CN1290908C - 处理聚氨酯树脂的方法，用于其回收的组合物，和再生方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种方法，将具有至少一个选自羧基，其盐，其酯，和卤代甲酰基的基团的化合物或酸酐作为处理剂加入一种通过分解聚氨酯树脂中的氨基甲酸乙酯键制成的树脂分解物质，然后加入环氧树脂或异氰酸酯化合物以再生树脂。根据本发明，在由聚氨酯树脂分解物质生产再生树脂时的反应活性受到适当抑制，因此聚氨酯树脂可通过容易的步骤进行再生。

Description

处理聚氨酯树脂的方法，用于其 回收的组合物，和再生方法
                  相关申请的交叉参考
该申请基于并要求在先日本专利申请No.2002-160515(2002年5月31日递交)的优先权的权益，在此将其整个内容作为参考并入本发明。
                     本发明的背景
1.本发明的领域
本发明涉及一种回收聚氨酯树脂的技术。更尤其，本发明涉及一种处理聚氨酯树脂以得到容易由其制成再生树脂的树脂分解物质的方法，用于回收的处理组合物，和一种由该组合物再生树脂的方法。
2.相关技术的描述
聚氨酯树脂已经例如，作为冰箱的绝缘材料，建筑材料，缓冲材料和类似物而广泛使用。最近，已经增加对回收这些废物的需要，并已在各种工业领域中研究这些废物的回收。但聚氨酯树脂是具有三维网状结构的热固性树脂。因此，它难以回收，且通常进行开垦和焚化之类的处理。
已长期对化学分解聚氨酯树脂的方法进行各种报道。日本专利申请出版物(JP-B)No.42-10634公开了一种方法，其中聚氨酯泡沫材料用胺化合物如烷醇胺和类似物分解，然后，将该分解物质分离并回收。但非常难以分离具有优异相容性的胺化合物和多元醇，因此，该方法工业上不合适。日本专利申请延迟公开(JP-A)No.6-184513公开了一种方法，其中聚氨酯泡沫材料使用多元醇和氨基乙醇作为分解剂而分解，并回收为粘合剂助剂。如果聚氨酯泡沫材料通过单独使用胺而分解，问题在于出现衍生自胺的晶体，且明显难以再生树脂。即使聚氨酯形式通过上述之外的其它方法而分解，大量的胺包含在聚氨酯分解物质中，且它在与异氰酸酯和/或环氧树脂反应以再生树脂时用作催化剂，因此，反应急剧进行，导致难以生成树脂。
作为消耗分解物质中的铵以减活化的方法，已知这样一种方法，其中聚氨酯树脂使用一种通过用碱金属对醇进行醇化而得到的化合物分解，并将氧化烯如氧化丙烯或类似物加入分解物质。参见，例如，日本专利申请延迟公开(JP-A)No.53-6038。但在该方法中得到的分解物质包含一种含脲基团的化合物和/或2-唑烷酮，且这些化合物通过碱金属氢氧化物(如果存在反应体系中)分解产生碳酸盐，造成明显的问题。日本专利No.3242723公开了一种方法，其中硬聚氨酯泡沫材料在具有2-3个碳原子的单烷醇胺中分解得到分解溶液，并将氧化烯在胺催化剂的存在下加入该溶液。但在这种情况下，即使分解溶液中的氨基可被减活化，所加的胺催化剂也用作聚氨酯形成的催化剂，因此，树脂分解的作用被减半。因为通常用作氧化烯的氧化丙烯是一种称作特殊易燃物的物质，需要特定的工艺设计。
发明内容
通常，尽管存在分解聚氨酯树脂的方法，但所得分解物质由于其中存在胺而难以再生，且难以去除分解物质中的胺。因此，聚氨酯树脂的分解和再生存在极大困难。
本发明考虑到上述问题而完成。本发明的一个主要目的是提供一种处理聚氨酯树脂以得到其在再生树脂中的反应性受到抑制且树脂可容易由其再生的聚氨酯树脂分解物质的方法；处理的物质，和一种再生树脂的方法。
根据本发明的一个实施方案，处理聚氨酯树脂的方法包括分解聚氨酯树脂的氨基甲酸乙酯键以得到树脂分解物质的第一步骤，和将酸酐或具有至少一个选自羧基，其盐，其酯，和卤代甲酰基的基团的化合物作为处理剂加入上述树脂分解物质的第二步骤。
更具体地，本发明的处理聚氨酯树脂的方法包括分解聚氨酯树脂的氨基甲酸乙酯键以得到树脂分解物质，并将酸酐或具有一个羧基和一个羟基的化合物作为处理剂加入所述树脂分解物质。
作为再生树脂的生产原料，提供了包含通过将树脂分解物质中所含的氨基与酸酐或具有至少一个选自羧基，羧基的盐，羧基的酯，和卤代甲酰基的基团的化合物反应而得到的反应产物的处理物质，所述树脂分解物质通过分解聚氨酯树脂中的氨基甲酸乙酯键而制成；即用于回收的组合物。
更具体地，本发明提供了一种用于回收聚氨酯树脂的组合物，包含将包含在树脂分解物质中的氨基与酸酐或具有一个羧基和一个羟基的化合物反应而得到的反应产物，所述树脂分解物质通过分解聚氨酯树脂中的氨基甲酸乙酯键而得到。
根据本发明的另一实施方案，再生树脂的方法包括第一步骤，获得其中聚氨酯树脂中的氨基甲酸乙酯键被分解的树脂分解物质，第二步，将酸酐或具有至少一个选自羧基，羧基的盐，羧基的酯和卤代甲酰基的基团的化合物作为处理剂加入到上述树脂分解物质中，和第二步，将环氧树脂或异氰酸酯化合物加入到第二步得到的用于再生的组合物的以生产树脂。
更具体的，本发明的由聚氨酯树脂再生树脂的方法包括：分解聚氨酯树脂中的氨基甲酸乙酯键以得到树脂分解物质；将酸酐或具有一个羧基和一个羟基的化合物作为处理剂加入该树脂分解物质，得到用于回收的组合物；和将环氧树脂或异氰酸酯化合物加入用于回收的该组合物以再生树脂。
根据本发明，由聚氨酯树脂分解物质生产再生树脂的反应受到适当抑制，且再生操作可容易地进行。结果，可以促进聚氨酯树脂的回收。
附图说明
图1是截面示意图，给出了实施聚氨酯树脂处理方法用的处理装置的一个实施方案。
图2给出了在乳酸用作聚氨酯树脂分解物质的处理剂时乳酸加入量和再生树脂的胶凝时间的关系
图3给出了分解物质在再生树脂时的混合比率和上升时间的关系。
具体实施方式
在通过已知的分解方法切断聚氨酯树脂的氨基甲酸乙酯键时，产生胺，即一种具有氨基的化合物，但其程度随着分解方法的差异而不同。如果氨基化合物用作分解时的分解剂，它留在聚氨酯树脂分解物质中。为了抑制在由聚氨酯树脂分解物质再生树脂时因为包含在聚氨酯树脂分解物质中的氨基而造成的反应速度的急剧增加，在本发明中，可归因于树脂分解物质中的氨基的反应性通过使用一种具有至少一个选自羧基，其盐，其酯化物质和卤代甲酰基的化合物，或酸酐，作为处理剂，并将氨基和处理剂反应而降低。
另外，如果用作处理剂的化合物同时具有上述官能团和羟基，处理剂起着将氨基实质上转化成羟基的作用，同时氨基减活化。包含在树脂分解物质中的分子的端氨基至羟基的转化是在树脂再生时形成键的有效因素。
通过上述处理，树脂分解物质中的氨基减少。另外，根据处理剂的种类，分子的端氨基转化成羟基，因此，包含所得树脂分解物质的处理物质的反应性比起非处理树脂分解物质更多地受抑制，表现出容易生成树脂的优异性能。
以下详细说明本发明。
1.聚氨酯树脂分解物质
作为分解物质的聚氨酯树脂可以是任何聚氨酯树脂，只要它具有氨基甲酸乙酯键，脲键和类似物。其例子包括刚性聚氨酯泡沫材料，柔性聚氨酯泡沫材料，半刚性聚氨酯泡沫材料，聚氨酯弹性体和类似物。另外，也可应用具有异氰尿酸酯键的异氰尿酸酯树脂。
用于分解聚氨酯树脂的是使用分解剂的化学分解法，水解法，热分解法和类似方法，且通过任何分解法得到的树脂分解物质可用于本发明。因为处理速度慢或在化学分解法之外的分解方法中不能得到稳定的质量，化学分解法事实上是有利的。作为用于化学分解法的分解剂，例如列举胺化合物，多元醇化合物和其碱金属醇盐，和类似物，且作为使用实施方案列举的是，例如，单独的胺化合物，多元醇化合物或单独的多元醇的金属醇化物，胺化合物和多元醇化合物或多元醇的金属醇盐的混合物，和类似物。本发明适用于根据使用胺化合物或多元醇化合物的分解法的树脂分解物质，和尤其，本发明在使用胺化合物(使用单独的胺化合物，或胺化合物和多元醇化合物的混合物)分解时是合适的。
可以使用的胺化合物的例子包括单乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，亚乙基二胺，四亚甲基二胺，六亚甲基二胺，丙烷二胺，2-乙基己基胺，异丙醇胺，2-(2-氨基乙基氨基)乙醇，2-氨基-2-羟基甲基-1，3-丙烷二醇，乙基氨基乙醇，氨基丁醇，n-丙基胺，二-n-丙基胺，n-戊基胺，异丁基胺，甲基二乙基胺，环己基胺，哌嗪，哌啶，苯胺，甲苯胺，苄基胺，亚苯基二胺，二甲苯二胺，氯苯胺，吡啶，甲基吡啶，N-甲基吗啉，乙基吗啉和pirazole。
多元醇化合物的例子包括乙二醇，二甘醇，丙二醇，三亚甲基二醇，1，4-丁烷二醇，1，5-戊烷二醇，1，6-己烷二醇，聚氧基乙二醇，聚氧基丙二醇，甘油，聚乙二醇和类似物。
这种分解剂与聚氨酯树脂混合，和如果需要，加热至温度100-300℃，得到聚氨酯树脂分解物质。至于温度，如果低于此，分解时间不理想地太长。如果高于此，聚氨酯树脂自身的热分解不理想地开始。另外，优选将混合物在约150-280℃的温度下加热。
2.处理剂
通过将聚氨酯树脂分解物质与处理剂反应，包含在树脂分解物质中的氨基的反应性通过反应如氨基的酰胺化，和类似反应而降低。用作处理剂的化合物具有至少一种选自羧基(-COOH)，其盐，酯基团(-CO-O)和卤代甲酰基(-CO-X，其中X表示卤素)或酸酐的官能团。如果处理剂是一种具有多个上述官能团的化合物，官能团可以是相同的或不同的。多个不同的化合物可结合用作处理剂。处理剂的官能团之外的部分的分子结构并不特别限定，只要它不妨碍官能团的作用。
作为具有羧基作为官能团(即，羧酸)的化合物，例如，列举饱和一价羧酸如甲酸，乙酸，丙酸，丁酸；不饱和羧酸如丙酸，油酸，丙烯酸，甲基丙烯酸，草酸，马来酸，富马酸，衣康酸，丙二酸，琥珀酸和己二酸和具有两种或多种羧基的化合物；具有苯环的芳族羧酸如邻苯二甲酸，和类似物。作为酸酐，列举上述羧酸的酸酐，例如，乙酸酐和丙酸酐，丁酸酐，邻苯二甲酸酐，马来酸酐和类似物。也可使用具有羧基且为酸酐的化合物，且其例子包括1，2，4-苯三酸酐，环戊烷四羧酸二酸酐，和类似物。作为用于环氧树脂的硬化剂，也可使用一般可在市场上买到的酸酐基交联剂，例如，甲基六氢邻苯二甲酸酐，六氢邻苯二甲酸酐和类似物。
处理剂的选择不是随意地确定，因为它取决于再生树脂的用途。但如果分解物质用作在室温下为液体形式的分解材料(例如用于再生成聚氨酯树脂的多元醇)，优选的是在分子中具有仅一个羧基的那些。其原因在于，多官能化合物增加分子量，造成阻碍再生的可能性(但排除具有不饱和碳键的化合物如丙烯酸和甲基丙烯酸，因为在这种情况下聚合反应进行且分子量增加)。相反，如果希望使树脂分解物质成为固体(例如，用作模塑材料)，最好使用多官能的或具有不饱和碳键的化合物。利用这些化合物，树脂分解物质在处理之后变成固体，因此它可容易地用作模塑材料。
具有羧基的化合物的盐(羧酸盐)是上述羧酸的碱金属盐或碱土金属盐，且其例子包括羧酸的钠盐，镁盐，钾盐，钙盐和类似物。作为优选的钠盐，例如列举甲酸钠，乙酸钠，丙酸钠，油酸钠，丙烯酸钠和类似物，而作为优选的钙盐，例如，列举乙酸钙，丙酸钙和类似物。
作为具有酯基团(烷氧基羰基，烯丙基氧基羰基，酰基氧基)作为官能团的化合物(酯化合物)，列举通过酯化上述具有羧基的化合物而得到的那些。例如，通过酯化乙酸而得到的那些的例子包括乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸正丙基酯，乙酸正丁基酯，乙酸正戊基酯，乙酸异戊基酯，乙酸苄基酯，乙酸苯基酯和类似物，且同样列举通过酯化其它羧酸而得到的那些。典型的酯化合物包括乙基酯如甲酸乙酯，乙酸乙酯，丙酸乙酯，正丁酸乙酯，苯甲酸乙酯；和马来酸二正丁基酯，邻苯二甲酸二烯丙基酯，琥珀酸二乙基酯，对苯二甲酸二(2-羟基乙基)酯，邻苯二甲酸二(3，5，5-三甲基己基)酯和类似物。另外，通过酯化分子中的羧基和羟基而得到的内酯化合物也是可允许的，且其例子包括α-内酯，β-内酯，γ-内酯，δ-内酯，ε-内酯和类似物，且可以使用它们中的任何物质。例如，列举4-丁内酯，ε-己内酯，γ-癸内酯，葡萄糖酸-δ-内酯，L-葡萄糖酸-1，5-内酯，内酯γ-辛酸酯，β-丙内酯，D(+)-葡萄糖酸-3，6-内酯和类似物。
作为具有卤代甲酰基(-CO-X，其中X表示卤素)作为官能团的化合物(卤化酰基)，可以使用任何衍生自具有羧基的化合物的那些。其例子包括乙酰氯，丙烯酰氯，o-茴香酰氯，苯甲酰氯，4-叔-丁基苯甲酰氯，n-丁基氯，氯乙酰氯，月桂酰氯，丙酰氯，p-甲苯基氯和类似物。
如果在分子中进一步具有羟基的那些用作处理剂，树脂分解物质中的胺的分子端可由氨基转化成羟基，因此，它们可如同多元醇使用。作为这些化合物，例如列举划分为羟基酸的化合物如羟基苯甲酸和类似物，且许多天然物质划分为该组。例如，列举乙醇酸，乳酸，苹果酸，酒石酸，柠檬酸，糖酸，甘油酸，葡萄糖酸，水杨酸和类似物。这些物质由于其结构而具有光学异构体，但无需考虑到这些。例如，可以没有问题地使用任何的D形式，L形式和DL形式的乳酸。在上述化合物中，特别优选使用具有一个羧基和一个羟基的那些如乙醇酸和乳酸。如果末端的官能团的数目变化，再生树脂的物理性能可能改变。乳酸可以低成本购买，且另外，基本上不产生问题如环境污染和类似问题，因此，乳酸是工业上重要的处理剂的候选物之一。
3.处理剂的加入量和反应条件
处理剂反应的理想比率随着官能团的数目和化合物的当量而不同。如果处理剂是一种具有仅一个羧基的化合物或通过脱水相互键接具有仅一个羧基的分子而得到的酸酐(例如，乙酸酐，丙酸酐或类似物)，该处理剂可没有特定限制地加入。优选，处理剂基于100重量份聚氨酯树脂分解物质的量是1-100重量份，更优选5-50重量份。它最好以化学计量比率加入，仅与树脂分解物质中的氨基反应。树脂分解物质中的氨基的量可检查为根据已知的测量方法(例如，JIS K 7237)确定的胺值。如果处理剂的加入量太小，氨基不能充分失活。如果处理剂的加入量大于化学计量比率，过量的部分用作稀释剂，且不出现问题，但最好避免极端过量，因为有可能阻碍稍后加入用于再生树脂的环氧树脂或异氰酸酯的交联反应。
如果具有两种或多种上述官能团的化合物或分子内脱水而得到的酸酐(例如，邻苯二甲酸酐)作为处理剂加入，需要注意其加入量。优选，加入量是0.5重量份-30重量份，基于100重量份聚氨酯树脂分解物质。如果表示为基于刚好使所有氨基反应的化学计量的比率，加入量是0.1-1.2，更优选0.3-1.0，进一步优选0.5-1.0。如果处理剂的加入量太大，粘度增加或交联反应出现在树脂分解物质中。如果太小，相反地，不能得到足够的分解聚氨酯树脂的作用。
加入处理剂的目的是在随后进行的由树脂分解物质生产再生树脂时控制聚氨酯树脂分解物质和再生剂(环氧树脂或异氰酸酯)反应的速度。因此，处理剂的加入必需在加入再生剂之前进行并进行与树脂分解物质的充分反应。如果再生剂在加入处理剂的同时加入或在尚未进行充分反应时加入，反应速度不会下降，且不能得到足够的作用。
根据需要，在室温至约300℃的范围内适当设定处理剂作用于树脂分解物质时的温度。如果温度高于300℃，往往发生包含在树脂分解物质中的主链被切断之类的现象，并造成其性能的变化。该温度优选为80-250℃，进一步优选100-250℃。如果温度低于80℃，不能促进反应所产生的水的蒸发，因此反应延迟。尽管处理时间随着处理剂的种类和处理温度而不同，但可以确认，如果处理在温度约80-250℃下进行，反应一般可在10分钟-3小时的范围内完成。如果处理时间i较短，不能获得足够的反应。如果加热过长时间，树脂分解物质的性能因为热分解的影响而变化。
聚氨酯树脂的分解和处理剂的处理可在使用例如图1所示的挤出机1有效地进行。挤出机1具有配有温度可控加热器的圆柱体部分3，与圆柱体部分3的内壁接触的旋转可控螺杆5，位于圆柱体部分3的一端的输入孔7，位于圆柱体部分3的另一端的出料孔9，和位于输入孔7和出料孔9之间的给料孔11。圆柱体部分3的加热器可设定使得圆柱体部分3的温度局部地变化，例如，加热温度可在给料孔11之前和之后变化。
圆柱体部分3的温度设定为聚氨酯树脂的分解温度，且螺杆5的转速设定使得输入至挤出机的物质通过螺杆5的旋转由输入孔7行进至给料孔11的时间对应于聚氨酯树脂分解所需的时间。如果聚氨酯树脂和分解剂通过输入孔7输入，聚氨酯树脂开始分解，且反应移向出料孔9的方向。处理剂通过给料孔11供给至聚氨酯树脂分解物质，且处理完成之后的处理物质由出料孔9出料。
如果使用挤出机1，聚氨酯树脂和分解剂的混合物在挤出机1的内壁和螺杆5之间捏合。因为分解处理可在紧密粘附于圆柱体部分3的内壁和螺杆5的表面的条件下进行，用于加热的热传导可迅速地进行。通过由挤出机1出料，在分解处理之后的冷却也可迅速地进行。因此，如果使用挤出机1，聚氨酯树脂的分解处理可在容易地和正确地控制反应产物的温度的同时进行。相反，例如，锅之类的制品具有不好的热传导，且需要较长的时间才能升高和降低温度。另外，不能得到如在挤出机1中的快速出料，且冷却需要较长时间。
4.再生剂：环氧树脂和异氰酸酯化合物
用作再生剂以由聚氨酯树脂分解物质再生树脂的环氧树脂和异氰酸酯化合物可选自已知的化合物并根据需要使用。环氧树脂可以是一种在分子中具有两种或多种环氧基团的化合物且并不特别限定。其具体例子包括双酚A型环氧树脂，双酚F型环氧树脂，苯酚线性酚醛清漆型环氧树脂，甲酚线性酚醛清漆型环氧树脂，萘酚基线性酚醛清漆型环氧树脂，线性酚醛清漆型环氧树脂双酚A，萘二醇型环氧树脂，脂环族环氧树脂，衍生自三或四(羟基苯基)烷烃的环氧树脂，二羟基联苯基环氧树脂，苯酚芳烷基树脂的环氧化物质，和类似物。这些环氧化合物可单独或以两种或多种的混合物使用。
异氰酸酯化合物可以是在一个分子中具有两种或多种异氰酸酯基团的物质，且并不特别限定。其具体例子包括二异氰酸酯化合物如1，5-萘二异氰酸酯，4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，4，4’-联苯二甲基甲烷二异氰酸酯，4，4’-二苄基异氰酸酯，二烷基联苯甲烷二异氰酸酯，四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯，1，3-亚苯基二异氰酸酯，1，4-亚苯基二异氰酸酯，亚甲苯基二异氰酸酯，丁烷-1，4-二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯，2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯，环己烷-1，4-二异氰酸酯，亚二甲苯基二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，吡啶二异氰酸酯，二环己基甲烷-4，4-二异氰酸酯，甲基环己烷二异氰酸酯和类似物，多官能异氰酸酯化合物如二亚甲基三苯基氨基甲酸乙酯四异氰酸酯，三苯基甲烷三异氰酸酯，聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯和类似物；多元醇如甘油，三羟甲基丙烷和类似物与上述异氰酸酯化合物的加成产物，和类似物。这些异氰酸酯化合物可单独或以两种或多种的混合物使用。
5.树脂的再生
在用上述处理剂处理聚氨酯树脂分解物质之后用于再生的液体组合物通过在混合上述再生剂之后的适当的模塑而再生为树脂。模塑方法根据需要适当地确定。
例如，如果液体环氧树脂用作再生剂，处理物质和环氧树脂使用一种全能混合器和类似机器混合，将混合物在室温至200℃的温度下流延至模具，并通过加热约1小时至过夜而硬化，得到再生树脂。在混合时，有机颗粒或无机颗粒和类似物可作为填料加入，或可以配混增塑剂，偶联剂和类似物。
如果生产聚氨酯泡沫材料，加入异氰酸酯化合物并与处理物质混合，且键形成和发泡在对应于温度的速度下进行，因此，将混合物在约室温至80℃的温度下输入模具并模塑。如果需要，可以将作为聚氨酯树脂原料的多元醇化合物，和发泡剂，泡沫控制剂，填料，催化剂和类似物加入处理物质。
如果使用通过冷却固化聚氨酯树脂分解物质的处理物质而得到的固体物质，将该固体物质，固体环氧树脂或异氰酸酯化合物磨细并与木材粉末，无机填料和类似物混合，然后在热和压力下使用压塑机模塑得到模塑体。硬化温度一般有利地是约80-200℃，但随着所用的聚氨酯树脂分解物质，环氧树脂和异氰酸酯化合物的熔点或软化点等而变化。
                        实施例
以下根据实施例详细说明本发明。
聚氨酯树脂分解物质的制备
制备出以下描述的聚氨酯树脂分解物质A-H。
分解物质A
将作为冰箱保温材料的聚氨酯树脂，和二乙醇胺以重量混合比率3.2∶1混合并输入受热至230℃的双螺杆挤出机，然后通过加热混合3分钟进行反应，得到在室温下粘稠的液体。该聚氨酯树脂分解物质A具有胺值159mg KOH/g。
分解物质B
聚氨酯分解物质在与生产聚氨酯树脂分解物质A相同的条件下生产，只是加热温度是300℃和混合时间是2分钟。得到在室温下粘稠的液体。该聚氨酯树脂分解物质B具有胺值165mg KOH/g。
分解物质C
聚氨酯分解物质在与生产聚氨酯树脂分解物质A相同的条件下生产，只是加热温度是350℃和混合时间是2分钟。得到在室温下粘稠的液体，但蒸气明显由挤出机的出口喷出，因此分解物质的出料也是不稳定的。该聚氨酯树脂分解物质C具有胺值168mg KOH/g。
分解物质D
将作为缓冲材料的聚氨酯树脂，和单乙醇胺以重量混合比率2.5∶1混合并输入受热至170℃的双螺杆挤出机，然后通过加热混合3分钟进行反应，得到在室温下粘稠的液体。该聚氨酯树脂分解物质D具有胺值139mg KOH/g。
分解物质E
聚氨酯分解物质在与生产聚氨酯树脂分解物质D相同的条件下生产，只是加热温度是150℃和混合时间是5分钟。得到在室温下粘稠的液体。该聚氨酯树脂分解物质E具有胺值140mg KOH/g。
分解物质F
聚氨酯分解物质在与生产聚氨酯树脂分解物质D相同的条件下生产，只是加热温度是100℃和混合时间是20分钟。得到在室温下粘稠的液体。该聚氨酯树脂分解物质F具有胺值133mg KOH/g。
分解物质G
将作为冰箱保温材料的聚氨酯树脂，和二乙醇胺和聚乙二醇以重量混合比率3∶1∶2混合并输入受热至250℃的双螺杆挤出机，然后通过加热混合3分钟进行反应，得到在室温下粘稠的液体。该聚氨酯树脂分解物质G具有胺值101mg KOH/g。
分解物质H
将作为冰箱保温材料的聚氨酯树脂，和通过将200重量份金属钠与100重量份聚乙二醇(#200)反应而制成的醇盐以重量混合比率3∶1混合并输入受热至250℃的单螺杆挤出机，然后通过加热混合3分钟进行反应，得到分解物质，水洗以取回仅有机层，得到在室温下粘稠的液体。该聚氨酯树脂分解物质H具有胺值89.2mg KOH/g。
用于上述聚氨酯树脂分解物质的生产条件汇总于表1。
表1
聚氨酯树脂分解物质 A B C D E F G H
  聚氨酯树脂   冰箱   冰箱   冰箱   垫   垫   垫   冰箱   冰箱
  分解剂(1)   二乙醇铵   二乙醇铵   二乙醇铵   单乙醇铵   单乙醇铵   单乙醇铵   二乙醇铵   聚乙二醇#200
  分解剂(2)   -   -   -   -   -   -   聚乙二醇#200   金属钠
  分解比率：氨基甲酸乙酯/分解剂(1)/分解剂(2)   3.2/1/0   3.2/1/0   3.2/1/0   2.5/1/0   2.5/1/0   2.5/1/0   3/1/2   3/0.3/0.67
  分解温度(℃)   230   300   350   170   150   100   250   250
  分解时间(min.)   3   2   2   3   5   20   3   3
  胺值(mgKOH/g)   159   165   168   139   140   133   101   89.2
                     实施例1
使用油浴将100重量份聚氨酯分解物质A和表2所示量的乙酸的混合物在150℃下反应60分钟。所得反应产物和双酚A型环氧树脂(产品No.：EP4100E，由Asahi Denka Kogyo K.K.制造)以重量混合比率1/1混合，并在油浴中在100℃下加热，然后测定胶凝时间。结果示于表2。
表2
从表2可以看出，由乙酸处理得到的那些与没有乙酸处理而得到的树脂分解物质相比具有明显延长的胶凝时间。
  聚氨酯树脂分解物质   乙酸的重量份   胶凝时间(分钟)
  AAAA   0102030   12183554
                       实施例2
将30重量份在实施例1中通过用乙酸处理聚氨酯树脂分解物质A而得到的处理物质，和56重量份用作冰箱保温材料所用聚氨酯树脂的原料的多元醇混合物(羟基值＝381mg KOH/g)混合，并向其中加入90重量份用作冰箱保温材料所用聚氨酯树脂的原料的聚合物MDI基异氰酸酯混合物(％NCO＝31.4)，并将该混合物高速搅拌，得到泡沫材料。在该操作中，上升时间是2分钟和58秒。
                       实施例1
泡沫材料在与实施例2相同的条件下生产，只是使用没有用乙酸处理的聚氨酯树脂分解物质A。在该操作中，上升时间是1分钟和56秒，短于其中使用由乙酸处理的分解物质的实施例2的上升时间。
                      实施例3
将100重量份聚氨酯分解物质A和20重量份乙酸酐在加热下在40℃油浴中混合过夜，对聚氨酯分解物质进行处理。按照实施例1的相同的方式测定环氧胶凝时间，结果是31分钟。
                       实施例4
将100重量份聚氨酯分解物质A和表3所示量的DL-乳酸(纯度：90％)的混合物使用油浴在80℃下反应180分钟，120℃下30分钟，150℃下30分钟，150℃下60分钟，250℃下10分钟或300℃下10分钟。所得反应产物和双酚A型环氧树脂(产品No.：EP4100E)以重量混合比率1/1混合，并在油浴中在100℃下加热，然后测定胶凝时间。结果在下表3和图2中给出。
从表3可以看出，由乙酸处理得到的那些与没有乳酸处理而得到的树脂分解物质相比具有明显延长的胶凝时间。
表3
  乳酸处理温度/时间(℃/min.)   Gel.时间(min.)乳酸的重量份
  0   5   10   15   30
  80/180150/30150/60120/30250/10300/10   1312.512131312   18192318.752019   19212618.52119   1924.52923128   255271226664
                       实施例5
将在实施例4中通过用乳酸在150℃下处理聚氨酯树脂分解物质A60分钟而得到的处理物质与用作冰箱保温材料所用的聚氨酯树脂的原料的多元醇混合物(羟基值381mg KOH/g)以表4所示的混合比率(基于总量的wt％)混合，得到100重量份，并向其中加入90重量份用作冰箱保温材料所用的聚氨酯树脂的原料的聚合物MDI基异氰酸酯混合物(％NCO＝31.4)，并将该混合物在高速下搅拌，得到泡沫材料。
                       对比例2
按照与实施例5相同的方式得到产物，只是作为对比例2，使用没有用乳酸处理的聚氨酯树脂分解物质A。
多元醇的混合比率和上升时间之间在实施例5和对比例2中的关系示于表4和图3。
从表4可以看出，通过乳酸处理得到的那些与没有处理而得到的那些相比具有明显延长的表示反应时间的上升时间，因此可抑制反应性。
表4
  多元醇混合比率   上升时间(秒)实施例5 对比例2
  20wt.％30wt.％40wt.％50wt.％   30417111741   2151165126
                       实施例6
将100重量份聚氨酯分解物质B和10重量份乳酸在150℃下处理60分钟以得到反应产物，其胶凝时间按照与实施例4相同的方式测定。胶凝时间是19.75分钟。
                       对比例3
在与实施例6相同的条件下得到产物，只是使用没有用乳酸处理的聚氨酯分解物质B，并测定产物的胶凝时间，结果是10.75分钟。该胶凝时间与实施例6相比较短。
                       实施例7
将100重量份聚氨酯分解物质C和10重量份乳酸在150℃下处理60分钟以得到反应产物，其胶凝时间按照与实施例4相同的方式测定。胶凝时间是21.25分钟。
                       对比例4
在与实施例7相同的条件下得到产物，只是使用没有用乳酸处理的聚氨酯分解物质E，并测定产物的胶凝时间，结果是13分钟。该胶凝时间与实施例7相比较短。
                       实施例8
将100重量份聚氨酯树脂分解物质D和5重量份乳酸在150℃下反应60分钟。将10重量份通过用乳酸处理聚氨酯分解物质D而得到的该产物和90重量份用作缓冲材料所用聚氨酯树脂的原料的多元醇混合物(羟基值是56mg KOH/g，和包含发泡剂和泡沫控制剂)混合，并向其中加入25重量份用作缓冲材料所用聚氨酯树脂的原料的聚合物MDI基异氰酸酯混合物(％NCO＝44.5)，并将该混合物高速搅拌以生产泡沫材料。上升时间是3分钟和40秒。可得到柔性泡沫材料。
                       对比例5
泡沫材料尝试在与实施例8相同的条件下生产，只是使用没有用乳酸处理的聚氨酯分解物质D，结果，观察到在一次发泡之后出现收缩的现象，且不能得到令人满意的泡沫材料。上升时间是2分钟和30秒。
                       实施例9
将100重量份聚氨酯树脂分解物质E和10重量份乳酸在150℃下处理60分钟，得到反应产物，然后与双酚A型环氧树脂(产物No.：EP4100E，由Asahi Denka Kogyo K.K.制造)在重量混合比率1/1下混合，并在油浴在100℃下加热，然后测定胶凝时间。胶凝时间是19.25分钟。
                      对比例6
在与实施例9相同的条件下得到产物，只是使用没有用乳酸处理的聚氨酯分解物质E，并测定产物的胶凝时间，结果是13分钟。
                       实施例10
将100重量份聚氨酯树脂分解物质F和10重量份乳酸在150℃下处理60分钟以得到反应产物，其环氧树脂胶凝时间按照与实施例9相同的方式测定。胶凝时间是21分钟。
                       对比例7
在与实施例9相同的条件下得到产物，只是使用没有用乳酸处理的聚氨酯分解物质F，并测定产物的胶凝时间，结果是12.5分钟。
                      实施例11
将100重量份聚氨酯树脂分解物质G和10重量份DL-乳酸(纯度：90％)混合，并使用油浴在150℃下加热1小时。将所得液体与用作冰箱保温材料所用的聚氨酯树脂的原料的多元醇混合物(羟基值＝381mgKOH/g)以表5所示的混合比率(基于总量的wt.％)混合，得到100重量份，并向其中加入90重量份用作冰箱保温材料所用的聚氨酯树脂的原料的聚合物MDI基异氰酸酯混合物(％NCO＝31.4)，并测定该操作中的上升时间。所得值示于表5。
                      对比例8
将100重量份聚氨酯树脂分解物质G与用作冰箱保温材料所用聚氨酯树脂的原料的多元醇混合物(羟基值＝381mg KOH/g)以表5所示的混合比率(基于总量的wt.％)混合，并向100重量份所得混合物中加入90重量份用作冰箱保温材料所用聚氨酯树脂的原料的聚合物MDI基异氰酸酯混合物(％NCO＝31.4)，并将该混合物高速搅拌以生产泡沫材料，然后测定该操作中的上升时间。所得值示于表5。
表5
  多元醇混合比率   上升时间(秒)实施例11 对比例8
  20wt％30wt％40wt％50wt％   43123916557   3031667045
                        实施例12
将100重量份聚氨酯树脂分解物质H和10重量份DL-乳酸(纯度：90％)混合，并使用油浴在150℃下加热1小时。将所得液体与用作冰箱保温材料所用的聚氨酯树脂的原料的多元醇混合物(羟基值＝381mgKOH/g)以表6所示的混合比率(基于总量的wt.％)混合，得到100重量份，并向其中加入90重量份用作冰箱保温材料所用的聚氨酯树脂的原料的聚合物MDI基异氰酸酯混合物(％NCO＝31.4)，然后将该混合物高速搅拌以生产泡沫材料，并测定该操作中的上升时间。所得值示于表6。
                       对比例9
将100重量份聚氨酯树脂分解物质H与用作冰箱保温材料所用聚氨酯树脂的原料的多元醇混合物(羟基值＝381mg KOH/g)以表6所示的混合比率(基于总量的wt.％)混合，并向100重量份所得混合物中加入90重量份用作冰箱保温材料所用聚氨酯树脂的原料的聚合物MDI基异氰酸酯混合物(％NCO＝31.4)，并将该混合物高速搅拌以生产泡沫材料，然后测定该操作中的上升时间。所得值示于表6。
表6
  多元醇混合比率   上升时间(秒)实施例12 对比例9
  20wt％30wt％40wt％50wt％   54030220073   3682079255
                       实施例13
将100重量份聚氨酯树脂分解物质A和10重量份苯甲酰氯混合，并使用油浴在150℃下加热60分钟。将所得产物与用作冰箱保温材料所用聚氨酯树脂的原料的多元醇混合物(羟基值381mg KOH/g)以表7所示的混合比率(基于总量的wt.％)混合。向100重量份所得混合物中加入90重量份用作冰箱保温材料所用聚氨酯树脂的原料的聚合物MDI基异氰酸酯混合物(％NCO＝31.4)，然后将该混合物高速搅拌以生产泡沫材料，并测定该操作中的上升时间。所得值示于表7。
与在对比例2中没有处理而得到的相比，表示反应时间的上升时间明显延长，并因此可抑制反应性。
                       实施例14
将100重量份聚氨酯树脂分解物质A和10重量份苯甲酸甲酯混合，并使用油浴在150℃下加热60分钟。将所得产物与用作冰箱保温材料所用聚氨酯树脂的原料的多元醇混合物(羟基值381mg KOH/g)以表7所示的混合比率(基于总量的wt.％)混合。向100重量份所得混合物中加入90重量份用作冰箱保温材料所用聚氨酯树脂的原料的聚合物MDI基异氰酸酯混合物(％NCO＝31.4)，然后将该混合物高速搅拌以生产泡沫材料，并测定该操作中的上升时间。所得值示于表7。
与在对比例2中没有处理而得到的相比，表示反应时间的上升时间明显延长，并因此可抑制反应性。
                       实施例15
将100重量份聚氨酯树脂分解物质A和10重量份γ-丁内酯混合，并使用油浴在150℃下加热60分钟。将所得产物与用作冰箱保温材料所用聚氨酯树脂的原料的多元醇混合物(羟基值381mg KOH/g)以表7所示的混合比率(基于总量的wt.％)混合。向100重量份所得混合物中加入90重量份用作冰箱保温材料所用聚氨酯树脂的原料的聚合物MDI基异氰酸酯混合物(％NCO＝31.4)，然后将该混合物高速搅拌以生产泡沫材料，并测定该操作中的上升时间。所得值示于表7。
与在对比例2中没有处理而得到的相比，表示反应时间的上升时间明显延长，并因此可抑制反应性。
                       实施例16
将100重量份聚氨酯树脂分解物质A和10重量份苯甲酸钠混合，并使用油浴在150℃下加热60分钟。将所得产物与用作冰箱保温材料所用聚氨酯树脂的原料的多元醇混合物(羟基值381mg KOH/g)以表7所示的混合比率(基于总量的wt.％)混合。向100重量份所得混合物中加入90重量份用作冰箱保温材料所用聚氨酯树脂的原料的聚合物MDI基异氰酸酯混合物(％NCO＝31.4)，然后将该混合物高速搅拌以生产泡沫材料，并测定该操作中的上升时间。所得值示于表7。
与在对比例2中没有处理而得到的相比，表示反应时间的上升时间明显延长，并因此可抑制反应性。
                       实施例17
将100重量份聚氨酯树脂分解物质A和10重量份水杨酸混合，并使用油浴在150℃下加热60分钟。将所得产物与用作冰箱保温材料所用聚氨酯树脂的原料的多元醇混合物(羟基值381mg KOH/g)以表7所示的混合比率(基于总量的wt.％)混合。向100重量份所得混合物中加入90重量份用作冰箱保温材料所用聚氨酯树脂的原料的聚合物MDI基异氰酸酯混合物(％NCO＝31.4)，然后将该混合物高速搅拌以生产泡沫材料，并测定该操作中的上升时间。所得值示于表7。
与在对比例2中没有处理而得到的相比，表示反应时间的上升时间明显延长，并因此可抑制反应性。
表7
  多元醇混合比率   上升时间(秒)实施例13 实施例14 实施例15 实施例16 实施例17
  20wt.％30wt.％40wt.％50wt.％   2621366733   2461416231   31216811435   2381345229   31218613497

Claims (12)

1.一种处理聚氨酯树脂的方法，所述方法包括，分解聚氨酯树脂的氨基甲酸乙酯键以得到树脂分解物质，并将酸酐或具有一个羧基和一个羟基的化合物作为处理剂加入所述树脂分解物质。
2.根据权利要求1的方法，其中分解通过将胺化合物或多元醇化合物加入聚氨酯树脂同时在100-300℃下加热而进行，且处理剂的加入在300℃或更低的温度下进行。
3.根据权利要求1的方法，其中处理剂是乳酸或水杨酸。
4.根据权利要求1的方法，其中在将装入了挤出机的所述聚氨酯树脂从所述挤出机挤出的过程中使用胺类或多元醇类作为分解剂进行所述分解。
5.根据权利要求1的方法，其中分解在一个将被装入挤出机的聚氨酯树脂挤出该挤出机的工艺中进行。
6.一种用于回收聚氨酯树脂的组合物，包含将包含在树脂分解物质中的氨基与酸酐或具有一个羧基和一个羟基的化合物反应而得到的反应产物，所述树脂分解物质通过分解聚氨酯树脂中的氨基甲酸乙酯键而得到。
7.根据权利要求6的组合物，其中所述化合物是乳酸或水杨酸。
8.一种由聚氨酯树脂再生树脂的方法，所述方法包括：分解聚氨酯树脂中的氨基甲酸乙酯键以得到树脂分解物质；将酸酐或具有一个羧基和一个羟基的化合物作为处理剂加入该树脂分解物质，得到用于回收的组合物；和将环氧树脂或异氰酸酯化合物加入用于回收的该组合物以再生树脂。
9.根据权利要求8的方法，其中分解通过将胺化合物或多元醇化合物加入聚氨酯树脂同时在100-300℃下加热而进行，且处理剂的加入在300℃或更低的温度下进行。
10.根据权利要求8的方法，其中处理剂是乳酸或水杨酸。
11.根据权利要求8的方法，其中在将装入了挤出机的所述聚氨酯树脂从所述挤出机挤出的过程中使用胺类或多元醇类作为分解剂进行所述分解。
12.根据权利要求8的方法，其中分解在一个将被装入挤出机的聚氨酯树脂挤出该挤出机的工艺中进行。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3880950B2 (ja) * 2003-06-20 2007-02-14 株式会社東芝 樹脂組成物およびその製造方法
JP2008081720A (ja) 2006-08-30 2008-04-10 Fujifilm Corp 分解性樹脂組成物及びそれを用いるパターン形成材料
JP5875968B2 (ja) * 2012-12-07 2016-03-02 株式会社カネコ化学 ポリウレタンフォーム減容固化剤
CN105399985A (zh) * 2015-12-14 2016-03-16 浙江华江科技股份有限公司 一种聚氨酯泡沫化学回收方法
WO2017154102A1 (ja) * 2016-03-08 2017-09-14 日立化成株式会社 熱硬化性樹脂硬化物の分解生成物の回収方法及び再生材料の製造方法
WO2019207751A1 (ja) * 2018-04-27 2019-10-31 ピーライフ・ジャパン・インク株式会社 樹脂成型体の分解処理方法及び分解性樹脂製品

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3109824A (en) * 1960-11-14 1963-11-05 Mobay Chemical Corp Method of dissolving polyurethanes and polyureas using tall oil
US3117940A (en) * 1960-11-14 1964-01-14 Mobay Chemical Corp Method of dissolving polyurethanes
DE2542022C2 (de) * 1975-09-20 1982-10-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von aktivierten, zur Herstellung von Polyurethankunststoffen wiederverwendbaren Polyhydroxylverbindungen
IT1109129B (it) * 1978-04-07 1985-12-16 Fiat Spa Procedimento per il trattamento degli scarti di poliuretano al fine del loro riutilizzo
DE4116700C1 (en) * 1991-05-22 1993-01-14 Gunter Prof. Dr. 7080 Aalen De Bauer Redn of content of aromatic amine(s), in prodn. of polyurethane(s) - by reacting with either carbonyl or glucose, fructose, maleic or fumaric acids or derivs.
EP0610719B1 (de) * 1993-02-08 1999-04-07 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Hydroxylgruppen aufweisenden Verbindungen aus (Polyurethan) Polyharnstoffabfällen
DE19519333C2 (de) * 1995-05-26 2003-10-16 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Hydroxylgruppen aufweisenden Verbindungen mit geringem Gehalt an primären aromatischen Diaminen aus (Polyurethan)Polyharnstoffabfällen
JP2846278B2 (ja) * 1996-02-19 1999-01-13 和歌山県 硬化不飽和ポリエステル樹脂廃棄物の再利用法
US6245822B1 (en) * 1998-04-27 2001-06-12 Matsushita Electric Industrial Co. Ltd. Method and apparatus for decomposition treating article having cured thermosetting resin
JP2004168956A (ja) * 2002-11-22 2004-06-17 Toshiba Corp ウレタン樹脂の処理方法、ウレタン樹脂分解生成物、再生樹脂の製造方法、及び再生樹脂
JP3880950B2 (ja) * 2003-06-20 2007-02-14 株式会社東芝 樹脂組成物およびその製造方法
JP3884413B2 (ja) * 2003-06-23 2007-02-21 株式会社東芝 軟質ウレタン樹脂含有廃棄物の処理方法

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