CN1323937C - 用于自热重整的氢气富集方案 - Google Patents

用于自热重整的氢气富集方案 Download PDF

Info

Publication number
CN1323937C
CN1323937C CNB03132746XA CN03132746A CN1323937C CN 1323937 C CN1323937 C CN 1323937C CN B03132746X A CNB03132746X A CN B03132746XA CN 03132746 A CN03132746 A CN 03132746A CN 1323937 C CN1323937 C CN 1323937C
Authority
CN
China
Prior art keywords
gas
stream
gaseous feed
feed stream
hydrogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CNB03132746XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN1495126A (zh
Inventor
S·P·辛
A·马尔霍特拉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kellogg Brown and Root LLC
Original Assignee
Kellogg Brown and Root LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kellogg Brown and Root LLC filed Critical Kellogg Brown and Root LLC
Publication of CN1495126A publication Critical patent/CN1495126A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1323937C publication Critical patent/CN1323937C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
    • C01B3/382—Multi-step processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/06—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds in tube reactors; the solid particles being arranged in tubes
    • B01J8/067—Heating or cooling the reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00168—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles
    • B01J2208/00212—Plates; Jackets; Cylinders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00265—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
    • B01J2208/00274—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant vapours
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00002—Chemical plants
    • B01J2219/00004—Scale aspects
    • B01J2219/00006—Large-scale industrial plants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
    • C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
    • C01B2203/0233—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being a steam reforming step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
    • C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
    • C01B2203/0244—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being an autothermal reforming step, e.g. secondary reforming processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/08—Methods of heating or cooling
    • C01B2203/0805—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0838—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by heat exchange with exothermic reactions, other than by combustion of fuel
    • C01B2203/0844—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by heat exchange with exothermic reactions, other than by combustion of fuel the non-combustive exothermic reaction being another reforming reaction as defined in groups C01B2203/02 - C01B2203/0294
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/14—Details of the flowsheet
    • C01B2203/142—At least two reforming, decomposition or partial oxidation steps in series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/14—Details of the flowsheet
    • C01B2203/142—At least two reforming, decomposition or partial oxidation steps in series
    • C01B2203/143—Three or more reforming, decomposition or partial oxidation steps in series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/14—Details of the flowsheet
    • C01B2203/148—Details of the flowsheet involving a recycle stream to the feed of the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/80—Aspect of integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas not covered by groups C01B2203/02 - C01B2203/1695
    • C01B2203/82—Several process steps of C01B2203/02 - C01B2203/08 integrated into a single apparatus
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency
    • Y02P20/129—Energy recovery, e.g. by cogeneration, H2recovery or pressure recovery turbines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)

Abstract

公开了借助热压机喷射泵，使用预热的进料混合物作为运动流，将部分自热重整器流出物再循环至水蒸汽—烃的进料流中。合成气再循环流与运动流的摩尔比为0.2-1.0，选择该比例以优化整个配置。这种再循环将氢气和水蒸汽导入进料中，并升高进料温度，得到无煤烟方式进行的重整操作。在原料进料水蒸汽—天然气混合物和重整器进料之间存在一定的压力降低，这需要原料进料混合物以更高的压力进料，但由于水蒸汽量较少，在过程加热器和其他上下游装置中的压力降低较小，这可以补偿上述压力降低。当自热重整器的尺寸相比没有流出物再循环操作所需的尺寸大约相同时，进料预热器可以减少负载，上下游装置可以减小尺寸。

Description

用于自热重整的氢气富集方案
技术领域
本发明涉及用于生成合成气的水蒸汽和烃的自热重整，该合成气可用于氨、甲醇的生产，费—托合成，石油改质和其它工艺，本发明特别涉及将部分合成气再循环以便于降低汽碳比而不形成煤烟的自热重整。
背景技术
自热水蒸汽重整是众所周知的，并且已经成功地在商业上应用。水蒸汽和烃的混合物同空气，富氧空气或氧气一起加入到自热重整器中，并在自热重整器顶端入口处使用专门适合的燃烧器进行部分燃烧。部分燃烧产物在固定催化剂上反应形成合成气，通常合成气含有水蒸汽，氢气，一氧化碳和二氧化碳。该方法提供了基本简单，可靠和经济合算的合成气生产工艺。
然而，期待提高的一个操作特性是自热重整器也能够依靠外部的氢气供应在启动时自动点火，如依靠5摩尔％的氢气进料。另一个期待提高的特性是一般使用相对高的汽碳比以确保无煤烟操作。高的汽碳比导致更高的资金成本，因为需要更大型的设备加热进料和将进料提供给重整器，并从重整器的流出物中回收多余的热量。高的汽碳比并不适合需要减小设备尺寸以获得单系工艺和规模经济的现代化百万吨合成气工厂。还已知升高进料混合物预热温度有助于无煤烟操作。但同样与高资金成本和高能源消耗相关联。
最近，有人提议添加预重整器，以将含有水蒸汽—天然气的混合物的进料流加入到自热重整器中。这样在自热重整器的进料中稀释了烃并提供了一部分氢气。有助于汽碳比的降低。尽管如此，在降低汽碳比方面期待进一步改进。
发明内容
本发明涉及将一小部分自热重整器的流出物再循环到水蒸汽—烃的进料流中，优选通过使用预热进料混合物作为运动流的热压机喷射泵。适合于高温操作的喷射泵能够获得合成气再循环流与运动流的摩尔比为0.2-1。这样再循环气体流的流速与烃—水蒸汽进料混合物成比例，使得喷射器出口处得到始终如一的，充分混合的氢气—水蒸汽富集。可以为具体的操作选择精确的再循环流与运动流的比值以使整个配置最优化。
在某一升高的温度下，再循环可以方便地将氢气和水蒸汽导入到自热重整器的进料中。离开喷射器的混合物具有较高的汽碳比，而且还包含有再循环中的氢气和具有较高的进料温度(这里再循环是在较高温度下进行的)。因此，重整器可以以无煤烟方式进行操作以避免催化床和下游设备的堵塞。由于经过喷射泵时损失，造成原料进料水蒸汽—天然气的混合物与重整器进料之间存在轻微压力下降，这需要在稍微高的压力下提供原料进料混合物，但是相比没有再循环的现有技术来说，由于在前端存在较少量的水蒸汽，因此可以由过程加热器和其他上游设备中存在的较少的压力降低来补偿。过程加热器的负载也可以减小并降低资金成本和能量损耗。由于重整器流出物中水蒸汽的比例较小，还可以减小下游设备的尺寸，如使用更小的废热锅炉和/或重整交换器，和使用更小的其他余热回收和制冷设备。同时，相对于总的合成气产物来说，自热重整器的尺寸与没有流出物再循环操作所需尺寸大致相同。
一种实施方案是，本发明提供了一种水蒸汽重整工艺，包括(a)加热含有烃和水蒸汽原料混合物的气态进料流；(b)加热含有氧化剂气体的第二进料流；(c)将进料管路中的加热过的气态进料流和氧化剂供应管路中的加热过的第二进料流提供给自热重整器；(d)从自热重整器中回收合成气的流出气流；(e)将部分合成气的流出气流作为再循环气体导入到气态进料流中，以获得含有氢气的进料混合物；(f)其中再循环气体与气态进料流的比值为0.2-1；和(g)在汽碳比小于3.6的条件下对自热重整器进行操作。再循环气体优选在位于进料管路的热压机喷射泵处导入，并用气态进料流作为运动流。再循环气体的温度优选高于气态进料流的温度。烃优选天然气。氧化剂可以选自氧、富氧空气和空气。第二进料流可以含水蒸汽。进料混合物含有5-50摩尔％的氢气。原料混合物优选汽碳比为0.6-3。水蒸汽重整工艺也可以包括冷却合成气的流出气流和从冷却的合成气的流出气流中抽取再循环气体。合成气的流出气流可以在废热锅炉或重整交换器中冷却。优选地，再循环气与运动流的比值为0.3-0.7和进料混合物含有20-40摩尔％的氢气。该方法也可以包括对喷射器上游的气态进料流进行预重整，优选在加热气态进料流前进行。
另一种实施方案是，本发明提供了一种水蒸汽重整工艺，包括(a)加热含有烃和水蒸汽的原料混合物的第一和第二气态进料流；(b)加热含有氧化剂气体的第三进料流；(c)将进料管路中的加热过的第一气态进料流和氧化剂供应管路中的第三进料流提供给自热重整器；(d)回收从自热重整器出来的第一合成气的流出气流；(e)提供加热过的第二进料流给自热转换器以用于自热转换器的管道中进行的吸热催化转化，形成第二合成气流出气流；(f)混合第一合成气的流出气流和第二合成气的流出气流以形成合成气混合物；(g)以热交换的方式将合成气混合物穿过重整交换器管路，以此将冷却了的合成气产物提供给合成气产物管路；(h)将部分合成气产物作为再循环气体导入第一气态进料流，以获得含有氢气的进料混合物，其中再循环气体与第一气态进料流的比值为0.2-1；和(i)在汽碳比小于3.6的条件下对自热重整器进行操作。由于氢气和水蒸汽的富集加上进料温度的升高，在这种实施方案中这种方法是合理的。
在这种实施方案中，优选在位于进料管路中的热压机喷射泵处导入再循环气体，并用气态进料流作为运动流。再循环气体温度优选高于气态进料流温度。烃优选天然气。氧化剂可以选自氧、富氧空气和空气。第三流体可以含水蒸汽。进料混合物优选含有5-50摩尔％的氢气。原料混合物优选汽碳比为0.6-3。优选地，再循环气与第一气态进料流的比值为0.3-0.7和进料混合物含有20-40摩尔％的氢气。该方法也可以包括对喷射器上游的气态进料流进行预重整，优选在加热气态进料流前进行。
再一种实施方案中，本发明提供了水蒸汽重整的设备。该设备包括加热含有烃和水蒸汽原料混合物的气态进料流的装置和加热含有氧化剂气体的第二进料流的装置。提供将进料管路中加热过的气态进料流和氧化剂供应管路中的第二进料流供应给自热重整器的装置。提供回收从自热重整器出来的合成气流出气流的装置。提供将部分合成气的流出气流作为再循环气体使用气态进料流作为运动流在位于进料管路的热压机喷射泵处导入气态进料流，以获得含有氢气的进料混合物的装置，其中再循环气体与运动流的比值为0.2-1。提供在汽碳比小于3.6的条件下对自热重整器进行操作的装置。本发明还可以包括预重整器以对喷射器上游的气态进料流进行预重整，优选在加热气态进料流之前。
再一种实施方案中，本发明提供水蒸汽重整设备，包括加热含有烃和水蒸汽的原料混合物的第一和第二气态进料流的装置，加热含有氧化剂气体的第三进料流的装置，将进料管路中的加热过的第一气态进料流和氧化剂供应管路中的第三进料流提供给自热重整器的装置，回收自热重整器出来的第一合成气的流出气流的装置，向在重整交换器的管中进行吸热催化转化的重整交换器提供加热过的第二进料流以形成第二合成气流出气流的装置，混合第一合成气气流和第二合成气气流以形成合成气混合物的装置，以热交换形式将合成气混合物穿过重整交换器的管道，以此提供给合成气产物管路冷却的合成气产物之用的装置，将部分合成气产物作为再循环气体使用第一气态进料流作为运动流在位于进料管路的热压机喷射泵处导入第一气态进料流，以获得含氢气的进料混合物的装置，其中再循环气体与运动流的比值为0.2-1，提供在汽碳比小于3.6的条件下对自热重整器进行操作的装置。本发明也可以包括预重整器对喷射器上游的气态进料流进行预重整，优选在加热气态进料流的装置之前。
本发明还有一种实施方案是，提供启动所描述的设备进行连续操作的方法。方法包括的步骤有：(a)在启动第三进料流之前加热第一和第二气态进料流，其中第一和第二进料流基本上未添加氢气；(b)将产氢气化合物导入第一或第二进料流或第一和第二进料流的混合物中，产氢气化合物分别在自热重整器，重整交换器或两者中分解以形成氢气；(c)从重整交换器将合成气产物再循环到第一气态进料流中；(d)当第一气态进料流在自热重整器入口处达到或超过它的最低自动点火温度时，启动第三进料流以在自热重整器中获得自动点火；和(e)在确定自动点火进行后，终止步骤(b)。
详细说明
参照图1，该图表明了根据本发明的一种实施方案的自热水蒸汽重整工艺。经管路100供应烃和水蒸汽的混合物，经管路102供应氧化剂气体。烃可为任意可蒸汽重整的烃，但通常为石脑油或预重整过的石脑油，或优选天然气。氧化剂气体可为任意含氧的气体，例如空气，富氧空气或氧气。“氧气”指可以通过常规的空气分离设备获得的基本纯净的氧气，如95-99％的氧气，一般为约98％的氧气。
混合物和氧化剂气体在常规的过程加热器104中加热，或在其它常规的废气废物热回收设备(如气轮机废气)中加热，然后通过管路106，108提供给自热重整器110中的燃烧器。自热重整器中含有本领域熟练技术人员公知的重整催化剂。如本领域所公知的，从重整器110中出来的管路112的流出物在废热锅炉114中冷却，通过管路116提供给冷却器118，并从管路120回收合成气产物。举个一般例子，对本发明不作任何限制，管路106，108的氧化剂和天然气—水蒸汽混合物加热到大约500℃，流出气流112的温度大约为980-1000℃，废热锅炉114排出的气流温度大约为350-700℃，合成气产物管路120的温度大约为50-350℃。
根据本发明的原理，从重整器110下游回收部分合成气流出物并通过管路122和热压机喷射泵124再循环到管路106。热压机喷射泵在市场上是可以买得到的，并能够在管路106和112的温度下操作。热压机喷射泵124使用管路106中的流体将管路122出来的再循环气以恒定的比例连续导入管路106A。与此同时，热压机喷射泵124充分混合流体以便于导入重整器110的燃烧器中作连续点火用。
管路122中的再循环流出物与管路106中的加热器流出物的比例应当能够充分维持热压机喷射泵124下游管路106A中氢气含量适当，以避免重整器110中煤烟的形成，管路106A中优选5-50摩尔％的氢气，更优选20-40摩尔％的氢气，基于干燥的。管路122与管路106中的流体摩尔比优选0.2-1.0，特别优选0.3-0.6。由于管路106A中存在氢气，以及再循环中增加的水蒸汽和温度，因此使重整器110在汽碳摩尔比低于现有重整器的汽碳摩尔比，即低于3.6，优选0.6-3.0的条件下进行连续操作。为了满足下游工序所需，选择特殊的汽碳比以优化重整器流出物的组成成分，即对于与甲醇合成相对的氨合成，精炼厂的氢气生成或费—托合成或类似反应，可以使用不同的汽碳比。
通过热压机喷射泵124为再循环气体的导入提供原动力，管路106与106A之间压力的下降一般大约为150-300kPa。因此，管路106中加热器104的排出气的压力通常要比没有再循环的高出150-300kPa。同样，由于管路122的再循环气体比管路106中的原料进料混合物的温度要高，因此，可以减少加热器104的负载。通过管路126，128，130或132中的一个或多个，可以在重整器110下游的任何位置抽出再循环气，这取决于管路122的再循环气所需的温度和压力。通常，再循环气抽出的位置越在下游，温度、压力和水蒸汽含量越低，且氢气含量越高。例如，管路112和管路126中的气体包含有直接从重整器110出来的高温流出物，而管路120和管路132中的产物气体，在温度和压力方面比管路106中的要低得多，同时由于水冷凝和分离，比管路112中的气体含有更少量的水蒸汽和更多的氢气。相比管路120、132，交换器118上游的管路116和130处于更高的温度和稍高的压力下。管路128表示，再循环气体也可以取自废热锅炉114的对应所需温度的适当位置。为了所需温度、压力和最后所得到的再循环气体混合物的组成，再循环气体也可以取自于安装有合适阀门(未显示)的许多位置，以从每个相应位置获得所需比例。
参照图2，该图表示了结合用于另外合成气生成的重整交换器的优选实施方案，其使用自热重整器的流出物给重整交换器中的吸热重整反应提供热量。从两条不同管路202，204提供烃/水蒸汽混合物给点火的过程加热器200，以分别在管路206，208中获得预热的进料混合物。使用管路206的进料混合物作为热压机喷射泵214的运动流以从管路236导出循环气体，并将其得到的混合物通过管路216提供给自热重整器218。水蒸汽和氧化剂气体混合物以前面图1所描述的类似方式，通过管路222输送，在过程加热器200中加热，然后通过管路224传递给自热重整器218。通过管路220从自热重整器218中获得热的合成气流出物。
将管路208的进料混合物提供给常规的重整交换器226，其中进料混合物穿过重整催化剂，重整催化剂一般在多个管道228的每个管道中。重整过的气体存在于管道228中，因此它与从自热重整器出来通过管路220的热的重整气进行壳侧混合。最终得到的混合物然后经通过壳侧，穿过管道228将热量提供给在管道228里进行的吸热重整反应。通过壳侧排放管路230可以获得混合的、部分冷却的合成气产物，合成气产物可以在对流热交换装置232中进一步冷却并通过管路234回收。如前面参照图1所描述的类似方法，再循环气优选取自管路230并通过管路236提供给喷射器214。管路236可以选择性地和/或额外地从重整交换器226的壳的任意位置分出，以使温度和压力得到优化。
在这种实施方案下，由于汽碳比的减少，尽管由于再循环流量增加了，自热重整器218和重整交换器226的工艺负载相比没有再循环的现有技术来说，通常不需要增加。
图2的实施方案也显示了可选择性的预重整工艺，其中管路207的前进料混合物经过催化预重整器210，如前所述的，以便在通过管路202将气体提供给前述的加热器200之前将气体部分转化为氢气与碳氧化物。预重整器210可以选择性地设置在加热器200上游的管路204中，或者加热器200后方和热压机喷射泵214上游的管路206中。
根据本发明的一种实施方案中的一个优选方法，自热重整器218的启动可以有利地进行。管路202，204中的水蒸汽/天然气混合物在过程加热器200中加热后，供应给重整交换器226和自热重整器218，直到管路216的进料温度在它的自动点火温度以上才提供氧化剂气体给自热重整器218。随着过程加热器200的燃烧加大，温度尽可能升高，如可达550℃。由于通过管路238在加热器200的上游管路202和/或204中，优选至少管路204中导入产氢气化合物，例如1-5％甲醇和/或氨，温度进一步升高且自动点火温度降低。在预重整器210，自热重整器218和/或重整交换器216中生成氢气，氢气通过喷射器214再循环到自热重整器进料管路216中，可以相对常规操作条件在更高的再循环与运动流的比例下进行操作，以达到管路216的氢气含量最大化。如果使用预重整器210，则优选将全部或部分产氢气化合物加入到预重整器的上游管路206中(未显示)。该启动方案方便地避免了现有技术中没有再循环的常规流程图，其包括将氢气直接导入自热重整器的进料中。
附图说明
图1是根据本发明一种实施方案的自热水蒸汽重整工艺的简化示意图，其中合成气在废热锅炉里冷却。
图2是根据本发明一种实施方案的自热水蒸汽重整工艺的简化示意图，其中重整交换器与自热重整器同时使用。
具体实施方式
实施例
对于根据图2的实施方案的重整，重整的一些操作条件的具体实施例列于表1，表1显示了不同的总汽碳比和氧化剂：
表1
  原料进料汽碳比(管路206)(摩尔)   氧化剂(管路222)   再循环/进料比(管路236/管路206)(摩尔)   总的进料汽碳比(管路216)(摩尔)   预重整器外的氢气(管路212)(摩尔％)   总进料中的氢气(管路216)(摩尔％)
  2.7   空气   0.33   3.2   14.6   27.4
  2.5   空气   0.33   2.9   13.9   26.7
  2.5   空气   0.66   3.2   13.9   32.1
  2.7   98％氧气   0.33   3.3   14.6   34.8
  2.0   98％氧气   0.33   2.4   12.3   31.9
  1.5   98％氧气   0.33   1.7   10.5   29.2
  1.5   98％氧气   0.66   1.9   10.5   38.4
  0.6   98％氧气   0.66   0.64   6.6   30.2
  0.6   98％氧气   0.40   0.6   6.6   24.1
  2.5   28％氧气   0.33   2.9   13.9   28.6
  2.5   28％氧气   0.66   3.3   13.9   35.0
已经由以上阐述的实施方案描述了本发明，本发明的许多变化和改进对于相关领域的技术人员来说都是显而易见的。因此，所有在附加权利要求书的范围和精神之内的变化和改进都包含在本发明中。

Claims (39)

1、一种水蒸汽重整工艺，包括：
加热含有烃和水蒸汽原料混合物的气态进料流；
加热含有氧化剂气体的第二进料流；
将进料管路中的加热过的气态进料流和氧化剂供应管路中的加热过的第二进料流提供给自热重整器中的燃烧器；
在固定催化剂上反应来自所述燃烧器的部分燃烧产物；
从自热重整器中回收合成气的流出气流；
将部分合成气的流出气流作为再循环气体导入到气态进料流中，以获得含有氢气的进料混合物；
其中再循环气体与气态进料流的摩尔比值为0.2-1；
在汽碳摩尔比小于3.6的条件下对自热重整器进行操作。
2、权利要求1的水蒸汽重整工艺，其中再循环气是在位于进料管路中的热压机喷射泵处使用气态进料流作为运动流导入的。
3、权利要求1的水蒸汽重整工艺，其中再循环气的温度高于加热过的气态进料流温度。
4、权利要求1的水蒸汽重整工艺，其中烃中含有天然气。
5、权利要求1的水蒸汽重整工艺，其中氧化剂气体选自氧气、富氧空气和空气。
6、权利要求5的水蒸汽重整工艺，其中第二进料流含有水蒸汽。
7、权利要求1的水蒸汽重整工艺，其中进料混合物含有5-50摩尔％的氢气，基于干基。
8、权利要求1的水蒸汽重整工艺，其中原料混合物的汽碳摩尔比为0.6-3。
9、权利要求1的水蒸汽重整工艺，进一步包括冷却合成气的流出气流和从冷却了的合成气的流出气流中取出再循环气。
10、权利要求9的水蒸汽重整工艺，其中合成气的流出气流是在废热锅炉里被冷却的。
11、权利要求9的水蒸汽重整工艺，其中合成气的流出气流是在重整交换器中被冷却的。
12、权利要求1的水蒸汽重整工艺，其中再循环气与气态进料流的摩尔比例为0.3-0.7，且进料混合物中含有20-40摩尔％的氢气，基于干基。
13、一种水蒸汽重整工艺，包括：
加热含有烃和水蒸汽的原料混合物的第一和第二气态进料流；
加热含有氧化剂气体的第三进料流；
将进料管路中的加热过的第一气态进料流和氧化剂供应管路中的第三进料流提供给自热重整器；
回收从自热重整器出来的第一合成气的流出气流；
提供加热过的第二进料流给自热转换器以用于在自热转换器的管道中进行吸热催化转化，形成第二合成气流出气流；
混合第一合成气的流出气流和第二合成气的流出气流以形成合成气混合物；
以热交换的方式将合成气混合物穿过重整交换器管路，以此将冷却了的合成气产物提供给合成气产物管路；
将部分合成气产物作为再循环气体，使用第一气态进料流作为运动流在进料管线的热压机喷射泵处导入第一气态进料流，以获得含有氢气的进料混合物；
其中再循环气体与运动流的摩尔比值为0.2-1；
在汽碳摩尔比小于3.6的条件下对自热重整器进行操作。
14、权利要求13的水蒸汽重整工艺，其中再循环气是在位于进料管路中的热压机喷射泵处使用气态进料流作为运动流导入的。
15、权利要求13的水蒸汽重整工艺，其中再循环气的温度高于加热过的气态进料流温度。
16、权利要求13的水蒸汽重整工艺，其中烃中含有天然气。
17、权利要求13的水蒸汽重整工艺，其中氧化剂气体选自氧气、富氧空气和空气。
18、权利要求13的水蒸汽重整工艺，其中第三进料流含有水蒸汽。
19、权利要求13的水蒸汽重整工艺，其中进料混合物含有5-50摩尔％的氢气。
20、权利要求13的水蒸汽重整工艺，其中原料混合物的汽碳摩尔比为0.6-3。
21、权利要求20的水蒸汽重整工艺，其中再循环气与运动流的摩尔比例为0.3-0.7，进料混合物中含有20-40摩尔％的氢气，基于干基。
22、一种水蒸汽重整的设备，该设备包括：
加热含有烃和水蒸汽原料混合物的气态进料流的装置；
加热含有氧化剂气体的第二进料流的装置；
将进料管路中加热过的气态进料流和氧化剂供应管路中的第二进料流供应给自热重整器中的燃烧器的装置；
用于反应来自所述燃烧器的部分燃烧产物的固定催化剂；
回收从自热重整器出来的合成气流出气流的装置；
将部分合成气的流出气流作为再循环气体使用气态进料流作为运动流在位于进料管路的热压机喷射泵处导入气态进料流，以获得含有氢气的进料混合物的装置，其中再循环气体与运动流的摩尔比值为0.2-1；
在汽碳摩尔比小于3.6的条件下对自热重整器进行操作的装置。
23、权利要求22的设备，其中烃含有天然气。
24、权利要求22的设备，其中氧化剂选自氧气，富氧空气和空气；
25、权利要求22的设备，其中第二进料流包括水蒸汽。
26、权利要求22的设备，其中进料混合物含有5-50摩尔％的氢气，基于干基。
27、权利要求22的设备，其中原料混合物的汽碳摩尔比为0.6-3。
28、权利要求22的设备，进一步包括冷却合成气的流出气流的装置和从冷却了的合成气的流出气流中取出部分再循环气的装置。
29、权利要求28的设备，其中合成气的流出气流冷却装置包括废热锅炉。
30、权利要求28的设备，其中合成气的流出气流冷却装置包括重整交换器。
31、权利要求22的设备，其中再循环气与运动流的摩尔比例为0.3-0.7，进料混合物中含有20-40摩尔％的氢气，基于干基。
32、一种水蒸汽重整设备，包括：
加热含有烃和水蒸汽的原料混合物的第一和第二气态进料流的装置；
加热含有氧化剂气体的第三进料流的装置；
将进料管路中的加热过的第一气态进料流和氧化剂供应管路中的第三进料流提供给自热重整器的装置；
回收自热重整器出来的第一合成气流出气流的装置；
为了在重整转换器的管道中进行吸热催化转化，向重整交换器提供加热过的第二进料流以形成第二合成气流出气流的装置；
混合第一合成气气流和第二合成气气流以形成合成气混合物的装置；
以热交换形式将合成气混合物穿过重整交换器的管道，以此提供给合成气产物管路冷却的合成气产物的装置；
将部分合成气产物作为再循环气体使用第一气态进料流作为运动流在位于进料管路的热压机喷射泵处导入第一气态进料流，以获得含氢气的进料混合物的装置，其中再循环气体与运动流的摩尔比值为0.2-1；
在汽碳摩尔比小于3.6的条件下对自热重整器进行操作的装置。
33、权利要求32的设备，其中烃含有天然气。
34、权利要求32的设备，其中氧化剂选自氧气，富氧空气和空气。
35、权利要求34的设备，其中第三进料流包括水蒸汽。
36、权利要求32的设备，其中进料混合物含有5-50摩尔％的氢气，基于干基。
37、权利要求32的设备，其中原料混合物的汽碳摩尔比为0.6-3。
38、权利要求37的设备，其中再循环气与运动流的摩尔比例为0.3-0.7，进料混合物中含有20-40摩尔％的氢气，基于干基。
39、一种启动权利要求32的设备进行连续操作的方法，包含步骤：
(a)在启动第三进料流之前加热第一和第二气态进料流，其中第一和第二进料流基本上未添加氢气；
(b)将产氢气化合物导入第一或第二进料流或第一和第二进料流的混合物中，产氢气化合物分别在自热重整器，重整交换器或两者中分解以形成氢气；
(c)从重整交换器将合成气产物再循环到第一气态进料流中；
(d)当第一气态进料流在自热重整器入口处达到或超过它的最低自动点火温度时，启动第三进料流以在自热重整器中获得自动点火；
(e)在确定自动点火进行后，终止步骤(b)。
CNB03132746XA 2002-09-23 2003-09-23 用于自热重整的氢气富集方案 Expired - Lifetime CN1323937C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/065,164 US6818198B2 (en) 2002-09-23 2002-09-23 Hydrogen enrichment scheme for autothermal reforming
US10/065164 2002-09-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1495126A CN1495126A (zh) 2004-05-12
CN1323937C true CN1323937C (zh) 2007-07-04

Family

ID=31946147

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB03132746XA Expired - Lifetime CN1323937C (zh) 2002-09-23 2003-09-23 用于自热重整的氢气富集方案

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6818198B2 (zh)
EP (1) EP1400489B1 (zh)
JP (1) JP4336554B2 (zh)
CN (1) CN1323937C (zh)
AU (1) AU2003236385A1 (zh)
BR (1) BR0303101A (zh)
CA (1) CA2435960C (zh)
DE (1) DE60327586D1 (zh)
EG (1) EG23467A (zh)
NZ (1) NZ527721A (zh)
RU (1) RU2325319C2 (zh)
SA (1) SA03240279B1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106132870A (zh) * 2014-04-08 2016-11-16 托普索公司 加热atr的方法

Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7172638B2 (en) * 2002-04-29 2007-02-06 General Motors Corporation Staged air autothermal reformer for improved startup and operation
EP1413547A1 (en) * 2002-09-26 2004-04-28 Haldor Topsoe A/S Process for the production of synthesis gas
DE60336444D1 (de) * 2002-09-26 2011-05-05 Haldor Topsoe As Verfahren zur Herstellung von Synthesegas
GB0314813D0 (en) * 2003-06-25 2003-07-30 Johnson Matthey Plc Reforming process
US20100015039A1 (en) * 2004-05-28 2010-01-21 Hyradix, Inc. Hydrogen generation process using partial oxidation/steam reforming
US7585339B2 (en) * 2004-09-15 2009-09-08 Haldor Topsoe A/S Process for reforming ethanol to hydrogen-rich products
CN101163917B (zh) * 2005-03-10 2010-05-19 国际壳牌研究有限公司 用于燃料的燃烧和工艺流体的加热的多管换热系统及其使用
CN101163918A (zh) * 2005-03-10 2008-04-16 国际壳牌研究有限公司 一种用于燃料燃烧和加热工艺流体的传热系统以及使用该系统的工艺
KR101278487B1 (ko) 2005-03-10 2013-07-02 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. 연료의 무염 연소 및 처리 유체의 직접 가열을 위한 직접가열 시스템의 작동 개시 방법
DE102005021981B3 (de) * 2005-05-12 2006-10-26 Mtu Cfc Solutions Gmbh Verfahren zum Betrieb einer Brennstoffzellenanordnung und Brennstoffzellenanordnung
KR100762685B1 (ko) * 2005-11-10 2007-10-04 삼성에스디아이 주식회사 개질기 및 이를 채용한 연료전지 시스템
US7608129B2 (en) * 2006-04-24 2009-10-27 Hyl Technologies S.A. De C.V. Method and apparatus for producing direct reduced iron
US7939051B2 (en) * 2006-05-23 2011-05-10 Idatech, Llc Hydrogen-producing fuel processing assemblies, heating assemblies, and methods of operating the same
US20080016768A1 (en) 2006-07-18 2008-01-24 Togna Keith A Chemically-modified mixed fuels, methods of production and used thereof
EP1927577A1 (en) * 2006-12-01 2008-06-04 Casale Chemicals S.A. Process for producing synthesis gas and related apparatus
EP1927578A1 (en) * 2006-12-02 2008-06-04 Casale Chemicals S.A. Process for producing synthesis gas and related apparatus
US7951350B1 (en) 2007-01-26 2011-05-31 West Biofuels, Llc Fuel-gas reforming systems and methods
US20080184892A1 (en) * 2007-02-06 2008-08-07 Ctp Hydrogen Corporation Architectures for electrochemical systems
US7695708B2 (en) 2007-03-26 2010-04-13 Air Products And Chemicals, Inc. Catalytic steam reforming with recycle
CN101285004B (zh) * 2007-04-11 2010-12-15 中国科学院工程热物理研究所 一种多功能能源装置
DE102007026350A1 (de) * 2007-06-06 2008-12-11 Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft Reformer-Brennstoffzellen-System
US8142530B2 (en) * 2007-07-09 2012-03-27 Range Fuels, Inc. Methods and apparatus for producing syngas and alcohols
US9227895B2 (en) 2007-07-09 2016-01-05 Albemarle Corporation Methods and apparatus for producing alcohols from syngas
US8153027B2 (en) * 2007-07-09 2012-04-10 Range Fuels, Inc. Methods for producing syngas
US20090093555A1 (en) * 2007-07-09 2009-04-09 Range Fuels, Inc. Methods and apparatus for producing syngas
US20090018371A1 (en) * 2007-07-09 2009-01-15 Range Fuels, Inc. Methods and apparatus for producing alcohols from syngas
US20090014689A1 (en) * 2007-07-09 2009-01-15 Range Fuels, Inc. Methods and apparatus for producing syngas and alcohols
BRPI0812629A2 (pt) * 2007-07-09 2019-09-24 Range Fuels Inc "método para a produção de gás de síntese, método de formação de gás de síntese, método de produão de um produto, aparelho, método de desvalorização de um material de partida que contém carbono e aparelho para a produção de gás síntese"
JP2010534311A (ja) * 2007-07-20 2010-11-04 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 無炎燃焼加熱器
AR067577A1 (es) * 2007-07-20 2009-10-14 Shell Int Research Un calentador de combustion no inflamable y metodo para proporcionar calor a un conducto del proceso
FR2924109B1 (fr) * 2007-11-26 2010-11-26 Air Liquide Procede et installation de production d'un gaz de synthese refroidi et comprime
US20090170967A1 (en) * 2007-12-28 2009-07-02 Lixin You Concurrent oxidation and steam methane reforming process and reactor therefor
US20090165368A1 (en) * 2007-12-28 2009-07-02 Yunquan Liu Process and apparatus for reforming gaseous and liquid fuels
US8394154B2 (en) * 2007-12-28 2013-03-12 Texaco Inc. Counter-current oxidation and steam methane reforming process and reactor therefor
WO2009136909A1 (en) * 2008-05-06 2009-11-12 West Biofuels, Llc Fuel-gas reforming systems and methods
US7989511B2 (en) * 2008-05-21 2011-08-02 Texaco Inc. Process and apparatus for synthesis gas and hydrocarbon production
DE102008031092A1 (de) * 2008-07-01 2010-01-07 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung von Wasserstoff
DE102008039014A1 (de) 2008-08-21 2010-02-25 Uhde Gmbh Mehrstufige Reaktorkaskade zur rußfreien Herstellung von Systhesegas
US9321655B2 (en) * 2009-08-20 2016-04-26 Kellogg Brown & Root Llc Systems and methods for producing syngas and products therefrom
US9083020B2 (en) * 2009-09-04 2015-07-14 Lg Fuel Cell Systems Inc. Reducing gas generators and methods for generating reducing gas
CA2800508A1 (en) * 2010-05-26 2011-12-01 Gtlpetrol Llc Producing ammonia using ultrapure, high pressure hydrogen
JP2012007213A (ja) * 2010-06-25 2012-01-12 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 直接還元製鉄法およびそのための還元ガス製造装置
FR2966814B1 (fr) * 2010-10-28 2016-01-01 IFP Energies Nouvelles Procede de production d'hydrogene par vaporeformage d'une coupe petroliere avec production de vapeur optimisee.
WO2013000782A2 (en) * 2011-06-29 2013-01-03 Haldor Topsøe A/S Process for reforming hydrocarbons
PL3425182T3 (pl) 2012-04-27 2020-03-31 Umicore Ag & Co. Kg System oraz sposób oczyszczania gazów wydechowych silnika o spalaniu wewnętrznym
WO2013189681A1 (en) * 2012-06-19 2013-12-27 Haldor Topsøe A/S Process for reforming hydrocarbons and process for starting up a gas -to-liquid process
RU2521377C2 (ru) * 2012-06-25 2014-06-27 Общество с ограниченной ответственностью "ВТР" Способ получения синтез-газа
MX346541B (es) 2012-09-05 2017-03-24 Haldor Topsoe As Metodo para poner en marcha un proceso de gas a liquido.
WO2014181243A1 (en) * 2013-05-06 2014-11-13 Saudi Basic Industries Corporation Reformed gas as fuel for primary reformer during startup
EP2876079A1 (en) * 2013-11-26 2015-05-27 Haldor Topsoe A/S Prereformer Bypass
US9890098B2 (en) * 2013-12-12 2018-02-13 Haldor Topsoe A/S Process for the production of synthesis gas
CA2938779C (en) 2014-02-28 2019-10-29 Haldor Topsoe A/S Process for producing synthesis gas by catalytic steam reforming of hydrocarbon feedstock
RU2569296C1 (ru) * 2014-08-25 2015-11-20 Закрытое акционерное общество "Безопасные Технологии" Способ организации производства метанола и комплекс для его осуществления
CN105423399A (zh) * 2014-11-01 2016-03-23 熵零股份有限公司 一种供热方法及其装置
DE102016108792A1 (de) * 2016-05-12 2017-11-16 Thyssenkrupp Ag Verfahren zur Bildung eines Synthesegases
EP3330221B1 (de) * 2016-12-05 2019-09-11 L'air Liquide, Société Anonyme Pour L'Étude Et L'exploitation Des Procédés Georges Claude Verfahren und vorrichtung zum herstellen eines feedstroms für eine dampfreformierungsanlage
EP3330220B1 (de) * 2016-12-05 2019-08-07 L'air Liquide, Société Anonyme Pour L'Étude Et L'exploitation Des Procédés Georges Claude Verfahren zum herstellen eines feedstroms für eine dampfreformierungsanlage
EP3559154A4 (en) 2016-12-23 2020-08-05 Carbon Engineering Ltd. METHOD AND SYSTEM FOR SYNTHETIZING FUEL FROM A DILUTED CARBON DIOXIDE SOURCE
EP3401280B1 (de) * 2017-05-11 2021-12-22 GasConTec GmbH Verfahren zur herstellung von ammoniak
MX2021003132A (es) * 2018-10-16 2021-05-14 Praxair Technology Inc Metodo de reciclado de gases de combustion para regeneracion termoquimica.
CN109704279B (zh) * 2019-03-12 2022-05-17 西南化工研究设计院有限公司 一种烃类转化制取合成气的方法及系统
EP3838841B1 (en) * 2019-12-19 2023-11-01 L'air Liquide, Société Anonyme Pour L'Étude Et L'exploitation Des Procédés Georges Claude Process for start-up of an autothermal reformer

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2265380A (en) * 1992-03-23 1993-09-29 Shell Int Research Process for producing hydrogen and/or carbon monoxide
GB2283235A (en) * 1993-10-30 1995-05-03 Rolls Royce & Ass A fuel processing system for generating hydrogen
CN1229122A (zh) * 1998-02-17 1999-09-22 赫多特普索化工设备公司 烃类原料自热式蒸汽重整的方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5023276A (en) * 1982-09-30 1991-06-11 Engelhard Corporation Preparation of normally liquid hydrocarbons and a synthesis gas to make the same, from a normally gaseous hydrocarbon feed
US5496859A (en) * 1995-01-28 1996-03-05 Texaco Inc. Gasification process combined with steam methane reforming to produce syngas suitable for methanol production
DE19934649A1 (de) * 1999-07-23 2001-01-25 Daimler Chrysler Ag Verfahren zur Erzeugung von Wasserstoff, insbesondere zum Einsatz in Brennstoffzellen, mittels Reformierung von Kohlenwasserstoffen
GB0201505D0 (en) * 2002-01-23 2002-03-13 Statoil Asa Process

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2265380A (en) * 1992-03-23 1993-09-29 Shell Int Research Process for producing hydrogen and/or carbon monoxide
GB2283235A (en) * 1993-10-30 1995-05-03 Rolls Royce & Ass A fuel processing system for generating hydrogen
CN1229122A (zh) * 1998-02-17 1999-09-22 赫多特普索化工设备公司 烃类原料自热式蒸汽重整的方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106132870A (zh) * 2014-04-08 2016-11-16 托普索公司 加热atr的方法
US10106405B2 (en) 2014-04-08 2018-10-23 Haldor Topsoe A/S Process for heating an ATR
CN112919410A (zh) * 2014-04-08 2021-06-08 托普索公司 加热atr的方法

Also Published As

Publication number Publication date
RU2325319C2 (ru) 2008-05-27
CA2435960A1 (en) 2004-03-23
EP1400489A1 (en) 2004-03-24
EG23467A (en) 2005-10-22
SA03240279B1 (ar) 2006-11-22
RU2003128412A (ru) 2005-03-20
JP4336554B2 (ja) 2009-09-30
EP1400489B1 (en) 2009-05-13
CA2435960C (en) 2011-03-15
NZ527721A (en) 2005-04-29
DE60327586D1 (de) 2009-06-25
US6818198B2 (en) 2004-11-16
BR0303101A (pt) 2004-08-24
US20040057898A1 (en) 2004-03-25
JP2004115365A (ja) 2004-04-15
CN1495126A (zh) 2004-05-12
AU2003236385A1 (en) 2004-04-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1323937C (zh) 用于自热重整的氢气富集方案
EP1465834B1 (en) Process for the production of hydrocarbons
US4238403A (en) Methanol synthesis process
US8445549B2 (en) Systems and processes for processing hydrogen and carbon monoxide
CN100564495C (zh) 制氢用自热转化器-转化交换器布置
CN105377798A (zh) 使用基于氧转运膜的重整系统生产甲醇的方法和系统
US8202916B2 (en) Method of and apparatus for producing methanol
AU2002367448A1 (en) Process for the production of hydrocarbons
EP1197471B2 (en) A process and apparatus for the production of synthesis gas
JP2008512336A (ja) 水素および／または一酸化炭素の製造方法
EP0814146B1 (en) Method for combined generation of synthesis gas and power
JPH111303A (ja) アンモニア合成ガスの製造方法およびその製造装置
RU2204527C2 (ru) Способ получения синтез-газа (варианты)
US6863879B2 (en) Installation and process for the production of synthesis gas comprising a reactor for steam reforming and a reactor for converting CO2 heated by a hot gas
JPH05147902A (ja) 水素製造方法
RU2664526C2 (ru) Энергосберегающий унифицированный способ генерации синтез-газа из углеводородов

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20070704

CX01 Expiry of patent term