CN1299360A - 甲氧基亚胺基甲基噁噻嗪 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及式(Ⅰ)的新的甲氧基亚胺基甲基噁噻嗪,生产它们的两种方法以及它们作为农药的用途。

Description

甲氧基亚胺基甲基噁噻嗪
本发明涉及新甲氧基亚胺基甲基噁噻嗪，它们的两种制备方法以及作为农药的用途。
具有类似的取代类型的某些甲氧基亚胺基甲基噁噻嗪，及其杀菌作用已被公开(W096-25406)。可是，这些先有技术化合物的作用，特别是在低用量和浓度的情况下，并不是在所有使用领域都完全满意的。
因此，本发明提供通式(Ⅰ)的新甲氧基亚胺基甲基噁噻嗪其中
z在每种情况下代表任意选择取代的环烷基、芳基、芳烷基、杂环基或杂环基烷基，
Q代表氧或硫，
X代表卤素，和
L1,L2,L3和L4是相同的或不同的，各自独立地代表氢、卤素、氰基、硝基，在每种情况下可任意选择地由卤素取代烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基。
在定义中，饱和或不饱和烃链，例如烷基、链烷双基、链烯基或链炔基，在每种情况下为直链的或支链的，包括结合有杂原子的，例如烷氧基、烷硫基或烷胺基。
芳基代表芳香的，单或多环的烃环，例如，作为例子和优选的苯基、萘基、蒽基、菲基，优选苯基或萘基，特别是苯基。
杂环基代表饱和或不饱和的和芳香的环状化合物，其中至少一个成员是杂原子，即一个原子不是碳。如果这个环含有多个杂原子，它们可以是相同的或不同的。优选的杂原子是氧、氮或硫。如果适合的话，环状化合物可与其它碳环或杂环稠合或桥环形成一个多环的环系。优选的是单或双环的环系，特别是单或双环的芳香环系。
环烷基代表饱和的碳环的环形化合物，如果适合的话，它与其它碳环稠合或桥环形或多环的环系。
而且已经发现，通式(Ⅰ)的新甲氧基亚胺基甲基噁噻嗪可在以下情况下得到：
a)通式(Ⅱ)的3-(2-羟基苯基)-3-甲氧基亚胺基甲基噁噻嗪
Figure 9980571300101
其中
L1,L2,L3和L4的定义如上，与通式(Ⅲ)的取代的卤代嘧啶反应其中Z,Q和X的定义如下，和Y1代表卤素，
如果适合的话在稀释剂存在下，如果适合的话在酸性中和剂存在下和如果适合的话在催化剂存在下进行反应，或
b)通式(Ⅳ)的苯氧基嘧啶
Figure 9980571300111
其中
X,L1,L2,L3和L4的定义如上，和
Y2代表卤素，与通式(Ⅴ)的环状化合物反应
                   Z-Q-H        (Ⅴ)
其中
Z和Q的定义如上，如果适合的话在稀释剂存在下，如果适合的话在酸性中和剂存在下和如果适合的话在催化剂存在下进行反应。
最后，已经发现通式(Ⅰ)的新甲氧基亚胺基甲基噁噻嗪具有很强的杀微生物作用。
如果适合的话，本发明的化合物可以作为各种可能的异构体形式混合物，特别是对映体，如E和Z的混合物存在。权利要求包括E和Z异构体，以及这些异构体的任一种混合物。
本发明优选提供如下的式(Ⅰ)化合物，其中
Z代表在每种情况下，在环烷基部分有3-7个碳原子和在烷基部分有1-4个碳原子的环烷基或环烷基烷基，其中每种情况都可被卤素或烷基任意选择地单-或双取代；
代表在每种情况下，有3-7个环成员和在烷基部分有1-4个碳原子的杂环基或杂环基烷基，其中每种情况都可被卤素或具有1-4个碳原子的烷基任意地选择取代；
或代表在每种情况下，在芳基部分有6-10个碳原子和在烷基部分有1-4个碳原子的芳基或芳烷基，其中每种情况下都可被相同的或不同的取代基在芳基部分任意选择地单-至四取代，优选的可能的取代基选自如下：
卤素、氰基、硝基、胺基、甲酰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基；
在每种情况下，直链或支链的烷基、烷氧基烷氧基烷基、烷硫基烷基、烷胺基烷基、二烷基胺基烷基、烷硫基、烷基亚磺酸基或烷基磺酰基，在每种情况下具有1-8个碳原子；
在每种情况下，直链或支链的链烯基或链烯基氧基，在每种情况下具有2-6个碳原子；
在每种情况下，直链或支链的卤烷基、卤烷氧基、卤烷硫基、卤烷基亚磺酰基或卤烷基磺酰基，在每种情况下具有1-6个碳原子和1-13个相同的或不同的卤素原子；
在每种情况下，直链或支链的卤链烯基或卤链烯基氧基，在每种情况下具有2-6个碳原子和1-11个相同的或不同的卤原子；
在每种情况下，直链或支链的烷基胺基、二烷基胺基、烷基羰基、烷氧羰基、烷胺基羰基、二烷胺基羰基、芳基烷基胺基羰基、链烯基羰基或链炔基羰基，在各个烃链中具有1-6个碳原子；
在每种情况下具有3-6个碳原子的环烷基或环烷基氧基；
在每种情况下，双连接的具有3-4个碳原子的亚烷基、具有2或3个碳原子的氧亚烷基或具有1或2个碳原子的二氧亚烷基，其中每种都可被选自氟、氯、氧代、甲基、三氟甲基和乙基的相同或不同取代基任意选择地单-至四取代。
或为基团其中
A1代表氢或具有1-4个碳原子的烷基或具有3-6个碳原子的环烷基，和
A2代表羟基、氨基、甲胺基、甲基、苯基、苄基、烷氧基、烷基胺基、二烷基胺基，在各个烷基链中具有1-4个碳原子，
Q代表氧或硫，
X代表氟、氯或溴，优选氟或氯和特别是氟，和
L1,L2,L3和L4是相同的或不同的，各自独立地代表氢、卤素、氰基、硝基，代表烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，在每种情况下具有1-6个碳原子并在每种情况下可被1-5个卤原子任意选择取代，优选代表氢或甲基和特别是氢。
本发明特别涉及如下的式(Ⅰ)化合物，其中
Z代表环戊基或环己基，其中每个都可被氟、氯、甲基、乙基或羟基任意选择地单-或双取代；
代表噻吩基、吡啶基、呋喃基、噻吩甲基、吡啶甲基或呋喃甲基，其中每个都可被甲基、乙基、氟、氯或溴任意选择取代；
或，特别代表苯基或苄基，其中每个可被相同的或不同的取代基任意选择地单-至四取代，特别是单-或双取代，在此可能的取代基优选选自下列基团：
氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、甲酰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基，
甲基、乙基、正-或异丙基，正-，异-，仲-或特丁基、甲氧甲基，
甲氧基，乙氧基，正-或异丙氧基，
甲硫基、乙硫基，正-或异丙硫基，甲基亚磺酰基，乙基亚磺酰基，甲基磺酰基或乙基磺酰基，
甲基胺基甲基，二甲基胺基甲基，
乙烯基，烯丙基，2-甲基烯丙基，丙烯-1-基，丁烯基，炔丙基，乙烯氧基，烯丙氧基，2-甲基烯丙氧基，丙烯-1-基氧基，丁烯氧基，炔丙氧基；
三氟甲基，三氟乙基，
二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯甲氧基，三氟乙氧基，五氟乙氧基，2-氯-1,1,2-三氟乙氧基，二氟甲硫基，三氟甲硫基，二氟氯甲硫基，三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基，
甲胺基，乙胺基，正-或异丙胺基，二甲胺基，二乙胺基，
乙酰基，丙酰基，甲氧羰基，乙氧羰基，甲胺基羰基，乙胺基羰基，二甲胺基羰基，二乙胺基羰基，丙烯酰基，丙炔酰基，
环戊基，环己基，
在每种情况下双连接的丙二基，亚乙氧基，亚甲二氧基，亚乙二氧基，其中每个都可被选自氟、氯、氧代、甲基和三氟甲基的取代基任意选择单一至四取代，
或为基团
其中
A1代表氢或甲基，和
A2代表羟基、甲氧基，乙氧基，氨基，甲胺基，甲基、苯基或苄基，
Q代表硫，或特别是氧，
X代表氟或氯，特别是氟，和
L1,L2,L3和L4是相同的或不同的，各自独立地代表氢，氟，氯，溴，氰基，硝基，甲基，乙基，正-或异丙基，正-，异-，仲-或叔丁基，甲氧基，乙氧基，正-或异丙氧基，甲硫基，乙硫基，甲基亚磺酰基，乙基亚磺酰基，甲基磺酰基或乙基磺酰基，三氟甲基，三氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，二氟氯甲硫基，三氟甲硫基，三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基，优选氢或甲基和特别是氢。
特别的优选如下的式(Ⅰ)化合物，其中
Q代表氧。
特别的优选如下的式(Ⅰ)化合物，其中
L1,L2,L3和L4各自代表氢。
特别的优选如下的式(Ⅰ)化合物，其中
X代表氟。
特别的优选如下的式(Ⅰ)化合物，其中
Z代表未取代的或取代的苯基。优选的取代基是卤素，烷基，氰基和烷氧基。
上面所说的一般的或优选的基团的定义既适用于式(Ⅰ)的最终产品，也适用于相应的起始原料和每种制备所需的中间体。
与每种情况下给出的结合无关，在所述这些基团的结合或优选的结合中所给基团的定义也可以被其它优选范围的基团的定义所代替。
这些基团的定义可以任意地彼此结合，即包括所给出的优选化合物范围间的结合。
式(Ⅱ)提供了为实现本发明的方法(a)所需要的起始原料3-(2-羟基苯基)-3-甲氧基亚胺基甲基噁噻嗪的一般定义。在此式(Ⅱ)中，L1,L2,L3和L4各自优选或特别具有这样的含义，即与有关本发明的式(Ⅰ)化合物的描述中作为优选的或特别优选的L1,L2,L3和L4已经说明的含义。
式(Ⅱ)的起始原料是新的，也成为本申请的主题部分。
它们可以由通式(Ⅵ)的酰基硫乙基苯并呋喃二酮二肟与碱反应获得(方法C)，
Figure 9980571300151
其中
L1,L2,L3和L4各自如上定义，和
R1代表烷基
如果适合的话在稀释剂存在下。
式(Ⅵ)提供了为实现本发明的方法c)所需要的起始原料酰基硫乙基苯并呋喃二酮二肟的一般定义。在式(Ⅵ)中，L1,L2,L3和L4各自优选或特别具有这样的含义，即在有关本发明的式(Ⅰ)化合物的描述中作为优选的或特别优选的L1,L2,L3和L4已经说明的含义。R1代表烷基，优选甲基或乙基。
式(Ⅵ)的起始原料是新的，也成为本申请主题的一部分。
它们可以通过通式(Ⅶ)的苯并呋喃二酮肟
Figure 9980571300161
其中
L1,L2,L3和L4各自如上定义，和
Y3代表卤素，烷基磺酰氧基或芳基磺酰氧基，与通式(Ⅷ)的硫代羧酸反应获得(方法d)，
Figure 9980571300162
其中
R1是如上定义，如果适合的话在稀释剂存在下和如果适合的话在碱存在下，
式(Ⅶ)提供了为实现本发明的方法d)所需要的起始原料苯并呋喃二酮二肟的一般定义。在式(Ⅶ)中，L1,L2,L3和L4各自优选或特别具有这样的含义，即在有关本发明的式(Ⅰ)化合物的描述中作为优选的或特别优选的L1,L2,L3和L4已经说明的含义。Y3代表卤素，优选代表氯或溴，或代表烷基磺酰氧基或芳基磺酰氧基，优选甲基磺酰氧基，苄基磺酰氧基或甲苯基磺酰氧基。
式(Ⅶ)的起始原料可通过式(Ⅸ)的羟基乙基苯并呋喃二酮二肟，
Figure 9980571300171
其中
L1,L2,L3和L4各自如上定义，与乙烷衍生物，例如二溴乙烷或二甲基磺酰基乙烷-1,2-二醇，如果适合的话在稀释剂，例如二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯啉酮的存在下，和如果适合的话在碱，例如碳酸钠或碳酸钾存在下反应获得。
式(Ⅸ)的起始原料是已知的或可以通过已知的方法(参照WO97-46542)制得。
作为实现本发明的方法d)所需要的起始原料硫代羰酸一般是已知的合成化学品。
式(Ⅲ)提供了为实现本发明的方法a)所需要的起始原料卤代嘧啶的一般定义。在式(Ⅲ)中，Z,Q和X各自优选或特别具有这样的含义，即在有关本发明的式(Ⅰ)化合物的描述中作为优选或特别优选的Z,Q和X已经说明的含义。Y1代表卤素，优选氟或氯。
式(Ⅲ)的起始原料是已知的(参照，例如DE-A4340181；Chem.Ber.,90(1957),942,951)，和/或它们可以通过已知的方法来制备，例如通过式(ⅩⅢ)的三卤代嘧啶(见下)与式(Ⅴ)的环状化合物(见下)反应制得。
式(Ⅳ)提供了为实现本发明的方法b)所需要的起始原料苯氧基嘧啶的一般定义。在式(Ⅳ)中，X,L1,L2,L3和L4各自优选或特别具有这样的含义，即在有关本发明的式(Ⅰ)化合物的描述中作为优选的或特别优选的X,L1,L2,L3和L4已经说明的含义。Y2代表卤素，优选氟或氯。
式(Ⅳ)的起始原料是新的，也成为本申请的主题的一部分。
通式(Ⅳ)的苯氧基嘧啶可以通过式(Ⅱ)的3-(2-羟基苯基)-3-甲氧基亚胺基甲基噁噻嗪与通式(ⅩⅢ)的三卤代嘧啶
其中
X,Y1和Y2是相同的或不同的，各自代表氢，如果适合的话在稀释剂存在下，如果适合的话在酸性中和剂存在下和如果适合的话在催化剂存在下反应获得(方法e)。
为实现本发明的方法e)所需要的起始原料式(Ⅱ)的3-(2-羟基苯基)-3-甲氧基亚胺基甲基噁噻嗪，已经在有关本发明的方法a)的描述中加以介绍。
式(ⅩⅢ)提供了为实现本发明的方法e)所需要的起始原料三卤代嘧啶的一般定义，在式(ⅩⅢ)中，X,Y1和Y2各自代表卤素，优选氟或氯。
式(ⅩⅢ)的三卤代嘧啶是已知的；和/或可以通过已知的方法制备(参照，例如，Chesterfield等人，J.Chem.Soc.,1995；3478,3480；WO 97-27189)。
式(Ⅴ)提供了为实现本发明的方法b)所需要的起始原料环状化合物的一般定义。在式(Ⅴ)中，Z和Q各自优选或特别具有这样的含义，即在有关本发明的式(Ⅰ)化合物的描述中作为优选的或特别优选的Z和Q已经说明的含义。
式(Ⅴ)的环状化合物是已知的合成化学品，或它们可通过简单的方法制得。
为实现本发明的方法a)，b)和e)，适合的稀释剂全是惰性有机溶剂。它们的优选包括醚，例如乙醚，二异丙醚，甲基特丁基醚，甲基特戊基醚，二噁烷，四氢呋喃，1,2-二甲氧基乙烷，1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；腈，例如乙腈，丙腈，正-或异丁腈或苯基氰；酰胺，例如N,N-二甲基甲酰胺，N,N-二甲基乙酰胺，N-甲基甲酰苯胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺；亚砜，例如二甲基亚砜；砜，例如环丁砜。
为实现本发明的方法c)，适合的稀释剂都是惰性有机溶剂。它们优选包括醚，例如乙醚，二异丙醚，甲基特丁基醚，甲基特戊基醚，二噁烷，四氢呋喃，1,2-二甲氧基乙烷，1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；酰胺，例如N,N-二甲基甲酰胺，N,N-二甲基乙酰胺，N-甲基甲酰苯胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺；醇，例如甲醇，乙醇，正-或异丙醇，正-，异-，仲-或特丁醇，乙二醇，丙-1,2-二醇，乙氧基乙醇，甲氧基乙醇，二甘醇单甲醚，二甘醇单乙醚，及其与水的混合物或纯水。
为实现本发明的方法e)，适合的稀释剂都是惰性有机溶剂。它们优选包括脂肪的，脂环的或芳香烃，例如石油醚，己烷，庚烷，环己烷，甲基环己烷，苯，甲苯，二甲苯或萘烷；卤代烃，例如氯苯，二氯苯，二氯甲烷，氯仿，四氯甲烷，二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如乙醚，二异丙醚，甲基特丁基醚，甲基特戊基醚，二噁烷，四氢呋喃，1,2-二甲氧基乙烷，1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；酮，例如丙酮，丁酮，甲基异丁基酮或环己酮；腈，例如乙腈，丙腈，丙-或异丁腈或苯基氰；酰胺，例如N,N-二甲基甲酰胺，N,N′-二甲基乙酰胺，N-甲基甲酰苯胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺；酯，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜，例如二甲基亚砜；砜，例如环丁砜。
本发明的方法a),b),c),d)和e)，如果适合的话在适合的碱存在下进行。适合的碱是通常的无机或有机碱。它们优选包括碱土金属或碱金属氢化物，氢氧化物，烷氧化物，碳酸盐或碳酸氢盐，例如氢化钠，氨基化钠，特丁氧基钾，氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，碳酸钾碳酸氢钾或碳酸氢钠。
对于本发明的方法a),b)和e)适合的催化剂是铜(Ⅰ)盐，例如，氯化铜(Ⅰ)，溴化铜(Ⅰ)或碘化铜(Ⅰ)。
在进行本发明的方法a),b),和e)时，反应温度可在相对宽的范围内变动。一般，反应在-20℃至100℃，优选在-10℃至80℃进行。
在进行本发明的方法c)时，反应温度可在相对宽的范围内变动。一般，反应在20℃至250℃，优选在50℃至150℃进行。
在进行本发明的方法d)时，反应温度可在相对宽的范围内变动。一般，反应在-20℃至100℃，优选在-10℃至80℃进行。
为了进行制备式(Ⅰ)化合物的本发明的方法a)，一般对每摩尔式(Ⅱ)的3-(2-羟基苯基)-3-甲氧基亚胺基甲基噁噻嗪，使用0.5至15摩尔，优选0.8至8摩尔式(Ⅲ)的取代的卤代嘧啶。
为了进行制备式(Ⅰ)化合物的本发明的方法b)，一般对每摩尔式(Ⅳ)的苯氧基嘧啶，使用0.5至15摩尔，优选0.8至8摩尔式(Ⅴ)的环状化合物。
为了进行制备式(Ⅵ)化合物的本发明的方法d)，一般对每摩尔式(Ⅶ)的苯并呋喃二酮二肟，使用1至15摩尔，优选1至8摩尔式(Ⅷ)的硫代羰酸。
为了进行制备式(Ⅳ)化合物的本发明的方法f)，一般对每摩尔式(Ⅱ)的3-(2-羟基苯基)-3-甲氧基亚胺基甲基噁噻嗪，使用1至15摩尔，优选2至8摩尔通式(ⅩⅢ)的三卤代嘧啶。
一般，本发明的方法a),b),c),d)和e)在常压下进行。可是，在提高压力或减低压力下，一般在0.1巴和10巴之间进行也是可能的。
后处理和反应产品的分离一般按通常的方法进行(参照制备实施例)。
本发明的物质具有强有力的杀微生物活性，可用于防治不希望有的微生物，例如在作物保护中和材料保护中的真菌和细菌。
杀菌剂在作物保护中用于防治根肿(粘)菌纲，卵菌纲，壶菌纲，接合菌纲，子囊菌纲，担子菌纲和半知菌纲。
杀细菌剂在作物保护中用于防治假单胞菌，根瘤菌(Rhizobiaceae)，肠杆菌，棒状杆菌和链霉菌。
上面以普通名称列出的引起真菌和细菌病害的一些病原菌是作为实例说明的，但不限于此：
黄单胞菌属，例如十字花科蔬菜里腐病；
假单胞菌属，例如Pseudomonas sytingae pv.lachrymans；
欧文氏菌属，例如梨火疫病；
腐霉属，例如终极腐霉；
疫霉属，例如致病疫霉(马铃薯晚疫病)；
假霜霉属，例如葎草假霜霉或古巴假霜霉(瓜类霜霉病)；
单轴霉属，例如葡萄生单轴霉(葡萄霜霉病)；
盘梗霉属，例如莴苣盘梗霉；
霜霉属，例如豌豆霜霉或芸苔霜霉；
白粉菌属，例如禾白粉菌；
单丝壳属，例如单丝壳；
叉丝单囊壳属，例如白叉丝单囊壳(苹果白粉病)；
黑星菌属，例如苹果黑星菌；
核腔菌属，例如圆核腔菌(大麦网斑病)或麦类核腔菌(分生孢子形成：Drechslera，共：长蠕孢属)；
旋孢腔菌属，例如禾旋孢腔菌(小麦根腐病)，(分生孢子形成：Drechslera，共：长蠕孢属)；
单胞锈菌属，例如疣顶单胞锈菌；
柄锈菌属，例如隐匿柄锈菌；
核盘菌属，例如核盘菌；
腥黑粉菌属，例如小麦网腥黑粉菌；
黑粉菌属，例如裸黑粉菌(麦散黑粉菌)或燕麦散黑粉菌；
薄膜革菌属，例如佐佐木薄膜革菌；
梨孢菌属，例如稻梨孢菌；
镰孢〔霉〕属，例如大刀镰孢；
葡萄孢属，例如灰葡萄孢；
壳针孢属，例如颖枯壳针孢；
小球腔菌属，例如颖枯病小球腔菌；
尾孢〔霉〕属，例如变灰尾孢；
链格孢属，例如芸苔链格孢；和
假小尾孢菌，例如麦类眼斑病菌。
在防治植物病害所需浓度下植物能很好地耐受活性化合物的事实，允许对植物的地上部分，繁殖的根茎和种子，以及土壤进行处理。
本发明的活性化合物可特别成功地用于防治正在生长和栽培中的果树与蔬菜的病害，例如，单丝壳属。
本发明的活性化合物也适合于增加作物的产量。而且它们已经降低毒性，能被作物很好地耐受。
在材料保护方面，本发明的物质可用于保护工业材料免受不希望的微生物的浸染和毁坏。
本文中的工业材料被理解为在工业中为了使用已经制得的非生命的材料。例如，打算用本发明的活性化合物保护，免被微生物改变或毁坏的工业材料可以是胶粘剂，胶料，纸和纸板，纺织品，皮革，木材，涂料和塑料物品，冷却润滑剂以及可被微生物侵染或毁坏的其它材料。生产厂的一些部分，例如可被微生物的增生所损害的冷却水循环，也可以说包括在被保护的材料范围内。可以说包括在本发明范围内的工业材料优选是粘着剂，胶料，纸和纸板，皮革，木材，涂料，冷却润滑剂和传热液，特别优选木材。
可以列出的能够降解或改变工业材料的微生物是，例如，细菌，真菌，酵母，藻和分泌粘液的有机体。本发明的活性化合物优选作用于真菌，特别是霉菌，使木材脱色和毁坏木材的真菌(担子菌纲)和分泌粘液的有机体与藻。
以下各属微生物可以用作说明的实例：
链格孢属，例如细极链格孢；
曲霉属，例如黑曲霉；
毛壳〔菌〕属，例如球毛壳；
粉孢革菌属，例如粉孢革菌；
香菇属，例如虎皮香菇；
青霉属，例如灰绿青霉；
多孔菌属，例如变色多孔菌；短梗霉属，例如出芽短梗霉；
Sclerophoma，例如Sclerophoma pityphila；
木霉属，例如绿色木霉；
埃希氏杆菌属，例如Escherichia coli；
假单孢菌属，例如Pseudomonas aeruginosa，和
Staphylococcus，例如Staphylococcus aureus。
依据它们特有的物理和/或化学特性，这些活性化合物可以转变成通常的剂型，例如溶液，乳液，悬浮剂，粉剂，泡沫剂，膏剂，颗粒剂，气雾剂和在聚合物质中的微胶囊剂与在种子包衣组合物中的微胶囊剂，以及超低量的冷与热雾剂。
这些剂型可用已知的方法生产，例如通过混合活性成分与扩展剂，它们是液体溶剂，加压下液化的气体，和/或固体载体，可任意选择使用表面活性剂，它们是乳化剂和/或分散剂，和/或发泡剂。如果所用的扩展剂是水，也可能使用例如有机溶剂作为助溶剂。基本适合作液体溶剂的有：芳香族的例如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳香烃或氯代脂肪烃，例如氯苯，氯乙烯或二氯甲烷，脂肪烃例如环己烷或石腊，例如石油馏分，醇例如丁醇或乙二醇以及它们的醚和酯，酮例如丙酮，甲乙酮，甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜，要不然就用水。液化的气体扩展剂或载体被理解为在标准温度和大气压下是气体的液体，例如气雾剂推进剂如卤代烃，要不然丁烷，丙烷，氮和二氧化碳。适合的固体载体是例如研磨的天然矿物如高岭山，粘土，滑石，白垩，石英，硅镁土，蒙脱石或硅藻土，和研磨的合成矿物如高分散二氧化硅，氧化铝和硅酸盐。颗粒剂的适合载体是：例如碾碎和分级的天然岩石如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，要不然就用合成的无机和有机粗粉的颗粒，和有机材料如锯末，可可壳，玉米轴和烟草杆的颗粒。适合的乳化剂和/或发泡剂是：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐，要不然就用蛋白水解物。适合的分散剂是：例如木质素-亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
增粘剂例如羧甲基纤维素和以粉末，颗粒或乳液形式存在的天然与合成的聚合物，如阿拉伯胶，聚乙烯醇和聚乙烯乙酸酯，要不然就用天然的磷脂如脑磷脂和卵膦脂，和合成的磷脂，都可在各种剂型中使用。其它可能的添加剂是矿油和菜油。
使用色料是可能的例如无机颜料，如氧化铁，氧化钛和普鲁士兰，和有机染料，如茜素染料，偶氮染料和金酞菁染料，以及痕迹营养素如铁，锰，硼，铜，钴，钼和锌的盐。
各剂型一般会有0.1至95％(重量计)的活性化合物，优选0.5至90％。
本发明的活性化合物可以其本身使用或在它们的剂型中与已知杀菌剂，杀细菌剂，杀螨剂，杀线虫剂或杀虫剂混合使用，目的是例如加宽作用谱或预防抗性的产生。在许多情况下，表现出有增效作用，即混合物的活性超过了各个组分的活性之和。
在混合物中共用组分的实例是以下化合物：
杀菌剂：
aldimorph，氨丙膦酸，氨丙膦酸钾，andoprim，敌菌灵，戊环唑，腈嘧菌酯，苯霜灵，麦锈灵，苯菌灵，苄烯酸，苄烯酸异丁酯，双丙氨酰膦，乐杀螨，联苯，灭瘟素，糠菌唑，磺嘧菌灵，粉病定，石硫合剂，capsimycin，敌菌丹，克菌丹，多菌灵，莠锈灵，carvon，灭螨猛，灭瘟唑，苯咪唑菌，地茂散，氯化苦，百菌清，乙菌利，clozylacon，硫杂灵，清菌脲，环唑醇，环丙嘧啶，酯菌胺，双乙氧咪唑威，双氯酚，苄氯三唑醇，diclofluanid，哒菌清，氯硝胺，乙霉戌，噁醚唑，甲菌定，烯酰吗啉，烯唑醇，烯唑醇-M，敌螨普，二苯胺，吡菌硫，灭菌磷，二噻农，吗菌灵，多果定，敌菌酮，克瘟散，氧唑菌，乙环唑，乙菌定，氯唑灵，噁唑酮菌，菌拿灵，异嘧菌醇，腈苯唑，呋菌胺，种衣酯，拌种咯，苯锈啶，丁苯吗啉，薯瘟锡，毒菌锡，福美铁，嘧菌腙，氟啶胺，氟联苯菌，氟菌安，喹唑菌酮，调嘧醇，氟硅唑，磺菌胺，氟酰胺，粉唑醇，灭菌丹，乙磷铝，fosetyl-sodium，四氯苯酞，麦穗宁，呋氨丙灵，呋吡唑灵，灭菌安，呋菌唑，呋醚唑，拌种胺，双胍盐，六氯苯，已唑醇，土菌消，烯菌灵，酰胺唑，双胍辛，双八胍盐，双胍辛醋酸盐，iodocarb，环戊唑醇，异稻瘟净，异丙定，irumamycin，稻瘟灵，氯苯咪菌酮，春雷霉素，亚胺菌，铜制剂：如氢氧化铜，环烷酸铜，王铜，硫酸铜，氧化铜，喹啉铜和波尔多液，锰铜混剂，代森锰锌，代森锰，meferimzone，嘧菌胺，丙氧灭锈胺，甲霜灵，环戊唑菌，磺菌威，甲呋菌胺，代森联，苯吡咯菌，噻菌胺，米多霉素，腈菌唑，甲菌利，福美镍，异丙消，氟苯嘧啶醇，甲呋酰胺，噁霜灵，oxamocarb，喹菌酮，氧化萎锈灵，oxyfenthiin，多效唑，稻温酯，戊菌唑，戊菌隆，双氯苯磷，多马霉素，粉病灵，多氧霉素，polyoxorim，噻菌灵，咪鲜安，杀菌剂，百维灵，propanosine-sodium，丙环唑，甲基代森锌，定菌磷，啶斑肟，二甲嘧菌胺，咯喹酮，氯吡呋醚，唑喹菌酮，五氯硝基苯，硫及硫制剂，戊唑醇，叶枯酞，四氯硝基苯，调环烯，氟醚唑，涕必灵，噻菌腈，溴氟唑菌，甲基托布津，福美双，硫氰苯甲酰胺，甲基立枯磷，对甲抑菌灵，三唑酮，唑菌醇，叶锈特，唑菌嗪，杨菌胺，三环唑，十三吗啉，氟菌唑，嗪氨灵，戊叉唑菌，烯效唑，有效霉素，烯菌酮，烯霜苄唑，氯菌胺，代森锌，福美锌和
Dagger G,OK-8705,0K-8801,
α-(1,1-二甲乙基)-β-(2-苯氧乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇，
α-(2,4-二氯苯基)-β-氟-β-丙基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇，
α-(2,4-二氯苯基)-β-甲氧基-α-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇，
α-(5-甲基-1,3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亚甲基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇，
(5RS,6RS)-6-羟基-2,2,7,7-四甲基-5-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-辛酮，
(E)-α-(甲氧基亚胺基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺
{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]丙基}-氨基甲酸异丙酯，
1-(2,4-二氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-乙酮0-(苯甲基)-肟，
1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮，
1-(3,5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2,5-吡咯烷二酮，
1-[(二碘甲基)-磺酰基]-4-甲基苯，
1-〔2,(2,4-二氯苯基)-1,3-二噁烷-2-基〕-甲基]-1H-咪唑，
1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基环氧乙烷基]-甲基]-1H-1,2,4-三唑，
1-[1-[2-[(2,4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑，
1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷酮，
2′,6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟-甲基-1,3-噻唑-5-甲酰替苯胺，
2,2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基-环丙烷甲酰胺，
2,6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶基-硫氰酸酯，
2,6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)-苯甲酰胺，
2,6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基-苯甲酰胺，
2-(2,3,3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑，
2-[(1-甲基乙基)磺酰基]-5-(三氯甲基)-1,3,4-噻二唑，
2-[[6-脱氧-4-0-(4-0-甲基-β-D-吡喃葡糖基)-α-D-吡喃葡萄糖基]-氨基-4-甲氧基-1H-吡咯并[2,3-d]嘧啶-5-腈，
2-氨基丁烷，
2-溴-2-(溴甲基)-戊二腈，
2-氯-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺，
2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(异硫氰基甲基)-乙酰胺，
2-苯基酚(OPP)，
3,4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2,5-二酮，
3,5-二氯-N-[氰基-[(1-甲基-2-丙炔基)-氧]-甲基]-苯甲酰胺，
3-(1,1-二甲基丙基-1-氧-1H-茚-2-腈，
3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-异噁唑烷基]-吡啶，
4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺，
4-甲基-四唑并[1,5-a]喹唑啉-5(4H)-酮，
8-(1,1-二甲基乙基)-H-乙基-N-丙基-1,4-二氧螺[4,5]癸烷-2-甲胺，
8-羟基喹啉硫酸酯，
9H-呫吨-2-[(苯基氨基)羰基]-9-甲酰肼，
双-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲酰基)-氧]-2,5-噻吩二羧酸酯，
顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-环庚醇，
顺-4-[3-[4-(1,1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2,6-二甲基吗啉盐酸盐，
[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯，
碳酸氢钾，
甲四硫醇钠盐，
1-(2,3-二氢-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯，
N-(2,6-二甲基苯基)-N-(5-异噁唑基羰基)-DL-氨基丙酸甲酯，
N-(氯乙酰基)-N-(2,6-二甲基苯基)-DL-氨基丙酸甲酯，
N-(2,3-二氯-4-羟基苯基)-1-甲基环己烷甲酰胺，
N-(3,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧-3-呋喃基)-乙酰胺，
N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧-3-噻吩基)-乙酰胺，
N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺，
N-(4-环己基苯基)-1,4,5,6-四氢-2-嘧啶胺，
N-(4-己基苯基)-1,4,5,6-四氢-2-嘧啶胺，
N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧-3-噁唑烷基)-乙酰胺，
N-(6-甲氧基)-3-吡啶基-环丙烷甲酰胺，
N-[2,2,2-三氯-1-[(氯乙酰基)-氨基]-乙基]-苯甲酰胺，
N-[3-氯-4,5-双(2-丙炔氧基)-苯基]-N′-甲氧基-甲脒，
N-甲酰基-N-羟基-DL-氨基丙酸单钠盐，
O,O-二乙基[2-(二丙胺基)-2-氧乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯，
O-甲基-S-苯基苯基丙基硫代氨基磷酸酯，
S-甲基-1,2,3-苯并噻二唑-7-硫代羧酸酯，
螺[2H]-1-苯并吡喃-2,1′(3′H)-异苯并呋喃]-3′-酮，
杀细菌剂：
bromopol，二氯酚，氯定，福美镍，春雷霉素，异噻菌酮，呋喃羧酸，土霉素，噻菌灵，链霉素，叶枯酞，硫酸铜及其它铜制剂。
杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂：
阿维菌素，乙酰甲胺磷，氟酯菊酯，棉铃威，涕灭威，甲体氯氰菊酯，虫螨脒，阿维菌素(avermectin)，AZ60541，艾扎丁，谷硫磷，唑环锡，苏云金杆菌，4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈，噁虫威，丙硫克百威，杀虫蟥，β-氟氯氰菊酯，氟氯菊酯，丁苯威，brofenprox，溴硫磷，合杀威，噻嗪酮，丁叉威，butylpyridaben，硫线磷，西维因，呋喃丹，三硫磷，丁硫克百威，巴丹，chloethocarb，怀虫氯磷，氟唑虫清，毒虫畏，定虫隆，氯甲磷，N-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N′-氰基-N-甲基乙膦，毒死蜱，甲基毒死蜱，cis-灭虫菊，clocythrin，四螨嗪，杀螟腈，乙氰菊酯，氟氯氰菊酯，(RS)氯氟氰菊酯，三环锡，氯氰菊酯，灭蝇胺，溴氰菊酯，甲基-0五九，一○五九，甲基一○五九(硫赶式)，杀螨硫隆，三嗪农，除线磷，敌敌畏，dicliphos，百治磷，乙硫磷，氟脲杀，乐果，甲基毒虫畏，敌杀磷，乙拌磷，克瘟散，emamectin，高氰戊菊酯，苯虫威，乙硫磷，醚菊酯，灭克磷，氧嘧啶磷，克线磷，喹螨醚，杀螨锡，杀螟松，丁苯威，苯硫威，双氧威，甲氰菊酯，fenpyrad，唑螨酯，倍硫磷，氰戊菊酯，锐劲特，氟啶胺，氟淀蜱脲，氟螨脲，氟氰戊菊酯，氟虫脲，氟丙苄醚，氟胺氰菊酯，地虫磷，安果，噻唑酮磷，fubfenprox，呋线威，六六六，庚虫磷，氟磷脲，噻螨酮，吡虫啉，异稻瘟净，氯唑磷，丙胺磷，异丙威，异噁唑磷，阿维菌素，氯氟氰菊酯，氟丙氧脲，马拉硫磷，灭蚜磷，速灭磷，甲亚砜磷，蜗牛敌，虫螨畏，甲胺磷，杀扑磷，灭虫威，灭多威，速灭威，米尔螨素，久效磷，moxidectin，二溴磷，NC-184，硝胺烯啶，氧化乐果，甲氨叉威，砜吸磷，异砜磷，对硫磷，甲基对硫磷，氯菊酯，稻丰散，甲拌磷，伏杀磷，亚胺硫磷，磷胺，辛硫磷，抗蚜威，虫螨磷，乙基虫螨磷，丙溴磷，猛杀威，丙虫磷，残杀威，丙硫磷，发果，拒嗪酮，pyrachlophos，打杀磷，反灭虫菊，除虫菊，哒螨酮，嘧胺苯醚，蚊蝇醚，喹硫磷，杀抗松，硫线磷，灭虫硅醚，硫特普，乙丙硫磷，双苯酰肼，吡螨胺，嘧丙磷，伏虫隆，七氟菊酯，双硫磷，叔丁威，杀虫畏，thiafenox，硫双灭多威，特氨叉威，甲基乙拌磷，硫磷嗪，敌贝特，四溴菊酯，苯赛螨，三唑磷，triazuron，敌百虫，杀虫隆，混杀威，蚜灭多，二甲威，灭杀威，zetamethrin。
与其它已知的活性化合物，例如除草剂，肥料和生长促进物质混合也是可能的。
活性化合物可以其本身或它们的制剂形式或由此制备的使用形式被使用，例如即用溶液，悬浮液，可湿性粉剂，膏剂，可溶性粉剂，粉剂和颗粒剂。它们以通常的方法被使用，例如通过泼浇，喷雾，喷迷雾，涂敷，喷粉，发泡，刷上等等。通过超低容量的方法或注射活性化合物的剂型或活性化合物本身于土壤中的方法施用活性化合物也是可能的。植物的种子也可以被处理。
在本发明的活性化合物用作杀菌剂时，施用量可依据施用类型在相对宽的范围内变动，在处理植物部分时，活性化合物的施用量一般在0.1和10000g/ha之间，优选在10和1000g/ha之间。在处理种子时，活性楷合物的施用量一般在0.001和50g/kg种子之间，优选在0.01和10g/kg种子之间。在土壤处理时，活性化合物的施用量一般在0.1和10000g/ha之间，优选在1和5000g/ha之间。
用于保护工业材料的组合物一般含有1至95％，优选10至75％的活性化合物。
本发明的活性化合物的使用浓度取决于被防治微生物的品系和发生情况以及被保护材料的组成。最适宜的施用量可通过试验系列来确定。一般，以被保护的材料为基础的重量计，使用浓度在0.001至5％的范围内，优选0.05-1.0％。
在材料的保护中，被采用的本发明的活性化合物，或由其制备的组合物，浓制剂或一般剂型的活性和活性谱，如果适合的话，可以通过添加其它抗微生物活性化合物，杀菌剂，杀细菌剂，除草剂，杀虫剂或其它用以加宽活性谱或得到特殊作用，如另加抗虫保护作用的活性化合物来提高。这些混合物比本发明的化合物有更宽的活性谱。
谷物病害，例如小球腔菌属，或水稻病害，例如梨孢菌属，也可被成功地防治。
制备实施例：
 实施例1
方法a)
冷却下，将0.12g(0.004摩尔)80％浓度的氢化钠加到1g(0.004摩尔)(5,6-二氢-[1,4,2]噁噻嗪-3-基)-(2-羟基苯基)-甲酮0-甲基肟和0.85g(0.0041摩尔)4-苯氧基-5,6-二氟嘧啶在10ml二甲基甲酰胺中的混合物中，并在25℃搅拌混合物12小时。将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，有机相用硫酸钠干燥，减压下蒸去溶剂。残余物在硅胶上用环己烷/乙酸乙酯(1∶1)进行色谱分离。得到0.9g(理论量的51％)(5,6-二氢-[1,4,2]-噁噻嗪-3-基)-[2-(5-氟-6-苯氧基-嘧啶-4-基氧)-苯基]-甲酮0-甲基肟。1H-NMR-谱(CDCl3/TMS):δ=3,17/3,18/3,19/3,20(2H)；3,85(3H)；4,13/4,14/4,15/4,16(2H)；7,19-7,51(9H)；8,09(1H)ppm.
实施例2
Figure 9980571300302
方法b)
在25℃，将0.62g(0.0045摩尔)碳酸钾加到1.5g(0.0041摩尔)[2-(5,6-二氟嘧啶-4-基氧-苯基)-(5,6-二氢-[1,4,2]噁噻嗪-3-基)-甲酮0-甲基肟和0.52g(0.004摩尔)2-氯苯酚在15ml乙腈中的混合物中，并在25℃搅拌混合物12小时。将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，有机相用硫酸钠干燥，减压下蒸去溶剂。
得到1.4g(73.6％)粗(5,6-二氢-[1,4,2]-噁噻嗪-3-基)-[2-(5-氟-6-(2-氯苯氧基-嘧啶-4-基氧)-苯基]-甲酮0-甲基肟。1H-NMR-谱(CDCl3/TMS):δ=3,17/3,18/3,19/3,20(2H)；3,84(3H)；4,13/4,14/4,15/4,16(2H)；7,19-7,52(8H)；8,06(1H)ppm.
通过实施例1和2的方法，按照各方法一般说明，得到列在下表1中的式(Ⅰ-a)化合物。
表1
实施例     Z   Q  X  Fp.(℃) NMR* logP** 方法
    3  2-甲基-3-氯苯基 O     F     62-65     3,85  4,33 a)
    4  2-烯丙基氧苯基 O     F     3,85  4,16 a)
    5  2,3-二氯苯基 O     F     3,84  4,23 a)
    6  2-氰基苯基 O     F     3,86     3,27 a)
    7 2-甲基苯基 O     F  115-17     3,85     3,82 a)
    8  2-氟苯基 O     F     3,84     3,61 b)
    9 苯基 S     F     3,89 b)
    10  2-溴苯基 O     F     3,83 b)
*)1H NMR谱是在含氘氯仿(CDCl3)或六氘二甲基亚砜(DMSO-db)中，以四甲基硅烷(TMS)作内标时记录的。化学位移作为δ值以ppm来说明。
**)log P值是通过HPLC(梯度方法，乙腈/0.1％磷酸水溶液)，按照EEC Directive 79/831 Annex V.A8来测定的。
式(Ⅳ)起始原料的制备：
实施例(Ⅳ-1)
方法e)
将2.52g(0.01摩尔)(5,6-二氢-[1,4,2]噁噻嗪-3-基)-(2-羟基苯基)-甲酮0-甲基肟溶解在10ml乙腈中，并与1.7g(0.0123摩尔)碳酸钾混合。然后将该混合物搅拌下冷至0℃，再加入1.34g(0.01摩尔)4,5,6-三氟嘧啶。不再进一步冷却下，再搅拌混合物12小时。然后减压下蒸去溶剂，残余物倒入水中，用乙酸乙酯萃取。有机相用硫酸钠干燥，减压下蒸去溶剂。得到2.3g(理论量的62％)[2-(5,6-二氟嘧啶-4-基氧)-苯基]-(5,6-二氢-[1,4,2]噁噻嗪-3-基)甲酮0-甲基肟。1H-NMRR-谱(CDCl3/TMS):δ=3,15/3,16/3,17/3,18(2H)；3,83(3H)；4,11/4,12/4,13/4,14(2H)；7,26-7,53(4H)；8,20(1H)ppm.HPLC:logP=2,80.
式(Ⅱ)起始原料的制备：
实施例(Ⅱ-1)
Figure 9980571300331
方法c)
将在40ml甲醇中的3.67g(0.0125摩尔)S-[2-(2-甲氧基亚胺基-3H-苯并呋喃-2-叉胺基氧)-乙基]硫代乙酸酯与12.5ml 2N氢氧化钾水溶液一起加热回流15分钟。然后减压下蒸去溶剂，残余物与2N盐酸混合。用乙醚萃取混合物，有机相用硫酸钠干燥，减压下蒸去溶剂。残余物与乙醚一起搅拌，得到0.78g(理论量的24.7％)(5,6-二氢[1,4,2]噁噻嗪-3-基)-(2-羟基苯基)-甲酮0-甲氧基肟。1H-NMR-谱(CDCl3/TMS):δ=3,21/3,22/3,23/3,24(2H)；4,06(3H)；4,18/4,19/4,20/4,21(2H)；6,3(1H,b)；6,93-6,98(2H)；7,17-7,21(1H)；7,26-7,34(1H)ppm.HPLC:logP=1,75
式(Ⅵ)起始原料的制备
实施例(Ⅵ-1)
Figure 9980571300341
万法d)
将4.15g(0.0138摩尔)苯并呋喃-2,3-二酮2-[0-(2-溴乙基)-肟]3-(0-甲基肟)溶解在14ml N,N-二甲基甲酰胺中。在20℃，加入1.6g(0.021摩尔)硫代乙酸和2.3g(0.021摩尔)碳酸钠，搅拌混合物2小时。然后将反应混合物倒入水中，用乙醚萃取。有机相用硫酸钠干燥，减压下蒸去溶剂。
得到3.97g(理论量的95.7％)粗S-[2-(3-甲氧基亚胺基-3H-苯并呋喃-2-叉胺基氧)-乙基]硫代乙酸酯，它可不经任何纯化，作为对映体的混合物用于下一步反之。
异构体A：
HPLC:logP=3,01
1H-NMR-谱(CDCl3/TMS):δ=4,22(3H)ppm.
异构体B：
HPLC:logP=3,18.
1H-NMR-谱(CDCl3/TMS):δ=4,21(3H)ppm.
(Ⅶ)式起始原料的制备
实施例Ⅶ-Ⅰ
Figure 9980571300351
在80℃，将1g(0.0052摩尔)苯并呋喃-2,3-二酮3-(0-甲基肟)2-肟与1.5g(0.0141摩尔)碳酸钠和3g(0.016摩尔)1,2-二溴乙烷在5ml二甲基甲酰胺中一起搅拌6小时。接着把反应混合物倒入水中，用乙醚萃取。有机相用氢氧化钾水溶液洗涤，用硫酸钠干燥。减压下蒸去溶剂，得到1.1g(理论量的70.7％)粗苯并呋喃-2,3-二酮2-[0-(2-溴乙基)肟]3-(0-甲基肟)，作为立体异构体的混合物，不经任何纯化可进入下一步反应。
异构体A：
HPLClogP=3,08
1H-NMR-谱(CDCl3/TMS):δ=4,23(3H)ppm
异构体B：
HPLC:logP=3,23
1H-NMR-谱(CDCl3/TMS):δ=4,21(3H)ppm
应用实施例
实施例A
单丝壳属试验(黄瓜)/保护
溶剂：47份丙酮(重量计)
乳化剂：3份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产适合的活性化合物的制剂，将1份(重量计)活性化合物与所说量的溶剂和乳化剂相混合，再用水将浓制剂2稀释至所需浓度。
为了试验保护活性，按所说用量，用活性化合物的制剂喷雾幼小植物。在喷雾复盖层干燥后，用苍耳单丝壳孢子的水悬浮液接种植物。然后将植物放在大约23℃，大气相对湿度大约70％的温室中。
接种后10天进行评价。0％意味着与对照一样的效果，而100％意味着未察觉侵染。
在本试验中，在实施例(1)中所说的本发明的质在施用量100g/ha时显示90％或更高的效果。

Claims (11)

1．通式(Ⅰ)的化合物其中
z在每种情况下代表任意选择取代的环烷基、芳基、芳烷基、杂环基或杂环基烷基，
Q代表氧或硫，
X代表卤素，和
L1,L2,L3和L4是相同的或不同的，各自独立地代表氢、卤素、氰基、硝基，在每种情况下可任意选择地由卤素取代烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基。
2．通权利要求1的化合物，其中
Z代表在每种情况下，在环烷基部分有3-7个碳原子和在烷基部分有1-4个碳原子的环烷基或环烷基烷基，其中每种情况都可被卤素或烷基任意选择地单-或双取代；
代表在每种情况下，有3-7个环成员和在烷基部分有1-4个碳原子的杂环基或杂环基烷基，其中每种情况都可被卤素或具有1-4个碳原子的烷基任意地选择取代；
或代表在每种情况下，在芳基部分有6-10个碳原子和在烷基部分有1-4个碳原子的芳基或芳烷基，其中每种情况下都可被相同的或不同的取代基在芳基部分任意选择地单-至四取代，优选的可能的取代基选自如下：
卤素、氰基、硝基、胺基、甲酰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基；
在每种情况下，直链或支链的烷基、烷氧基烷氧基烷基、烷硫基烷基、烷胺基烷基、二烷基胺基烷基、烷硫基、烷基亚磺酸基或烷基磺酰基，在每种情况下具有1-8个碳原子；
在每种情况下，直链或支链的链烯基或链烯基氧基，在每种情况下具有2-6个碳原子；
在每种情况下，直链或支链的卤烷基、卤烷氧基、卤烷硫基、卤烷基亚磺酰基或卤烷基磺酰基，在每种情况下具有1-6个碳原子和1-13个相同的或不同的卤素原子；
在每种情况下，直链或支链的卤链烯基或卤链烯基氧基，在每种情况下具有2-6个碳原子和1-11个相同的或不同的卤原子；
在每种情况下，直链或支链的烷基胺基、二烷基胺基、烷基羰基、烷氧羰基、烷胺基羰基、二烷胺基羰基、芳基烷基胺基羰基、链烯基羰基或链炔基羰基，在各个烃链中具有1-6个碳原子；
在每种情况下具有3-6个碳原子的环烷基或环烷基氧基；
在每种情况下，双连接的具有3-4个碳原子的亚烷基、具有2或3个碳原子的氧亚烷基或具有1或2个碳原子的二氧亚烷基，其中每种都可被选自氟、氯、氧代、甲基、三氟甲基和乙基的相同或不同取代基任意选择地单-至四取代，
或为基团
其中
A1代表氢或具有1-4个碳原子的烷基或具有3-6个碳原子的环烷基，和
A2代表羟基、氨基、甲胺基、甲基、苯基、苄基、烷氧基、烷基胺基、二烷基胺基，在各个烷基链中具有1-4个碳原子，
Q代表氧或硫，
X代表氟、氯或溴，优选氟或氯和特别是氟，和
L1,L2,L3和L4是相同的或不同的，各自独立地代表氢、卤素、氰基、硝基，代表烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，在每种情况下具有1-6个碳原子并在每种情况下可被1-5个卤原子任意选择取代，优选代表氢或甲基和特别是氢。
3．权利要求1的式(Ⅰ)化合物，其中
Z代表环戊基或环己基，其中每个都可被氟、氯、甲基、乙基或羟基任意选择地单-或双取代；
代表噻吩基、吡啶基、呋喃基、噻吩甲基、吡啶甲基或呋喃甲基，其中每个都可被甲基、乙基、氟、氯或溴任意选择取代；
或，特别代表苯基或苄基，其中每个可被相同的或不同的取代基任意选择地单-至四取代，特别是单-或双取代，在此可能的取代基优选选自下列基团：
氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、甲酰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基，
甲基、乙基、正-或异丙基，正-，异-，仲-或特丁基、甲氧甲基，
甲氧基，乙氧基，正-或异丙氧基，
甲硫基、乙硫基，正-或异丙硫基，甲基亚磺酰基，乙基亚磺酰基，甲基磺酰基或乙基磺酰基，
甲基胺基甲基，二甲基胺基甲基，
乙烯基，烯丙基，2-甲基烯丙基，丙烯-1-基，丁烯基，炔丙基，乙烯氧基，烯丙氧基，2-甲基烯丙氧基，丙烯-1-基氧基，丁烯氧基，炔丙氧基；
三氟甲基，三氟乙基，
二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯甲氧基，三氟乙氧基，五氟乙氧基，2-氯-1,1,2-三氟乙氧基，二氟甲硫基，三氟甲硫基，二氟氯甲硫基，三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基，
甲胺基，乙胺基，正-或异丙胺基，二甲胺基，二乙胺基，
乙酰基，丙酰基，甲氧羰基，乙氧羰基，甲胺基羰基，乙胺基羰基，二甲胺基羰基，二乙胺基羰基，丙烯酰基，丙炔酰基，
环戊基，环己基，
在每种情况下双连接的丙二基，亚乙氧基，亚甲二氧基，亚乙二氧基，其中每个都可被选自氟、氯、氧代、甲基和三氟甲基的取代基任意选择单一至四取代，
或为基团
其中
A1代表氢或甲基，和
A2代表羟基、甲氧基，乙氧基，氨基，甲胺基，甲基、苯基或苄基，
Q代表硫，或特别是氧，
X代表氟或氯，特别是氟，和L1,L2,L3和L4是相同的或不同的，各自独立地代表氢，氟，氯，溴，氰基，硝基，甲基，乙基，正-或异丙基，正-，异-，仲-或叔丁基，甲氧基，乙氧基，正-或异丙氧基，甲硫基，乙硫基，甲基亚磺酰基，乙基亚磺酰基，甲基磺酰基或乙基磺酰基，三氟甲基，三氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，二氟氯甲硫基，三氟甲硫基，三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基。
4．含有扩展剂和/或载体以及如果适合的话，也含有表面活性剂的组合物，其特征在于它至少含有一种权利要求1的式(Ⅰ)化合物。
5．防治害物的方法，其特征在于权利要求1的式(Ⅰ)化合物或权利要求4的组合物被允许作用于害物和/或其栖息地。
6．权利要求1至3任一项的式(Ⅰ)化合物或权利要求4的组合物在防治害物方面的用途。
7．制取组合物的方法，其特征在于将权利要求1至3任一项的式(Ⅰ)化合物与扩展剂和/或载体和/或表面活性剂相混合。
8．制备权利要求1所定义的式(Ⅰ)化合物的方法，其特征在于，
a)式(Ⅱ)的3-(2-羟基苯基)-3-甲氧基亚胺基甲基噁噻嗪。
Figure 9980571300061
其中L1,L2,L3和L4各自如权利要求1中所定义，与通式(Ⅲ)的取代的卤代嘧啶反应，其中
Figure 9980571300062
Z，Q和X各自如权利要求1中所定义，和Y1代表卤素，如果适合的话在稀释剂存在下，如果适合的话在酸性中和剂存在下如果适合的话在催化剂存在下进行反应，或
b)通式(Ⅳ)的苯氧基嘧啶，
Figure 9980571300063
其中
X,L1,L2,L3和L4各自如权利要求1中所定义，和
Y2代表卤素
与通式(Ⅴ)的环状化合物反应，
                     Z-Q-H      (Ⅴ)
其中
Z和Q各如上定义，
如果适合的话在稀释剂存在下，如果适合的话在酸性中和剂存在下和如果适合的话在催化剂存在下进行反应。
9．式(Ⅱ)的化合物其中L1,L2,L3和L4各自如权利要求1中所定义。
10．式(Ⅳ)的化合物
Figure 9980571300072
其中L1,L2,L3和L4各自如权利要求1中所定义，和Y2代表卤素。
11．式(Ⅵ)的化合物
Figure 9980571300081
其中L1,L2,L3和L4各自如权利要求1中所定义，和R1代表烷基。
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