玉米淀粉 15-30份;
d)玉米淀粉的表面处理剂: 1-2份。
其中:
1)本系列发明组成配方采用的树脂:均为聚乙烯作组成配方的主材料(PE)一优先采用未经任何处理的高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)和线性聚乙烯(LLDPE)及它们两者或三者之间以某种比例的组合。(当然也可采用常规的用石化聚合的聚乙烯树脂粉末塑料,添加抗氧剂、防老剂、热稳定剂、抗紫外线助剂经挤出造粒而成),但后者的成本高.
2)本发明组成配方采用的复合光敏剂,为羧酸稀土类与过渡金属络合物类光敏剂复配而成;优选镧、铈、镨共生羧酸稀土与羧酸锰进行复配,该复合光敏剂无毒、无色,光敏剂优选范围为0.2~1份。
3)本发明组成配方采用的淀粉类偶联剂为硅烷类(优选γ-巯基丙基三甲氧基硅烷KII590)、钛酸酯类(优选单烷氧磷酸型钛酸酯NDZ102)和铝酸酯类(优选异丙醇铝酸酯DL-411-D、DL-411-DF)。
本系列专用料的组成配方按常规工艺混合均匀后,挤出造粒即可,粒料可直接按常规吹膜工艺吹制薄膜。
二、性能及指标
(一)采用可光降解PE塑料专用料吹制的薄膜经检测其性能指标具有如下特点:
1、薄膜的机械物理性能达到GB4456规定的标准。
2、薄膜的卫生性能达到GB9687规定的标准。
3、降解断裂伸长率保留率F:F?10%。
4、采用本专用料吹制的薄膜的光降解性能检测方法采用GB/T9344-1988塑料氙灯光源曝露试验方法,然后按GB13022进行断裂伸长率测定。其中:
a)光降解试验条件:
1)黑板温度为63±3℃;
2)相对湿度为65%±5%
3)喷水周期为18min/102min(喷水时间/不喷水时间)。
b)光降解试验时间为120hr。
采用本专用料吹制薄膜的降解性能达到国家环保局的标准IIJBZ12—2000《可降解塑料包装制品》标准。
(二)采用可光降解-可焚烧PE塑料专用料吹制的薄膜经检测其性能指标具有如下特点:
1、薄膜的机械物理性能达到GB4456规定的标准。
2、薄膜的卫生性能达到GB9687规定的标准。
3、降解断裂伸长率保留率F:F?10%。
4、焚烧性能在焚烧炉中焚烧尾气排放达到国家环保规定的要求。
5、采用本专用料吹制的薄膜的光降解性能检测方法采用GB/T9344-1988塑料氙灯光源曝露试验方法,然后按GB13022进行断裂伸长率测定。其中:
a)光降解试验条件:
1)黑板温度为63±3℃;
2)相对温度为65%±5%
3)喷水周期为18min/102min(喷水时间/不喷水时间)。
b)光降解试验时间为120hr。
6、生物性能试验采用美国标准ASTMG21-92“测试合成高分子材料抵抗真菌的标准操作方法”进行:以米曲霉(A.olyzac)和黑曲霉(A.ncgcr)以及土壤悬浮液(稀释量10-7~10-8)对薄膜进行接种,恒温培养21天,观察霉菌繁殖的速度等级。
采用本专用料吹制薄膜的光降解性能达到国家环保局的标准IIJBZ12—2000《可降解塑料包装制品》标准;生物降解性能可以达到3级。
(三)采用可光-生物降解PE塑料专用料吹制的薄膜经检测其性能指标具有如下特点:
1、薄膜的机械物理性能达到GB4456规定的标准。
2、薄膜的卫生性能达到GB9687规定的标准。
3、降解断裂伸长率保留率F:F?10%。
4、生物降解性能达到3级以上(采用ASTM测试方法)。
5、采用本专用料吹制的薄膜的光降解性能检测方法采用GB/T9344-1988塑料氙灯光源曝露试验方法,然后按GB13022进行断裂伸长率测定。其中:
a)光降解试验条件:
1)黑板温度为63±3℃;
2)相对湿度为65%±5%
3)喷水周期为18min/102min(喷水时间/不喷水时间)。
b)光降解试验时间为120hr。
6、生物性能试验采用美国标准ASTMG21-92“测试合成高分子材料抵抗真菌的标准操作方法”进行:以米曲霉(A.olyzac)和黑曲霉(A.ncgcr)以及土壤悬浮液(稀释量10-7~10-8)对薄膜进行接种,恒温培养21天,观察霉菌繁殖的速度等级。
采用本专用料吹制薄膜的光降解性能达到国家环保局的标准IIJBZ12—2000《可降解塑料包装制品》标准;生物降解性能可以达到3级。
三、发明说明
本发明“碱式无机物与聚乙烯复合可环境消纳专用树脂”是一系列高附加值的高新技术环保型产品。采用专用树脂方法,便于统一生产和管理,该方法具有先进性。
对于采用本系列中光降解PE塑料专用料制备的薄膜,其特点在于,采用镧、铈、镨共生羧酸稀土与羧酸锰进行复配,该复合光敏剂无毒、无色,该复配光敏剂中羧酸锰类光敏剂具有光照时光敏化效果明显的特点,而光照后则由于镧、铈、镨共生羧酸稀土特殊作用,在避光的情况下,PE薄膜可以继续避光降解。
对于采用本系列中可降解可焚烧PE塑料专用料制备的薄膜,由于采用特殊方法,将可降解与可焚烧有机结合,并使之相互促进,因而具有以下的特点:一是利用焚烧助剂促进降解,无机超微粉体材料经表面处理后,在薄膜中的含量可以提高到30%以上,在微观上,由于粉体材料与聚乙烯材料界面层的包覆一层生物活性剂,光照不足被掩埋后易于受土壤中微生物的浸蚀,使得粉体材料与PE材料发生脱离,从而达到促进降解的目的;二是以降解促进焚烧:无机超微粉体材料不但可以使本技术产品的聚乙烯用量减少30%以上,有利于焚烧完全,所采用的碱性无机材料在焚烧时可以吸收大量的二氧化碳,减少了二氧化碳的阻隔作用,促进聚乙烯燃烧完全;同时,薄膜在光照后分子量或多或少都会有所降低,可以有效降低其燃烧值,减少焚烧时灰尘和一氧化碳的产生,达到降解周期短,焚烧完全,并有效降低焚烧放出的有害气体,使本专用料制备的薄膜不管采用降解、填埋或焚烧方法均能达到环境保护目的。从而实现一次性使用塑料废弃物治理的多方式化,并减少对大气的二次污染。可见该薄膜可适用于多种垃圾处理方式,每种垃圾处理方式都能促使产品尽快与土壤同化。
对于采用本系列中可光-生物降解PE塑料专用料制备的薄膜,其玉米淀粉的添加量可以达到15%以上,且采用羧酸稀土-羧酸锰类复合稳定剂,因而不但光降解性能、生物降解性能达到国家国家环保局的标准IIJBZ12—2000《可降解塑料包装制品》标准,而且还具有光照后避光继续氧化降解的特点。
下面结合实施例对本系列发明进行详细说明:
1、可光降解PE专用料
本发明光降解PE专用料可按下述实施例组成配方后,按常规吹膜工艺生产出的薄膜,实施例中的组成配方的各组分重量百分数总和为100。采用实施例生产出的薄膜经检测均符合上述规定的技术指标。薄膜的降解性能达到国家环保局的标准IIJBZ12—2000《可降解塑料包装制品》标准。文献《含羧酸共生稀土光敏剂的低密度聚乙烯膜紫外光氧化降解》,高分子学报,1992(2):230—234,报道稀土光敏剂月桂酸稀土类一其中可为月桂酸稀土La,月桂酸稀土Cc,月桂酸稀土Pr或其任意组合,加入在聚乙烯膜中均可产生紫外光氧化降解。
实施例
下面以列表方式叙述各实施例,表1的各组分在配方中以重量以公斤计,即每一份为一公斤,备组分重量百分数总和为100。表1中的聚乙烯树脂可采用高密度聚乙烯(IIDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)和线性聚乙烯(LLDPE)以及它们两者或三者之间以某种比例的组合,具体组合如表2、表3所示;样同,表1中光敏剂可采用表4所述的镧、铈、镨硬脂酸共生稀土与硬脂酸锰之间的组合,具体说明如:表1的配方“1”树脂99.8份、光敏剂0.2份,其中的树脂可采用表2中的第一组合高密度聚乙烯占聚乙烯总量20%和低密度聚乙烯占聚乙烯总量60%和线性聚乙烯占聚乙烯总量20%,也可采用表3的第16组的组合,即树脂全采用高密度聚乙烯,只要达到表1中公开的具体某一配方的聚乙烯树脂量即可;而光敏剂可采用表4的第十组合(占复合光敏剂总量90%的镧、铈、镨硬脂酸共生稀土和10%的硬脂酸锰),也可采用表4的第一个组合,即(光敏剂全部采用硬脂酸锰),或者其它光敏剂的组合,只要达到表1中公开的具体某一配方的复合光敏剂量即可。按表1配方组合后按常规工艺混合、挤出造粒后,并按常规吹膜工艺生产出薄膜,经检测其性能指标均具有如下特点:
1、薄膜的机械物理性能达到GB4456规定的标准。
2、薄膜的卫生性能达到GB9687规定的标准。
3、降解断裂伸长率保留率F:F?10%。
均能达到降解目的,且符合国家标准。表1
表2
树脂类型 |
各种树脂含总树脂的重量百分比 |
高密度聚乙烯 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
70 |
0 |
0 |
40 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
低密度聚乙烯 |
60 |
50 |
40 |
25 |
15 |
5 |
0 |
70 |
80 |
60 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
线性聚乙烯 |
20 |
25 |
30 |
20 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
表3
树脂类型 |
各种树脂占总树脂的重量百分比 |
低密度聚乙烯 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
70 |
0 |
0 |
40 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
高密度聚乙烯 |
60 |
50 |
40 |
25 |
15 |
5 |
0 |
70 |
80 |
60 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
线性聚乙烯 |
20 |
25 |
30 |
20 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
表4
光敏剂组成 |
配方中各种光敏剂在复合光敏剂中的重量百分比 |
镧、铈、镨硬脂酸共生稀土 |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
硬脂酸锰 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
2、可降解-可焚烧PE专用料
本发明可降解-可焚烧PE专用料的按下述实施例组成配方后,按常规吹膜工艺生产出产品一薄膜,实施例中的组成配方的各组分重量百分数总和为100。采用实施例生产出产品一薄膜经检测均符合上述规定的技术指标。薄膜的降解性能达到国家环保局的标准IIJBZ12—2000《可降解塑料包装制品》标准。
实施例
下面以列表方式叙述各实施例,表5~表11的各组分在配方中重量以公斤计,即每一份为一公斤,各组分重量百分数总和为100,表5~表11的生物活性剂采用琼脂。各配方中的树脂可采用高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)和线性聚乙烯(LLDPE)以及它们两者或三者之间以某种比例的组合,具体组合如表12、表13所示,每表中设有16组的组合,而组合中当有线性聚乙烯组分时线性聚乙烯(LLDPE)组分的含量为20%~30%;各配方中光敏剂可采用表14所述的镧、铈、镨硬脂酸共生稀土与硬脂酸锰之间的组合;各配方中的超微碱性无机粉体材料的组合如表15~表38所述;各配方中的超微碱性无机粉体材料表面处理剂采用KH570(硅烷类)、DL-411-DF(铝酸酯类)和NDZ102(钛酸酯类)偶联剂的之间组合,具体如表39~表41所述。表5~表11配方按常规工艺混合、挤出造粒后,按常规吹膜工艺生产出薄膜,经检测其性能指标均能达到降解目的,且符合国家标准。具体说明如:表5的配方“1”树脂69.4份、光敏剂0.2份、无机材料30份、生物活性剂0.2份和表面处理剂0.2份,其中树脂可采用表12中的第一组合高密度聚乙烯占总量69.4份的20%和低密度聚乙烯占总量69.4份的60%和线性聚乙烯占总量69.4份的20%,也可采用表13的第16组的组合,即树脂全采用高密度聚乙烯69.4份,只要聚乙烯树脂用量达到表5配方所公开的69.4份即可;而光敏剂0.2份可采用表14的第十组合(即镧、铈、镨共生硬脂酸稀土、硬脂酸锰分别含复合光敏剂总量0.2份的90%和10%,即分别为0.18份镧、铈、镨共生硬脂酸稀土和0.02份硬脂酸锰的复合),也可采用表14的第三组合,即(即镧、铈、镨共生硬脂酸稀土、硬脂酸锰分别含复合光敏剂总量的20%和80%,即分别为0.04份镧、铈、镨共生硬脂酸稀土和0.16份硬脂酸锰的复合),或者其它光敏剂的组合,只要光敏剂量为0.2份均可;超微粉体碱性无机材料30份,可采用表15中的第二组合,即(由含碱性无机物总重量10%的800目氧化钙和90%的800目氧化镁组合而成,即由3份800目氧化钙和27份的800目氧化镁组合而成),也可采用表38第十组合,即(由含碱性无机物总重量90%的1250目氧化镁和10%的1250目氢氧化镁组合而成,即由27份1250目氧化镁和3份的1250目氢氧化镁组合而成),只要无机材料达到表5配方中所公开的30份即可;生物活性剂采用琼脂,用量为0.2份;超微粉体无机材料的表面处理剂0.2份,可采用表39的第一组合,即(全部采用DL-411-DF铝酸酯类0.2份),也可采用表40中的第三组合,即(采用含处理剂总量20%的KH570(硅烷类)和80%的NDZ102(钛酸酯类)组合,即由0.04份KH570和0.16份的NDZ102组合而成),只要处理剂总量为0.2份即可。
按表5~表11中公开的具体某一配方且组合后,按常规工艺混合、挤出造粒后,按常规吹膜工艺生产出一系列薄膜产品,经检测其性能指标均具有如下特点:
1、薄膜的机械物理性能达到GB4456规定的标准。
2、薄膜的卫生性能达到GB9687规定的标准。
3、降解断裂伸长率保留率F:F?10%。
4、无机粉体材料含量?30%。
5,焚烧时灰尘和CO的排放达到焚烧炉排放标准。均能达到降解目的,且符合国家标准。表5
表6
表7
表8
表9
表10
表11
表12
树脂类型 |
各种树脂含总树脂的重量百分比 |
高密度聚乙烯 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
70 |
0 |
0 |
40 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
低密度聚乙烯 |
60 |
50 |
40 |
25 |
15 |
5 |
0 |
70 |
80 |
60 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
线性聚乙烯 |
20 |
25 |
30 |
20 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
表13
树脂类型 |
各种树脂含总树脂的重量百分比 |
低密度聚乙烯 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
70 |
0 |
0 |
40 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
高密度聚乙烯 |
60 |
50 |
40 |
25 |
15 |
5 |
0 |
70 |
80 |
60 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
线性聚乙烯 |
20 |
25 |
30 |
20 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
表14
光敏剂组成 |
配方中各种光敏剂在复合光敏剂中的重量百分比 |
镧、铈、镨硬脂酸共生稀土 |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
硬脂酸锰 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
表15
超微粉体无机材料 |
配方中的无机材料份数由列的具体成分按重量百分比组合 |
800目氧化钙 |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
1250目氧化钙 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
800目氧化镁 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
1250目氧化镁 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
表16
超微粉体无机材料 |
配方中的无机材料份数由下列的具体成分按重量百分比组合 |
800目氧化钙 |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
1250目氧化钙 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
800目氧化镁 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
1250目氧化镁 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
表17
超微粉体无机材料 |
配方中的无机材料份数由下列的具体成分按重量百分比组合 |
800目氧化钙 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
1250目氧化钙 |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
800目氧化镁 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
1250目氧化镁 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
表18
超微粉体无机材料 |
配方中的无机材料份数由列的具体成分按重量百分比组合 |
800目氧化钙 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
1250目氧化钙 |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
800目氧化镁 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
1250目氧化镁 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
表19
超微粉体无机材料 |
配方中的无机材料份数由下列的具体成分按重量百分比组合 |
1250目氧化钙 |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
800目氧化钙 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
1250目氢氧化钙 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
800目氢氧化钙 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
表20
超微粉体无机材料 |
配方中的无机材料份数由下列的具体成分按重量百分比组合 |
1250目氧化钙 |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
800目氧化钙 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
1250目氢氧化钙 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
800目氢氧化钙 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
表21
超微粉体无机材料 |
配方中的无机材料份数由下列的具体成分按重量百分比组合 |
800目氧化钙 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
1250目氧化钙 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
800目氢氧化钙 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
1250目氢氧化钙 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
表22
超微粉体无机材料 |
配方中的无机材料份数由下列的具体成分按重量百分比组合 |
800目氧化钙 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
1250目氧化钙 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
800目氢氧化钙 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
1250目氢氧化钙 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
表23
超微粉体无机材料 |
配方中的无机材料份数由下列的具体成分按重量百分比组合 |
1250目氧化钙 |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
800目氧化钙 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
1250目氢氧化镁 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
800目氢氧化镁 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
表24
超微粉体无机材料 |
配方中的无机材料份数由下列的具体成分按重量百分比组合 |
1250目氧化钙 |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
800目氧化钙 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
1250目氢氧化镁 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
800目氢氧化镁 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
表25
超微粉体无机材料 |
配方中的无机材料份数由下列的具体成分按重量百分比组合 |
800目氧化钙 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
1250目氧化钙 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
800目氢氧化镁 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
1250目氢氧化镁 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
表26
超微粉体无机材料 |
配方中的无机材料份数由下列的具体成分按重量百分比组合 |
800目氧化钙 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
1250目氧化钙 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
800目氢氧化镁 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
1250目氢氧化镁 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
表27
超微粉体无机材料 |
配方中的无机材料份数由下列的具体成分按重量百分比组合 |
800目氢氧化钙 |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
1250目氢氧化钙 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
800目氧化镁 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
1250目氧化镁 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
表28
超微粉体无机材料 |
配方中的无机材料份数由下列的具体成分按重量百分比组合 |
800目氢氧化钙 |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
1250目氢氧化钙 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
800目氧化镁 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
1250目氧化镁 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
表29
超微粉体无机材料 |
配方中的无机材料份数由下列的具体成分按重量百分比组合 |
800目氢氧化钙 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
1250目氢氧化钙 |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
800目氧化镁 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
1250目氧化镁 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
表30
超微粉体无机材料 |
配方中的无机材料份数由下列的具体成分按重量百分比组合 |
800目氢氧化钙 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
1250目氢氧化钙 |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
800目氧化镁 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
1250目氧化镁 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
表31
超微粉体无机材料 |
配方中的无机材料份数由下列的具体成分按重量百分比组合 |
800目氢氧化钙 |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
1250目氢氧化钙 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
800目氢氧化镁 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
1250目氢氧化镁 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
表32
超微粉体无机材料 |
配方中的无机材料份数由下列的具体成分按重量百分比组合 |
800目氢氧化钙 |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
1250目氢氧化钙 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
800目氢氧化镁 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
1250目氢氧化镁 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
表33
超微粉体无机材料 |
配方中的无机材料份数由下列的具体成分按重量百分比组合 |
800目氢氧化钙 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
1250目氢氧化钙 |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
800目氢氧化镁 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
1250目氢氧化镁 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
表34
超微粉体无机材料 |
配方中的无机材料份数由下列的具体成分按重量百分比组合 |
800目氢氧化钙 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
1250目氢氧化钙 |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
800目氢氧化镁 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
1250目氢氧化镁 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
表35
超微粉体无机材料 |
配方中的无机材料份数由下列的具体成分按重量百分比组合 |
800目氧化镁 |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
1250目氧化镁 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
800目氢氧化镁 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
1250目氢氧化镁 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
表36
超微粉体无机材料 |
配方中的无机材料份数由下列的具体成分按重量百分比组合 |
800目氧化镁 |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
6 0 |
70 |
80 |
90 |
100 |
1250目氧化镁 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
800目氢氧化镁 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
1250目氢氧化镁 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
表37
超微粉体无机材料 |
配方中的无机材料份数由下列的具体成分按重量百分比组合 |
800目氧化镁 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
1250目氧化镁 |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
800目氢氧化镁 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
1250目氢氧化镁 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
表38
超微粉体无机材料 |
配方中的无机材料份数由下列的具体成分按重量百分比组合 |
800目氧化镁 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
1250目氧化镁 |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
800目氢氧化镁 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
1250目氢氧化镁 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
表39
表面处理剂 |
配方中的各种偶联剂按下列的具体成分按重量百分比组合 |
KH570(硅烷类) |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
DL-411-DF(铝酸酯类) |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
NDZ102(钛酸酯类) |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
表40
表面处理剂 |
配方中的各种偶联剂按下列的具体成分按重量百分比组合 |
KH570(硅烷类) |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
DL-411-DF(铝酸酯类) |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
NDZ102(钛酸酯类) |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
表41
表面处理剂 |
配方中的各种偶联剂按下列的具体成分按重量百分比组合 |
KH570(硅烷类) |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
DL-411-DF(铝酸酯类) |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
NDZ102(钛酸酯类) |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
3、可光-生物降解PE专用料
本发明光-生物降解PE专用料的按下述实施例组成配方后,采用常规工艺混合、挤出造粒后,按常规吹膜工艺生产出薄膜产品,实施例中的组成配方的各组分重量百分数总和为100。采用实施例生产出薄膜产品经检测均符合上述规定的技术指标。薄膜的降解性能达到国家环保局的标准HJBZ12—2000《可降解塑料包装制品》标准。
实施例
下面以列表方式叙述各实施例,表42~表51的各组分配方以重量以公斤计,即每一份为一公斤,各组分重量百分数总和为100。配方中的树脂采用高密度聚乙烯(IIDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)和线性聚乙烯(LLDPE)以及它们两者或三者之间以某种比例的组合,具体组合如表52、表53所示,每表中设有16组的组合,而组合中当有线性聚乙烯组分时线性聚乙烯(LLDPE)组分的含量为20%~30%;配方中光敏剂可采用表54所述的镧、铈、镨硬脂酸共生稀土与硬脂酸锰之间的组合;各配方中的生物降解剂则采用玉米淀粉;配方中淀粉的表面处理剂采用KH570(硅烷类)、DL-411-DF(铝酸酯类)和NDZ102(钛酸酯类)偶联剂的之间按表55~表57所述进行组合。表42~表51配方按常规工艺混合、挤出造粒后,按常规吹膜工艺生产出薄膜,经检测其性能指标均能达到降解目的,且符合国家标准。
具体说明如:表42的配方“1”树脂83.8份、光敏剂0.2份、玉米淀粉15份、表面处理剂1份,其中树脂可采用表52中的第一组合高密度聚乙烯占总量20%和低密度聚乙烯占总量60%和线性聚乙烯占总量20%,即由高密度聚乙烯16.76份和低密度聚乙烯50.28份和线性聚乙烯16.76份组合而成,也可采用表5 3的第16组的组合,即树脂全采用高密度聚乙烯83.8份,只要聚乙烯树脂用量达到表42配方所公开的83.8份即可;而光敏剂可采用表54的第十组合(即镧、铈、镨共生硬脂酸稀土、硬脂酸锰分别含复合光敏剂总量的90%和10%,即分别为0.18份镧、铈、镨共生硬脂酸稀土和0.02份硬脂酸锰的复合),也可采用表54的第三组合,即(即镧、铈、镨共生硬脂酸稀土、硬脂酸锰分别含复合光敏剂总量的20%和80%,即分别为0.04份镧、铈、镨共生硬脂酸稀土和0.16份硬脂酸锰的复合),或者其它光敏剂的组合,只要光敏剂量为0.2份均可;生物降解剂玉米淀粉为15份;玉米淀粉的表面处理剂,可采用表55的第一组合,即(全部采用DL-411-DF铝酸酯类1份),也可采用表56中的第三组合,即(采用含处理剂总量20%的KII570(硅烷类)和80%的NDZ102(钛酸酯类)组合,由0.2份KII570和0.8份的NDZ102组合而成),只要处理剂总量为达到表42配方中所要求的1份即可。
按表42~表51所公开的配方,采用常规工艺混合、挤出造粒后按常规吹膜工艺生产出一系列薄膜产品,经检测其性能指标均具有如下特点:
1、薄膜的机械物理性能达到GB4456规定的标准。
2、薄膜的卫生性能达到GB9687规定的标准。
3、降解断裂伸长率保留率F:F?10%。
4、生物降解性能:ASTM试验达到3级。均能达到降解目的,且符合国家标准。表42
表43
表44
表45
表46
表47
表48
表49
表50
表51
表52
树脂类型 |
各种树脂含总树脂的重量百分比 |
高密度聚乙烯 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
70 |
0 |
0 |
40 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
低密度聚乙烯 |
60 |
50 |
40 |
25 |
15 |
5 |
0 |
70 |
80 |
60 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
线性聚乙烯 |
20 |
25 |
30 |
20 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
表53
树脂类型 |
各种树脂含总树脂的重量百分比 |
低密度聚乙烯 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
70 |
0 |
0 |
40 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
高密度聚乙烯 |
60 |
50 |
40 |
25 |
15 |
5 |
0 |
70 |
80 |
60 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
线性聚乙烯 |
20 |
25 |
30 |
20 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
表54
光敏剂组成 |
配方中各种光敏剂在复合光敏剂中的重量百分比 |
镧、铈、镨硬脂酸共生稀土 |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
硬脂酸锰 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
表55
表面处理剂 |
配方中的各种偶联剂按下列的具体成分按重量百分比组合 |
KH570(硅烷类) |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
DL-411-DF(铝酸酯类) |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
NDZ102(钛酸酯类) |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
表56
表面处理剂 |
配方中的各种偶联剂按下列的具体成分按重量百分比组合 |
KH570(硅烷类) |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
DL-411-DF(铝酸酯类) |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
NDZ102(钛酸酯类) |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
表57
表面处理剂 |
配方中的各种偶联剂按下列的具体成分按重量百分比组合 |
KH570(硅烷类) |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
DL-411-DF(铝酸酯类) |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 |
100 |
NDZ102(钛酸酯类) |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |