CN1284107A - 涂漆表面用无底漆的粘合剂 - Google Patents

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Abstract

包含异氰酸酯端基预聚物和有机单磺酸的一元可湿分固化粘合剂。本发明的粘合剂可以与不同的底物粘结而无需底漆。本发明的粘合剂使原来粘结特别困难的耐酸漆、蜜胺氨基甲酸酯和丙烯酸蜜胺能够粘结。本发明也公开了使用粘合剂组合物的方法。

Description

涂漆表面用无底漆的粘合剂
本发明涉及聚氨酯粘合剂组合物，其能够与涂漆表面粘合，不必使用底漆。
弹性聚氨酯聚合物通常用作与各种材料粘结的粘合剂。这种聚氨酯聚合物常制备成具有端基异氰酸酯基团，这样的聚合物在接触大气湿分后固化并与表面或底物粘结。例如，美国专利4,780,520描述了这种由异氰酸酯官能度为2.3-3.0的聚氨酯预聚物以及二吗啉代二乙基醚催化剂组成的湿分固化粘合剂(在此通过引用并入本文)。
聚氨酯粘合剂的一个重要用途在于汽车工业，用于玻璃制成的汽车部件如挡风玻璃、车后窗与底物的粘结。但是，底物涂漆后，与底物的粘结则很困难。
因而，为使粘合剂有效地与涂漆表面粘结，通常在施用粘合剂前施用底漆。例如，美国专利No.4,525,511公开了施用于涂漆表面、改进粘合剂与底物表面粘结性的组合物(在此通过引用并入本文)。另外，美国专利No.4,857,366(在此通过引用并入本文)先将溶液施用于涂漆表面，然后再对涂漆表面施用未固化粘合剂。
然而，上述工艺的问题在于底漆的使用需要更多的步骤和额外的材料。若能提供能与涂漆底物有效粘结的无底漆粘合剂，则将是粘合剂领域的进步。
一方面，本发明涉及包括含异氰酸酯端基预聚物和有机单磺酸的一元可湿分固化粘合剂。
第二方面，本发明涉及将玻璃表面与涂漆表面粘结的方法，其包括：将粘合剂与玻璃表面及涂漆表面接触，以使粘合剂分布在玻璃表面和涂漆表面之间，粘合剂含异氰酸酯端基预聚物和有机单磺酸；然后使粘合剂固化，以使玻璃与涂漆表面粘结。
第三方面，本发明涉及将玻璃粘结在汽车上的方法，其包括：将粘合剂与挡风玻璃及涂层汽车表面接触，以使粘合剂分布在挡风玻璃和涂漆表面之间，粘合剂包含异氰酸酯端基预聚物和有机单磺酸；然后使粘合剂固化，以使挡风玻璃与涂漆表面粘结。
本发明粘合剂组合物含直接引入其中的酸，这样的粘合剂可用于将玻璃与涂漆或未涂漆的塑料、金属、玻璃纤维和复合底物粘结。当无底漆组合物预先施用于底物时，本发明粘合剂组合物有极高的搭接抗剪强度。特别地，本发明的粘合剂使原来粘结特别困难的耐酸漆包括蜜胺氨基甲酸酯和丙烯酸蜜胺能够粘结。
本发明涉及包含异氰酸酯端基预聚物和酸的一元可湿分固化粘合剂组合物。适宜的异氰酸酯端基预聚物包括平均异氰酸酯官能度至少为2.0和分子量至少为2,000的任何化合物，平均异氰酸酯官能度优选为至少2.2，更优选为至少2.4。异氰酸酯官能度优选为不大于4.0，更优选为不大于3.5，最优选为不大于3.0。预聚物的重均分子量优选为至少2,500，更优选为至少3,000；优选为不大于40,000，甚至更优选为不大于20,000，更优选为不大于15,000，最优选为不大于10,000。
可通过任何合适的方法如通过含至少两个可与异氰酸酯反应基团的可与异氰酸酯反应化合物与超过化学计量的多异氰酸酯在足以形成相应预聚物的反应条件下反应制备此预聚物。
用于制备预聚物的适宜多异氰酸酯包括任何脂肪族、环脂肪族、芳代脂肪族、杂环或芳香多异氰酸酯或其混合物。优选使用的多异氰酸酯的平均异氰酸酯官能度为至少2.0，当量重量为至少80。异氰酸酯官能度优选为至少2.0，更优选为至少2.2，最优选为至少2.4；优选为不大于4.0，更优选为不大于3.5，最优选为不大于3.0。也可使用更高的官能度，但是可能导致过量的交联和得到粘度太大而不能操作和难以施用的粘合剂，以及可导致固化的粘合剂脆性太大。多异氰酸酯的当量重量优选为至少100，更优选为至少110，最优选为至少120；优选为不大于300，更优选为不大于250，最优选为不大于200。
优选的多异氰酸酯包括芳香异氰酸酯，包括二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯及其聚合衍生物、异佛尔酮二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯及其聚合衍生物、双(4-异氰酸酯基环己基)甲烷和三甲基六亚甲基二异氰酸酯。更优选的异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯。
异氰酸酯与可与异氰酸酯反应的化合物反应生成预聚物。此处所用的术语“可与异氰酸酯反应的化合物”包括含有至少两个可与异氰酸酯反应物种的任何有机化合物如含有活性氢物种的化合物或含亚氨基官能团的化合物，活性氢物种的实例为-COOH、-OH、-NH2、-NH-、-CONH2、-SH和-CONH-。
优选的可与异氰酸酯反应的化合物包括多元胺和多元醇，特别是聚醚多元醇。在优选的实施方案中，多元胺在预聚物中会形成脲键，同时多元醇会形成氨酯键。因此，所得的预聚物可以具有脲键、氨酯键或两种键的组合。
在预聚物中选择的键的类型与底物的种类有关，也就是说，如果在粘合剂组合物中存在某种键，则会增强玻璃表面与特定底物之间的粘结。例如，如果底物涂敷蜜胺氨基甲酸酯，则脲键、氨酯键或两种键的组合可存在于预聚物中。另一方面，如果底物以丙烯酸蜜胺涂敷，则优选脲键和氨酯键均存在于预聚物中，由此在玻璃表面和丙烯酸蜜胺之间得到最佳粘结。
可用于制备含脲键的预聚物的适宜多元胺包括任何伯或仲芳基或烷基胺或二胺，优选的多元胺包括低聚的二胺如端芳香胺基聚丙醚。可购得的多元胺的例子包括空气产品和化学品公司(Air Products andChemicals，Inc.)生产的在市场上销售的商标为VERSALINK的多元胺。
可用于制备预聚物的适宜多元醇包括例如聚醚多元醇，聚醚多元醇在本领域广为人知，包括例如聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯和聚四亚甲基醚二醇和三醇。
可与异氰酸酯反应化合物的官能度优选为至少1.5，更优选为至少1.8，最优选为至少2.0；优选为不大于4.0，更优选为不大于3.5，最优选为不大于3.0。可与异氰酸酯反应化合物的当量重量优选为至少200，更优选为至少500，最优选为至少1,000；优选为不大于5,000，更优选为不大于3,000，最优选为2,500。
预聚物可通过合适的方法如本体聚合和溶液聚合制备，制备预聚物的反应在无水条件下、优选在惰性气氛如氮气保护下进行，以防止由大气温分导致的异氰酸酯基团的交联。反应优选在0℃至150℃之间、更优选在25℃至80℃进行，直至取样滴定检测的残余异氰酸酯的含量与所希望的理论值十分接近。预聚物中异氰酸酯基团的重量优选为预聚物总重量的0.1％～10％、更优选为0.5％～5.0％、最优选为1．0％～2.0％。
以粘合剂的重量计，预聚物优选以20wt％或更大的量、甚至更优选以40wt％或更大的量、最优选以70wt％或更大的量存在；以粘合剂的重量计，预聚物更优选以99.8wt％或更小的量、最优选以85wt％或更小的量存在。
制备预聚物的反应可在氨酯催化剂存在下进行，这样的例子包括羧酸的亚锡盐如辛酸亚锡、油酸亚锡、乙酸亚锡和月桂酸亚锡。二羧酸二烷基锡如二月桂酸二丁基锡和二乙酸二丁基锡也作为氨酯催化剂在本领域是已知的，叔胺和硫醇锡同样如此。制备预聚物的反应优选由辛酸亚锡催化，所用的催化剂的量一般在所催化的混合物重量的0.005％至5％之间，具体取决于异氰酸酯的性质。
为了配制本发明的粘合剂组合物，将预聚物与酸共混，改进其与底物的粘结。优选地，粘合剂组合物也包括如下所述的催化剂、填料和其它添加剂，预聚物和酸可在这些其它材料加入之前共混，或在催化剂、填料和其它添加剂共混入预聚物的同时将酸与预聚物共混。
粘合剂组合物中酸量优选为不小于0.1wt％(以粘合剂组合物重量计)、更优选为不小于0.25wt％、甚至更优选为不小于0.4wt％；以粘合剂重量计，粘合剂组合物中酸量优选为不大于10wt％、更优选为不大于8wt％、甚至更优选为不大于6wt％。
合适的酸的pKa优选为2.0或更小、更优选为1．0或更小、甚至更优选为0.7或更小；酸的pKa优选为0.5或更大。
适宜用于本发明粘合剂组合物的酸包括有机单磺酸如对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸和二壬基萘磺酸。这些酸的优势可归功于其在粘合剂组合物中的溶解度和其酸强度。当酸与预聚物的混合物放置一昼夜而无目视的相分离时，可认为酸溶于预聚物中。另外，从对所施用的表面不造成腐蚀的角度来看，有机磺酸是所需要的。
用于本发明粘合剂组合物配方的酸优选为液态，以便容易分散在整个预聚物中。但是，若有必要，可首先将非液体状态的酸溶于溶剂或增塑剂中，然后分散在粘合剂组合物中。合适的溶剂是在室温下挥发的有机液体如甲苯和甲乙酮。
配方可进一步包括促进异氰酸酯物种通过大气湿分固化的催化剂，这样的催化剂在本领域广为人知，优选的催化剂包括有机锡化合物如二烷基二硫醇锡，羧酸锡，有机硅钛酸酯，烷基钛酸酯，双羧酸酯，叔胺，硫醇锡，铅、钴、锰、铋或铁的环烷酸盐或链烷酸盐，二吗啉代二烷基醚和二((二烷基吗啉代)烷基)醚。有用的催化剂为本领域普通技术人员所熟知，许多例子可以在例如《聚氨酯手册》(PolyurethaneHandbook)90-95页的第3章3.4.1节和《聚氨酯化学和技术》(Polyurethane Chemistry and Technology)129-217页的第Ⅳ章中找到。
优选的有机锡化合物包括有机羧酸的锡(Ⅱ)盐如二乙酸锡(Ⅱ)、二辛酸锡(Ⅱ)、二乙基己酸锡(Ⅱ)和二月桂酸锡(Ⅱ)；和有机羧酸的二烷基锡(Ⅳ)盐、(二羧酸二烷基锡)；羧酸的亚锡盐如辛酸亚锡、油酸亚锡、乙酸亚锡和月桂酸亚锡。
二羧酸二烷基锡的优选分子式为(R2OC(O))2-Sn-(R3)2，其中R2和R3分别独立为C1-10的烷基、优选为C1-3的烷基、最优选为甲基。如果希望组合物中有较多的催化剂活性物种，优选总碳原子数较少的二羧酸二烷基锡。优选的二羧酸二烷基锡包括二月桂酸1，1-二甲基锡、二月桂酸二丁基锡、二乙酸1，1-二丁基锡、二乙酸二辛基锡、二马来酸1，1-二甲基锡和马来酸二丁基锡。优选的二吗啉代二烷基醚为二吗啉代二乙基醚，优选的二((二烷基吗啉代)烷基)醚是(二-(2-(3，5-二甲基吗啉代)乙基)醚)。
在一个实施方案中，优选的催化剂组合物是不含活性氢的叔胺的乙二醇酸盐和有机金属化合物。优选的叔胺包括三亚乙基二胺和1，8-二氮杂二环[5，4，0]十一碳烯。有机金属化合物可以是已知的用作聚氨酯反应催化剂的任何有机金属化合物，优选的有机金属化合物包括二羧酸二烷基锡。优选的催化剂是无活性氢的三亚乙基二胺的乙二醇盐和二乙酸1，1-二基锡。三亚乙基二胺的乙二醇盐和二乙酸1，1-二丁基锡可从空气产品公司(Air Products)得到，名称为DABCO DC2催化剂。催化剂的活性氢物种接触与活性氢物种反应的化合物。在优选的实施方案中，活性氢物种与异氰酸酯物种反应。催化剂组合物用量为粘合剂重量的0.05wt％或更大、优选0.2wt％或更大；催化剂的用量优选为粘合剂重量的4.0wt％或更少、更优选1．0wt％或更少、最优选0.4wt％或更少。粘合剂组合物优选包含第二种催化剂如有机锡催化剂、二吗啉代二烷基醚、二((二烷基吗啉代)烷基)醚或它们的混合物，这一催化剂在无大气温分存在时有良好的稳定性，但在大气温分存在时的固化速度很快。
当使用二吗啉代二烷基醚或二((二烷基吗啉代)烷基)醚时，其用量优选为粘合剂重量的0.01wt％或更大、更优选0.05wt％或更大、甚至更优选0.1wt％或更大、最优选0.2wt％或更大；用量为2.0wt％或更小、更优选为1．75wt％或更小、甚至更优选为1．0wt％或更小、最优选为0.4wt％或更小。以粘合剂的重量计，有机锡催化剂的存在量为60ppm或更大、更优选为120ppm或更大；以粘合剂的重量计，有机锡催化剂的存在量为1．0wt％或更小、更优选为0.5wt％或更小、最优选为0.1wt％或更小。
在本发明的另一个实施方案中，催化剂是有机锡催化剂与二吗啉代二烷基醚或二((二烷基吗啉代)烷基)醚的混合物，最优选的催化剂为二吗啉代二乙基醚、二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、辛酸铋或其混合物。为了配制粘合剂组合物，预聚物和/或催化剂组合物优选与先有工艺中已知的用于弹性组合物的填料和添加剂混合。通过添加这样的材料，可改进诸如粘度、流速、流挂之类的物理性质。但是，为了防止聚合物中对水敏感的基团过早水解，应在混合之前将填料和添加剂完全干燥。代表性的填料和添加剂包括诸如碳黑、二氧化钛、粘土、碳酸钙、表面处理过的二氧化硅、紫外线稳定剂、抗氧剂之类的材料，这一所列材料并不全面，仅作为示范事例给出。填料的存在量优选为粘合剂量的5wt％或更大、更优选10wt％或更大、甚至更优选15wt％或更大。填料的存在量优选为粘合剂重量的60wt％或更小、更优选45wt％或更小、甚至更优选30wt％或更小。
粘合剂组合物也优选包含一种或多种增塑剂或溶剂以改良流变性质至所希望的稠度，这样的材料应不含水，对异氰酸酯显惰性，并与聚合物相容，可将这样的材料加入制备预聚物的反应混合物或制备最终粘合剂组合物的混合物中。合适的增塑剂和溶剂在本领域广为人知，包括邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、商品名为“HB-40”的部分氢化的萜烯、磷酸三辛酯、环氧增塑剂、甲苯-磺酰胺、氯化石蜡、己二酸酯、蓖麻油、二甲苯、1-甲基-2-吡咯烷酮和甲苯。增塑剂的用量足以得到所希望的流变性质及使粘合剂组合物中的组分分散，增塑剂的存在量优选为0wt％或更大、更优选为5wt％或更大、最优选为10wt％或更大，增塑剂的存在量优选为60wt％或更小、更优选为40wt％或更小、最优选为20wt％或更小。
希望具有一种或多种以某种形式存在的粘结促进剂，合适的粘结促进剂包括硅烷。优选的硅烷包括巯基-硅烷或氨基-硅烷，更优选硅烷为巯基-三烷氧基-硅烷或氨基-三烷氧基-硅烷。硅烷可与能与异氰酸酯反应的化合物预反应，或可将硅烷与预聚物共混或通过反应进入预聚物骨架中。硅烷以能够增强粘合剂对涂漆表面粘结而无需底漆的量存在，以粘合剂重量计，硅烷的量优选为0.1wt％或更大、最优选为1．0wt％或更大；所用的硅烷的量优选为10wt％或更小、最优选为2.0wt％或更小。
可使用本领域熟知的方法将各组分共混在一起配制本发明的粘合剂组合物，组分常常在合适的混合机中共混。这样的共混优选在惰性气氛及无大气湿分的条件下进行，以防止过早反应。将增塑剂加入制备含异氰酸酯基的预聚物的反应混合物中以使这样的混合物易于混合和处理，可能更有优势。可选择地，可在共混所有组分时加入增塑剂。一旦粘合剂组合物配制好，则将其包装在合适的容器中隔离大气湿分。与大气湿分接触会导致含异氰酸酯基的预聚物过早交联。
将粘合剂组合物施加于第一底物上，然后与第二底物接合，以便将粘合剂置于两层底物之间，再将粘合剂暴露在诸如湿分、热或扩链剂/交联剂之类的固化条件下。在优选的实施方案中，第一底物是玻璃，第二底物是可被任选涂敷的塑料、金属、玻璃纤维或复合底物。此方法不要求使用底漆或涂底漆步骤，此方法对以耐酸漆涂敷的底物如汽车本体特别有效。在优选的实施方案中，在施用之前，对将施用粘合剂的表面进行清洁处理，见美国专利4,525,511、3,707,521和3,779,794等。一般而言，在环境温度和大气温分存在的条件下施用本发明的粘合剂，暴露在大气湿分下足以导致粘合剂的固化，以对流加热或微波加热对粘合剂加热可进一步加速固化。本发明配制的粘合剂优选提供6分钟或更多的加工时间、更优选提供10分钟或更多的加工时间。加工时间优选为15分钟或更少、更优选为12分钟或更少。
此处所述的分子量根据下列步骤测定：使用凝胶渗透色谱仪WatersModel 590测定。这一设备单元与多波长检测仪和差示折光计相连测定洗脱体积。苯乙烯凝胶柱用于大小分离，它可测定250至50,000之间的分子量。然后使用四氢呋喃作为洗脱溶剂通过测量流经此柱的洗脱体积测定预聚物的分子量，再由聚苯乙烯多乙二醇柱得到的分子量对洗脱体积的校准曲线计算分子量。如果没有其它说明，所引用的分子量为重均分子量。
关于聚氨酯预聚物，平均异氰酸酯官能度定义为每分子的异氰酸酯基团的平均数，它可使用原料的官能度和摩尔比确定。原料的官能度一般由原料供应商提供。可以实验为基础通过滴定多元醇和异氰酸酯测定每分子官能团的平均数来测定平均异氰酸酯官能度。本领域的技术人员知道如何以滴定得到的数据为基础确定官能度。
预聚物的理论平均分子量等于平均异氰酸酯官能度乘以预聚物的异氰酸酯当量重量。
以下是针对制备好的粘合剂的实验：
将6.3毫米(宽度)×6.3毫米(高度)×76.2毫米(长度)粘合剂块放置在101.6毫米×101.6毫米的耐酸漆板上，此组件在23℃和50％相对湿分下固化特定时间。然后在以180度角后移此块的终端的同时，用刀片以45度角将固化块切穿至涂漆表面。在涂漆表面上每3毫米一个切口。粘结度以粘结破坏(AF)和/或内聚破坏(CF)进行评价。在粘结破坏的情况下，固化块可与涂漆表面分离；在内聚破坏的情况下，由于切割和拉力，分离发生在粘合剂块内部。测试的涂漆底物可以直接使用，或者通过以丙醇(IPA)或石脑油(NP)清洗可对测试的涂漆底物进行处理。对本发明的粘合剂而言，粘合剂对处理过的底物比对未经处理的底物形成的粘结快。
下面的实施例并不意谓着限制本发明的范围，如无特别说明，所有的分数和百分数均以重量计。
实施例
下列每个实施例中，在一个2升的配备有机械搅拌器、氮气入口接管和温度计的树脂釜中通过将386份平均分子量为2000的聚氧丙烯二醇和559份平均分子量为4500的聚氧丙烯三醇反应制备异氰酸酯端基预聚物。在氮气清洗下，将混合物加热至50℃，将170克熔融的二苯甲烷-4，4’-二异氰酸酯加入混合物中并将混合物完全混合，所得的异氰酸酯端基预聚物的异氰酸酯含量为1．47wt％。对比实施例
首先将930份异氰酸酯端基预聚物在行星式混合器中在搅拌下脱气30分钟，然后将420份干燥的碳黑加入以上的预聚物中并混合25分钟，最后加入50份由6份辛酸亚锡、24份辛酸铋和56份邻苯二甲酸酯增塑剂组成的混合物并混合10分钟。实施例1
首先将930份异氰酸酯端基预聚物在行星式混合器中在搅拌下脱气30分钟，然后加入420份干燥的碳黑并混合25分钟，最后加入65克含25份对甲基苯磺酸、40克γ-丁内酯和2份二月桂酸二丁基锡的混合物并混合10分钟。
实施例2
首先将930份异氰酸酯端基预聚物在行星式混合器中在搅拌下脱气30分钟，然后加入420份干燥的碳黑并混合25分钟，最后加入50份由14份十二烷基苯磺酸、3份辛酸亚锡、12份辛酸铋和28份邻苯二甲酸酯增塑剂组成的混合物并混合10分钟。
实施例3
在一个2升的配备有机械搅拌器、氮气入口接管和温度计的树脂釜中通过将355份平均分子量为2000的聚氧丙烯二醇和514份平均分子量为4500的聚氧丙烯三醇和87份平均分子量为1000的VersalinkP-1000G反应制备具有氨酯键的异氰酸酯端基预聚物。在氮气清洗下，将混合物加热至50℃，将170克熔融的二苯甲烷-4，4’-二异氰酸酯和524克Palatinol 711p增塑剂加入混合物中并将混合物完全混合，所得的异氰酸酯端基预聚物中异氰酸酯含量为1.47wt％。
首先将930份原先已制备好的具有氨酯键的的异氰酸酯端基预聚物在行星式混合器中在搅拌下脱气30分钟，然后加入420份干燥的碳黑并混合25分钟，最后加入50份由14份十二烷基苯磺酸、3份辛酸亚锡、12份辛酸铋和28份邻苯二甲酸酯增塑剂组成的混合物并混合10分钟。
除了对比实施例外，在所有的实施例中，通过共混引入预聚物中的酸制备粘合剂组合物。将6.3毫米(宽度)×6.3毫米(高度)×76.2毫米(长度)粘合剂块放置在位于0.8至1．0密耳(0.020毫米至0.025毫米)层厚的板上的101.6毫米×101.6毫米的蜜胺氨基甲酸酯固化涂料的耐酸漆板上，在23℃和50％相对湿分下固化72小时。通过切割固化块边缘和观察粘结破坏的模式测定固化粘合剂的粘结。就对比实施例而言，无酸加入预聚物中。表1报道了破坏模式。表1
粘合剂  破坏模式
对比实施例(无酸)    0％ CF
实施例1  100％ CF
实施例2  100％ CF
实施例3  100％ CF
破坏模式可以粘结破坏(AF)或内聚破坏(CF)描述。AF表示块与涂漆表面分离，这是不希望的。CF表示由于切割和拉力，分离发生在块的内部。因而，在对比实施例中，无内聚破坏发生，因此所有的破坏是由于粘结破坏，表明块没有与涂漆表面粘结。与此相反，本发明的配方均表现出100％CF，这意谓着所有的破坏发生在块本身内部而非因为与底物分离。

Claims (9)

1．一种一元可湿分固化粘合剂，其包含异氰酸酯端基预聚物和有机单磺酸。
2．权利要求1中的粘合剂，其中异氰酸酯端基预聚物具有脲键、氨酯键或这两种键。
3．权利要求1或2中的粘合剂，其中异氰酸酯端基预聚物中异氰酸酯的官能度在2.0至4.0之间。
4．权利要求1至3任一项中的粘合剂，其中异氰酸酯端基预聚物的存在量以粘合剂的总重量计为20.0wt％～99.8wt％；和有机磺酸的存在量以粘合剂的总重量计为0.1wt％～10.0wt％。
5．权利要求1至4任一项中的粘合剂，其中酸选自对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸和二壬基萘磺酸。
6．权利要求1至5任一项中的粘合剂，它进一步包含至少一种促进暴露在湿分下预聚物反应的催化剂。
7．一种将玻璃表面与涂漆表面粘结的方法，其包括：将权利要求1至6任一项的粘合剂与玻璃表面和涂漆表面接触，然后让粘合剂固化以便将玻璃与涂漆表面粘结。
8．权利要求7中的方法，其中涂漆表面以蜜胺氨基甲酸酯或丙烯酸蜜胺涂布。
9．根据权利要求7或8的方法，其中玻璃表面为挡风玻璃和涂漆表面为汽车：
将粘合剂与挡风玻璃和涂漆汽车表面接触以便使粘合剂放置在挡风玻璃和涂漆表面之间，粘合剂包含异氰酸酯端基预聚物和有机单磺酸；之后让粘合剂固化以便将挡风玻璃与涂漆表面粘结。
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