CN1324384A - 环氧树脂及其稳定的水分散体 - Google Patents

环氧树脂及其稳定的水分散体 Download PDF

Info

Publication number
CN1324384A
CN1324384A CN99812741A CN99812741A CN1324384A CN 1324384 A CN1324384 A CN 1324384A CN 99812741 A CN99812741 A CN 99812741A CN 99812741 A CN99812741 A CN 99812741A CN 1324384 A CN1324384 A CN 1324384A
Authority
CN
China
Prior art keywords
surfactant
nonionic surfactant
temperature nonionic
anion
high temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN99812741A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1205264C (zh
Inventor
C·皮尔彻克
J·E·帕特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Global Technologies LLC
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of CN1324384A publication Critical patent/CN1324384A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1205264C publication Critical patent/CN1205264C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2363/00—Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

包含分子量低于7000道尔顿的低温非离子表面活性剂、分子量大于7000道尔顿的高温非离子表面活性剂、和阴离子表面活性剂的环氧树脂可用于制备具有异常低的粒径和非常长的储存稳定性的环氧树脂水分散体。该分散体优选利用高内相比的乳液来制备。

Description

环氧树脂及其稳定的水分散体
本发明涉及新的环氧树脂及其稳定的水分散体。环氧树脂的稳定水分散体可用于，例如纸涂布和泡沫材料衬底场合。这些分散体可用作其它胶乳如S/B胶乳和羧化S/B胶乳的交联剂。
环氧树脂的水基分散体例如，公开于美国专利5118729、5344856、5424340和5602193、以及日本专利申请Kokai:Hei3-157445。
已有技术的水基环氧分散体的问题之一在于，分散体的储存稳定性不够长。因此，在本领域中，能够发现一种具有长(大于6个月)储存稳定性的水基环氧树脂是有利的。
一方面，本发明是一种组合物，它包含环氧树脂与低温非离子表面活性剂、高温非离子表面活性剂、和阴离子表面活性剂的混合物，比起环氧树脂在没有该阴离子表面活性剂时的界面张力值，该阴离子表面活性剂在结合低温表面活性剂和高温表面活性剂时能够降低环氧树脂的界面张力值；其中所述低温非离子表面活性剂的特征在于分子量不低于1000且不超过7000，所述高温非离子表面活性剂的特征在于分子量大于7000且不超过20000，且满足至少一个以下标准：
ⅰ)高温非离子表面活性剂对阴离子表面活性剂的重量比大于3∶1；
ⅱ)低温非离子表面活性剂与高温非离子表面活性剂的总和对阴离子表面活性剂的重量比大于4.5∶1；
ⅲ)总的表面活性剂浓度是以总表面活性剂与环氧树脂的重量为基准的5-20％重量。
第二方面，本发明是一种组合物，它包含由低温非离子表面活性剂、高温非离子表面活性剂、和阴离子表面活性剂稳定化的环氧树脂的稳定水分散体，比起环氧树脂在没有该阴离子表面活性剂时的界面张力值，该阴离子表面活性剂在结合低温表面活性剂和高温表面活性剂时能够降低环氧树脂的界面张力值；其中所述低温非离子表面活性剂的特征在于分子量不低于1000且不超过7000，所述高温非离子表面活性剂的特征在于分子量大于7000且不超过20000，且满足至少一个以下标准：
ⅰ)高温非离子表面活性剂对阴离子表面活性剂的重量比大于3∶1；
ⅱ)低温非离子表面活性剂与高温非离子表面活性剂的总和对阴离子表面活性剂的重量比大于4.5∶1；
ⅲ)总的表面活性剂浓度是以总表面活性剂与环氧树脂的重量为基准的5-20％重量。
第三方面，本发明是一种通过以下步骤制成的稳定的环氧树脂水分散体：
a)在乳化和稳定量的表面活性剂混合物的存在下，将流速为r1的水流和流速为r2的含环氧树脂的流动物流连续合并到分散器中；
b)以足够量的剪切混合这些物流，形成高内相比的乳液；然后
c)用水稀释高内相比的乳液，形成稳定的水分散体；其中所述表面活性剂混合物包括低温非离子表面活性剂和高温非离子表面活性剂，其中所述低温非离子表面活性剂的特征在于分子量不低于1000且不超过7000，所述高温非离子表面活性剂的特征在于分子量大于7000且不超过20000；且其中r2∶r1的范围使得该分散体的体积平均粒径不超过2微米。
本发明通过提供一种储存稳定性大于6个月的水基环氧树脂来解决已有技术中的一个问题。
表面活性剂组装对于本发明环氧分散体的储存稳定性是重要的。使用了至少两种表面活性剂，第一种是低温非离子表面活性剂，且第二种是高温非离子表面活性剂。优选使用第三种作为低温和高温非离子表面活性剂的辅助表面活性剂。
低温非离子表面活性剂的特征在于分子量不低于1000且不超过7000。优选的低温非离子表面活性剂如下：其中结构式Ⅰ中的n、m和p的总和使得式Ⅰ的分子量不低于约1000道尔顿，更优选不低于约2000道尔顿，且不超过约7000道尔顿，更优选不超过约5000道尔顿。市售的式Ⅰ低温非离子表面活性剂包括Hydropalat 3037非离子表面活性剂(购自Henkel,n+m+p=40)、Emulgin PRT 100非离子表面活性剂(购自Henkel,n+m+p=100)、和Emulpon EL 42非离子表面活性剂(购自Witco,n+m+p=42)；
CH3(CH2)xO(CH2CH2O)y-H
              式Ⅱ其中x为约10-18，其中y为约30-50，更优选约35-45。市售的式Ⅱ低温非离子表面活性剂是Disponil TA 430非离子表面活性剂(购自Henkel,x=C11-C17,y=40)；
Figure A9981274100092
其中R1为油基(9-十八烯-基)，且R2为
Figure A9981274100101
其中w和z的总和不低于约10，更优选不低于约15，且不超过约30，更优选不超过约25。市售的式Ⅲ低温非离子表面活性剂是SorbanoxA0非离子表面活性剂(购自Witco)，它是式Ⅲ结构的混合物。
高温非离子表面活性剂的特征在于分子量大于7000且不超过20000。优选的是，高温非离子表面活性剂具有以下结构：
Figure A9981274100102
其中e不低于约10，优选不低于约15，最优选不低于约20，且不超过约50，更优选不超过40，最优选不超过30；且f不低于约100，更优选不低于约200，最优选不低于约250，且优选不超过约500，更优选不超过约400，最优选不超过约300。市售的高温非离子表面活性剂的例子包括Atsurf 108表面活性剂(购自ICI)和Pluronie F108表面活性剂(购自BASF公司)，分别具有约14000的分子量(e=24；f=255)。
另一种优选的高温非离子表面活性剂具有式Ⅰ非离子表面活性剂的结构，其中n、m和p的总和使得分子量大于7000且低于20000道尔顿。市售高温非离子表面活性剂的一个例子是Emulgin PRT 200非离子表面活性剂(购自Henkel)。合适的高温非离子表面活性剂的其它例子包括乙氧基化单-或二烷基酚，如聚乙二醇壬基或二壬基苯基醚。市售乙氧基化二烷基苯基醚的一个例子是Igepal DM 970 FLK PEG-150二壬基苯基醚(购自Rhone-Poulenc)。
低温非离子表面活性剂对高温非离子表面活性剂的重量比优选不低于约1∶3，更优选不低于1∶2，最优选不低于1.5∶1，且优选不超过3∶1，更优选不超过约2∶1，最优选不超过约1.5∶1。
由于制备具有令人满意稳定性的环氧分散体所需的总非离子表面活性剂的量倾向于在没有合适的阴离子辅助表面活性剂时较高，因此优选加入少量的阴离子辅助表面活性剂以尽量减少分散体中的总表面活性剂。选择阴离子表面活性剂，使得与该树脂在没有阴离子表面活性剂时的界面张力相比，非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的组合能够降低环氧树脂的界面张力了。
确定阴离子表面活性剂的适用性的一种优选方法包括以下步骤：a)在高温非离子表面活性剂有效的温度(通常约40-100℃)下，将阴离子表面活性剂与高温非离子表面活性剂在环氧树脂中组合，并测量该树脂在存在阴离子表面活性剂和高温非离子表面活性剂时的界面张力，与仅存在高温非离子表面活性剂时的树脂的界面张力进行比较；然后b)在低温非离子表面活性剂有效的温度(通常为环境温度)下，将阴离子表面活性剂与低温非离子表面活性剂在环氧树脂中组合，并测量该树脂在存在阴离子表面活性剂和低温非离子表面活性剂时的界面张力，与仅存在低温非离子表面活性剂时的树脂的界面张力进行比较。
优选的阴离子表面活性剂在结合低或高温非离子表面活性剂时能够降低环氧树脂的界面张力，与没有该阴离子表面活性剂时的树脂的界面张力相比。更优选的是，该阴离子表面活性剂在结合低和高温非离子表面活性剂两者时能够降低环氧树脂的界面张力，与没有该阴离子表面活性剂时的树脂的界面张力相比。对于低和高温非离子表面活性剂两者，最优选的阴离子表面活性剂能够在最大程度上降低环氧树脂的界面张力。
例如，如果选择高温非离子表面活性剂Atsurf 108非离子表面活性剂或其一般等同物，已发现能够降低环氧树脂如D.E.R.353树脂(购自陶氏化学公司)在80℃下的界面张力的阴离子表面活性剂包括长链烷基碱金属磺基琥珀酸盐如二辛基磺基琥珀酸钠(市售的Aerosol OT75阴离子表面活性剂，购自Cyanamid)、月桂基硫酸钠、与聚乙二醇十二烷基醚二钠盐的磺基琥珀酸-4-酯(市售的Aerosol A 102阴离子表面活性剂，购自cytec)、烷基二磺化二苯醚二钠盐如单-和二烷基二磺化二苯醚二钠盐(市售的Dowfax 2A1阴离子表面活性剂，购自陶氏化学公司)、二己基磺基琥珀酸钠(市售的Aerosol MA 80非离子表面活性剂，购自Cyanamid)、多氧基-1,2-乙二基-α-十三烷基-ω-羟基磷酸盐(市售的Rhodofac RS 610阴离子表面活性剂，购自Rhone-Poulenc)、和烷基醚硫酸钠盐(市售的Disponil FES 61或Disponil FES 993阴离子表面活性剂，购自Henkel)。更优选的是选自Aerosol OT 75阴离子表面活性剂、月桂基硫酸钠、Dowfax 2A1阴离子表面活性剂、和Rhodofac RS 610阴离子表面活性剂的那些表面活性剂。最优选的是选自Aeroso1 OT 75阴离子表面活性剂、月桂基硫酸钠、和Dowfax 2A1阴离子表面活性剂的那些表面活性剂。
如果选择高温非离子表面活性剂Emulgin PRT 200非离子表面活性剂或其一般等同物，已经发现能够降低环氧树脂在20℃下的界面张力的阴离子表面活性剂包括选自Aerosol OT阴离子表面活性剂、Rhodafac RS 610阴离子表面活性剂、和Dowfax 2A1阴离子表面活性剂的那些。
如果选择低温非离子表面活性剂Hydropalat 3037非离子表面活性剂或其一般等同物，优选的阴离子表面活性剂包括选自Aerosol OT75阴离子表面活性剂、月桂基硫酸钠、Aeroso1 A 102阴离子表面活性剂、Rhodafac RS 610阴离子表面活性剂、Dowfax 2A1阴离子表面活性剂、Aerosol MA 80阴离子表面活性剂、Disponil FES 993阴离子表面活性剂、和Disponil FES 61阴离子表面活性剂的那些表面活性剂，其中更优选的阴离子表面活性剂选自Aerosol OT 75阴离子表面活性剂、月桂基硫酸钠、Rhodafac RS 610阴离子表面活性剂、和Dowfax 2A1阴离子表面活性剂。
即，优选用于Hydropalat 3037与Atsurf 108非离子表面活性剂的组合的阴离子表面活性剂(或其一般等同物)包括选自Aerosol OT75阴离子表面活性剂、月桂基硫酸钠、Aerosol A 102阴离子表面活性剂、Rhodafac RS 610阴离子表面活性剂、Dowfax 2A1阴离子表面活性剂、Disponil FES 993阴离子表面活性剂、和Disponil FES 61阴离子表面活性剂的那些，其中更优选的阴离子表面活性剂选自Aerosol OT 75阴离子表面活性剂、月桂基硫酸钠、Rhodafac RS 610阴离子表面活性剂、和Dowfax 2A1阴离子表面活性剂。
优选用于Hydropalat 3037与Emulgin PRT 200非离子表面活性剂的组合的阴离子表面活性剂包括Aerosol OT 75阴离子表面活性剂、Rhodafac RS 610阴离子表面活性剂、和Dowfax 2A1阴离子表面活性剂。
如果使用低温非离子表面活性剂Emulpon EL 42非离子表面活性剂或其一般等同物，优选的阴离子表面活性剂包括选自Aerosol OT 75阴离子表面活性剂、月桂基硫酸钠、Aerosol A 102阴离子表面活性剂、Rhodafac RS 610阴离子表面活性剂、Dowfax 2A1阴离子表面活性剂、Aerosol MA 80阴离子表面活性剂的那些表面活性剂，其中更优选的阴离子表面活性剂选自Aerosol OT 75阴离子表面活性剂和Dowfax 2A1阴离子表面活性剂。
优选用于Emulpon EL 42与Atsurf 108非离子表面活性剂(或其一般等同物)的组合的阴离子表面活性剂包括选自Aerosol OT 75阴离子表面活性剂、月桂基硫酸钠、Aerosol A 102阴离子表面活性剂、Rhodafac RS 610阴离子表面活性剂、Dowfax 2A1阴离子表面活性剂的那些表面活性剂，其中更优选的阴离子表面活性剂选自Aerosol OT75阴离子表面活性剂和Dowfax 2A1阴离子表面活性剂。
优选用于Emulpon EL 42与Emulgin PRT 200非离子表面活性剂(或其一般等同物)的组合的阴离子表面活性剂包括选自Aerosol OT 75阴离子表面活性剂、Rhodafac RS 610阴离子表面活性剂、和Dowfax2A1阴离子表面活性剂的那些表面活性剂，其中更优选的阴离子表面活性剂选自Aerosol OT 75阴离子表面活性剂和Dowfax 2A1阴离子表面活性剂。
如果选择低温非离子表面活性剂Sorbanox AO非离子表面活性剂或其一般等同物，优选的阴离子表面活性剂包括选自Aerosol OT 75阴离子表面活性剂、月桂基硫酸钠、Aerosol A 102阴离子表面活性剂、Rhodafac RS 610阴离子表面活性剂、Dowfax 2A1阴离子表面活性剂、Aerosol MA 80阴离子表面活性剂的那些表面活性剂，其中更优选的阴离子表面活性剂选自Aerosol A 102阴离子表面活性剂、月桂基硫酸钠、Rhodafac RS 610阴离子表面活性剂、和Dowfax 2A1阴离子表面活性剂，且最优选的阴离子表面活性剂选自Aerosol A102阴离子表面活性剂和Dowfax 2A1阴离子表面活性剂。
对于Sorbanox AO与Atsurf 108非离子表面活性剂的组合，优选的阴离子表面活性剂包括选自Aerosol OT 75阴离子表面活性剂、月桂基硫酸钠、Aerosol A 102阴离子表面活性剂、Dowfax 2A1阴离子表面活性剂、和Rhodafac RS 610阴离子表面活性剂的那些表面活性剂，其中更优选的阴离子表面活性剂选自Aerosol OT 75阴离子表面活性剂、月桂基硫酸钠、Rhodafac RS 610阴离子表面活性剂、和Dowfax2A1阴离子表面活性剂。
对于Sorbanox AO与Emulgin PRT 200非离子表面活性剂的组合，优选的阴离子表面活性剂包括选自Aerosol OT 75阴离子表面活性剂、Rhodafac RS 610阴离子表面活性剂、和Dowfax 2A1阴离子表面活性剂的那些表面活性剂。
如果选择低温非离子表面活性剂Disponil TA 430非离子表面活性剂或其一般等同物，优选的阴离子表面活性剂包括选自Aerosol OT75阴离子表面活性剂、月桂基硫酸钠、和Dowfax 2A1阴离子表面活性剂的那些表面活性剂。对于Disponil TA 430和Emulgin PRT 200或Atsurf 108非离子表面活性剂(或其一般等同物)的组合，优选的阴离子表面活性剂包括选自Aerosol OT 75阴离子表面活性剂和Dowfax2A1阴离子表面活性剂的那些表面活性剂。
即，低温和高温非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的优选组合容易确定。
高温非离子表面活性剂对阴离子表面活性剂的优选比率大于3∶2，更优选大于约2∶1，最优选大于3∶1，且优选不超过约20∶1，更优选不超过约12∶1，最优选不超过约5∶1。低温非离子表面活性剂和高温非离子表面活性剂的总和对阴离子表面活性剂的优选比率大于3∶1，更优选大于4.5∶1，最优选大于5∶1，且优选低于100∶1，更优选低于25∶1，最优选低于10∶1。
如果使用阴离子表面活性剂，表面活性剂的优选浓度不低于5％重量，更优选不低于8％重量，最优选不低于9％重量，且优选不超过15％重量，更优选不超过12％重量，最优选不超过11％重量，以环氧树脂的重量为基准。
多羟基烃的聚缩水甘油醚可通过表卤醇与多羟基烃或卤代多羟基烃反应而制成。这些制备是本领域熟知的。(参见，例如美国专利5118729，第4栏)。优选的树脂是双酚A的二缩水甘油醚。
环氧树脂的稳定水分散体可通过任何合适的方法来制备，包括美国专利3360599、3503917、4123403、5037864和5539021中描述的方法。优选的是，环氧树脂的稳定水分散体通过首先制备浓缩胶乳或高内相比(HIPR)乳液，然后用水稀释该浓缩胶乳或HIPR乳液而制成。优选由HIPR乳液制备稳定的水分散体。
环氧树脂的HIPR乳液也可通过任何合适的方法来制备，例如描述于美国专利4018426、5250576和5539021的方法。优选的是，HIPR乳液这样制备：将流速为r1的水流和流速为r2的包含环氧树脂、低温非离子表面活性剂、高温非离子表面活性剂、和阴离子表面活性剂的物流连续合并到分散器中，然后以足够量的剪切混合这些物流，形成HIPR乳液。流速r2∶r1的比率范围优选使得该HIPR乳液的多分散性不超过2，更优选不超过1.5，最优选不超过1.3，其中多分散性定义为体积平均粒径与数均粒径比率(Dv/Dn)；或通过使用Coulter LS 230粒径分析仪(Coulter Instrument)测定的体积平均粒径不超过2微米，更优选不超过1微米，最优选不超过0.5微米。优选的是，r2∶r1不低于约4∶1，更优选不低于5∶1，最优选不低于9∶1，且更优选不超过16∶1，更优选不超过14∶1，最优选不超过12∶1。
已经惊人地发现，具有长期储存稳定性和异常低浓度表面活性剂的环氧树脂水分散体可简单地通过适当选择低温和高温非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂而制成。这种水基环氧树脂可与另一种胶乳如S/B胶乳共混，或用作羧化S/B胶乳的交联剂。这些共混物可用于纸涂布或泡沫材料衬底场合。
以下实施例仅用于说明而非意欲限定本发明的范围。所有的管道测量值是指该管道的内径。实施例-通过Atsurf 108、Disponil TA 430和Aerosol OT 75稳定化的环氧树脂的稳定水分散体的制备Ⅰ．环氧树脂的制备
将双酚A(2075克)和D.E.R.TM330树脂(陶氏化学公司的商标，6848克)装入用无水氮气清洗的10升不锈钢反应器中。将试剂进行机械搅拌并将反应器温度以0.8℃/分钟的速率升至130℃。在双酚A溶解之后，加入A1催化剂(基于双酚A和D.E.R.330树脂的500ppm乙基三苯基鏻乙酸酯，在甲醇中的70％活性物质)。以0.8℃/分钟的速率将反应器温度升至150℃，开始放热。将反应器保持在绝热条件下以达到150-180℃的峰值放热温度30分钟，然后冷却至120℃。当温度达到130℃时，加入以下成分：对-甲苯磺酸甲酯(280ppm，基于双酚A和D.E.R.330树脂)、Atsurf 108非离子表面活性剂(420克，得自Imperial化学有限公司)、和Disponil TA 430非离子表面活性剂(510克，得自Henkel)。当温度达到120℃时，加入Aerosol OT 75离子表面活性剂(140克，75％活性，购自Cyanamid)。在120℃下继续搅拌30分钟，这时环氧树脂变得均匀。Ⅱ．环氧分散体的制备
将前述部分(Ⅰ)中所述的环氧树脂和表面活性剂的混合物在不锈钢罐中保持在95℃熔融。以34克/分钟的速率，将该熔融分散相连续抽吸通过一个装配到T的0.5英寸(1.2厘米)不锈钢管的加热臂(80℃)。同时，将水(连续相)以10-7.5克/分钟的恒定速率抽吸通过一个装配到T的0.125英寸(0.3厘米)不锈钢管的臂。使用带水夹套的4英寸(10厘米)离心泵压头，在剪切条件下，将两股物流合并并混合在一起，所述压头连接到使用0.5英寸(1.2厘米)不锈钢管道的T上，并在660rpm下操作。形成了有用的HIPR乳液，其中分散相对连续相的比率为约6∶1至约11∶1。离开离心泵压头的HIPR乳液随后流过另一装配到T上的受热(80℃)0.5英寸(1.2厘米)不锈钢管的臂上，使0.5英寸(1.2厘米)不锈钢管连接到第二个带水夹套的4英寸(10厘米)离心泵压头的入口。同时，在足以将分散体的固含量稀释至50-60％固含量的恒定速率下，将热稀释水(85℃)抽吸通过一个装配到T上的0.25英寸(0.6厘米)不锈钢管道的臂上。体积平均粒径和多分散性使用Coulter LS 230光散射粒径分析仪来测定。粒径测得为0.368微米，多分散性(Dv/Dn)测得为1.19。

Claims (8)

1．一种组合物，它包含环氧树脂与低温非离子表面活性剂、高温非离子表面活性剂、和阴离子表面活性剂的混合物，比起环氧树脂在没有该阴离子表面活性剂时的界面张力值，该阴离子表面活性剂在结合低温表面活性剂和高温表面活性剂时能够降低环氧树脂的界面张力值；其中所述低温非离子表面活性剂的特征在于分子量不低于1000且不超过7000，所述高温非离子表面活性剂的特征在于分子量大于7000且不超过20000，且满足至少一个以下标准：
ⅰ)高温非离子表面活性剂对阴离子表面活性剂的重量比大于3∶1；
ⅱ)低温非离子表面活性剂与高温非离子表面活性剂的总和对阴离子表面活性剂的重量比大于4.5∶1；
ⅲ)总的表面活性剂浓度是以总表面活性剂与环氧树脂的重量为基准的5-20％重量。
2．根据权利要求1的组合物，其中：
a)高温非离子表面活性剂的特征在于任何一种以下结构：或CH3(CH2)xO(CH2CH2O)y-H式Ⅱ或
Figure A9981274100031
其中n、m和p的总和使得式Ⅰ的分子量不低于约1000道尔顿且不超过7000道尔顿；其中x为约10-18，且其中y为约30-50；其中R1为油基(9-十八烯-基)，且R2为
Figure A9981274100032
其中w和z的总和不低于约10且不超过约30；且
b)高温非离子表面活性剂是乙氧基化苯酚，或其特征在于以下结构：其中e分别独立地不低于约10且不超过约50，且f不低于约100且不超过约500；或具有式Ⅰ的化合物，其中n、m和p的总和使得Ⅰ的分子量大于7000道尔顿且低于约20000道尔顿。
3．一种组合物，它包含由低温非离子表面活性剂、高温非离子表面活性剂、和阴离子表面活性剂稳定化的环氧树脂的稳定水分散体，比起环氧树脂在没有该阴离子表面活性剂时的界面张力值，该阴离子表面活性剂在结合低温表面活性剂和高温表面活性剂时能够降低环氧树脂的界面张力值；其中所述低温非离子表面活性剂的特征在于分子量不低于1000且不超过7000，所述高温非离子表面活性剂的特征在于分子量大于7000且不超过20000，且满足至少一个以下标准：
ⅰ)高温非离子表面活性剂对阴离子表面活性剂的重量比大于3∶1；
ⅱ)低温非离子表面活性剂与高温非离子表面活性剂的总和对阴离子表面活性剂的重量比大于4.5∶1；
ⅲ)总的表面活性剂浓度是以总表面活性剂与环氧树脂的重量为基准的5-20％重量。
4．根据权利要求3的组合物，其中：
a)高温非离子表面活性剂的特征在于任何一种以下结构：或CH3(CH2)xO(CH2CH2O)y-H
式Ⅱ或
Figure A9981274100042
其中n、m和p的总和使得式Ⅰ的分子量不低于约1000道尔顿且不超过7000道尔顿；其中x为约10-18，且其中y为约30-50；其中R1为油基(9-十八烯-基)，且R2为
Figure A9981274100051
其中w和z的总和不低于约10且不超过约30；且
b)高温非离子表面活性剂是乙氧基化苯酚，或特征在于以下结构：
其中e分别独立地不低于约10且不超过约50，且f不低于约100且不超过约500；或具有式Ⅰ的化合物，其中n、m和p的总和使得Ⅰ的分子量大于7000道尔顿且低于约20000道尔顿。
5．一种通过以下步骤制成的环氧树脂的稳定水分散体：
a)在乳化和稳定量的表面活性剂混合物的存在下，将流速为r1的水流和流速为r2的含环氧树脂的流动物流连续合并到分散器中；
b)以足够量的剪切混合这些物流，形成高内相比的乳液；然后
c)用水稀释高内相比的乳液，形成稳定的水分散体；其中所述表面活性剂混合物包括低温非离子表面活性剂和高温非离子表面活性剂，其中所述低温非离子表面活性剂的特征在于分子量不低于1000且不超过7000，所述高温非离子表面活性剂的特征在于分子量大于7000且不超过20000；且其中r2∶r1的范围使得该分散体的体积平均粒径不超过2微米。
6．根据权利要求5的方法，其中所述表面活性剂混合物还包括一种阴离子表面活性剂，比起环氧树脂在没有该阴离子表面活性剂时的界面张力值，该阴离子表面活性剂在结合低温表面活性剂和高温表面活性剂时能够降低环氧树脂的界面张力值。
7．根据权利要求6的方法，其中满足至少一个以下标准：
ⅰ)高温非离子表面活性剂对阴离子表面活性剂的重量比大于3∶1；
ⅱ)低温非离子表面活性剂与高温非离子表面活性剂的总和对阴离子表面活性剂的重量比大于4.5∶1；
ⅲ)总的表面活性剂浓度是以总表面活性剂与环氧树脂的重量为基准的5-20％重量。
8．根据权利要求7的方法，其中r2∶r1不低于4∶1且不超过16∶1。
CNB998127418A 1998-10-02 1999-09-01 环氧树脂及其稳定的水分散体 Expired - Lifetime CN1205264C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10294398P 1998-10-02 1998-10-02
US60/102,943 1998-10-02

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1324384A true CN1324384A (zh) 2001-11-28
CN1205264C CN1205264C (zh) 2005-06-08

Family

ID=22292531

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB998127418A Expired - Lifetime CN1205264C (zh) 1998-10-02 1999-09-01 环氧树脂及其稳定的水分散体

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6271287B1 (zh)
EP (1) EP1141126B1 (zh)
JP (1) JP2002526624A (zh)
KR (1) KR100679874B1 (zh)
CN (1) CN1205264C (zh)
AR (1) AR026851A1 (zh)
AT (1) ATE277122T1 (zh)
AU (1) AU5701799A (zh)
BR (1) BR9914454B1 (zh)
CA (1) CA2346057C (zh)
DE (1) DE69920510T2 (zh)
ES (1) ES2228095T3 (zh)
TW (1) TWI240743B (zh)
WO (1) WO2000020499A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104870558A (zh) * 2012-12-20 2015-08-26 氰特科技股份有限公司 用于粘合纤维材料的液体粘合剂组合物
WO2020133353A1 (zh) 2018-12-29 2020-07-02 万华化学集团股份有限公司 乳化剂制备方法及乳化剂、环氧树脂水分散体及配制方法

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007523248A (ja) * 2004-02-23 2007-08-16 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 低表面エネルギー基体接着用水性接着剤
EP1862591A1 (en) * 2006-06-02 2007-12-05 Alfred Pohlen Pre-dispersion
US7919547B2 (en) * 2007-06-22 2011-04-05 Dow Global Technologies Llc Nanofiller-containing epoxy resins and stable aqueous dispersions thereof
US8067486B1 (en) 2009-01-26 2011-11-29 The Sherwin-Williams Company Low VOC water-based epoxy coatings
WO2013134752A1 (en) * 2012-03-09 2013-09-12 Ethox Chemicals, Llc Water borne epoxy resin dispersions and epoxy hardener compositions
KR20150027104A (ko) 2012-05-31 2015-03-11 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 수계 분산물용 에폭시 수지
JP6242889B2 (ja) * 2012-06-29 2017-12-06 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 安定な水性エポキシ樹脂分散体を調製する方法
BR112014032644A2 (pt) * 2012-06-29 2017-06-27 Dow Global Technologies Llc dispersão aquosa de resina epoxídica, processo de dispersão aquosa, composição de revestimento, e, composição de cimento
WO2014176294A2 (en) * 2013-04-22 2014-10-30 Ethox Chemicals, Llc Additives to resin compositions for improved impact strength and flexibility
WO2016057310A1 (en) 2014-10-10 2016-04-14 Dow Global Technologies Llc Surfactant composition

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3360599A (en) 1963-11-06 1967-12-26 Shell Oil Co Preparation of coherent block copolymer films of high tensile strength and extensibility
US3503917A (en) 1967-03-09 1970-03-31 Burke Oliver W Jun Aqueous latices of high polymer compositions and processes for producing same
US4018426A (en) 1976-03-17 1977-04-19 Petrolite Corporation System for producing emulsions
US4123403A (en) 1977-06-27 1978-10-31 The Dow Chemical Company Continuous process for preparing aqueous polymer microsuspensions
US5037864A (en) 1989-07-11 1991-08-06 The Dow Chemical Company Semi-continuous process for the preparation of polyurethane-urea aqueous dispersions
JPH06102748B2 (ja) * 1989-11-13 1994-12-14 カネボウ・エヌエスシー株式会社 エポキシ樹脂エマルジヨン組成物およびその製法
GB9000564D0 (en) 1990-01-10 1990-03-14 Dow Rheinmuenster Modified polyoxyethlene epoxy resin amphiphiles and stable aqueous epoxy dispersions thereof
US5344856A (en) 1990-12-17 1994-09-06 The Dow Chemical Company Water-emulsifiable epoxy resin composition
US5250576A (en) 1991-08-12 1993-10-05 The Procter & Gamble Company Process for preparing emulsions that are polymerizable to absorbent foam materials
DE4309639A1 (de) 1993-03-25 1994-09-29 Hoechst Ag Wäßrige Epoxidharz-Dispersionen
EP0649867B1 (en) * 1993-12-13 2001-10-17 Unilever Plc Stable oil in water emulsions and a process for preparing same
US5539021A (en) 1995-06-05 1996-07-23 The Dow Chemical Company Process for preparing high internal phase ratio emulsions and latexes derived thereof
US5602193A (en) 1995-10-31 1997-02-11 Shell Oil Company Aqueous dispersions of epoxy resins
JP3157445B2 (ja) 1995-12-08 2001-04-16 三洋化成工業株式会社 帯電防止剤および樹脂組成物
WO1998040443A1 (en) * 1997-03-12 1998-09-17 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Aqueous epoxy/phenolic codispersions usable for interior food can coating lacquers

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104870558A (zh) * 2012-12-20 2015-08-26 氰特科技股份有限公司 用于粘合纤维材料的液体粘合剂组合物
CN104870558B (zh) * 2012-12-20 2018-03-23 氰特科技股份有限公司 用于粘合纤维材料的液体粘合剂组合物
WO2020133353A1 (zh) 2018-12-29 2020-07-02 万华化学集团股份有限公司 乳化剂制备方法及乳化剂、环氧树脂水分散体及配制方法

Also Published As

Publication number Publication date
ATE277122T1 (de) 2004-10-15
CA2346057A1 (en) 2000-04-13
KR20010100865A (ko) 2001-11-14
EP1141126A1 (en) 2001-10-10
KR100679874B1 (ko) 2007-02-07
TWI240743B (en) 2005-10-01
BR9914454A (pt) 2002-01-29
BR9914454B1 (pt) 2008-11-18
ES2228095T3 (es) 2005-04-01
DE69920510D1 (de) 2004-10-28
DE69920510T2 (de) 2005-10-13
JP2002526624A (ja) 2002-08-20
US6271287B1 (en) 2001-08-07
WO2000020499A1 (en) 2000-04-13
AR026851A1 (es) 2003-03-05
EP1141126B1 (en) 2004-09-22
AU5701799A (en) 2000-04-26
CN1205264C (zh) 2005-06-08
CA2346057C (en) 2008-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1205264C (zh) 环氧树脂及其稳定的水分散体
CN1021053C (zh) 疏水性改进的羟乙基纤维存在下聚合物水乳胶的制备方法
AU621916B2 (en) Polymerizable surfactant
CA1294847C (en) Microemulsions containing perfluoropolyethers
US20170009025A1 (en) Surfactant Compositions and Methods of Forming and Using Same
CN1289534C (zh) 具有低化学需氧值的高度浓缩的、稳定和安全的二酰基过氧化物和过二碳酸酯乳液
US5068422A (en) Carboxy ethers
WO2022099826A1 (zh) 一种驱油用Gemini聚氧乙烯醚琥珀酸盐表面活性剂及其制备方法
JPH11515051A (ja) 液状有効成分及び非イオン性アルキル化界面活性剤を含む水に再分散可能な顆粒
CN1112357C (zh) 过氧酯乳液
US4538000A (en) Non-ionic unsaturated chemical compounds
HU199234B (en) Microemulsion composition comprising phosphoric acid ester or thiophosphoric acid ester as active ingredient
CN1137539A (zh) 聚合物粉末稳定性的改进
CA1242574A (en) Process for preparing an alkyl aryl sulphonate concentrate composition
CA2241769A1 (en) Acrylic latex binders prepared with saccharide stabilizers
JP2815883B2 (ja) 水性懸濁状殺生剤組成物
JPS5912681B2 (ja) 水性重合用乳化剤
US7288509B2 (en) Compatibilization of esters with latices
JPH07505181A (ja) 液体洗剤
EP0177098A2 (en) Surfactant composition and process for the production of oil using such a composition
JPH0688883B2 (ja) 水性懸濁状農薬組成物
CN1059661C (zh) 三氟乙醇的制备方法
JP4080105B2 (ja) 乳化重合用界面活性剤組成物
JP4511710B2 (ja) 塗料ミスト処理剤
JPH04233537A (ja) 疎水性カプラーの沈降分散体の安定化

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: DOW GLOBAL TECHNICAL COMPANY

Free format text: FORMER OWNER: THE DOW CHEMICAL CO.

Effective date: 20030219

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20030219

Address after: Michigan

Applicant after: Dow Global Technologies Inc.

Address before: Michigan

Applicant before: The Dow Chemical Co.

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20050608