CN1310967C - 用于烯烃聚合反应的催化剂组分及其催化剂 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种用于烯烃聚合反应的催化剂组分，该催化剂组分包含镁、钛、卤素和给电子体，所述的给电子体选自通式(I)中的至少一种氰基酮类化合物，其中R是C1-C10直链或支链的烷基、C3-C10环烷基、C6-C10芳基、C7-C10烷芳基或芳烷基，且所述基团上的碳或氢可被卤原子、氧等杂原子取代。A是链长为1-6个碳原子的二价连接基，并且该二价连接基中的一个或多个碳可以被选自卤原子、氮、氧、硫、硅、磷的杂原子代替，所述二价连接基中的碳或任选的杂原子上可带有选自C1-C20的直链或支化的烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基的取代基，并且两个或多个取代基可以连接形成饱和或不饱和的单环或多环。
Description
技术领域
本发明涉及一种含有特殊结构的氰基酮类化合物的固体催化剂组分，含该固体催化剂组分的催化剂以及该催化剂在CH2＝CHR烯烃聚合反应中的应用，其中R为氢或C1-C6的烷基或芳基，特别在丙烯聚合反应中的应用，可获得收率较高、等规性较高和分子量分布较宽的聚合物，而且催化剂具有较好的氢调敏感性。
技术背景
众所周知，以镁、钛、卤素和给电子体作为基本成分的固体钛催化剂组分，可用于CH2＝CHR烯烃聚合反应，特别是在具有3个碳或更多碳原子的α-烯烃聚合中可以得到较高收率和较高立体规整性的聚合物，其中给电子体化合物是催化剂组分中必不可少的成分之一，并且随着内给电子体化合物的发展导致了聚烯烃催化剂不断地更新换代。目前，已大量公开了多种给电子体化合物，例如多元羧酸、一元羧酸酯或多元羧酸酯、酸酐、酮、单醚或多醚、醇、胺等及其衍生物，其中较为常用的是二元的芳香羧酸酯类，例如邻苯二甲酸二正丁酯或邻苯二甲酸二异丁酯等，可参见美国专利US4784983。
近几年来，人们又试图采用其他种类的化合物来作为烯烃聚合催化剂组分中的给电子体使用，例如在WO99/11677公开了一种用于烯烃聚合反应的催化剂组分，其采用一种特殊的氰基羧酸酯类化合物作为给电子体，在用于丙稀聚合时，可改善催化剂的氢调敏感性，可得到较宽分子量分布的丙稀聚合物，但催化剂的活性和聚合物的等规度还不令人满意。
本发明人出人意料地发现了一种含有特殊结构的氰基酮类化合物，当其作为烯烃聚合催化剂中的给电子体使用时，可得到综合性能优良的催化剂，在用于丙烯聚合时，可以得到令人满意的聚合产率，而且聚合物的立体定向性很高，同时催化剂对氢调的敏感性也很好，所得聚合物的分子量分布较宽，有利于聚合物不同牌号的开发
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种用于烯烃聚合反应的催化剂组分，该催化剂组分包含镁、钛、卤素和给电子体，所述的给电子体选自下述通式(I)中的至少一种氰基酮类化合物：
其中R是C1-C10直链或支链的烷基、C3-C10环烷基、C6-C10芳基、C7-C10烷芳基或芳烷基，且所述基团上的碳或氢可被卤原子、氧等杂原子取代。优选地，R是直链或支链的C1-C10的烷基、C6-C10的芳基或烷芳基或芳烷基，更优选地，R是直链或支链的C1-C8的烷基。
A是链长为1-6个碳原子的二价连接基，并且该二价连接基中的一个或多个碳可以被选自卤原子、氮、氧、硫、硅、磷的杂原子代替，所述二价连接基中的碳或任选的杂原子上可带有选自C1-C20的直链或支化的烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基的取代基，并且两个或多个取代基可以连接形成饱和或不饱和的单环或多环。优选地，A是链长为1-3个碳原子的二价连接基，该二价连接基中的碳原子上可带有C1-C10直链或支链的烷基、C3-C10环烷基、C6-C10芳基、C2-C10烯烃基、C7-C10烷芳基或芳烷基。
按照本发明的一个优选实施方案，所述通式(I)的氰基酮类化合物中，A是链长为1-2个碳原子的二价连接基。其更优选的实施方案包括通式(II)所示的给电子体化合物：
上述的通式(II)中：R如通式(I)中的定义，优选是直链或支链的C1-C8的烷基、C6-C10芳基、C7-C10烷芳基或芳烷基。具体如：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、苯基、甲基苯基、苄基等。优选地，R是选自取代或未取代的C1-C8的直链或支链烷基。
R’或R”相同或不同，选自氢、直链或支链的C1-C8的烷基、C6-C10芳基C7-C10烷芳基、C2-C5烯烃基，但R’和R”不同时为氢。具体如：氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、苯基、甲基苯基或烯丙基等。
具体的氰基酮类化合物的实例包括：2-乙酰基苯乙腈；2-乙基-2-乙酰-苯乙腈；2-甲基-2-乙酰基基乙腈；2-丙基-2-乙酰基苯乙腈；2-异丙基-2-乙酰基苯乙腈；2-丁基-2-乙酰基-苯乙腈；2-异丁基-2-乙酰基苯乙腈；2-叔丁基-2-乙酰基苯乙腈；2-戊基-2-乙酰基苯乙腈；2-异戊基-2-乙酰基苯乙腈；2-己基-2-乙酰基苯乙腈；2-苯基-2-乙酰基苯乙腈；2-甲基苯基-2-乙酰基苯乙腈；2-烯丙基-2-乙酰基苯乙腈；2-环己基-2-乙酰基苯乙腈；2-环戊基-2-乙酰基苯乙腈；4，4-二甲基-3-戊酮腈；2-苄基-2-乙酰基基乙腈；2-异丙基-2-苯基-3-丁酮腈；2，2-ER二甲基-2-乙酰基乙腈；2-甲基-2-乙基-2-乙酰基乙腈；2-甲基-2-异丁基-2-乙酰基乙腈；2-乙基-2-异丙基-2-乙酰基乙腈；2-甲基-2-苄基-2-乙酰基乙腈；2，2-二苄基-4，4-二甲基-3-戊酮腈；2，2-二苄基-2-乙基-2-苯甲酰基苯乙腈；2，2-二烯丙基-4，4-二甲基-3-戊酮腈；2-乙基-2-丙酰基苯乙腈；2-乙基-2-异丙酰基苯乙腈；2-对甲基苯甲酰基乙腈；2-乙基-2-丙酰基苯乙腈；2-间甲基苯甲酰基乙腈；2-乙基-2苯甲酰苯乙腈；2-异丁酰基-苯乙腈；4，4-二甲基-3-戊酮腈；
上述的氰基酮类化合物可通过各种反应合成，化合物的合成方法参见“实用有机合成手册”。
本发明所述的用于烯烃聚合的固体催化剂组分，优选地包含钛化合物、镁化合物和选自具有上述通式(I)的氰基酮类化合物的反应产物。
其中所用的镁化合物选自二卤化镁、二卤化镁的水合物或醇合物以及二卤化镁分子式中其中一个卤原子被烃氧基或卤代烃氧基所置换的衍生物中的一种，或它们的混合物。优选二卤化镁或二卤化镁的醇合物，例如二氯化镁、二溴化镁、二碘化镁以及它们的醇合物。
其中所用的钛化合物可选用通式为TiXn(OR)4-n的化合物，式中R为碳原子数为1～20的烃基，X为卤素，n＝1～4。例如：四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛、三氯一乙氧基钛，优选四氯化钛。
特别指出的是镁化合物，优选地溶解在含有机环氧化合物和有机磷化合物的溶剂体系中。其中有机环氧化合物包括碳原子数在2～8的脂肪族烯烃、二烯烃或卤代脂肪组烯烃或二烯烃的氧化物、缩水甘油醚和内醚中的至少一种。具体化合物如：环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、丁二烯氧化物，丁二烯双氧化物、环氧氯丙烷、甲基缩水甘油醚、二缩水甘油醚、四氢呋喃。
其中有机磷化合物包括正磷酸或亚磷酸的烃基酯或卤代烃基酯，具体如：正磷酸三甲酯、正磷酸三乙酯、正磷酸三丁酯、正磷酸三苯酯、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三苯甲酯。
可选择按下述的方法来制备本发明的固体催化剂组分。
首先，将镁化合物溶解于由有机环氧化合物、有机磷化合物和惰性稀释剂组成的溶剂体系中，形成均匀溶液后与钛化合物混合，在助析出剂存在下，析出固体物；此固体物采用选自通式(I)的氰基酮化合物化合物进行处理，使其载附于固体物上，必要时，再用四卤化钛和惰性稀释剂对固体物进行处理，其中助析出剂可选用有机酸酐、有机酸、醚、酮中的一种，或它们的混合物。具体如：乙酸酐、邻苯二甲酸酐、丁二酸酐、顺丁烯二酸酐、均苯四甲酸二酐、醋酸、丙酸、丁酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙酮、甲乙酮、二苯酮、甲醚、乙醚、丙醚、丁醚、戊醚。
所述各组分以每摩尔卤化镁计，有机环氧化合物为0.2～10摩尔，有机磷化合物为0.1～3摩尔，助析出剂为0～1.0摩尔，钛化合物为0.5～150摩尔，通式(I)的氰基酮类化合物为0.02～0.4摩尔。
按照另一种方法，是将通式为TiXn(OR)4-n的钛化合物，式中R为碳原子数为1～20的烃基，X为卤素，n＝1～4，优选TiCl4，与通式为MgCl2pROH的加合物反应而制备固体催化剂组分。在MgCl2pROH中，p是0.1至6的数，优选2至3.5，且R是具有1-18个碳原子的烃基。加合物可以通过以下方法适宜地制成球状：在不与加合物混溶的惰性烃存在下，将醇和氯化镁混合，使该乳液迅速急冷，从而使加合物以球形颗粒的形式固化。如此得到的加合物可以直接与钛化合物反应，或者其在与钛化合物反应前可以预先经过热控制的脱醇作用(80-130℃)以得到一种加合物，其中醇的摩尔数一般低于3，优选在0.1和2.7之间。可以通过将加合物(脱醇的或其本身)悬浮在冷的TiCl4(一般0℃)中，并将混合物程序升温至80-130℃并在此温度下保持0.1-2小时，来进行与钛化合物的反应。TiCl4处理可以进行一次或者多次。在用TiCl4处理期间可以加入上述的本发明通式氰基酮化合物进行处理，这种处理也可以重复一次或者多次。
本发明的另一个目的在于提供一种用于CH2＝CHR1烯烃聚合反应的催化剂，其中R1为氢或C1-C6的烷基或芳基，包含下述组分的反应产物：
(1)一种上述的含有镁、钛、卤素和选自通式(I)的氰基酮化合物：的固体催化剂组分；
(2)烷基铝化合物；
(3)任选地，外给电子体组分。
其中烷基铝化合物为通式为AlRnX3-n的化合物，式中R为氢，碳原子数为1～20的烃基，X为卤素，n为1＜n≤3的数；具体可选自三乙基铝、三丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正辛基铝、三异丁基铝、一氢二乙基铝、一氢二异丁基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丁基铝、倍半乙基氯化铝、二氯乙基铝，优选三乙基铝、三异丁基铝。
对于需要立构规整性很高的烯烃聚合物应用时，需加入(3)外给电子体化合物，例如通式为RnSi(OR`)4-n的有机硅化合物，式中0≤n≤3，R和R·为同种或不同的烷基、环烷基、芳基、卤代烷基，R也可以为卤素或氢原子。例如：三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷，优选环己基甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷。
其中组分(1)、组分(2)和组分(3)之间的比例，以钛∶铝∶硅之间的摩尔比计为1∶5～1000∶0～500；优选为1∶25～100∶25～100。
上述外给电子体组分还可选自一元或多元的有机酸酯类，例如一元或多元的苯甲酸酯类。优选一元苯甲酸酯类。
上述外给电子体组分还可选自通式(II)的1，3-二醚类：
其中RI、RII、RIII、RIV、RV和RVI相同或互不相同，为氢或具有1至18个碳原子的烃基基团，而RVII和RVIII可以相同或互不相同，为具有1至18个碳原子的烃基基团；RI-RVIII的基团中的一个或多个可以连起来成环。优选地，RVII和RVIII选自C1-C4的烷基基团，RIII和RIV形成不饱和的稠环，并且RI、RII、RV、和RVI为氢。例如：9，9-双(甲氧基甲基)芴。
本发明的烯烃聚合反应按照公知的聚合方法进行，可以在液相或气相中进行，或者也可以在液相和气相聚合阶段组合的操作下进行。采用常规的技术如淤浆法、气相流化床等，其中烯烃选自乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯和1-己烯，特别丙烯的均聚合与或丙烯其他烯烃的共聚合。较好地是采用以下反应条件：
聚合温度：0～150℃，优选60～90℃。
本发明的催化剂可以直接加入反应器中用于聚合过程中。或者，催化剂可以在加入第一个聚合反应器之前进行预聚合。在本发明中，术语“预聚合催化剂”意指以较低转化程度经过聚合步骤的催化剂。根据本发明，所述的预聚合催化剂包含上述的固体催化剂组分与烯烃进行预聚合所得的预聚物，预聚倍数为0.1-1000g烯烃聚合物/g固体催化剂组分。
可以采用与前述烯烃相同的α-烯烃来进行预聚合，其中进行预聚合的烯烃优选为乙烯或丙烯。具体地说，特别优选的是，采用乙烯或其与量最高为20mol％的一种或多种α-烯烃的混合物进行预聚合。优选地，预聚合的催化剂组分的转化程度为约0.2克至约500克聚合物/克固体催化剂组分。
预聚合工序可以在-20至80℃，优选0至50℃的温度下，在液体中或气相中进行。预聚合步骤可以作为连续聚合工艺中的一部分在线进行，或在间歇操作中独立地进行。为制备量为0.5-20g/g催化剂组分的聚合物，特别优选本发明催化剂与乙烯的间歇预聚合。聚合压力为0.01-10MPa。
本发明的催化剂也适用于生产聚乙烯和乙烯与α-烯烃，如丙烯、丁烯、戊烯、己烯、辛烯、4-甲基戊烯-1的共聚物。
值得指出的是本发明通过采用新型的内给电子体氰基酮化合物，可得到综合性能优良的催化剂，在用于丙烯聚合时，可以得到令人满意的聚合产率，而且聚合物的立体定向性较高，所得聚合物的分子量分布较宽，有利于聚合物不同牌号的开发。
具体实施方式
测试方法：
1、聚合物分子量和分子量分布MWD(MWD＝Mw/Mn)：采用凝胶渗透色谱方法，用PL-GPC220以三氯苯为溶剂在150℃下测定(标样：聚苯乙烯，流速：1.0ml/min，柱子：3×Plgel 10um M1×ED-B 300×7.5nm)。
2、聚合物等规度采用庚烷抽提法测定(庚烷沸腾抽提6小时)：两克干燥的聚合物样品，放在抽提器中用沸腾庚烷抽提6小时后，将剩余物干燥至恒重所得的聚合物重量(g)与2的比值即为等规度。
3、熔融指数是根据ASTM D1238-99测定。
实施例1
1、化合物2-乙基-2-乙酰基苯乙腈的合成：
(1)2-乙酰基苯乙腈的合成
在一个反应瓶中加入金属钠2.3克，隔水情况下滴加入无水乙醇100毫升，待金属钠完全消失后滴加入苯乙腈11.7克，于室温下搅拌反应2小时。再滴加入乙酸乙酯11毫升，室温反应4小时后搅拌下升温回流反应1.5小时。反应结束后降温，加入30毫升水和10毫升2N盐酸。乙醚萃取，合并有机相，无水硫酸镁干燥过夜。除去溶剂后得到白色固体，用乙醇重结晶，得到白色晶体2-乙酰基苯乙腈。
核磁结果δ(ppm，TMS，CDCl3)：7.3(5H，m，ArH)，4.7(1H，s，CHCN)，2.3(3H，s，COCH3)。
(2)2-乙基-2-乙酰基苯乙腈的合成
在一个装有搅拌器、滴液管、回流冷凝管的反应瓶中，加入0.1mol的氢化钠固体和50毫升四氢呋喃，搅拌下滴加入20毫升含0.1mol2-乙酰基-2-苯基乙腈的四氢呋喃溶液，搅拌反应2小时。搅拌下缓慢滴加入0.12mol的碘乙烷，室温反应2小时，加热反应2小时。待冷却后，加水分解，乙醚萃取3次，无水硫酸镁干燥过夜。除去溶剂后得到白色固体，柱层析分出产品2-乙基-2-乙酰基-2-苯基乙腈。
核磁结果δ(ppm，TMS，CDCl3)：7.3(5H，m，ArH)，2.3(3H，s，COCH3)，1.0～1.2(2H，m，CH2)，0.7～0.8(3H，t，CH3)。
2、固体催化剂组分的制备
在经过高纯氮气充分置换的反应器中，依次加入氯化镁4.8g，甲苯95ml，环氧氯丙烷4ml，磷酸三丁酯12.5ml，搅拌下升温至50℃，并维持2.5小时，固体完全溶解，加入邻苯二甲酸酐1.4g，继续维持1小时。将溶液冷却至-25℃以下，1小时内滴加TiCl456ml，缓慢升温至80℃，在升温过程中逐渐析出固体物，加入给电子体化合物2-乙酰基-2-苯基乙腈1.5g，，维持温度1小时，热过滤后，加入甲苯150ml，洗涤二次，得到固体，加入甲苯100ml，升温到110℃，进行三次洗涤，时间各为10分钟，再加入己烷60ml，洗涤两次。得到固体物8.4g(固体组分)，含Ti：2.9％、Mg：36.2％、Cl：50.6％。
实施例2化合物2-乙基-2苯甲酰苯乙腈的合成
在一反应瓶中加入2-乙基苯乙腈(9.9g)，K2CO3(14.5g)，二苯并18-冠-6(0.4g)和苯(20ml)。加热至100℃，将苯甲酰氯(46.5g)和苯(20ml)的混合液于搅拌下滴加入，加完后维持反应温度100℃，继续搅拌反应10分钟。反应结束后降温，加入水稀释。乙醚萃取，合并有机相，无水硫酸镁干燥过夜。除去溶剂后真空蒸馏得到产品2-乙基-2苯甲酰苯乙腈。
核磁结果(δ，ppm，TMS，CDCl3)：7.3～7.5(10m，ArH)，2.1～2.3(2H，q，CH2CO)，1.0～1.1(3H，t，CH3)。
实施例3化合物2，2-二烯丙基-4，4-二甲基-3-酮-戊腈的合成
在一反应瓶中加入4，4-二甲基-3-酮-戊腈(11.5g)，K2CO3(14.5g)，烯丙基氯(8.5g)，苄基三乙基氯化铵(0.4g)于90℃搅拌反应3小时。反应结束后降温，加入水稀释。乙醚萃取，合并有机相，无水硫酸镁干燥过夜。除去溶剂后真空蒸馏得到产品2，2-二苄基-4，4-二甲基-3-酮-戊腈(IV)。
核磁结果(δ，ppm，TMS，CDCl3)：5.7～5.8(2H，m，CH＝)，5.1～5.2(4H，m，＝CH2)，2.6～2.7(2H，m，CH2)，2.3～2.4(2H，m，CH2)，0.3(9H，s，CH3)。
实施例4化合物2，2-二苄基-4，4-二甲基-3-酮-戊腈的合成
在一反应瓶中依次加入4，4-二甲基-3-酮-戊腈(11.5g)，K2CO3(14.5g)，苄基氯(26.5g)，苄基三乙基氯化铵(0.4g)于90℃搅拌反应3小时。反应结束后降温，加入水稀释。乙醚萃取，合并有机相，无水硫酸镁干燥过夜。除去溶剂后真空蒸馏得到产品2，2-二苄基-4，4-二甲基-3-酮-戊腈(III)，M.p130～131℃。
核磁结果(δ，ppm，TMS，CDCl3)：7.2～7.3(10H，m，ArH)，3.3～3.4(2H，d，CH2)，2.9～3.0(2H，d，CH2)，0.7(9H，s，CH3)。
实施例5化合物2-乙基-2-丙酰基苯乙腈的合成
与实施例2的合成方法相同，将苯甲酰氯换为丙酰氯得到产品2-乙基-2-丙酰基-苯乙腈。
核磁结果(δ，ppm，TMS，CDCl3)：7.3～7.5(5H，m，ArH)，2.1～2.3(2H，q，CH2CO)，1.9～2.0(2H，q，CH2)，1.0～1.1(3H，t，CH3)，0.8～0.9(3H，t，CH3)。
实施例6化合物2-乙基-2-异丙酰基苯乙腈的合成
与实施例2的合成方法相同，将苯甲酰氯换为异丙酰氯得到产品2-乙基-2-异丙酰基-苯乙腈。
核磁结果(δ，ppm，TMS，CDCl3)：7.3～7.5(5H，m，ArH)，2.1～2.3(1H，m，CHCO)，1.9～2.0(2H，q，CH2)，1.0～1.1(3H，t，CH3)，0.8～0.9(6H，d，CH3)。
实施例7化合物4，4-二甲基-3-酮-戊腈的合成：参见ACROS的商品目录。
按实施例1的方法，仅改变给电子体化合物的种类来制备实施例2-7的催化剂组分
丙烯聚合方法：
容积为5L的不锈钢反应釜，经气体丙烯充分置换后，加入AlEt32.5mmol，甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)0.1mmol，分别加入上述得到实施例1-7的固体组分10mg以及1200ml氢气，通入液体丙烯2.3L，升温至70℃，维持此温度1小时，降温，放压，得到PP树脂，结果见表1。
| 实施例 | 催化剂中的给电子体化合物 | 活性(gPP/gCAT) | 等规度(％) | MI(g/10min) |
| 1 | 2-乙基-2-乙酰基苯乙腈 | 43000 | 97.0 | 1.8 |
| 2 | 2-乙基-2苯甲酰苯乙腈 | 30200 | 96.0 | 9.2 |
| 3 | 2，2-二烯丙基-4，4-二甲基-3-戊酮腈 | 19600 | 86.1 | 14.1 |
| 4 | 2，2-二苄基-4，4-二甲基-3-戊酮腈 | 14900 | 88.0 | 11.7 |
| 5 | 2-乙基-2-丙酰基-苯乙腈 | 13800 | 91.3 | 4.5 |
| 6 | 2-异丁酰基-苯乙腈 | 18100 | 94.7 | 8.2 |
| 7 | 4，4-二甲基-3-戊酮腈 | 16300 | 92.5 | 7.0 |
Claims (12)
1、用于烯烃聚合反应的催化剂组分，其包含镁、钛、卤素和给电子体，该给电子体选自下述通式(I)中的至少一种氰基酮类化合物：
其中R选自取代或未取代的直链或支链的C1-C20烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基、稠环芳基或酯基；
A是链长为1-10个碳原子的二价连接基，并且该二价连接基中的一个或多个碳可以被选自氮、氧、硫、硅、磷的杂原子代替，所述二价连接基中的碳或任选的杂原子上可带有选自C1-C20的直链或支化的烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基、稠环芳基、酯基的取代基，并且两个或多个取代基可以连接形成饱和或不饱和的单环或多环。
2、根据权利要求1所述的用于烯烃聚合反应的催化剂组分，其中通式(I)的氰基酮类化合物中，A是链长为2-6个碳原子的二价连接基，该二价连接基中的碳原子上可带有C1-C10直链或支链的烷基、C3-C10环烷基、C6-C10芳基、C2-C10烯烃基、C7-C10烷芳基或芳烷基。
3、根据权利要求1所述的用于烯烃聚合反应的催化剂组分，其中所述的给电子体选自下述通式(II)中的至少一种氰基酮类化合物：
式中R如通式(I)中的定义，R’和R”相同或不同，选自氢、直链或支链的C1-C8的烷基、C6-C10芳基C7-C10烷芳基、C2-C5烯烃基，但不同时为氢。
4、根据权利要求3所述的用于烯烃聚合反应的催化剂组分，其中所述的通式(II)中，R’、R”是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、苯基或苄基。
5、根据权利要求1-2之一所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其包含钛化合物、镁化合物和选自通式(I)的氰基酮化合物的反应产物，
镁化合物选自二卤化镁、烷氧基镁、烷基镁、二卤化镁的水合物或醇合物以及二卤化镁分子式中其中一个卤原子被烷氧基或卤代烷氧基所置换的衍生物中的一种，或它们的混合物；
钛化合物为通式为TiXn(OR)4-n，式中R为碳原子数为1～20的烃基，X为卤素，n＝1～4。
6、根据权利要求5所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其所采用的镁化合物溶解在含有机环氧化合物和有机磷化合物的溶剂体系中。
7、根据权利要求6所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其有机环氧化合物包括碳原子数在2～8的脂肪族烯烃、二烯烃或卤代脂肪组烯烃或二烯烃的氧化物、缩水甘油醚和内醚中的至少一种。
8、根据权利要求6所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其有机磷化合物为正磷酸或亚磷酸的烃基酯或卤代烃基酯。
9、根据权利要求5所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其所采用的镁化合物为二卤化镁的醇合物。
10、一种用于CH2＝CHR1烯烃聚合反应的催化剂，其中R1为氢或C1-C6的烷基或芳基，包含下述组分的反应产物：
(1)权利要求1-9之一所述的催化剂组分；
(2)烷基铝化合物；
(3)任选地，外给电子体组分。
11、一种用于烯烃CH2＝CHR1聚合的预聚合催化剂，其中R1为氢或C1-C6的烷基或芳基，所述预聚合催化剂包含一种按照权利要求1-10中任一项所述的固体催化剂组分或催化剂与烯烃进行预聚合所得的预聚物，预聚倍数为0.1-1000g烯烃聚合物/g固体催化剂组分。
12、用于烯烃CH2＝CHR1聚合的方法，其中R1为氢或C1-C6的烷基或芳基，在权利要求10或11所述的催化剂或预聚合催化剂存在下进行。
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