CN1301949C - 2－氟－6－氯苯酚的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种制备2-氟-6-氯苯酚的方法，该方法包括如下步骤：使邻氟苯酚与磺化试剂反应；使上步骤反应后的混合物与氯化剂反应；及将上步骤反应后的混合物进行水解，从而得到目标产物。本发明合成2-氟-6-氯苯酚的方法高收率且成本低。
Description
技术领域
本发明涉及2-氟-6-氯苯酚的制备方法，特别涉及通过将邻氟苯酚经磺化、氯化、水解而制备2-氟-6-氯苯酚的方法。
背景技术
2-氟-6-氯苯酚是一种重要的农药中间体，现有的典型制备方法包括如下两种：
1.邻氟苯酚直接氯化法(J.Amer.Chem.Soc.1959，81：5904-5905；Can.J.Chem.EN43.1965，650-8)，该方法按照如下的反应式(A)实现。然而，由于羟基的空间位阻作用，其对位异构体2-氟-4-氯苯酚的生成量是目标产物2-氟-6-氯苯酚的1.4倍，这不仅降低了目标产物的产率，且目标产物不易分离纯化，因而不得不采用较繁琐的柱层析方法来分离。
2.2-氟-6-氯苯甲醚水解法(J.Org.Chem.USSR 1974，1237)，该方法按照如下的反应式(B)实现。然而，2-氟-6-氯苯甲醚原料不易得且昂贵，因此导致合成成本高，从而以该方法合成目标产物没有竞争力。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术中的不足提供一种高收率、低成本的制备2-氟-6-氯苯酚的方法。
为实现上述目的，本发明制备2-氟-6-氯苯酚的方法包括如下步骤：使邻氟苯酚与磺化试剂反应；使上步骤反应后的混合物与氯化剂反应；及将上步骤反应后的混合物进行水解。
本发明方法中所用的磺化试剂可以是任何常用的磺化试剂，优选是浓硫酸或氯磺酸，更优选是浓硫酸。
本发明方法中所用的氯化剂是凡能产生氯正离子的试剂，其选自三氯异腈尿酸、二氯海因、NCS、Cl2、高氯酸盐或次氯酸盐。
本发明方法中磺化反应的优选温度为95℃～100℃。
本发明方法中氯化反应的优选温度为-25℃～-20℃。
可选择地，本发明方法中还包括将各步反应后的混合物进行分离提纯的步骤。
与现有技术相比，采用本发明所述的方法制备2-氟-6-氯苯酚其选择性好，收率高。尽管多了两步反应，但三步反应可在一个反应烧瓶或反应釜中完成，工艺并不复杂。同时尽管增加了原料硫酸，但因收率大大增加以及硫酸原料的低价位，合成成本降低。
具体实施方式
下面结合实施例详细说明本发明。
实施例1：
2-氟-6-氯苯酚可按如下的合成路线进行制备。
在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的2000ml四口烧瓶中，加入邻氟苯酚392g，升温至95℃～100℃，在此温度下滴加98％浓度的硫酸686g，继续反应1小时，冷却反应产物至50℃以下，搅拌下滴加水820g。
将滴液漏斗改成普通长颈漏斗。将反应液冷冻至-25℃～-20℃，搅拌下分批加入三氯异氰尿酸310g，继续在此温度下反应8小时。
将普通长颈漏斗改回滴液漏斗，在另一个口安装蒸馏装置。加热反应物至沸腾，目标产物边产生边蒸馏出，将蒸出的水通过滴液漏斗返回四口烧瓶，直至产品收集完毕，得有机相粗产品570.2g，用常规提纯方法将产品提纯，得99％纯度的产品，收率72％。
MS(m/z，M+)：148；
IR(KBr，cm-1)：3400～3200，3097，1913，1845，1780，1597，1490，1465，1271，1224，1058，769，709，638。
实施例2：
以适量二氯海因代替实施例1中的三氯异腈尿酸，其余操作与实施例1相似。
实施例3
以适量的NCS代替实施例1中的三氯异尿酸，其余操作与实施例1相似。
实例4：
以适量的Cl2代替实施例1中的三氯异尿酸，其余操作与实施例1相似。
本发明所属技术人员可以理解，本发明方法中所用的磺化试剂可以是任何常用的磺化试剂，如浓硫酸或氯磺酸，优选是浓硫酸。所用的氯化剂是凡能产生氯正离子的试剂，除了上述实施例中所用的氯化剂之外，还可选自高氯酸盐或次氯酸盐等。
应该理解，本发明的实施例仅是为了更好地理解本发明而对本发明做出的非限制性说明。本领域的技术人员在没有偏离本发明的精神和范围内可对本发明做出各种修改、替换和变更，这些修改、替换和变更仍属于本发明的保护范围。
Claims (6)
1.一种制备2-氟-6-氯苯酚的方法，所述方法包括如下步骤：
使邻氟苯酚与磺化试剂反应；
使上步骤反应后的混合物与氯化剂在-25℃～-20℃反应；及
将上步骤反应后的混合物进行水解。
2.如权利要求1所述的方法，其中所用的磺化试剂选自浓硫酸或氯磺酸。
3.如权利要求1所述的方法，其中所用的氯化剂是凡能产生氯正离子的试剂。
4.如权利要求3所述的方法，其中所述的氯化剂选自三氯异腈尿酸、二氯海因、NCS、Cl2、高氯酸盐或次氯酸盐。
5.如权利要求2所述的方法，其中磺化反应的温度为95℃～100℃。
6.如权利要求1所述的方法，还包括将各步反应后的混合物进行分离提纯的步骤。
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