CN1287983C - 墨水组合、图像记录方法以及图像记录装置 - Google Patents

墨水组合、图像记录方法以及图像记录装置 Download PDF

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Abstract

本发明涉及即使在喷墨打印记录用的普通纸上记录时，也可以得到定影性优良、记录浓度高的图像的墨水组合，使用该墨水组合的图像记录方法以及图像记录装置。本发明的墨水组合独立具备含有分散状态的颜料的喷墨用的墨水，和与该墨水同时用于记录的、通过与该墨水在被记录介质上接触使该墨水中的颜料产生凝集的反应液，其特征是该墨水中进一步含有接枝聚合物，构成该接枝聚合物主链的全部单体单元的50质量%或50质量%以上是带有亲水性官能团的单体单元，构成该接枝聚合物侧链的全部单体单元的50质量%或50质量%以上是带有疏水性官能团的单体单元。

Description

墨水组合、图像记录方法以及图像记录装置
技术领域
本发明涉及特别是对普通纸的定影性高、可以获得高画质全色图像的、适用于喷墨记录的墨水组合，使用该墨水组合的记录方法以及图像记录装置。
背景技术
喷墨记录的方法是通过使墨水的小墨滴飞翔附着在纸张等记录媒介上进行记录的方法。通过使用喷出液滴的方法，即利用电热转换体作为提供喷出能量的手段向墨水赋予热能，使之产生气泡后使液滴喷出的方法(例如特公昭61-59911号公报、特公昭61-59912号公报以及特公昭61-59914号公报)，可以很容易地实现记录头的高密度多喷嘴化，由此可以高速的记录高解像度、高品质的图像。
另外，由于以往使用的喷墨记录用的墨水一般以水作为主要成分，为了防止干燥，防止喷嘴阻塞等，通常含有二醇类等水溶性高沸点的溶剂。
但是使用这类墨水在普通纸上进行记录时，不仅无法得到充分的定影性，而且据推测是由于记录纸表面的填料或施胶剂分布不均匀而导致了发生不均匀图像。特别是在需要获得全色图像时，由于多种颜色的墨水在纸上定影之前需要依次进行重合，不同颜色图像的分界部分颜色发生渗透，或者混合不均匀(以下这种现象称为渗色)，无法得到满足要求的图像。
为此，作为提高定影性的方法，提出了在墨水中添加提高表面活性剂渗透性的化合物(例如特开昭55-65269号公报)的方法，或使用以挥发性溶剂作为主体的墨水的方法(例如特开昭55-66976号公报)。
但是，在前一种方法中，由于墨水在记录纸中的浸透性提高，结果虽然可以在一定程度上防止定影性或渗色方面的问题，但也与墨水一起浸透到色材或记录纸深部，产生图像浓度或色彩度降低等不良情况，另外墨水也发生横向扩展，结果产生边缘轮廓的清晰度降低，或分辨率降低等问题。另外，在后一种方法中，除前者的不良情况之外，记录头的喷嘴部分由于溶剂的蒸发而容易发生堵塞，所以不优选。
另外，为了改善上述问题，提出了在喷射记录墨水之前，在记录介质上附着可以使图像变得良好的液体的各种方法。例如公开了将含有碱性聚合物的液体在记录介质上附着后，再赋予含有阴离子染料的墨水的方法(例如特开昭63-60783号公报)、或将含有反应性化学种子的第1种液体，与含有与该反应性化学种子发生发应的化合物的液体在记录介质上混合的记录方法(例如特开昭63-22681号公报)、或将含有每一分子上带有2个以上阳离子性基团的有机化合物的液体附着在记录介质上后，再赋予含有阴离子染料的墨水的方法(例如特开昭63-299971号公报)。再有，还提出了将含有琥珀酸等的酸性液体在记录介质上附着后，再赋予含有阴离子染料的墨水的方法(例如特开昭64-9279号公报)。再有还提出了在墨水记录前赋予使染料变得不溶的液体的方法(例如特开昭64-63158号公报以及特开昭64-69381号公报)。
但是，上述各方法的目的是抑制由于染料自身的析出导致的图像渗色或提高耐水性，对上述彩色墨水之间的渗色的抑制效果并不明显，并且，由于析出的染料不容易在记录纸上分布均匀，对记录纸的纸浆纤维的覆盖性差，图像的均匀感降低。
再有，还提出了利用多价金属离子和羧基的反应防止渗色的方法(例如特开平5-202328号公报)，但在这种情况下，虽然由于含多价金属离子的液体在记录介质上渗透后与着色墨水反应在一定程度上抑制了渗色，但当着色墨水在记录介质上的渗透性高的情况下，出现显色性降低以及渗墨的问题，相反当渗透性低的情况下，需要一定的时间进行定影。另外还提出了利用颜料与树脂乳液和多价金属盐之间的反应来改善渗色的方法，但基本的概念与上述特开平5-202328号公报大致相同。
如上所述，迄今为止的提案并未对以下内容进行探讨：即因为定影性与记录物显色性之间具有折中关系，所以通过改良用于分散颜料的聚合物可以使定影性和显色性两者共同提高。
另外，在颜料墨水中，被分散剂分散的颜料微粒，与金属氧化物微粒同样，作为胶体离子进行分散和凝集，该理论在现有的书中(例如《胶体科学I基础》以及《分散吸附》(东京化学同人)等)中已有论述。根据这些原理，在液体中的微粒，因与库仑力间立体相互作用产生的斥力和由范德华力产生的引力间的平衡作用，保持分散状态，相反则容易发生凝集。提出了在分散剂中使用接枝聚合物的提案(例如特开平6-100810号公报、特开平10-87768号公报)。在这些提案中，提出了使用在主链和侧链中一个由亲水性高的链段组成，另一个由疏水性高的链段组成的接枝聚合物，通过使疏水性高的链段在颜料表面吸附，并使亲水性高的链段与溶液接触，提高了库仑力。立体相互作用，使分散稳定。
但是在将这些墨水与反应液同时使用时，不能诱发颜料微粒的充分凝集，无法得到定影性良好且显色性高的记录物。
发明内容
所以，本发明的目的是提供一种用于喷墨记录的墨水组合，该组合即使在普通纸上记录时，也可以得到定影性优良、记录浓度高的图像，本发明还提供使用该墨水组合的图像记录方法以及图像记录装置。
即，本发明的墨水组合独立具备含有分散状态的颜料的喷墨用墨水，和与该墨水同时用于记录的、通过与该墨水在被记录介质上接触使该墨水中的颜料产生凝集的反应液，其特征在于，该墨水中进一步含有接枝聚合物，构成该接枝聚合物主链的全部单体单元的50质量％或50质量％以上是带有亲水性官能团的单体单元，构成该接枝聚合物侧链的全部单体单元的50质量％或50质量％以上是带有疏水性官能团的单体单元。
另外，本发明的图像记录方法是在将含有分散状态下的颜料的喷墨用墨水赋予到被记录介质上之前，先将能通过与墨水在被记录介质上接触使得该墨水中的颜料发生凝集的反应液赋予到被记录介质上，使得该反应液与该墨水在被记录介质上接触的图像记录方法，其特征在于，该墨水中进一步含有接枝聚合物，构成该接枝聚合物主链的全部单体单元的50质量％或50质量％以上是带有亲水性官能团的单体单元，构成该接枝聚合物侧链的全部单体单元的50质量％或50质量％以上是带有疏水性官能团的单体单元。
另外，本发明的图像记录装置包括将含有分散状态的颜料的喷墨用墨水赋予到被记录介质上的装置，和在将该墨水赋予到被记录介质之前，在被记录介质上赋予能通过与该墨水在被记录介质上接触使得该墨水中的颜料发生凝集的反应液，使得该反应液与该墨水在被记录介质上接触的装置，其特征在于，该墨水中进一步含有接枝聚合物，构成该接枝聚合物主链的全部单体单元的50质量％或50质量％以上是带有亲水性官能团的单体单元，构成该接枝聚合物侧链的全部单体单元的50质量％或50质量％以上是带有疏水性官能团的单体单元。
附图说明
图1是表示本发明的图像记录装置喷墨打印机之一例的简要斜视图。
图2是表示喷墨墨盒之一例的简要斜视图。
图3是表示液体喷出头之一例的模式简要斜视图。
具体实施方式
下面通过列举优选的实施方案，更详细地说明本发明。本发明的墨水组合至少独立地具有预先被赋予到被记录介质上的反应液，和随后赋予的喷墨用墨水。以下对其进行详细说明。
<喷墨用墨水>
本发明使用的喷墨用墨水(下面简称为[墨水])，是使用颜料作为着色剂，使用接枝聚合物作其分散剂。并且，含有亲水性官能团的单体单元占构成该接枝聚合物主链的全部单体单元的50质量％或50质量％以上，含有疏水性官能团的单体单元占构成该接枝聚合物侧链的全部单体单元的50质量％或50质量％以上。特别优选主链上带亲水性官能团的单体单元的比例为70质量％或70质量％以上，且侧链上带疏水性官能团的单体单元的比例为70质量％或70质量％以上，这样主链的亲水性与侧链的疏水性可以变得更为明确。
再有，在本发明中，为了得到更充分的分散性，优选带亲水性官能团的单体单元的比例占构成接枝聚合物的全部单体单元的10～50质量％。另外，为了可以显著提高聚合物与颜料的吸附量，优选带疏水性官能团的单体单元的比例占构成接枝聚合物的全部单体单元的40～90质量％。
作为优选的带亲水性官能团的单体材料即亲水性的单体材料，例如有丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、衣康酸、富马酸等带酸性官能团的单体材料，以及马来酸衍生物、富马酸衍生物、丙烯酰胺、2-羟基烷基(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸衍生物、吗啉(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺等乙烯基化合物。其中特别优选丙烯酸。在本发明中可以适当选择上述中的一个或两个以上的单体材料使用。
通过将上述的带有酸性官能团的单体作为主链的构成材料使用，在与后述反应液的反应中可以使分散在墨水中的颜料迅速产生凝集，所以优选。更优选的是使用带有酸性官能团中的羧基的单体作为主链的构成材料，由于在后述的与反应液的反应中可以使分散在墨水中的颜料更加迅速的产生凝集，所以优选。
作为带有疏水性官能团的优选的单体材料，例如有苯乙烯、苯乙烯衍生物、乙烯基萘、乙烯基萘衍生物、苯甲酸乙烯基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯等芳香族乙烯基化合物，丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十八烷基酯等脂肪族乙烯基化合物等。其中优选芳香族乙烯基化合物，更优选(甲基)丙烯酸苄基酯。在本发明中可以适当选择上述中的一种或两种以上的单体材料使用。
另外，本发明中使用的接枝聚合物优选重均分子量在1000～30000范围内的物质，更优选在3000～15000范围内的物质。另外优选数均分子量在1000～20000范围内的物质。优选主链的重均分子量在900～30000范围内，更优选在2900～15000范围内的物质。有效侧链在100～10000的范围内，更优选在1000～8000范围内的物质。
另外在本发明中，可以使用两种或两种以上接枝聚合物。相对于墨水的总质量，优选含有0.1～15质量％的接枝聚合物。接枝聚合物与颜料的混合比，接枝聚合物：颜料(质量比)优选为1∶10～5∶1，更优选为1∶6～2∶1。
这些接枝聚合物可以按照以往公知的方法制备。优选例如将带有多个反应性官能团的单体材料的主链和侧链预先分别制备后，将两者混合使主链和侧链反应的方法；或将侧链作为大分子单体预先合成，然后将构成主链的单体材料与上述的大分子单体共同反应制备接枝聚合物的方法等。
另外，根据需要，在墨水中也可以含有非接枝聚合物的聚合物材料。作为此时可以使用的聚合物材料，例如有乙烯类(共)聚合物、多糖类、多肽、聚酰胺、聚酯、聚醚、聚烯烃等聚合物，但优选水溶性树脂。另外该聚合物材料的含量优选在不超过上述接枝聚合物的含量的范围内。这些聚合物材料的重均分子量优选在1000～3000000的范围内。
通过本发明的构成可以得到上述显著效果的原因还不能确定，推测如下。
如上所述，墨水中颜料的分散、凝集的状态，依赖于由与库仑力的立体相互作用产生的斥力，和由范德华力产生的引力之间的平衡状态。接枝聚合物吸附在颜料上时，主链呈收缩状态，但在本发明中，由于主链呈亲水性，侧链呈疏水性，所以侧链朝向颜料一侧，而收缩的主链朝向水性介质一侧。其结果是与主链为疏水性侧链为亲水性的情况，即侧链朝向水性介质一侧时相比，吸附了接枝聚合物的颜料之间的立体障碍性变高，再有，水性介质一侧的电密度也升高，所以颜料粒子在墨水中的分散性非常良好。另一方面，在与反应液反应时，由于水性介质一侧的电密度高，可以与反应液中的阳离子(例如多价金属。后面将详细说明)非常高效地反应，接枝聚合物可以很迅速地被电中和，所以颜料的凝集也非常高效且快速。
在本发明相关的墨水中可以使用的颜料，相对于墨水的总质量，按质量比为1～20质量％，优选在2～12质量％的范围内。作为本发明中使用的颜料，例如下述的物质。具体来说，作为黑色颜料例如炭黑，例如由炉法、槽法制造的炭黑，优选使用具有DBP吸油量为40～200ml/100g、一次粒径为15～40mμ(nm)、由BET法测得的比表面积为50～400m2/g、挥发成分为0.5～10％、pH值为2～9等特性的物质。具有这些特性的市售品例如有No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、No.2200B(以上为三菱化成制)，RAVEN1255(Colombia制)，REGAL400R、REGAL330R、REGAL660R、MOGULL(以上为Cabot制)，ColorBlackFW1、ColorBlackFW18、ColorBlackS170、ColorBlackS160、Printex35、PrintexU(以上为Degussa制)等，都优选使用。
作为黄色颜料，例如有C.I.颜料黄、C.I.颜料黄2、C.I.颜料黄3、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄16、C.I.颜料黄83等。作为品红颜料，例如有C.I.颜料红5、C.I.颜料红7、C.I.颜料红12、C.I.颜料红48(Ca)、C.I.颜料红48(Mn)、C.I.颜料红57(Ca)、C.I.颜料红112、C.I.颜料红122等。作为青色颜料，例如有C.I.颜料兰1、C.I.颜料兰2、C.I.颜料兰3、C.I.颜料兰15：3、C.I.颜料兰16、C.I.颜料兰22、C.I.瓮兰4、C.I.瓮兰6等。当然，本发明并不局限于此。另外，除上述之外，当然也可以使用自分散型颜料等新制造的颜料等。
特别是，在含有上述颜料的墨水中，优选将墨水整体调整为中性或碱性。通过这种调整，可以使在接枝聚合物作用下被分散的颜料微粒之间因库仑力而产生斥力，由此可以提高分散稳定性，使墨水的长期保存性更加优良，所以优选。此时如果在接枝聚合物中含有带酸性官能团的单体，会使得颜料微粒之间由于库仑力产生的斥力更加活跃，可以进一步提高分散稳定性，所以优选。但此时由于酸性成分会成为喷墨记录装置中使用的各种部件被腐蚀的原因，所以优选墨水的pH在7～10的范围内。作为此时使用的pH调节剂，例如有二乙醇胺、三乙醇胺等各种有机胺类；氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物等无机碱类；有机酸或无机酸等。上述的颜料以及作为分散剂的接枝聚合物，可以在水性溶剂中分散或溶解。
在含有本发明使用的颜料的墨水中适用的水性介质为水以及水溶性有机溶剂的混合溶剂，作为水不是含有各种离子的普通水，而是优选使用离子交换水(去离子水)。
作为与水混合使用的水溶性有机溶剂，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇等碳原子数为1～4的烷基醇类；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类；丙酮、双丙酮醇等酮或酮醇类；四氢呋喃、二氧杂环己烷等醚类；聚乙二醇、聚丙二醇等聚亚烷基二醇类；乙二醇、丙二醇、丁二醇、三甘醇、1，2，6-己三醇、硫二甘醇、己二醇、二甘醇等亚烷基上含有2～6个碳原子的亚烷基二醇类；甘油；乙二醇(单)甲基(或乙基)醚、二乙二醇甲基(或乙基)醚、三甘醇单甲基(或乙基)醚等多元醇的低级烷基醚类；N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮等。在众多的水溶性有机溶剂中，优选使用乙二醇等多元醇类、三甘醇(单)甲基(或乙基)醚等多元醇的低级烷基醚。
上述水溶性有机溶剂在墨水中的含量通常为在墨水总质量的3～50质量％范围内，优选在3～40质量％的范围内使用。另外，所使用的水的含量占墨水总质量的10～90质量％，优选在30～80质量％范围内。
再有，作为本发明的墨水，为了根据需要形成有一定的物性值的墨水，除上述成分以外，可以适当添加表面活性剂、消泡剂、防腐剂等。特别是具有渗透促进剂功能的表面活性剂，由于起到促进反应液和墨水的液体成分快速向被记录介质中渗透的作用，所有有必要适量添加。添加量例如为0.05～10质量％，优选0.5～5质量％。作为阴离子性表面活性剂，优选使用羧酸盐型、硫酸酯型、磺酸盐型、磷酸酯型等常用的物质。
作为含有上述颜料的墨水的制备方法，首先向作为分散剂的至少由接枝聚合物与与水混合成的水性介质中添加颜料，混合搅拌后，用后述的分散装置进行分散，然后根据需要进行离心分离处理，得到所希望的分散液。然后，在该分散液中添加施胶剂，并适当选择添加上面列举的添加剂成分，搅拌，得到本发明中使用的墨水。
再有，在用上述的碱可溶型树脂作为分散剂使用时，为了使树脂溶解，必须添加碱，此时可以使用的碱优选例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、胺甲基丙醇、氨等有机胺；或氢氧化钾、氢氧化钠等无机碱类。
另外，在含有颜料的墨水的制备方法中，在将含有颜料的水性介质搅拌、分散处理前，进行30分钟以上的预混合是有效的。即这种预混合操作是用于改善颜料表面的润湿性，可以促进颜料表面分散剂的吸附，所以优选。
在进行上述颜料分散处理时使用的分散机，只要是通常使用的分散机即可，例如球磨机、辊式研磨机、砂磨机等。其中优选使用高速砂磨机，例如Super Mill、Sand Grinder、Beads Mill、Agitator Mill、Glenn Mill、Dyno Mill、Pearl Mill和Cobol Mill(以上均为商品名)等。另外，在将含有颜料的墨水调制成喷墨记录用的墨水时，从喷嘴的耐堵塞性等方面的要求考虑，需要使用具有最适度粒度分布的颜料，作为获得所希望的粒度分布的颜料的方法，例如有减小分散机粉碎介质的大小、增加粉碎介质的填充率、延长处理时间、减缓喷出速度、粉碎后用过滤器或离心分离机等进行分级等方法，以及将这些方法合并使用的方法等。
下面对与具有上述构成的墨水同时使用的反应液进行说明。在本发明的反应液中含有的最适合与墨水发生反应的反应剂例如有多价金属盐。多价金属盐是由二价或二价以上的多价金属离子和与这些多价金属离子结合的阴离子构成。作为多价金属离子的具体例，如Ca2+、Cu2+、Ni2+、Mg2+以及Zn2+等二价金属离子，以及Fe3+和Al3+等三价金属离子。另外，作为阴离子，例如Cl-、N03 -、S04 2-等。为了使其瞬间反应形成凝集膜，优选反应液中多价金属离子的总电荷浓度为墨水中具有相反极性离子的总电荷浓度的2倍或2倍以上。
作为本发明的反应液中可以使用的水溶性有机溶剂，例如有二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类；丙酮等酮类；四氢呋喃、二氧杂环己烷等醚类；聚乙二醇、聚丙二醇等聚亚烷基二醇类；乙二醇、丙二醇、丁二醇、三甘醇、1，2，6-己三醇、硫二甘醇、己二醇、二甘醇等亚烷基二醇类；乙二醇甲基醚、二乙二醇(单)甲基醚、三甘醇(单)甲基醚等多元醇的低级烷基醚类；乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇等1元醇类；以及甘油、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、三乙醇胺、环丁砜、二甲基亚砜等。对本发明反应液中的上述水溶性有机溶剂的含量没有特别的限定，最好在反应液总质量的5～60质量％范围内，更优选在5～40质量％范围内。
另外，在本发明的反应液中，除上述之外，根据必要可以与粘度调节剂、pH调节剂、防腐剂、抗氧化剂等适当配合使用，但由于具有渗透促进剂功能的表面活性剂会抑制反应液在被记录介质上的渗透性，所以对它的选择以及添加量有必要加以注意。再有，本发明的反应液优选是无色的，也可以使用在与墨水在被记录介质上混合时不会引起各种颜色墨水的色调发生变化的淡色范围内的物质。再有，作为上述本发明反应液的物性的优选范围，优选在25℃左右粘度调整为1～30cps范围内的物质。
对实施本发明时使用的被记录介质没有特别的限定，可以使用以往使用的复印用纸、银行纸等所谓的普通纸。当然为喷墨记录用特别生产的涂布纸或OHP透明胶片也可以使用，一般的优质纸或光泽纸张也可以使用。
作为使用本发明的墨水组合的图像形成方法，只要是可以将上述反应液与墨水在被记录介质上共存的方法即可，但需要先在被记录介质上赋予反应液，然后再在被记录介质上赋予墨水。
作为将反应液赋予到被记录介质上的方法，例如有利用喷雾器、滚筒等在被记录介质的整个表面上赋予的方法，但优选以能够只在附着墨水的图像形成区域和图像形成区域附近有选择地且均匀地进行附着的喷墨方式进行。另外对从反应液附着在被记录介质上开始，至墨水附着为止的时间没有特别的限定，但为了更有效的实施本发明，优选在几秒之内，特别优选在1秒之内完成。作为使反应液附着在被记录介质上的方法，可以使用各种喷墨记录方式，但特别优选用由热能产生的气泡将液滴喷出，即所谓的请求服务(on demand)型热喷墨方式。
另外，本发明的图像形成区域是指墨水的墨点附着的区域，图像形成区域的附近是指墨水的墨点附着的区域的外侧距离为1～5个墨点的区域。
下面，对使用本发明的墨水组合的优选的喷墨记录方法进行说明。通过具体例来说明适用于构成本发明墨水组合的反应液和墨水的墨盒、记录单元、喷墨记录装置以及适用于这些装置的液体喷出头的构成。
图1是表示使适用于本发明的图像记录装置的喷墨记录头以及具有该记录头的喷墨打印机之一例的要部简要斜视图，所述的喷墨记录头的喷出方式为在喷出时使气泡与大气连通记录头。
图1中的喷墨打印机具有如下构成：将外壳1008内沿纵向设置的作为被记录介质使用的纸1028按图中所示的箭头P的方向间歇地输送的输送装置1030；与该输送装置1030输送的纸1028的输送方向P大致垂直相交的箭头S方向大致平行的、沿引导轴1014做往复运动的记录部1010；作为使记录部1010往复运动的的传动装置的移动驱动部1006。1020为驱动部。
移动驱动部1006由在以规定间隔对置的旋转轴上配置的传送带轮1026a和1026b、卷绕在这两个传送带轮上的传送带1016、滚筒单元1022a以及b以及与该滚筒单元大致平行配置的记录部1010的滑架1010a相连接的将传送带1016按顺时针以及逆时针方向驱动的电动机1018构成。
当电动机1018在工作状态下传送带1016按图1所示的箭头R的方向旋转时，记录部1010的滑架1010a沿图1的箭头方向S仅移动规定的移动量。另外当电动机1018在工作状态下传送带1016按图中所示的箭头R方向相反的方向旋转时，记录部1010的滑架1010a沿图1的箭头方向S的相反方向仅移动规定的移动量。再有，在移动驱动部1006的一端，在滑架1010a的起点位置上，与记录部1010的墨水喷出口排列相对，设置了回复单元1026，用来进行记录部1010的喷出回复处理。
记录部1010上装有可相对于滑架1010a自由拆装的喷墨墨盒(以下有时也简单地成为墨盒)，所述墨盒分别为各种颜色的1012Y、1012M、1012C以及1012B，颜色为黄色、品红、青色和黑色，以1012S为反应液。
图2是可搭载在上述喷墨记录装置上的喷墨墨盒的一例。本例中的墨盒1012是串联型的，由喷墨记录头100和收纳墨水等液体的储液罐1001等构成主要部分。
喷墨记录头100上形成了多个用于喷出液体的喷出口832，反应液等液体从储液罐1001沿图中未示出的液体供给通路被引导至液体喷出头100的公共液室(参照图3)。图2所示的墨盒1012可以与喷墨记录头100和储液罐1001形成一体，以便根据必要向储液罐1001内补充液体，也可以采用该储液罐1001可相对于液体喷出头100而自由替换的连接结构。
下面更详细的说明可搭载在具有此种结构的喷墨打印机上的上述液体喷出头的具体例。图3是适合于本发明喷墨记录装置上的液体喷出头的主要部分的模式简要斜视图。另外，在图中省略了用于驱动电热转换元件的电气线路等。
在本发明使用的液体喷出头中，使用了例如图3所示的由玻璃、陶瓷、塑料或金属等组成的基板934。该基板的材质并不是本发明的实质，其功能是作为流路构成部件的一部分，只要是能起到作为液体喷出能量产生元件以及形成后述的液体流路或喷出口的材料层的支持体的作用，则没有特别的限定。在本例中说明使用Si基板(晶片)的情况。在该基板934上形成了墨水喷出口，作为形成的方法，除利用激光的形成方法以外，还有例如用后述的孔板(喷出口板)935作为感光性树脂，利用MPA(Mirror Projection Aliner)等曝光装置形成喷出口的方法等。
在图3中，934是具有电热转换元件(以下有时也称为加热器)931以及由作为公共液室部分的长沟状贯通口组成的墨水供给口933的基板，在该墨水供给口933的纵向方向两侧，各有一列呈锯齿状排列的作为热能发生装置的加热器931，电热转换元件的间隔例如按300dpi进行排列。另外在该基板934上，设计了用于形成墨水流路的墨水流路壁936。在该墨水流路壁936上又设计了带有喷出口832的喷出口板935。
在图3中，墨水流路壁936与喷出口板935分别作为不同部件被示出，但通过使用例如旋涂法等方法在基板934上形成该流路壁936，墨水流路壁936与喷出口板935可以作为同一部件同时形成。此时还可以在喷出口面(上面)935a一侧实施疏水处理。在示例的装置中，使用沿图1箭头S所示的方向边扫描边进行记录的串联型喷出头，以例如1200dpi进行记录。驱动频率为10kHz，每一个喷出口喷出的最短时间间隔为100μs。
关于利用上述构成的喷墨记录头进行的液体喷出，在例如特开2002-201390号公报的图16-23，以及其说明中有记载。
上述特开2002-201390号公报中所示的图例的液体喷出头，当气泡成长至最大体积后的体积减小阶段喷出液体时，利用相对于喷出口的中心分散的多个沟，可以使喷出时主液滴的方向稳定。结果可以提供喷出方向偏移动，命中精度高的液体喷出头。另外，对于在高驱动频率下的发泡不均也可以进行稳定的喷出，可以实现高速高精度的印刷。
特别是在特开2002-201390号公报中所示的例中的液体喷出头中，在气泡的体积减少阶段中，通过使该气泡先与大气相连通喷出液体，可以防止在使气泡与大气相连通时喷出液滴时产生薄雾，即所说的突然不能喷射的主要原因，这样也可以抑制液滴附着在喷出口的表面。作为适用于本发明的、采用如上所述喷出时气泡与大气连通的喷出方式的记录头的其他实施方案，例如有特许第2783647号公报记载的即所谓的边缘喷射型(edge-shooter type)。
本发明的记录方法，特别是在喷墨记录方式中，在通过利用热能形成飞翔的液滴进行记录的喷墨方式的记录头和记录装置中，具有优良的效果。其代表性的构成及原理在例如美国专利第4723129号公报说明书以及第4740796号说明书中已经公开，优选运用这些基本原理的方法。
该方式在所谓的请求服务型以及连续型等各种型号中均可使用，特别是在请求服务型中，在对应于保持有液体(墨水)的纸张或液体流路配置的电热转换体上，对应于记录情报施加产生超过膜沸腾的急速温度上升的至少一个驱动信号，由此使电热转换体发生热能，在记录头的热作用面上发生膜沸腾，结果可以有效地形成与该驱动信号一对一地对应的液体(墨水)内的气泡。利用该气泡的成长及收缩经由喷出用开口喷出液体(墨水)，形成至少一个液滴。如果将该驱动信号形成脉冲形状，则因为可以快速且适当地进行气泡的成长和收缩，所以可以实现特别是应答特性优良的液体(墨水)的喷出，更为理想。
作为此时的脉冲形状的驱动信号，适合采用美国专利第4,463,359号说明书和美国专利第4,345,262号说明书中记载的驱动信号。应予说明，如果采用有关上述热作用面的温度上升率的发明的美国专利第4,313,124号说明书中记载的条件，则可以进行更优良的记录。
作为构成本发明的墨盒、记录组件、喷墨记录装置的记录头的构成，除上述列举的各说明书中公开的喷出口、液体流路、和电热转换体的组合构成(直线状液体流路或直角液体流路)之外，也优选采用热作用部配置在弯曲的区域中的构成，这种构成公开在美国专利第4,558,333号说明书和美国专利第4,459,600号说明书中。
另外，相对于多个电热交换体而言，基于公开了以共通的狭缝为电热转换体喷出部的构成的特开昭59-123670号公报或公开了对应于喷出部构成吸收热能的压力波的开孔的构成的特开昭59-138461号公报的构成也是有效的。
另外，作为具有对应于记录装置的可记录最大范围的被记录介质的长度的全线型(full line)记录头，可以通过组合上述说明书中公开的多个记录头来形成满足其长度的构成，或是形成为一体，构成为一个记录头，这两种方式都可以。
另外，通过装配到装置本体上，可以使用与装置本体电连接或可由装置本体供给墨水的自由更换的芯片型记录头或在记录头自身上成一体地设置储墨罐的墨盒型记录头。
另外，通过附加设置在本发明的喷墨记录装置上的相对于记录头的往复装置、预备辅助装置等，可以使本发明的效果更稳定，所以优选。具体而言，为进行稳定的记录，使用下列装置是有效的：相对于记录头的遮盖装置、清洁装置、加压或吸引装置、电热转换体或与其不同的加热元件、或这些装置组合成的预备加热装置，另外，进行记录之外的喷出的预备喷出模式对于稳定记录也是有效的。
下面通过实施例以及比较例具体说明本发明，但本发明并不局限于此。另外，文中的“份”如无特别指定，则表示质量基准。
<实施例1>
(侧链聚合物A1的合成)
将苯乙烯80份、丙烯酸丁酯20份和偶氮二异丁腈的混合液在滴加到75℃、N2气流下的丙二醇一甲醚中，进行自由基聚合。将未反应物通过沉淀纯化除去后，将得到的纯化物80份溶解在丙二醇一甲醚中，在得到的溶液中，在75℃、N2气流下滴加甲基丙烯酸缩水甘油基酯20份与偶氮二异丁腈的混合液，进行自由基聚合。沉淀纯化除去未反应物后，得到末端带有缩水甘油基的侧链聚合物A1。该侧链聚合物A1的数均分子量为1000，重均分子量为2300。
(主链聚合物B1的合成)
将丙烯酸50份、2-羟乙基甲基丙烯酸酯30份、丙烯酸乙酯20份和偶氮二异丁腈的混合液在75℃下滴加到N2气流下的丙二醇单甲醚中，进行自由基聚合。将未反应物通过沉淀纯化除去后，得到可以与被导入侧链聚合物A1的缩水甘油基发生反应的带有羟基的主链聚合物B1。该主链聚合物B1的数均分子量为4000，重均分子量为5600。
(接枝聚合物C1的合成)
将上述得到的主链聚合物B1 60份、侧链聚合物A1 40份溶解在四氢呋喃中，在80℃下反应3小时。沉淀纯化除去未反应物，得到接枝聚合物C1。该接枝聚合物C1的数均分子量为10000，重均分子量为13000。
另外，由于侧链聚合物A1中使用的单体材料全部为带有疏水性官能团的物质，主链聚合物B1中使用的单体材料中丙烯酸和2-羟乙基甲基丙烯酸酯为带有亲水性官能团的单体材料，丙烯酸乙酯为带有疏水性官能团的单体材料，所以构成接枝聚合物C1的侧链的全部单体单元的100质量％为带有疏水性官能团的单体单元，构成主链的全部单体单元的80质量％为带有亲水性官能团的单体单元。
(颜料分散液PK1的调制)
接枝聚合物C1                3份
乙二醇                      5份
离子交换水                  76份
KOH                         1份
将上述成分混合，在水浴中加热至70℃使接枝聚合物C1溶解。在该溶液中加入15份炭黑(ColorBlackS160，Degussa生产)，进行30分钟预混合后，在下列条件下进行分散处理。
分散机：Sandgrinder(五十岚机械制)
粉碎介质：氧化锆珠(直径1mm)
粉碎介质的填充率：100％(体积)
粉碎时间：3小时
再进行离心分离处理(离心效果：2100RCF30分钟)，除去粗大粒子，得到颜料分散液PK1。
(墨水K1的调制)
颜料分散液PK1                        30份
甘油                                 5份
二甘醇                               5份
异丙醇                               5份
Acetylenol EH(川研Finechemical制)    1份
离子交换水                           54份
将上述成分混合，得到墨水K1。
(墨水C1)
用颜料兰15:3代替调制墨水K1时使用的炭黑(Color Black S160，Degussa制)15份，其他按墨水K1同样方法调制，得到含有颜料的墨水C1。
(墨水M1)
用颜料红122代替调制墨水K1时使用的炭黑(ColorBlackS160？？？制)15份，其他按墨水K1同样方法调制，得到含有颜料的墨水M1。
(墨水Y1)
用颜料黄109代替调制墨水K1时使用的炭黑(Color Black S160，Degussa制)15份，其他按墨水K1同样方法调制，得到含有颜料的墨水Y1。
(反应液S1的组成)
二甘醇            10.0部
甲醇              5.0部
硝酸镁            3.0部
Acetylenol EH(川研Finechemical制)        0.1部
离子交换水                               81.9部
使用上面调制的反应液S1和墨水K1、C1、M1、Y1，先在普通的PB用纸(佳能公司制)上赋予反应液S1，再赋予墨水K1、C1、M1、Y1，使反应液S1与墨水接触，制成印刷物1A。在此使用的记录头具有1200dpi的记录密度。驱动条件为驱动频率15hHz。另外，每一个墨点的喷出体积使用4p1的磁头。另外，印刷试验时的环境条件统一为25℃/55％RH。
在目测观察印刷物1A时，不产生渗色和颜色之间的渗透现象。另外在印刷经过约5秒钟后，用其他纸的边缘部摩擦印刷部分，未发生印刷图像的流失。另外用反射浓度计RD-19I(Gretag Macbeth制)测定印刷部的光学浓度，按K1、C1、M1、Y1的顺序，反射浓度分别为1.6、1.5、1.5、1.5。
<实施例2>
(侧链聚合物A2的合成)
边搅拌四氢呋喃，边在其中加入溶解了101份二异丙胺和13份丁基锂的环己烷70份。在该溶液中加入24份4-甲基苯乙烯，在20℃下反应5分钟。然后在上述反应溶液中加入苯乙烯104份，进行阴离子聚合。然后将未反应物通过沉淀纯化除去，制成侧链聚合物A2。该侧链聚合物A2是末端带有乙烯基的苯乙烯大分子单体。该侧链聚合物A2的数均分子量为2400，重均分子量为3400。
(接枝聚合物C2的合成)
在75℃、N2气流下，将丙烯酸30份与偶氮二异丁腈的混合液滴加到上述调制的侧链聚合物A2溶于70份四氢呋喃得到的溶液中，进行自由基聚合。将未反应物通过沉淀纯化除去后，得到接枝聚合物C2，该接枝聚合物具有由丙烯酸和4-甲基苯乙烯得到的主链和由主链的4-甲基苯乙烯连接苯乙烯链的侧链。该接枝聚合物C2的数均分子量为5000，重均分子量为15000。
另外，由于侧链聚合物A2使用的单体材料全部为带有疏水性官能团的物质，主链聚合物使用的单体材料中丙烯酸为带有亲水性官能团的单体材料，4-甲基苯乙烯为带有疏水性官能团的单体材料，所以构成接枝聚合物C2的侧链的全部单体单元的100质量％为带有疏水性官能团的单体单元，构成主链的全部单体单元的70质量％为带有亲水性官能团的单体单元。
(颜料分散液PK2的调制)
用3份接枝聚合物C2代替颜料分散液PK1调制时使用的接枝聚合物C1，其他按颜料分散液PK1同样方法调制，得到颜料分散液PK2。
(墨水K2的调制)
用30份颜料分散液PK2代替墨水K1调制时使用的颜料分散液PK1，其他按墨水K1同样方法调制，含有颜料的墨水K2。
(墨水C2)
用颜料兰15:3代替调制墨水K2时使用的炭黑(Color Black S160，Degussa制)15份，其他按墨水K2同样方法调制，得到含有颜料的墨水C2。
(墨水M2)
用颜料红122代替调制墨水K2时使用的炭黑(Color Black S160，Degussa制)15份，其他按墨水K2同样方法调制，得到含有颜料的墨水M2。
(墨水Y2)
用颜料黄109代替调制墨水K2时使用的炭黑(Color Black S160，Degussa制)15份，其他按墨水K2同样方法调制，得到含有颜料的墨水Y2。
使用实施例1中使用的反应液S1和上述调制的墨水K2、C2、M2、Y2，按实施例1同样的方法，制成印刷物1B。
在目测观察印刷物1B时，不产生渗色和颜色之间的渗透现象。另外在印刷经过约5秒钟后，用其他纸的边缘部摩擦印刷部分，未发生印刷图像的流失。另外用反射浓度计RD-19I(Gretag Macbeth制)测定印刷部的光学浓度，按K2、C2、M2、Y2的顺序，反射浓度分别为1.6、1.6、1.5、1.5。
<实施例3>
(侧链聚合物A3的合成)
将甲基丙烯酸甲酯50份、丙烯酸丁酯50份和偶氮二异丁腈的混合液滴加到75℃、N2气流下的丙二醇单甲醚中，进行自由基聚合。未反应物通过沉淀纯化除去后，将得到的纯化物80份溶于丙二醇单甲醚中，在得到的溶液中，在75℃和N2气流条件下滴加甲基丙烯酸缩水甘油基酯20份与偶氮二异丁腈的混合液，进行自由基聚合。沉淀纯化除去未反应物后，得到末端带有缩水甘油基的侧链聚合物A3。该侧链聚合物A3的数均分子量为1000，重均分子量为2300。
(接枝聚合物C3的合成)
将主链聚合物B1 60份和上面调制的侧链聚合物A3 40份溶解在四氢呋喃中，在80℃下反应3小时。将未反应物通过沉淀纯化除去后，得到接枝聚合物C3。该接枝聚合物C3的数均分子量为10000，重均分子量为13000。
另外，由于侧链聚合物A3使用的单体材料全部为带有疏水性官能团的物质，主链聚合物B1使用的单体材料中丙烯酸和2-羟乙基甲基丙烯酸酯为带有亲水性官能团的单体材料，丙烯酸乙酯为带有疏水性官能团的单体材料，所以构成接枝聚合物C3的侧链的全部单体单元的100质量％为带有疏水性官能团的单体单元，构成主链的全部单体单元的80质量％为带有亲水性官能团的单体单元。
(颜料分散液PK3)
用3份接枝聚合物C3代替颜料分散液PK1调制时使用的接枝聚合物C1，其他按颜料分散液PK1同样方法调制，得到颜料分散液PK3。
(墨水K3)
用30份颜料分散液PK3代替墨水K1调制时使用的颜料分散液PK1，其他按墨水K1同样方法调制，得到含有颜料的墨水K3。
(墨水C3)
用颜料兰15:3代替调制墨水K3时使用的炭黑(Color Black S160，Degussa制)15份，其他按墨水K3同样方法调制，得到含有颜料的墨水C3。
(墨水M3)
用颜料红122代替调制墨水K3时使用的炭黑(Color Black S160，Degussa制)15份，其他按墨水K3同样方法调制，得到含有颜料的墨水M3。
(墨水Y3)
用颜料黄109代替调制墨水K3时使用的炭黑(Color Black S160，Degussa制)15份，其他按墨水K3同样方法调制，得到含有颜料的墨水Y3。
使用实施例1中使用的反应液S1和上面调制的墨水K3、C3、M3、Y3，按实施例1同样的方法，制成印刷物1C。
在目测观察印刷物1C时，不产生渗色和颜色之间的渗透现象。另外在印刷物经过约5秒钟后，用其他纸的边缘部摩擦印刷部分，未发生印刷图像的流失。另外用反射浓度计RD-19I(Gretag Macbeth制)测定印刷部的光学浓度，按K3、C3、M3、Y3的顺序，反射浓度分别为1.4、1.4、1.3、1.3。
<实施例4>
(主链聚合物B2的合成)
在75℃、N2气流下，滴加乙烯基磺酸50份、2-羟乙基甲基丙烯酸酯30份、丙烯酸乙酯20及偶氮二异丁腈的混合液，进行自由基聚合。未反应物通过沉淀纯化除去后，得到可以与被导入侧链聚合物A1的缩水甘油基发生反应的带有羟基的主链聚合物B2。该主链聚合物B2的数均分子量为4000，重均分子量为5600。
(接枝聚合物C4的合成)
将主链聚合物B2 60份和侧链聚合物A1 40份溶解在四氢呋喃中，在80℃下反应3小时。将未反应物通过沉淀纯化除去后，得到接枝聚合物C4。该接枝聚合物C4的数均分子量为8000，重均分子量为15000。
另外，由于侧链聚合物A1使用的单体材料全部为带有疏水性官能团的单体材料，主链聚合物B2使用的单体材料中乙烯基磺酸和2-羟乙基甲基丙烯酸酯为带有亲水性官能团的单体材料，丙烯酸乙酯为带有疏水性官能团的单体材料，所以构成接枝聚合物C4的侧链的全部单体单元的100质量％为带有疏水性官能团的单体单元，构成主链的全部单体单元的80质量％为带有亲水性官能团的单体单元。
(颜料分散液PK4)
用3份接枝聚合物C4代替颜料分散液PK1调制时使用的接枝聚合物C1，其他按颜料分散液PK1同样方法调制，得到颜料分散液PK4。
(墨水K4)
用30份颜料分散液PK4代替墨水K1调制时使用的颜料分散液PK1，其他按墨水K1同样方法调制，含有颜料的墨水K4。
(墨水C4)
用颜料兰15:3代替调制墨水K4时使用的炭黑(Color Black S160，Degussa制)15份，其他按墨水K4同样方法调制，得到含有颜料的墨水C4。
(墨水M4)
用颜料红122代替调制墨水K4时使用的炭黑(Color Black S160，Degussa制)15份，其他按墨水K4同样方法调制，得到含有颜料的墨水M4。
(墨水Y4)
用颜料黄109代替调制墨水K4时使用的炭黑(Color Black S160，Degussa制)15份，其他按墨水K4同样方法调制，得到含有颜料的墨水Y4。
使用实施例1中使用的同样的反应液S1和上述调制的墨水K4、C4、M4、Y4，按实施例1同样的方法，制成印刷物1D。
在目测观察印刷物1D时，不产生渗色和颜色之间的渗透现象。另外在印刷约5秒钟后，用其他纸的边缘部摩擦印刷部分，未发生印刷图像的流失。另外用反射浓度计RD-19I(Gretag Macbeth制)测定印刷部的光学浓度，按K4、C4、M4、Y4的顺序，反射浓度分别为1.3、1.25、1.3、1.2。
<比较例1>
不使用反应液S1，将墨水K1、C1、M1、Y1赋予到普通的PB用纸(佳能制)上，制成印刷物1E。
在目测观察印刷物1E时，发生渗色和颜色之间的渗透现象。但是在印刷约5秒钟后，用其他纸的边缘部摩擦印刷部分，没有发生印刷图像流失的现象。另外用反射浓度计RD-19I(Gretag Macbeth制)测定印刷部的光学浓度，按K1、C1、M1、Y1的顺序，反射浓度分别为0.88、0.83、0.72、0.68。与实施例1中制成的印刷物相比较，发现实施例1中得到的印刷物的显色性明显高。
<比较例2>
用下面调制的无规聚合型的聚合物作为颜料分散剂使用。
(无规聚合物C5的合成)
将丙烯酸30份、甲基丙烯酸甲酯20份、苯乙烯50份和偶氮二异丁腈的混合液滴加到75℃、N2气流下的四氢呋喃中，进行自由基聚合。未反应物通过沉淀纯化除去后，通过无规聚合合成得到无规聚合物C5。该无规聚合物C5的数均分子量为7000，重均分子量为15000。
(颜料分散液PK5)
用3份无规聚合物C5代替颜料分散液PK1调制时使用的接枝聚合物C1，其他按颜料分散液PK1同样方法调制，得到颜料分散液PK5。
(墨水K5)
用30份颜料分散液PK5代替墨水K1调制时使用的颜料分散液PK1，其他按墨水K1同样方法调制，得到含有颜料的墨水K5。
(墨水C5)
用颜料兰15:3代替调制墨水K5时使用的炭黑(Color Black S160，Degussa制)15份，其他按墨水K5同样方法调制，得到含有颜料的墨水C5。
(墨水M5)
用颜料红122代替调制墨水K5时使用的炭黑(Color Black S160，Degussa制)15份，其他按墨水K5同样方法调制，得到含有颜料的墨水M5。
(墨水Y5)
用颜料黄109代替调制墨水K5时使用的炭黑(Color Black S160，Degussa制)15份，其他按墨水K5同样方法调制，得到含有颜料的墨水Y5。
使用实施例1中使用的同样的反应液S1和上面调制的墨水K5、C5、M5、Y5，按实施例1同样的方法，制成印刷物1F。
在目测观察印刷物1F时，不产生渗色和颜色之间的渗透现象。另外在印刷约5秒钟后，用其他纸的边缘部摩擦印刷部分，未发生印刷图像的流失。但是用反射浓度计RD-19I(Gretag Macbeth制)测定印刷部的光学浓度时，按K5、C5、M5、Y5的顺序，反射浓度分别为1.2、1.1、1.1、1.0。与实施例1得到的印刷物相比较，实施例1的显色性明显高于比较例2得到的印刷物的显色性。
<实施例5>
(侧链聚合物A4的合成)
将丙烯酸苄基酯100份和偶氮二异丁腈的混合液滴加到75℃、N2气流下的丙二醇单甲醚中，进行自由基聚合。将未反应物通过沉淀纯化除去，将得到的纯化物80份溶解在丙二醇单甲醚中，在得到的溶液中，在聚合温度75℃、N2气流下滴加甲基丙烯酸缩水甘油基酯20份和偶氮二异丁腈的混合液，进行自由基聚合。沉淀纯化除去未反应物，得到末端带有缩水甘油基的侧链聚合物A4。该侧链聚合物A4的数均分子量为1000，重均分子量为2300。
(主链聚合物B3的合成)
将丙烯酸甲酯70份、2-羟乙基甲基丙烯酸酯和偶氮二异丁腈的混合液滴加到75℃、N2气流下的丙二醇单甲醚中，进行自由基聚合。将未反应物通过沉淀纯化除去后，得到可以与被导入侧链聚合物A4的缩水甘油基发生反应的带有羟基的主链聚合物B3。该主链聚合物B3的数均分子量为5000，重均分子量为6600。
(接枝聚合物C6的合成)
将上述得到的主链聚合物B3 60份、侧链聚合物A4 40份溶解在四氢呋喃中，在80℃下反应3小时。沉淀纯化除去未反应物，减压干燥后，溶解在0.1N的氢氧化钠THF溶液中，在60℃下边搅拌2小时，边水解主链聚合物上导入的丙烯酸甲酯，形成丙烯酸。然后再次将得到的反应物在1000份己烷中展开，利用沉淀纯化除去未反应物，减压干燥，得到接枝聚合物C6。该接枝聚合物C6的数均分子量为8000，重均分子量为15000。
另外，由于侧链聚合物A4中使用的单体材料全部为带有疏水性官能团的物质，水解后的主链聚合物B3中导入的单体材料都是带有亲水性官能团的单体材料，所以构成接枝聚合物C6的侧链的全部单体单元的100质量％为带有疏水性官能团的单体单元，构成主链的全部单体单元的100质量％为带有亲水性官能团的单体单元。
(颜料分散液PK6)
用3份接枝聚合物C6代替颜料分散液PK1调制时使用的接枝聚合物C1，其他按颜料分散液PK1同样方法调制，得到颜料分散液PK6。
(墨水K6)
用30份颜料分散液PK6代替墨水K1调制时使用的颜料分散液PK1，其他按墨水K1同样方法调制，含有颜料的墨水K6。
(墨水C6)
用颜料兰15:3代替调制墨水K6时使用的炭黑(Color Black S160，Degussa制)15份，其他按墨水K6同样方法调制，得到含有颜料的墨水C6。
(墨水M6)
用颜料红122代替调制墨水K6时使用的炭黑(C0lor Black S160，Degussa制)15份，其他按墨水K6同样方法调制，得到含有颜料的墨水M6。
(墨水Y6)
用颜料黄74代替调制墨水K6时使用的炭黑(Color Black S160，Degussa制)15份，其他按墨水K6同样方法调制，得到含有颜料的墨水Y6。
使用实施例1中使用的同样的反应液S1和上述调制的墨水K6、C6、M6、Y6，按实施例1同样的方法，制成印刷物1G。
在目测观察印刷物1G时，未发生渗色和颜色之间的渗透现象。另外在印刷经过约5秒钟后，用其他纸的边缘部摩擦印刷部分，未发生印刷图像的流失。另外用反射浓度计RD-19I(Gretag Macbeth制)测定印刷部的光学浓度，按K6、C6、M6、Y6的顺序，反射浓度分别为1.3、1.35、1.3、1.3。
<比较例3>
颜料分散剂使用具有如下构成的接枝聚合物：主链主要由具有疏水性官能团的单体单元构成，侧链主要由具有亲水性官能团的单体单元构成。
(侧链聚合物A5的合成)
将3-巯基丙酸2.0份、丙烯酸甲酯80份和偶氮二异丁腈的混合液在3小时内滴加到75℃、N2气流下的丙二醇单甲醚300份中。然后在该溶液中加入甲基丙烯酸缩水甘油基酯10份、氢醌0.01份、N，N-二甲基十二烷基胺0.05份，在90℃下反应5小时。将得到的反应物在己烷1000份中展开，将未反应物通过沉淀纯化除去，得到侧链聚合物A5。该侧链聚合物A5的数均分子量为1800，重均分子量为2500。
(接枝聚合物C7的合成)
在侧链聚合物A530份溶于丙二醇单甲醚300份的溶液中，在75℃、N2气流下滴加甲基丙烯酸苄基酯70份与偶氮二异丁腈的混合液，反应2小时。然后将得到的反应物在1000份己烷中展开，利用沉淀纯化除去未反应物，减压干燥后，溶解到0.1N的氢氧化钠THF溶液中，在60℃下边搅拌2小时，边水解侧链聚合物中导入的丙烯酸甲酯，形成丙烯酸。然后再次将得到的反应物在1000份己烷中展开，沉淀纯化除去未反应物，减压干燥，得到接枝聚合物C7。该接枝聚合物C7的数均分子量为10000，重均分子量为15000。
(颜料分散液PK7)
用3份接枝聚合物C7代替颜料分散液PK1调制时使用的接枝聚合物C 1，其他按颜料分散液PK1同样方法调制，得到颜料分散液PK7。
(墨水K7)
用30份颜料分散液PK7代替墨水K1调制时使用的颜料分散液PK1，其他按墨水K1同样方法调制，含有颜料的墨水K7。
(墨水C7)
用颜料兰15:3代替调制墨水K7时使用的炭黑(Color Black S160，Degussa制)15份，其他按墨水K7同样方法调制，得到含有颜料的墨水C7。
(墨水M7)
用颜料红122代替调制墨水K7时使用的炭黑(Color Black S160，Degussa制)15份，其他按墨水K7同样方法调制，得到含有颜料的墨水M7。
(墨水Y7)
用颜料黄109代替调制墨水K7时使用的炭黑(Color Black S160，Degussa制)15份，其他按墨水K7同样方法调制，得到含有颜料的墨水Y7。
使用实施例1中使用的同样的反应液S1和上述调制的墨水K7、C7、M7、Y7，按实施例1同样的方法，制成印刷物1H。
在目测观察印刷物1H时，未发生渗色和颜色之间的渗透现象。另外在印刷经过约5秒钟后，用其他纸的边缘部摩擦印刷部分，未发生印刷图像的流失。另外用反射浓度计RD-19I(Gretag Macbeth制)测定印刷部的光学浓度，按K7、C7、M7、Y7的顺序，反射浓度分别为1.2、1.1、1.1、1.1。与实施例1得到的印刷物相比，实施例1得到的印刷物的显色性明显高于比较例3得到的印刷物。
如上所述，利用本发明，可以提供即使在喷墨记录用的普通纸上记录时也可以得到定影性优良、记录浓度高的图像的墨水组合，以及使用该墨水组合的记录方法和图像记录装置。

Claims (16)

1、墨水组合，独立具备含有分散状态的颜料的喷墨用墨水，和与该墨水同时用于记录的、通过与该墨水在被记录介质上接触使该墨水中的颜料产生凝集的反应液，
其特征在于，所述墨水中进一步含有接枝聚合物，构成该接枝聚合物主链的全部单体单元的50质量％或50质量％以上是带有亲水性官能团的单体单元，构成该接枝聚合物侧链的全部单体单元的50质量％或50质量％以上是带有疏水性官能团的单体单元。
2、如权利要求1记载的墨水组合，其中含有亲水性官能团的单体单元为构成接枝聚合物主链的全部单体单元的70质量％或70质量％以上，含有疏水性官能团的单体单元为构成接枝聚合物侧链的全部单体单元的70质量％或70质量％以上。
3、如权利要求1记载的墨水组合，其中含有亲水性官能团的单体单元为构成接枝聚合物的全部单体单元的10～50质量％，含有疏水性官能团的单体单元为构成接枝聚合物的全部单体单元的40～90质量％。
4、如权利要求1记载的墨水组合，其中亲水性官能团为羧基。
5、如权利要求4记载的墨水组合，其中含有亲水性官能团的单体单元由丙烯酸得到。
6、如权利要求1记载的墨水组合，其中含有疏水性官能团的单体单元由芳香族乙烯基化合物得到。
7、如权利要求6记载的墨水组合，其中芳香族乙烯基化合物是丙烯酸苄基酯或甲基丙烯酸苄基酯。
8、如权利要求1记载的墨水组合，其中接枝聚合物具有1000～30000的重均分子量。
9、图像记录方法，该方法在将含有分散状态下的颜料的喷墨用墨水赋予到被记录介质之前，先将能通过与墨水在被记录介质上接触使得该墨水中的颜料发生凝集的反应液赋予到被记录介质上，使该反应液与该墨水在被记录介质上接触，
其特征在于，该墨水中进一步含有接枝聚合物，构成该接枝聚合物主链的全部单体单元的50质量％或50质量％以上是带有亲水性官能团的单体单元，构成该接枝聚合物侧链的全部单体单元的50质量％或50质量％以上是带有疏水性官能团的单体单元。
10、如权利要求9记载的图像记录方法，其中含有亲水性官能团的单体单元为构成接枝聚合物主链的全部单体单元的70质量％或70质量％以上，含有疏水性官能团的单体单元为构成接枝聚合物侧链的全部单体单元的70质量％或70质量％以上。
11、如权利要求9记载的图像记录方法，其中含有亲水性官能团的单体单元为构成接枝聚合物的全部单体单元的10～50质量％，含有疏水性官能团的单体单元为构成接枝聚合物的全部单体单元的40～90质量％。
12、如权利要求9记载的图像记录方法，其中亲水性官能团为羧基。
13、如权利要求12记载的图像记录方法，其中含有亲水性官能团的单体单元由丙烯酸得到。
14、如权利要求9记载的图像记录方法，其中含有疏水性官能团的单体单元由芳香族乙烯基化合物得到。
15、如权利要求14记载的图像记录方法，其中芳香族乙烯基化合物是丙烯酸苄基酯或甲基丙烯酸苄基酯。
16、如权利要求9记载的图像记录方法，其中接枝聚合物具有1000～30000的重均分子量。
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