CN1283619C - (甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵水溶液的制造方法 - Google Patents

(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵水溶液的制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1283619C
CN1283619C CNB018140122A CN01814012A CN1283619C CN 1283619 C CN1283619 C CN 1283619C CN B018140122 A CNB018140122 A CN B018140122A CN 01814012 A CN01814012 A CN 01814012A CN 1283619 C CN1283619 C CN 1283619C
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
methyl
aqueous solution
ammonium chloride
benzyl chloride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB018140122A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1446192A (zh
Inventor
A·里安德尔
G·赫尔布斯特
S·特雷特亚克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Atofina SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Atofina SA filed Critical Atofina SA
Publication of CN1446192A publication Critical patent/CN1446192A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1283619C publication Critical patent/CN1283619C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/08—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions not involving the formation of amino groups, hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

在水存在下，通过(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯((M)ADAME)与苄基氯的反应制备(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵水溶液的方法，特征在于，在按照完全搅拌反应器的技术操作的反应器中连续地进行此反应。

Description

(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵水溶液的制造方法
本发明涉及丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵(ADAMQUAT BZ)和甲基丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵(ADAMQUAT BZ)季铵盐水溶液的制造方法，即在水存在下，分别使丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯(ADAME)和甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯(MADAME)与作为季铵化试剂的苄基氯反应制造所述水溶液的方法。
使用这种季铵盐的水溶液(其一般为80wt％的活性物)，用来制备在水处理中作为阳离子絮凝剂使用的聚合物。
欧洲专利EP-B-250325叙述了包括ADAMQUAT BZ和MADAMQUAT BZ在内的季铵盐水溶液的制备方法，按照此方法，在至少一种阻聚剂存在下：
一在第一步(a)，让(M)ADAME与反应必需重量的5～20wt％的季铵化试剂反应，或者按照一个实施方案(a’)，与相当于(M)ADAME重量5～20wt％的季铵盐水溶液反应，该水溶液含有50～85wt％的季铵盐；以及
—在第二步(b)，连续地加入水和季铵化试剂，直至得到希望的季铵盐在水中的浓度。
在步骤(a)和(b)中，保持温度在30～60℃之间。另外，在步骤(a)和(b)的过程中，特别在接近反应结束时，在反应介质中要保持通过含氧气流，使得在反应器出口处的总气体体积(或体积流量)与在同一反应器入口处通入的氧气体积(或体积流量)之比小于100。
此方法能够制备在环境温度下稳定性超过1年的季铵盐水溶液。但是，在此溶液中发现有特别高浓度的杂质，特别是 和
另外，此方法需要比较长的反应时间，这是一个明显的经济上的缺点。
在国际申请WO 89/07588中，提出了一种方法，用来减少在季铵化反应时杂质的形成。按照此方法，反应在10～80℃的温度下进行，而且，
—在第一步，在反应器中加入全部或部分反应必需的季铵化试剂，在反应条件下，此试剂呈液态，
—然后加入(M)ADAME，以及
—从在反应器中加入了ADAME化学当量的0～30％起，连续地同时加入其余的季铵化试剂、其余的(M)ADAME和水，直至得到希望的季铵盐浓度，
—当在反应温度下季铵化试剂以气态的形式加入时，反应在氧存在下进行，并且施加压力，使季铵化试剂在反应温度下是液体，在反应末期，逐步降低压力，直至降低到大气压，并且同时使在反应器出口处的气体总体积流量与进入反应器的氧的体积流量之比小于100。
按照WO 89/07588的上述方法比EP-B-250325的方法有了明显的改善。但是，得到的季铵盐纯度还是不够。因此，此方法能够明显地降低(M)ADAME水解产生的(甲基)丙烯酸的含量。相反，却得到了含有大量苄醇(500～2600ppm)的(M)ADAMQUAT BZ，这是由苄基氯水解而产生的杂质，这使(M)ADAMQUAT BZ不适合用于其聚合反应中。
因此，本申请公司研究了能够降低上述杂质的制备ADAMQUAT BZ和MADAMQUAT BZ的操作条件，使得以很高的分析质量提供此盐的水溶液，同时也缩短了反应时间。
作为本发明目的的此新方法，其特征在于，在按照完全搅拌反应器的技术(参见《工程师技术，卷J3，方法工程学-反应器-工业反应器》(Techniques de l’Ingénieur，Volume  J3 Génie des Procédés-Réacteurs-Procédés Industriels))操作的反应器中，连续地进行反应。
与已知的间歇方法相比，本发明的方法能够提高生产率、减小反应体积并改善了安全性，同时赋予了提供质量稳定产品的优点。
另外，按照本发明进行反应时，(M)ADAME与苄基氯的摩尔比一般为1～1.1，特别是1.02～1.05。而引入的苄基氯/水的流量比一般为1.8～2.5，特别是2～2.2。
按照本发明反应的反应时间一般是1～8hr，特别是2～6hr。温度一般为25～55℃，特别为35～50℃。另外，本发明的方法一般在大气压下进行。
按照一种特别优选的实施模式，在开始时，先用75～80wt％的(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵水溶液充满反应器，然后同时加入水、(M)ADAME和苄基氯。
另外，在至少一种稳定剂存在下，该稳定剂尤其选自3，5-二叔丁基-4-羟基甲苯、氢醌甲基醚、氢醌、邻苯二酚、叔丁基邻苯二酚以及这些稳定剂的混合物，可有利地实施本发明的方法，相对于(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵的水溶液，此稳定剂的含量特别是20～2000ppm，优选100～1200ppm。
在至少一种特别选自二亚乙基三胺五乙酸、二亚乙基三胺五乙酸五钠盐、N-羟乙基乙二胺三乙酸和N-羟乙基乙二胺三乙酸三钠盐的金属螯合剂存在下也可以有利地实施本发明的方法，相对于(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵水溶液，此螯合剂的含量特别为1～100ppm，优选为5～30ppm。
一般说来，此螯合剂是以水溶液的形式添加的，因为它们一般以此种形成获得。比如，二亚乙基三胺五乙酸五钠盐是以大约40wt％水溶液的形式，以Versenex 80的商品名出售的。
按照本发明的方法特别能够制备季铵盐(I)浓度50～85wt％的水溶液，如在下面的表中所述，该水溶液含有很少量的杂质。
下面的实施例用来说明本发明，但并不对其范围构成限制。
实施例：ADAMQUAT BZ的制备
在一个按照完全搅拌反应器技术操作的容积为1L的反应器中加入700g ADAMQUAT BZ 80，用空气鼓泡并在38℃下搅拌。然后分别以75.7g/hr(0.529mol/hr)、31.5g/hr和65.65g/hr(0.518mol/hr)的流量同时加入ADAME(用800ppm的EMHQ稳定化)、水和苄基氯，此时ADAME/苄基氯的摩尔比是1.02，苄基氯/水的重量比是2.084。
通过溢流得到的最终产物流出的流量是171.7g/hr，总停留时间是4hr。
在任意地把运转时间固定为6hr，即停留时间的1.5倍以后，用HPLC分析产物。产物具有如下的特征：
  HPLC分析   含量(ppm)
  丙烯酸   3418
  苄基氯   ＜10
  苄醇   72

Claims (15)

1.通过在水存在下，使(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯与苄基氯反应，制备(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵水溶液的方法，其特征在于，该反应在按照完全搅拌反应器的技术操作的反应器中连续地进行。
2.如权利要求1的方法，其特征在于，进行此反应的(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯与苄基氯的摩尔比为1～1.1。
3.如权利要求2的方法，其特征在于，进行此反应的(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯与苄基氯的摩尔比为1.02～1.05。
4.如权利要求1的方法，其特征在于，进行此反应时加入的苄基氯/水的流量比为1.8～2.5。
5.如权利要求4的方法，其特征在于，进行此反应时加入的苄基氯/水的流量比为2～2.2。
6.如权利要求1的方法，其特征在于，进行此反应的停留时间是1～8hr。
7.如权利要求6的方法，其特征在于，进行此反应的停留时间是2～6hr。
8.如权利要求1的方法，其特征在于，此反应进行的温度是25～55℃。
9.如权利要求8的方法，其特征在于，此反应进行的温度是35～50℃。
10.如权利要求1的方法，其特征在于，此反应在大气压下进行。
11.如权利要求1的方法，其特征在于，先用75～80wt％的(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵水溶液充入反应器，然后同时加入水、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯和苄基氯。
12.如权利要求1的方法，其特征在于，该方法在至少一种稳定剂存在下实施，该稳定剂选自3，5-二叔丁基-4-羟基甲苯、氢醌甲基醚、氢醌、邻苯二酚、叔丁基邻苯二酚以及这些稳定剂的混合物，相对于(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵的水溶液，此稳定剂的含量是20～2000ppm。
13.如权利要求12的方法，其特征在于，相对于(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵的水溶液，此稳定剂的含量是100～1200ppm。
14.如权利要求1的方法，其特征在于，此方法还在至少一种金属螯合剂存在下实施，该螯合剂选自二亚乙基三胺五乙酸、二亚乙基三胺五乙酸五钠盐、N-羟乙基乙二胺三乙酸和N-羟乙基乙二胺三乙酸三钠盐，相对于(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵水溶液，此螯合剂的含量为1～100ppm。
15.如权利要求14的方法，其特征在于，相对于(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵水溶液，此螯合剂的含量为5～30ppm。
CNB018140122A 2000-08-11 2001-08-07 (甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵水溶液的制造方法 Expired - Fee Related CN1283619C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR00/10568 2000-08-11
FR0010568A FR2812874B1 (fr) 2000-08-11 2000-08-11 Procede de fabrication de solutions aqueuses de chlorures de (meth)acryloyloxybenzyldimethylammonium

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1446192A CN1446192A (zh) 2003-10-01
CN1283619C true CN1283619C (zh) 2006-11-08

Family

ID=8853494

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB018140122A Expired - Fee Related CN1283619C (zh) 2000-08-11 2001-08-07 (甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵水溶液的制造方法

Country Status (11)

Country Link
US (1) US7084296B2 (zh)
EP (1) EP1307424B1 (zh)
JP (1) JP2004506035A (zh)
KR (1) KR20030059092A (zh)
CN (1) CN1283619C (zh)
AU (1) AU2001284114A1 (zh)
CA (1) CA2418981C (zh)
DE (1) DE60123629T2 (zh)
ES (1) ES2271065T3 (zh)
FR (1) FR2812874B1 (zh)
WO (1) WO2002014258A2 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101815699A (zh) * 2008-01-17 2010-08-25 Mt奥科高分子株式会社 (甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯季盐的制备方法
CN101717340B (zh) * 2009-12-10 2012-10-31 淮海工学院 高纯度(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵的清洁生产方法
CN115745813A (zh) * 2022-10-26 2023-03-07 浙江海联新材料科技有限公司 一种甲基丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵溶液的制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2627181B1 (fr) * 1988-02-11 1990-06-08 Norsolor Sa Procede de preparation de solutions aqueuses de sels insatures d'ammonium quaternaire
FR2788767B1 (fr) 1999-01-21 2001-03-02 Atochem Elf Sa Procede de fabrication de solutions aqueuses de sels insatures d'ammonium quaternaire

Also Published As

Publication number Publication date
FR2812874B1 (fr) 2002-10-18
CA2418981A1 (fr) 2002-02-21
AU2001284114A1 (en) 2002-02-25
DE60123629D1 (de) 2006-11-16
US20040024242A1 (en) 2004-02-05
FR2812874A1 (fr) 2002-02-15
WO2002014258A3 (fr) 2002-06-27
JP2004506035A (ja) 2004-02-26
ES2271065T3 (es) 2007-04-16
EP1307424A2 (fr) 2003-05-07
CA2418981C (fr) 2007-12-04
EP1307424B1 (fr) 2006-10-04
WO2002014258A2 (fr) 2002-02-21
DE60123629T2 (de) 2007-08-16
CN1446192A (zh) 2003-10-01
US7084296B2 (en) 2006-08-01
KR20030059092A (ko) 2003-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6683203B2 (en) Process for the manufacture of aqueous solutions of unsaturated quaternary ammonium salts
CA1264330A (en) Process for the production of deuterated methyl acrylate or deuterated methyl methacrylate
EP1814844B1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von alkylaminoacrylamiden
EP1443036B1 (en) Process for producing high purity trialkanolamine
EP2526083B1 (en) Continuous production of quaternary salts
RU2757390C2 (ru) Получение n,n-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламида или n,n-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилата и их четвертичных аммониевых солей в качестве флокулирующих вспомогательных веществ и гелеобразующих агентов
CN1283619C (zh) (甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵水溶液的制造方法
CA2602729A1 (en) Process for the production of alpha, gamma-dichlorohydrin from glycerin and hydrochloric acid
EP2797873A1 (en) Process for the production of choline hydroxide
JP2783772B2 (ja) ジアセチルを含まないメチルメタクリレートの製造法
JP3342078B2 (ja) 炭酸ジアルキルの製造のための方法
CN1076013C (zh) 二甲醚和氯甲烷混合物的制备及用甲醇作萃取剂的分馏方法
US10457630B2 (en) Reclamation of noble products in a method for producing (meth)acrylic ester
CN109503408A (zh) 一种（s）-（+）-2-氨基丁酰胺盐酸盐的拆分方法
JPH11222461A (ja) （メタ）アクリル酸エステルの製造方法
CN112250554B (zh) 以卡罗尔反应合成香叶基丙酮的方法
CN1054366C (zh) 异丙胺的生产方法
DE60005631T2 (de) Verfahren zur herstellung wässeriger lösungen von ungesättigten quartären ammoniumsalzen
US20210114969A1 (en) Method for producing 2-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
RU2163882C2 (ru) Способ получения двуокиси хлора
JP3640612B2 (ja) 不飽和第四級アンモニウム塩の水溶液の製造方法
JP3789755B2 (ja) 不飽和第四級アンモにウム塩の水溶液の製造方法
US20020111511A1 (en) Process for synthesis of (meth) acrylic acid esters by transesterification in the presence of mixed catalysts containing alkali metal cyanate or thiocyanate
EP0605769A1 (de) Lagerstabile Lösungen eines Gemisches aus carbonisiertem Magnesiummethylat, carbonisiertem Magnesiumethylat und deren carbonisiertem Mischalkoxid in einem Gemisch aus Methanol und Ethanol sowie deren Herstellung und Verwendung
JP2918696B2 (ja) アミノ酸の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20061108

Termination date: 20160807

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee