CN1314751C - 凝胶化高酸价酚醛树脂油 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种聚铝氧化合物凝胶剂,能够克服现有技术的凝胶剂所存在的缺陷,能够方便地与高酸价酚醛树脂凝胶剂配伍,聚铝氧化合物凝胶剂与普通的酚醛树脂形成的高酸价的凝胶酚醛树脂,可作为雕刻凹版油墨的原料,所制备的油墨:(1)有特别好的优选性能;(2)有特别好的版纹再现性;(3)所印的钞票的印迹特别光滑清晰;(4)有特别好的墨膜强度,而且与纸张及开窗安全线均有很强的附着牢度。

Description

凝胶化高酸价酚醛树脂油
技术领域
本发明涉及一种酚醛树脂油,特别涉及一种应用于雕刻凹版油墨的凝胶化高酸价酚醛树脂油。
背景技术
酚醛树脂是一种高分子材料,也是油墨的一个重要组分。
用于油墨制造的普通酚醛树脂溶解性差,粘弹性不够;分子量小又极少亲水的羧基基团不能碱溶。以前的专利技术公开的都是这种树脂。
经过凝胶化的高酸价酚醛树脂油会增加粘弹性,将这种酚醛树脂用在油墨中,印品的线条还原性特别好,飞墨少;这种酚醛树脂具有高粘度、低粘性的特点,非常适合应用在高速印刷油墨中。由于高酸价的酚醛树脂油含有较多的游离羧基,容易发生酯化、脱水发应,因此采用一般的凝胶剂(铝皂类)不容易进行凝胶反应。因此选择一种新的能够与高酸价的酚醛树脂油配伍的凝胶剂,并将其用于油墨,这是印钞雕刻凹版油墨领域所十分期望的。
本发明需要解决的技术问题之一是公开一种凝胶化高酸价酚醛树脂油,以克服现有技术存在的缺陷;
本发明需要解决的另一个技术问题是公开上述凝胶化高酸价酚醛树脂油在雕刻凹版油墨中的应用。
本发明的高酸价酚醛树脂油的结构通式如下:
是由如下重量百分比含量的组分制备的:
高酸价对位烷基酚酚醛树脂                 30~55%
桐油                                 25~40%
凝胶剂                               1.5~8%
二聚酸                               3~10%
溶剂                                 10~20%
所说的高酸价对位烷基酚酚醛树脂的结构通式为:
其中:R代表C8~C12的烷基;
上述的高酸价对位烷基酚酚醛树脂可采用市售产品,如精特印刷技术研究所生产的HA2000公司生产的酚醛树脂,其特性数据对比如下表所示:
品种   溶解粘度Pa·S/35℃  正庚烷容纳度ml/2g·25℃ 软化点℃ 重均分子量 游离酚% 酸值mgKOH/g
  HA2000   1.2  47.7   148   2165   2.3   90.03
本发明所说的凝胶剂,为一种聚铝氧化合物,其分子结构如下:
Figure C20041001855400061
其中:R代表C6~C18的直链或支链烷基;
该聚铝氧化合物可采用市售产品,如精特公司生产的型号为JT-100属聚铝氧化合物,其基本的物理化学性质可参阅有关的产品说明书;
所说的二聚酸包括二聚棉籽油酸、二聚桐油酸等二聚植物油酸或其中的一种;
所说的溶剂选自C8~C13烷烃溶剂中的一种或其混合物;
本发明的生产机理是这样的:
在反应条件下,聚铝氧化合物首先是环状结构的破裂形成铝氧双键,铝氧双键是SP轨道杂化的产物,具有很高的反应活性,铝原子极易受到亲核试剂的攻击发生加成反应,反应机理如下:
Figure C20041001855400071
显然反应式(1)、(2)的产物具有自由羟基,它们在酚醛树脂混合物体系中依靠氢键结合在一起形成凝胶网络结构(3):
Figure C20041001855400072
(1)、(2)式的产物及结构(3)中的铝原子是以SP2杂化轨道和相邻原子成共价键结合的,其中还有一个空的P轨道,易和带孤电子对的分子形成配位键,成键过程如下示意式(4)所示:
Figure C20041001855400073
一般的凝胶剂在树脂油混合物中没有(1)、(2)中的反应发生,如异辛酸铝物理状态为微细粉末,其分子结构式示意如下:
Figure C20041001855400081
成胶主要依靠凝胶剂本身的羟基基团形成类似(3)的网络结构和(4)的配位键;一般外加剪切力或加热就能暂时破坏氢键和配位共价键,因此凝胶结构不稳定,而对树脂与铝氧有机物形成的共价键产物(1)、(2)是不能破坏的,所以这种凝胶结构是稳定的。在高酸价体系中,异辛酸铝分子结构上的羟基与羧基发生酯化、酸解反应或被羟基所亲合形成类似“溶剂化”效应,因而不能形成分子间氢键,就丧失了凝胶网络结构;铝氧凝胶剂能在高酸价体系中应用,主要是因为它能和羧基反应,形成较稳定共价键并有孤立的羟基基团生成。
本发明的凝胶酚醛树脂具有高粘度、低粘性的特点,另外,铝氧有机物可在高温下加入树脂中不产生“胶粒”,所以工艺上很好处理得到均一的凝胶树脂油。
本发明的高酸价的凝胶酚醛树脂可作为油墨的重要原料,所制得的油墨流变类型为具有高水平身骨,它具有经高剪切后(或一定热量)仍能保持一定结构的特点,这便降低了雾化和飞墨,就能更适应于高速印刷机。
本发明的凝胶化高酸价酚醛树脂油的制备方法包括如下步骤:
将所说的桐油、酚醛树脂加入装有搅拌器,自动控温装置的四口瓶中,通入氮气搅拌升温。升温至200-210℃保温0.1~1小时,加入溶剂,降温至160~190℃,滴加凝胶剂,滴完后保温0.5~2小时,加二聚酸搅匀出料。
本发明的聚铝氧化合物凝胶剂,能够克服现有技术的凝胶剂所存在的缺陷,能够使高酸价酚醛树脂凝胶化,并将其用于油墨。聚铝氧化合物凝胶剂与高酸价酚醛树脂形成的凝胶化高酸价酚醛树脂油,可作为雕刻凹版油墨的原料,所制备的油墨,其(1)有特别好的优选性能;(2)有特别好的版纹再现性;(3)所印的钞票的印迹特别光滑清晰;(4)有特别好的墨膜强度,而且与纸张及开窗安全线均有很强的附着牢度。
具体实施方式
                        实施例1
配方:
高酸价酚醛树脂90克,桐油70克,凝胶剂JT-1005克,棉籽油二聚酸10克,溶剂30克。
将桐油、酚醛树脂加入装有搅拌器,自动控温装置的四口瓶中,通入氮气,搅拌升温。升温至210℃保温1小时,加入正构十二烷烃降温,降温至170℃左右,滴加JT-100凝胶剂,滴完后保温1小时,加二聚酸搅匀出料,得到凝胶化高酸价酚醛树脂油。
检测结果如下:
粘度:20Pa·S/40℃
酸值:50mgKOH/g。
                           实施例2
高酸价凝胶酚醛树脂油:35%
醇酸树脂:15%
颜料:10%
填料(碳酸钙);30%
蜡;5%
干燥剂(异锌酸钴):1.5%
溶剂(正构十二烷烃):3.5%
按常规工艺轧制三次即得到一种可用于印制有价证券的雕刻凹版油墨。检测结果如下:
粘度:10Pa·S/40℃
粘性:初始150;200秒:350。
释放时间:250秒:450。
干性:5分钟/80℃。

Claims (3)

1.一种凝胶化高酸价酚醛树脂油,其特征在于,是由如下重量百分比含量的组分制备的:
高酸价对位烷基酚酚醛树脂      30~55%
桐油                          25~40%
凝胶剂                        1.5~8%
二聚酸                        3~10%
溶剂                          10~20%;
所说的高酸价对位烷基酚酚醛树脂的结构通式为:
Figure C2004100185540002C1
其中:R代表C8~C12的烷基;
所说的凝胶剂,为一种聚铝氧化合物,其分子结构如下:
Figure C2004100185540002C2
其中:R代表C6~C18的直链或支链烷基;
所说的二聚酸为二聚棉籽油酸或二聚桐油酸;
所说的溶剂选自C8~C13烷烃溶剂中的一种或其混合物。
2.权利要求1所述的高酸价的凝胶酚醛树脂油在制备油墨中的应用。
3.权利要求1所述的高酸价的凝胶酚醛树脂油的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
将所说的桐油、酚醛树脂加入装有搅拌器,自动控温装置的四口瓶中,通入氮气搅拌升温,升温至200-210℃保温0.1~1小时,加入溶剂,降温至160~190℃,滴加凝胶剂,滴完后保温0.5~2小时,加二聚酸搅匀出料。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1064090A (zh) * 1992-02-26 1992-09-02 国营青岛印刷厂 增光耐磨的印光油
CN1093385A (zh) * 1994-01-20 1994-10-12 曹庆明 胶印、丝网印通用含锡油墨
CN1288017A (zh) * 2000-10-13 2001-03-21 山西省应用化学研究所 烷基酚醛改性石油树脂及制作工艺
CN1326472A (zh) * 1998-11-16 2001-12-12 东洋油墨制造株式会社 印刷油墨用树脂及印刷油墨

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1064090A (zh) * 1992-02-26 1992-09-02 国营青岛印刷厂 增光耐磨的印光油
CN1093385A (zh) * 1994-01-20 1994-10-12 曹庆明 胶印、丝网印通用含锡油墨
CN1326472A (zh) * 1998-11-16 2001-12-12 东洋油墨制造株式会社 印刷油墨用树脂及印刷油墨
CN1288017A (zh) * 2000-10-13 2001-03-21 山西省应用化学研究所 烷基酚醛改性石油树脂及制作工艺

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