发明简述
本发明的一个目的是提供用于改进和增加角质纤维、特别是人体头发、更具体是细发或极细发的饱满度、质感和浓密度的护发产品。本发明包括各种护发产品,包括香波、调理香波和漂洗剂,但并非仅限于此。
本发明的另一目的是提供含有一种或多种非离子和/或阳离子聚合物(例如瓜尔胶等及其衍生物)的高碱性发用组合物和方法,其中尽管该组合物具有高pH值,但其随时间变化稳定和长效。本发明中,组合物含阳离子聚合物时,组合物的pH约为8-10;组合物不含阳离子聚合物时,其pH可约为8-14,优选约为8.5-13,更优选约8.5-10。本发明中,发用组合物的成分可迅速沉积到头发上,令细发或极细发在洗涤和漂洗后具有浓密度、饱满度和质感。
通过以下详细描述,本发明的其他目的和优点都将是不言而喻的。发明详述
本发明提供了能显著增进头发、特别是细发和极细发的饱满度和浓密度的新的组合物和制剂。这里采用的术语组合物和制剂可互换使用。本发明的组合物的pH值约为8或更高,并且含有一种或多种非离子和/或阳离子聚合物,使用该产品能令用户的头发具有饱满的质感和浓密感。本发明组合物将高pH值与一种或多种非离子和/或阳离子聚合物的组合能令头发具有饱满、有质感和浓密的效果,如必要,还同时具有调理效果,可在组合物中特别加入阳离子聚合物如瓜尔胶。
尽管在理论上不希望有特殊的限制,一般认为本发明的高pH值组合物会令头发或角质纤维发丝膨胀,并令角质层翘起。该效果是短暂的;头发经漂洗后,pH会恢复或接近正常值,角质层会变平。但本发明中,存在于高pH值介质中的聚合物制剂(如香波)能令头发膨胀,并且其中含有的聚合物渗入发丝中,在发丝角质层下沉积,与发丝相结合。渗入的非离子和/或阳离子聚合物能防止角质层完全闭合,使用后令发干变粗,令发丝表面更蓬松和有质感。本发明意外发现的该作用生效迅速,即1分钟或更短时间内生效。
如上所述,漂洗头发降低pH值后,本发明组合物中的沉积聚合物能阻断角质层恢复其原有的平展状态。本发明中,聚合物进入发丝,从而令发丝略显“膨胀”。这能令头发具有更浓密的外观和感觉,令发丝纤维更浓密和具有饱满感。
本发明的护发组合物是水基的,可制成多种剂型的最终制剂,包括乳液、膏霜、凝胶、乳化体、泵送制品、喷发胶、气溶胶、摩丝和/或泡沫剂、溶液等。组合物中的水含量约占组合物总量的30-99%(重量),优选约为50-95%(重量),更优选约为70-90%(重量)。下文中,除非特别指出,本发明的所有试剂及组合物的所有组分的用量均以占组合物总量的重量百分比计。
本发明中,含阳离子的香波和护发产品的pH约为8-10;不含阳离子聚合物的制剂的pH约为8-14,优选约为8.5-13,更优选约为8.5-10。
非离子和阳离子聚合物适于在本发明组合物中用以渗入头发和令头发变粗,从而防止发丝角质层在漂洗后恢复闭合,并能沉积在发丝表面以增加质感。此外,在本发明组合物的高pH值条件下,这些聚合物可在数秒钟内沉积和生效,令本发明的组合物具有即时和有效的优点。
适用于本发明的阳离子聚合物包括含季铵基团的聚合物,但并非仅限于此。更具体说,适用于本发明的阳离子聚合物是瓜尔胶或槐树豆胶的阳离子衍生物。这类树胶是聚半乳甘露聚糖,其中含通过糖苷键连接的两个甘露糖单元,以及与甘露糖单元上一个羟基相连的半乳糖单元。羟基与具有一定活性的季铵化合物反应制得阳离子衍生物。
适用于制备本发明阳离子树胶衍生物的季铵化合物如以下结构式所示:
其中R1、R2和R3是烷基、芳基以及取代烷基和芳基,R4选自环氧烷基和卤代醇,并且Z-是阴离子,例如氯离子、溴离子、碘离子和HSO4 -。
其中R5是含1-3个碳原子的二价亚烷基,X是卤素。
特别优选结构如下的化合物3-(三甲基氨基)-2-羟丙基瓜尔胶氯化物:
其中R是基于瓜尔胶的聚半乳甘露聚糖分子,该化合物由Henkel公司以商品名Cosmedia Guar 216N销售。另一优选的阳离子瓜尔胶是羟丙基瓜尔胶的季铵衍生物,如瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵,例如由Rhone-Poulenc销售的JAGUAR_。
适用于本发明的非离子聚合物一般为结构如下的水溶性非离子聚氧乙烯均聚物类(例如聚乙二醇):
H(OCH2CH2)nOH
其中n=2000-115000。更具体说,非离子聚合物包括可完全溶于水的Polyox_水溶性树脂(Amerchol),它在pH约8-12下完全稳定,分子量约为100000至5×106。适用于本发明的聚乙二醇(Polyox)水溶性树脂的具体等级的非限定性实例见下表:
表1
商品名 |
CTFA命名 |
聚氧乙烯WSR N-10(MW:100,000) |
PEG-2M |
聚氧乙烯WSR N-80(MW:200,000) |
PEG-5M |
聚氧乙烯WSR N-750(MW:300,000) |
PEG-7M |
聚氧乙烯WSR N-3000(MW:400,000) |
PEG-14M |
聚氧乙烯WSR N-3333(MW:400,000) |
PEG-9M |
聚氧乙烯WSR 205(MW:600,000) |
PEG-14M |
聚氧乙烯WSR-1105(MW:900,000) |
PEG-20M |
聚氧乙烯WSR N-12K(MW:1,000,000) |
PEG-23M |
聚氧乙烯WSR N-60K(MW:2,000,000) |
PEG-45M |
聚氧乙烯WSR-301(MW:4,000,000) |
PEG-90M |
聚氧乙烯Coagulant(MW:5,000,000) |
PEG-115M |
优选聚氧乙烯WSR N-750 (PEG-7M)。
本发明组合物的聚合物的含量为能增进头发浓密度和饱满度的有效量。更具体说,聚合物的含量约为0.01-10%,优选约为0.05-5%,更优选约为0.1-1%。
本发明的另一具体实施方案中,所述的高pH组合物中包含一种或多种表面活性剂。适用的表面活性剂见下文。这类组合物中优选的表面活性剂是阴离子和/或两性表面活性剂,以及甜菜碱。优选的表面活性剂的非限定性实例包括月桂基硫酸钠、椰油酰氨基丙基甜菜碱(CAPB)、月桂基醚硫酸钠,以及它们的混合物。
本发明优选的组合物具有高pH,例如约为8.0-10,含有至少一种阳离子聚合物和/或非离子聚合物,以及一种或多种阴离子表面活性剂。本发明组合物中优选的聚合物包括:Jaguar_(Rhone-Poulenc)、Polyox_(Amerchol)、Celquats(National Starch)、Merquats (Merck)、Gafquats(ISP)、聚合物JR(Amerchol)以及Cosmedia聚合物LR(Henkel公司),但并非仅限于此。
适用于本发明组合物的阴离子表面活性剂是所需剂型的护发产品中常用的那些阴离子表面活性剂。对于香波来说,阴离子表面活性剂一般是在烷基中约含8-22个碳原子、优选约含12-18个碳原子的水溶性直链或支链烷基或烷芳基硫酸盐或磺酸盐。这类表面活性剂还包括每分子含1-5摩尔氧化乙烯(EO)、优选含1-3摩尔氧化乙烯(EO)的乙氧基化化合物类。硫酸根和磺酸根一般经碱中和得到碱金属盐,特别是钠盐、钾盐、铵盐或单-、二-或三乙醇胺盐。
上述类型中典型的阴离子表面活性剂包括:鲸蜡基硫酸钠;肉豆蔻基硫酸钠;月桂基硫酸钠;牛油基硫酸钠;癸基硫酸钠;癸基苯磺酸钠;十三烷基苯磺酸钠;C14-C16烯烃磺酸钠;C12-C15醇硫酸钠;月桂基醚硫酸钠;肉豆蔻基醚硫酸钠;聚氧乙烯(5摩尔EO)月桂基醚硫酸钠;聚氧乙烯(12摩尔EO)月桂基醚硫酸钠;壬基苯基醚硫酸钠;聚氧乙烯(1-4摩尔EO)硫酸钠;C12-C15烷基醚硫酸盐和月桂基磺基乙酸钠,但并非仅限于此。尽管上述均为钠盐,但其他前述的阳离子也适用,特别是铵。
其他适用的阴离子表面活性剂包括磺基琥珀酸酯的盐,例如磺基琥珀酸二辛酯的钠盐;磺基琥珀酸单月桂基酯的二钠盐,和磺基琥珀酸聚氧乙烯(1-4摩尔EO)月桂基醇半酯的二钠盐;硫酸化单甘油酯,例如椰油基单甘油酯硫酸钠;肌氨酸盐,例如椰油酰基肌氨酸钠和月桂酰基肌氨酸钠;羟乙磺酸酯,例如椰油酰基羟乙磺酸钠和月桂酰基羟乙磺酸钠;牛磺酸盐,例如N-甲基-N-椰油酰基牛磺酸钠,和N-甲基-N-油酰基牛磺酸钠。还可以加入皂类,如硬脂酸钠、月桂酸钠和羟乙磺酸钠。原蛋白酸(protalbinic acid)和凝胶蛋白酸衍生物也适用,一般称为Maypon类表面活性剂。这些阴离子表面活性剂可单用或共用。通常可将两种或多种阴离子表面活性剂混合以达到所需粘度、清洁效果或其他特性。
本发明组合物中的阴离子表面活性剂的用量约为1-50%(以活性成分计)。但其浓度并非关键,只要所用浓度不会影响香波产品的物理稳定性。优选阴离子表面活性剂的用量约为5-35%(以活性成分计),最优选约为10-25%(以活性成分计)。
优选的阴离子表面活性剂是C12-C14烷基硫酸钠或铵、以及含1-3摩尔氧化乙烯的C12-C14烷基醚硫酸钠或硫酸铵。特别优选的阴离子表面活性剂体系(例如表面活性剂混合物)约含4-15%(以活性成分计)月桂基硫酸钠和约3-10%月桂基醚硫酸钠。
其他类型的表面活性剂也可与阴离子表面活性剂共用于本发明组合物。这类表面活性剂包括非离子表面活性剂、甜菜碱(两性离子表面活性剂的一类)、两性表面活性剂和阳离子表面活性剂。
适用的非离子表面活性剂广义上是指由氧化烯(亲水性)与有机疏水化合物(可以是脂族或烷基芳族性化合物)经缩聚得到的化合物。这类非离子表面活性剂的特征在于含长链氧化乙烯或氧化乙烯-氧化丙烯单元。典型的有约含6摩尔氧化乙烯、优选约含6-15摩尔氧化乙烯的聚氧乙烯辛基和壬基苯基醚,例如Igepal表面活性剂;一般称为Pluronic_表面活性剂的氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物,一般称为吐温类表面活性剂的聚氧乙烯脱水山梨醇单月桂酸酯和单硬脂酸酯。但这些非离子表面活性剂仅为列举,对本发明并不构成任何限定。本发明组合物中非离子表面活性剂的用量约为0.1-10%,优选约为0.1-5%。
甜菜碱是两性离子表面活性剂中的一类,其也适用于本发明中。适用于此的甜菜碱的实例包括:高级烷基甜菜碱,如椰油基二甲基羧甲基甜菜碱,月桂基二甲基羧甲基甜菜碱,月桂基二甲基α-羧乙基甜菜碱,鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱,月桂基双(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱,硬脂基双(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱,油基二甲基γ-羧丙基甜菜碱,月桂基双(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱等。磺基甜菜碱中典型的有椰油基二甲基磺丙基甜菜碱,硬脂基二甲基磺丙基甜菜碱,月桂基二甲基磺乙基甜菜碱,月桂基双(2-羟乙基)磺丙基甜菜碱等。酰氨基甜菜碱和酰氨基磺基甜菜碱、特别是其中的RCONH(CH2)3基团与甜菜碱的氮原子相连的化合物适用于本发明,例如椰油酰氨基丙基甜菜碱。
适用于本发明组合物的典型两性表面活性剂广义上是指脂族仲胺和叔胺衍生物,其中脂族基团可为直链或支链,脂族取代基之一可约含8-18个碳原子,并且一个基团含有阴离子水溶性基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。两性表面活性剂中特别适用的实例包括:3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠、3-十二烷基氨基丙酸钠、椰油两性二丙酸二钠、椰油两性二乙酸二钠、N-烷基牛磺酸盐,N-烷基-β-亚氨基二丙酸盐,和由2-烷基取代咪唑啉得到的碱性铵化合物,例如参见US 2528378。上述两性表面活性剂是非限定性的。
本发明组合物中还可含有例如能改进上述最终产品的性质和外观的添加剂。这些附加成分的用量应为其达到其功能的有效量。
泡沫助剂或泡沫稳定剂是能增进发泡质量、体积和稳定性的成分。其也能增进粘度。优选的泡沫助剂是脂肪酸烷醇酰胺,如月桂酰基二乙醇酰胺,月桂酰基单乙醇酰胺和椰子单乙醇酰胺。其他泡沫助剂是“超级”酰胺,例如超级酰胺B-5,脂肪醇、肌氨酸、磷酸和十二烷基苯磺酸的超级酰胺。泡沫助剂的用量一般约为0.1-10%,优选约为0.5-5%。
例如在膏霜组合物中可采用遮光剂。适用的遮光剂是高级脂肪醇,如硬脂醇和鲸蜡醇,以及高级脂肪酸,如山嵛酸。乙二醇单硬脂酸酯和二硬脂酸酯也是有效的遮光剂。碱土金属脂肪酸皂如硬脂酸钙和硬脂酸镁也适用。硅酸镁也适用。遮光剂的用量一般约为0.1-10%,优选约为0.5-5%。
粘度调节剂常用于对香波组合物中组分的粘度进行稳定调节。适用的粘度调节剂是低级醇,例如异丙二醇和丁醇;以及低级二醇如二甘醇,松油醇和二乙基卡必醇。这些成分的用量一般约为0.1-5%,优选约为0.5-2.5%。
螯合剂用于防止在用硬水漂洗香波洗过的头发时形成的钙皂膜。适用的成分是乙二胺四乙酸(EDTA),柠檬酸,二甲苯磺酸钠和萘磺酸钠。螯合剂的用量一般约为0.01-5%,优选约为0.1-1%。
增稠剂可增进香波产品的粘度。适用的成分有天然树胶,如黄芪胶、黄原胶、阿拉伯胶和槐树豆胶;合成树胶如羟丙基纤维素和甲基纤维素。聚乙烯醇也适用。烷醇酰胺(例如椰油酰氨基单乙醇胺和月桂酰氨基二乙醇胺),“超级”酰胺和硬脂酸二醇酯和甘油酯也适用。增稠剂的用量应能使组合物达到所需粘度,一般约为0.1-10%,优选约为0.1-10%。
防腐剂一般用于防止细菌降解和发霉。优选甲醛、羟基苯甲酸甲酯、乙酯、丙酯和丁酯、二甲基二甲基乙内酰脲、甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮、2-苯氧基乙醇,以及它们的混合物。其用量一般约为0.01-1%。
阳离子表面活性剂还可与其他成分共用,例如可增进本发明组合物的调理性。这类阳离子表面活性剂的非限定性实例中典型的有:蓖麻油酰氨基丙基乙基二甲基乙氧基硫酸(ethosulfate)铵,季铵盐75,异硬脂酰氨基丙基乙基二甲基乙氧基硫酸铵,和亚油酰氨基丙基PG-二甲基氯化铵磷酸盐。这类阳离子表面活性剂的用量为达到其功能的有效量,一般约为0.1-5%。
本发明组合物中的水含量一般为余量至100%。但本领域普通技术人员能领会,应对水的余量进行调整以确保最终产品以均质溶液形式稳定存在。
其他添加剂包括抗氧剂如亚硫酸钠;抛射剂;悬浮剂;香料和草药提取物;着色剂;防晒剂;和缓冲剂或pH控制剂,如柠檬酸,各添加剂的用量为达到其功能的有效量,一般低于约5%。还可含有有效量的去头屑剂,例如硫化硒。
实施例
以下实施例用于说明和列举实施本发明的各方面内容,但对本发明不构成任何限定。
经用户的家常使用研究,将本发明制备的香波与其他呈酸性pH(例如pH约为5.0-6.0)和碱性pH(例如pH约为8.5-9.5)的香波制剂进行对比。
表2所示的为以下实施例1-6的被测香波制剂经用户使用研究得到的结果。
对于表2的用户使用研究,所有试样均置于编号的白色塑料瓶中,标有“细发用香波”和简单使用说明。参加家常使用研究的用户自认为具有细发/极细发。用户按指导使用产品2周,然后回答反馈调查表。
应理解的是,用户使用研究中采用的术语“浓密度”包括用户对头发的表观观察和触感及感觉。本领域普通技术人员应领会的是,增进头发的“浓密度”对于用户是指头发变粗或饱满、和/或易梳理、和/或具有粗或饱满的外观等的整体印象或感觉。
对于表2的用户使用试验数据,实施例1-3是商购的细发用低pH(酸性)香波制剂。它们的pH值略有不同(由于常规的逐批质量差异造成)。实施例1的制剂不含聚合物;实施例2的制剂含阳离子聚合物;实施例3的制剂含非离子聚合物。用户使用试验表明,并未发现不合聚合物的实施例1的酸性制剂和含非离子聚合物的实施例3的酸性制剂在头发的浓密化作用方面存在实际差异。
此外,发现与使用含阳离子聚合物的酸性制剂相比,用户对不含聚合物的酸性制剂的整体印象较差(即50%相对于40%)。
实施例4-6是本发明的细发用高pH(碱性)香波。实施例5的制剂含有阳离子聚合物;实施例6的制剂含非离子聚合物,而实施例4的制剂不含聚合物。采用实施例4用于说明在高pH值制剂中加入阳离子聚合物后的意外效果。
表2
|
酸性制剂实施例1 实施例2 实施例3 |
碱性制剂实施例4 实施例5 实施例6 |
不含聚合物 |
阳离子聚合物 |
非离子聚合物 |
不含聚合物 |
阳离子聚合物 |
非离子聚合物 |
被测用户数 |
78 |
79 |
122 |
125 |
75 |
75 |
整体印象(优异/很好) |
57% |
40% |
54% |
53% |
69% |
55% |
与常规产品相比-浓密度好得多 |
19% |
13% |
13% |
20% |
31% |
26% |
总体浓密度(好得多/较好) |
47% |
27% |
45% |
44% |
56% |
50% |
浓密度好 |
73% |
71% |
65% |
74% |
81% |
76% |
调理适度 |
57% |
58% |
60% |
57% |
66% |
69% |
本领域普通技术人员根据表2中实施例1,3和4的数据将会预期,将pH值由酸性到碱性、含或不含聚合物并无实际的细发浓密化效果。实际上,这是由实施例1、3和4的使用结果对比观察到的。并且,用户发现在酸性细发制剂中加入阳离子聚合物会降低浓密化作用(实施例2与实施例1相比)。
但是,对于含阳离子聚合物的碱性pH制剂,如实施例5的制剂所示,意外地制得被测者对其特性赞许度达69%(“整体印象”)、浓密化作用比例特别高(即“浓密度正常”-81%;“整体浓密度”-56%)的产品。实际上,表2中的各类组合物中,含阳离子聚合物的制剂意外地优于其他所有被测制剂,在用户中取得增进浓密度效果的整体好印象。这些结果特别意外,因为本发明之前的现有技术中,并不知道在碱性pH值下的阳离子聚合物可达到任何浓密化作用。
发现与不含聚合物的碱性制剂以及酸性制剂相比,含非离子聚合物的碱性香波制剂(实施例6)具有改进的浓密化作用,并且用户好评升高。
总之,表2的数据表明对于含聚合物的制剂,pH对增进浓密度并无实际作用。酸性pH的制剂中的阳离子聚合物普遍会降低浓密度的增加。意外地发现,含阳离子聚合物的碱性pH制剂会令产品在用户使用时取得浓密度增加的感觉。本发明之前,从未认识到或发现阳离子聚合物在碱性制剂中是稳定的,并且会令头发具有改进的浓密化作用。
实施例1-6的酸性和碱性制剂中含有常用于这类组合物的阴离子/两性表面活性剂混合物。这类制剂中含有相同的表面活性剂混合物,但表面活性剂的用量不同,以使最终产品在其酸性或碱性pH下是稳定的。本领域普通技术人员应领会的是,产品的稳定性是用户试验开始前应达到的关键标准。稳定性是指能保持均质溶液形式。
关于这方面,更具体说,使用非离子聚合物时表面活性剂的用量不能过高,因为其存在乙氧基化表面活性剂与游离水的竞争络合反应。因此为获到稳定产品需采用低含量的表面活性剂。另一方面,阳离子聚合物在某些制剂(例如酸性制剂)中可容许高含量的表面活性剂,但在某些制剂(例如碱性制剂)中不能过高。
实施例1-3酸性pH制剂
实施例1-3的酸性香波制剂(如表2中所测)的pH值为5.0-6.0,是这类制剂的典型。逐批质量会出现差异,可能令pH高于和低于上述pH范围。实施例1的酸性/不含聚合物的制剂的pH会比常规范围低,因其生产工序中存在老化过程;因此基于稳定性数据pH值的略微降低是可预计的和允许的。
实施例1不含聚合物,pH4.74成分(CTFA命名) %(重量)表面活性剂混合物 60.1柠檬酸 0.15椰油酰氨基单乙醇胺 0.5防腐剂 0.2香料 0.75着色剂 0.0004去离子水 余量至100
实施例2阳离子聚合物,pH5.50成分(CTFA命名) %(重量)表面活性剂混合物 60.1柠檬酸 0.08椰油酰氨基单乙醇胺 2.0防腐剂 0.105香料 0.75氯化钠 0.35瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵 0.15去离子水 余量至100
实施例3非离子聚合物,pH5.60成分(CTFA命名) %(重量)表面活性剂混合物 40.7柠檬酸 0.02月桂酰氨基二乙醇胺 3.00防腐剂 0.05香料 0.85PEG-7M 0.30去离子水 余量至100
实施例4-6
碱性pH制剂
制备实施例4-6的本发明的碱性香波制剂,其pH为8.5-9.5。如上述的酸性制剂,逐批质量会出现差异,可能令pH高于和低于预期的pH范围。
实施例4不含聚合物,pH9.20成分(CTFA命名) %(重量)表面活性剂混合物 60.1柠檬酸 0.02月桂酰氨基二乙醇胺 3.00防腐剂 0.15香料 0.75去离子水 余量至100
实施例5阳离子聚合物,pH8.75成分(CTFA命名) %(重量)表面活性剂混合物 47.00柠檬酸 0.02氨基甲基丙醇(AMP) 0.10椰油酰氨基单乙醇胺 1.30氯化钠 0.25香料 0.75瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵 0.10去离子水 余量至100
实施例6非离子聚合物,pH8.86成分(CTFA命名) %(重量)表面活性剂混合物 47.00柠檬酸 0.02氨基甲基丙醇(AMP) 0.10椰油酰氨基单乙醇胺 1.30氯化钠 0.25香料 0.75PEG-7M 0.30去离子水 余量至100
本文中引用的所有专利、专利申请、公开文件、书、参考手册和摘要均全文结合在此,用于更充分地说明本发明现有技术的情况。
可在不背离本发明范围和精神的条件下对上述主题进行各种改变,本发明说明书、权利要求书中的所有这些主题均应理解为是对本发明的描述和说明。根据上述内容的提示,可对本发明进行多种改进和改变。因此,应理解的是,在权利要求书的范围内,本发明的实施不仅限于具体描述的方式。