CN1283174A - 生产叔丁醇的方法 - Google Patents
生产叔丁醇的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1283174A CN1283174A CN98812676A CN98812676A CN1283174A CN 1283174 A CN1283174 A CN 1283174A CN 98812676 A CN98812676 A CN 98812676A CN 98812676 A CN98812676 A CN 98812676A CN 1283174 A CN1283174 A CN 1283174A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- reaction vessel
- tba
- butylene
- iso
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 125
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 123
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 70
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 16
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 3
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 abstract description 3
- 230000004087 circulation Effects 0.000 abstract description 3
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 23
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 10
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007233 catalytic pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 229940023913 cation exchange resins Drugs 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N cis-but-2-ene Chemical compound C\C=C/C IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000058 esterolytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- -1 organic acids ester Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/02—Monohydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/12—Monohydroxylic acyclic alcohols containing four carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
- C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
在串联多步的反应器中,在阳离子交换树脂的存在下用叔丁醇作溶剂由水和由异丁烯或含异丁烯的烃连续生产异丁醇的方法,其中,在串联多步反应容器中的反应温度调节到不超过65℃,将在第一个反应容器出口的反应混合物的一部分以1.8－10的循环比返回到第一个反应容器的入口部分,在第一个反应容器的入口部分的叔丁醇与液化气体的重量比为0.5－3.5。
Description
本发明涉及在串联的多步反应器中在阳离子交换树脂存在下用叔丁醇作溶剂由异丁烯和水连续生产叔丁醇(以后称为TBA)的方法。
已经知道通过由异丁烯和水的使用离子交换树脂催化剂的脱水反应生产TBA的许多方法。例如，已知的方法以有机酸作溶剂的方法(JP-B-53-20，482、JP-B-53-14，044和JP-B-56-22，855)，使用极性溶剂的方法(JP-A-56-34，643、JP-A-57-108，028、JP-A-56-87，526、JP-B-57-10，853、JP-A-56-10，124和JP-A-60-233，024)，将TBA用作极性溶剂的方法(JP-B-57-10，853、JP-A-56-10，124和JP-A-60-233，024)以及不用溶剂而反应在均相系统进行的方法(JP-A-54-27，507、JP-A-54-30，104、JP-A-54-30，105、JP-A-55-85，529和JP-A-55-108，825)。
但是，使用有机溶剂的方法有下面一些问题：产生TBA同作为溶剂的有机酸反应，生成大量的有机酸酯副产物，从而降低了原料的利用率，为了提高利用率，需要将副产的有机酸酯水解的操作。此外，还有一个问题是，此法需要昂贵的设备材料，因为作为溶剂的有机酸有腐蚀性。
使用除TBA外的极性溶剂的方法通过所用的溶剂同反应过程结合可以增加产率，但是也有一些问题，如从有机溶剂中分离TBA需要一些附属设备，因此，设备费用增加。
在使用TBA作为溶剂的方法中，由于由原料C4混合物、水和TBA组成的反应液体在反应器入口附近生成多相，所以催化剂不能有效地利用。因此，已经采取一些措施，将大量的TBA加入反应系统，使反应液体生成均相，在多个反应容器之间放置倾析器和蒸馏柱。但是所有这些措施有这样的问题：操作费用和设备费用升高。而且，已经考虑了使用活塞式反应器的方法，但是在反应器的入口部分反应液体呈多相，从而反应不能进行，结果通过提高反应温度以加速水合反应。因此，出现的问题是，产生的副产物异丁烯二聚物、仲丁醇等增加。
在不使用溶剂等的多相系统中进行反应的方法的反应速度低，因此，需要比其他方法的反应器都大，以确保必要的产量。因此，当在工业规模进行此法时，设备费用升高。而且，上述方法还有一个问题，即产生的异丁烯二聚物或仲丁醇副产物量很大。
因为TBA用作气相催化氧化生产甲基丙烯酸甲酯或生产高纯度异丁烯的原料、作为汽油添加剂等，所以希望异丁烯二聚物、仲丁醇等副产物尽可能地少。
因此，本发明的目的是提供以高产率生产TBA的简单方法，此法不需要昂贵的设备材料，以及超大型的附属设备，并能抑制副产物异丁烯二聚物、仲丁醇等的生成。
按照本发明，提供的方法是在串联的多步反应器中在阳离子交换树脂的存在下，以TBA作溶剂由水和由异丁烯或含异丁烯的烃组成的液化的气体连续生产TBA的方法，其中在串联多步反应器的每一反应容器中反应温度调节到不高于65℃，在第一个反应容器的出口的反应混合物(以后称作反应混合物的出口)的一部分以循环比1．8-10返回到第一个反应容器的入口部分，在第一个反应容器的入口部分的叔丁醇与液化气体的重量比是0．5-3．5。
图1是进行本发明方法的一个实例。
作为用于本发明的串联多步反应器，可以使用各种类型的可固体-液体接触的反应器，类型不是严格的。作为用于本发明的串联多步反应器，可以提到的，例如，那些呈串联安排的固定床型反应容器连续流动系统等。
用在本发明的阳离子交换树脂是强酸阳离子交换树脂。阳离子交换树脂优选是多孔的，这样的阳离子交换树脂，例如Lewatit(Bayer 的商标)、Amberlyst(Rohm ＆ Haas的商标)等。
在本发明中，作为溶剂的TBA包含在第一个反应容器出口反应混合物的循环液体中，这在以后将会讨论。此外，还可以由外部新加入TBA。作为由外部新加入的TBA，可以方便地使用本发明生产过程得到的TBA，但是，也可以使用单独制备的TBA。由外部新加入到第一个反应容器的TBA可以抑制第二个和随后的反应容器的绝热温度升高。
作为反应原料的异丁烯，可以使用由异丁烯本身组成的液化气体或含异丁烯的烃(以后只称作液化气体)。含异丁烯的烃包括含异丁烯的丁烯、丁烷等的混合物，等等。在工业上，作为异丁烯来源使用由石油热裂解、蒸汽裂解、催化裂解等等得到的C4烃混合物，优选使用已经将丁二烯分离出来的混合物。在C4烃混合物中的异丁烯的浓度是不严格的，但是，由市场得到的C4烃混合物中的异丁烯的浓度一般不超过80％重量。那些容易得到的和异丁烯浓度为10-50％重量的C4烃混合物优选作为异丁烯来源使用。
在本发明中，通过将串联多步反应器中第一个反应容器的出口反应混合物的一部分以循环比1．8-10，优选2-5返回到第一个反应容器的入口部分，将第一个反应容器中生成的TBA的一部分用作溶剂。只要这一循环比得到满足，即使由外部新加入的TBA很少或没有，也可以使在第一个反应容器的入口部分的反应液体达到均相组成。而且第一个反应容器的出口反应混合物的循环可以抑制第一个反应容器的绝热温度升高(由于异丁烯和水之间的水合反应是放热反应)。当循环比低于1．8时，则达不到足够的反应速度。如果循环比超过10，则在每一反应容器出口浓度和入口浓度之间的差别变成0，从而使反应速度降低，而且在反应容器中循环的液体的量变大，从而设备过大。
顺便地说，在本发明中，当第一个反应容器的出口反应混合物的一部分返回到第一个反应容器的入口部分时，循环比的定义如下：
循环比=(返回量)／(加入的原料量+TBA加入量+返回量)其中，返回量是每单位时间返回的第一个反应容器出口部分的量；加入原料量是每单位时间进入的水和异丁烯或含异丁烯的烃的量；加入TBA量是每单位时间由外部新加入的TBA的量，这不包括在循环液体中所含的TBA。这些都是以重量计。
在本发明中，在第一个反应容器中的入口部分的TBA与液化气体的重量比是0．5-3．5，优选为0．8-3。通过调节循环比和由外部新加入的TBA的量，从而可以得到一个这样的重量比，即在工业上有足够满意的反应速度，甚至反应液体是多相也如此。当TBA与液化气体的重量比低于0．5时，不能得到足够的反应速度，当超过3．5时，大量的TBA送到第一个反应容器，从而出现关于反应平衡的问题，以及设备过大。上述的重量比是不希望的。
通过只调节由外部新加入的TBA的量而不将第一个反应容器的出口反应混合物返一部分返回到第一个反应器的入口部分，也可以在第一个反应容器的入口部分达到必要的TBA与液化气体的重量比；但是，由于异丁烯和水之间的水合反应的TBA-合成反应是一平衡反应，将大量的是产物的TBA由外部加入到反应系统就有一个平衡问题。
在本发明中，在所有的反应容器中的反应温度不超过65℃。这里的反应温度是指在每一容器具有最高温度部分的温度。当反应温度升高时，则异丁烯和水之间的水合反应以及副反应如异丁烯二聚等的反应速度升高。如果反应温度超过65℃，由于温度与反应速度的依赖关系的不同，异丁烯二聚物的生产速度相对高于TBA的生产速度，从而有副产物异丁烯的产量增加的问题。
另外，在第一个反应容器中的异丁烯的转化率优选至少为50％。如果异丁烯转化率低于50％，则在第二个和以后的反应容器产生的异丁烯二聚物的量增加。
反应压力是不严格的，但是，应采取这样的压力，使水和异丁烯或含异丁烯的烃在反应温度下是液体，此压力一般为2-50千克／平方厘米G。
用下面的图1解释本发明。顺便一提，图1是进行本发明的一个实例。
由进料管8将原料异丁烯或含异丁烯的烃送入，由进料管9将水送入。第一个反应容器1的出口反应混合物的一部分由泵2循环返回到第一个反应容器的入口11。第二个反应容器5和第三个反应容器7是活塞型容器。将在第三个反应容器7的反应混合物通过第三个反应容器7的出口16转移到TBA-分离和回收设备，例如蒸馏设备或恒沸蒸馏设备(在图1中未示出)，并在此回收TBA。将回收TBA的一部分由进料管10送到第一个反应容器1中。
按照图1的流程，用组成示于表1的含异丁烯的烃合成TBA。每一反应容器为一直径52．7毫米的内部容积12升的圆筒形反应容器。将三个反应容器呈串联排列和使用。每一反应容器装有12升由Bayer制造的MR型强酸阳离子交换树脂。在对原料含异丁烯的烃和水、产物TBA和杂质异丁烯二聚物、仲丁醇等的分析中，使用了用毛细管柱的气体色谱仪。
表1
| 化合物 | 含量 |
| 异丁烯 | 45．0％重量 |
| 异丁烷 | 2．5％重量 |
| 正丁烷 | 10．2％重量 |
| 1-丁烯 | 28．1％重量 |
| 反式-2-丁烯 | 9．3％重量 |
| 顺式-2-丁烯 | 4．9％重量 |
由下式计算异丁烯转换为TBA的转化率(以后只称为转化率)：
转化率(％)=(反应的异丁烯摩尔数)／(加入的异丁烯摩尔数)X100
而且，每一化合物的生产速度(克／小时)是指每小时产生的该化合物以克为单位的重量。
实施例1
在第一个反应容器中以2．6千克／小时的速度加入原料含异丁烯的烃，并以0．5千克／小时的速度加入原料水。反应进行的条件为：在第一个、第二个和第三个反应容器的反应温度各为60．2℃、54．4℃和52．0℃，循环比为3．4，将得到的TBA加到第一个反应容器中，使得在第一个反应容器的入口部分中的TBA与液化气体的重量比成为0．9。这时，在第一个反应容器的转化率为62．8％。
结果，TBA的产生速度为1，318．0克／小时，异丁烯二聚物的产生速度为0．2克／小时，仲丁醇的产生速度为0．5克／小时，转化率为85．3％，产生的异丁烯二聚物和仲丁醇的量很少。
对比实施例1
在第一个反应容器中以2．6千克／小时的速度加入原料含异丁烯的烃，以0．5千克／小时的速度加入原料水。反应进行的条件为：在第一个、第二个和第三个反应容器的反应温度各为50．7℃、65．9℃和50．2℃，循环比为9．5，TBA不加到第一个反应容器中，在第一个反应容器的入口部分中TBA与液化气体的重量比为0．2。这时，在第一个反应容器中的转化率为35．2％。
结果，TBA的产生速度为1，402．0克／小时，异丁烯二聚物的产生速度为29．8克／小时，仲丁醇的产生速度为2．0克／小时，转化率为90．7％，产生的异丁烯二聚物和仲丁醇的量很大。
实施例2
在第一个反应容器中以2．6千克／小时的速度加入原料含异丁烯的烃，以0．5千克／小时的速度加入原料水。反应进行的条件为：在第一个、第二个和第三个反应容器的反应温度各为56．7℃、50．9℃和48．7℃，循环比为4．4，得到的产物TBA加到第一个反应容器中，使得在第一个反应容器的入口部分中TBA与液化气体的重量比为2．3。这时，在第一个反应容器中的转化率为66．7％。
结果，TBA的产生速度为1，293．0克／小时，异丁烯二聚物的产生速度为0．5克／小时，仲丁醇的产生速度为0．4克／小时，转化率为83．7％，产生的异丁烯二聚物和仲丁醇的量很少。
对比实施例2
在第一个反应容器中以2．6千克／小时的速度加入原料含异丁烯的烃，以0．5千克／小时的速度加入原料水。反应进行的条件为：在第一个、第二个和第三个反应容器的反应温度各为71．1℃、64．2℃和59．9℃，循环比为4．4，得到的产物TBA加到第一个反应容器中，使得在第一个反应容器的入口部分中TBA与液化气体的重量比为2．2。这时，在第一个反应容器中的转化率为64．9％。
结果，TBA的产生速度为1，229．0克／小时，异丁烯二聚物的产生速度为1．5克／小时，仲丁醇的产生速度为1．6克／小时，转化率为79．6％。
实施例3
反应用实施例1的方法进行，不同的是在第一个、第二个和第三个反应容器的反应温度各自为60．2℃、56．0℃和52．0℃，循环比改为1．8，这时第一个反应容器的转化率为60．2％。
结果，TBA的产生速度为1318．0克／小时，异丁烯二聚物的产生速度为0．4克／小时，仲丁醇的产生速度为0．5克／小时，转化率为85．3％，产生的异丁烯二聚物和仲丁醇的量很少。
实施例4
反应用实施例1的方法进行，不同的是在第一个、第二个和第三个反应容器的反应温度各自为60．2℃、55．0℃和52．0℃，循环比变为2，这时第一个反应容器的转化率为60．8％。
结果，TBA的产生速度为1318．0克／小时，异丁烯二聚物的产生速度为0．3克／小时，仲丁醇的产生速度为0．5克／小时，转化率为85．3％，产生的异丁烯二聚物和仲丁醇的量很少。
实施例5
反应用实施例1的方法进行，不同的是在第一个、第二个和第三个反应容器的反应温度各自为60．2℃、54．0℃和52．0℃，循环比变为4，这时第一个反应容器的转化率为63．6％。
结果，TBA的生产速度为1318．0克／小时，异丁烯二聚物的生产速度为0．2克／小时，仲丁醇的生产速度为0．5克／小时，转化率为85．3％，产生的异丁烯二聚物和仲丁醇的量很少。
实施例6
反应用实施例1的方法进行，不同的是在第一个、第二个和第三个反应容器的反应温度各自为60．2℃、53．0℃和52．0℃，循环比变为10，这时第一个反应容器的转化率为66．1％。
结果，TBA的产生速度为1318．0克／小时，异丁烯二聚物的产生速度为0．2克／小时，仲丁醇的产生速度为0．5克／小时，转化率为85．3％，产生的异丁烯二聚物和仲丁醇的量很少。
对比实施例3
反应用实施例1的方法进行，不同的是在第一个、第二个和第三个反应容器的反应温度各自为60．2℃、57．0℃和52．0℃，循环比变为1．0，这时第一个反应容器的转化率为55．0％。
结果，TBA的产生速度为1318．0克/小时，异丁烯二聚物的产生速度为1．0克/小时，仲丁醇的产生速度为1．2克/小时，转化率为85．3％，因此，异丁烯二聚物的产生速度很高。
对比实施例4
反应用实施例1的方法进行，不同的是在第一个、第二个和第三个反应容器的反应温度各自为60．2℃、53．0℃和52．0℃，循环比变为2．0，这时第一个反应容器的转化率为66．7％。
结果，TBA的产生速度为1318．0克／小时，异丁烯二聚物的产生速度为0．2克／小时，仲丁醇的产生速度为0．5克／小时，转化率为85．3％。但是需要用比实施例1的更大体积的泵代替再循环泵。
按照本发明，通过简单的方法以高产率生产TBA，同时作为副产物的异丁烯二聚物和仲丁醇的产量保持很低。
Claims (1)
1．在串联多步的反应器中，在阳离子交换树脂的存在下用叔丁醇作溶剂由水和由异丁烯或含异丁烯的烃连续生产异丁醇的方法，其中，在串联多步反应容器中的反应温度调节到不超过65℃，将第一个反应容器出口的反应混合物的一部分以1．8-10的循环比返回到第一个反应容器的入口部分，在第一个反应容器的入口部分的叔丁醇与液化气体的重量比为0．5-3．5。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9360599A JPH11193255A (ja) | 1997-12-26 | 1997-12-26 | 第３級ブチルアルコールの製造方法 |
| JP360599/1997 | 1997-12-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1283174A true CN1283174A (zh) | 2001-02-07 |
| CN1122009C CN1122009C (zh) | 2003-09-24 |
Family
ID=18470106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN98812676A Expired - Lifetime CN1122009C (zh) | 1997-12-26 | 1998-12-25 | 生产叔丁醇的方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6111148A (zh) |
| JP (2) | JPH11193255A (zh) |
| KR (1) | KR100513915B1 (zh) |
| CN (1) | CN1122009C (zh) |
| WO (1) | WO1999033775A1 (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103917508A (zh) * | 2011-11-07 | 2014-07-09 | 三菱丽阳株式会社 | 由异丁醇制造叔丁醇的方法、由异丁醇制造异丁烯醛和甲基丙烯酸的方法以及这些方法的制造装置 |
| CN108558605A (zh) * | 2018-07-13 | 2018-09-21 | 淄博齐翔腾达化工股份有限公司 | 异丁烯水合制备叔丁醇的工艺及装置 |
| WO2022089530A1 (zh) | 2020-10-28 | 2022-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种液-液混合器、包括其的液-液反应装置、和使用其的液-液反应方法 |
| CN116063152A (zh) * | 2023-03-01 | 2023-05-05 | 山东京博石油化工有限公司 | 一种用轻汽油制备醇的方法 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1431264B1 (de) * | 2002-12-19 | 2010-01-20 | Evonik Oxeno GmbH | Verfahren zur Herstellung von tert.-Butanol |
| DE10338581A1 (de) * | 2003-08-22 | 2005-03-17 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Erzeugung von tert.-Butanol |
| DE102004030943B4 (de) * | 2004-06-26 | 2013-10-02 | Evonik Oxeno Gmbh | Verfahren zur Herstellung von tert.-Butanol aus Isobuten-haltigen Kohlenwasserstoffgemischen |
| MY142026A (en) * | 2004-12-17 | 2010-08-16 | Mitsubishi Rayon Co | Method for producing tert-butyl alcohol |
| WO2007052505A1 (ja) | 2005-11-01 | 2007-05-10 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | イソブテン及び第３級ブタノールの製造方法 |
| US8558036B2 (en) | 2010-11-15 | 2013-10-15 | Saudi Arabian Oil Company | Dual phase catalysts system for mixed olefin hydrations |
| KR101331553B1 (ko) | 2011-02-18 | 2013-11-20 | 대림산업 주식회사 | 글리콜에테르를 이용한 고순도 이소부텐의 제조 방법 |
| US9732018B2 (en) | 2014-02-11 | 2017-08-15 | Saudi Arabian Oil Company | Process for production of mixed butanols and diisobutenes as fuel blending components |
| CN104922928A (zh) * | 2015-06-04 | 2015-09-23 | 湖北民族学院 | 一种索氏抽提器的高效替代装置 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3328470A (en) * | 1963-10-03 | 1967-06-27 | Continental Oil Co | Greater selectivity in the guerbet reaction |
| JPS5314044A (en) * | 1976-07-22 | 1978-02-08 | Sofuia Kk | Pachinko game machine |
| JPS5320482A (en) * | 1976-08-10 | 1978-02-24 | Dai Ichi Pure Chem Co Ltd | Preparation of urokinase |
| US4087471A (en) * | 1977-05-20 | 1978-05-02 | Petro-Tex Chemical Corporation | Fixed bed process for the production of t-butanol |
| US4180688A (en) * | 1977-07-29 | 1979-12-25 | Nippon Oil Co., Ltd. | Method for continuously producing tert-butyl alcohol |
| JPS5610124A (en) * | 1979-07-05 | 1981-02-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of tert-butyl alcohol |
| JPS5622855A (en) * | 1979-08-03 | 1981-03-04 | Kanbara Kiyoshi | Outer wall material for residence |
| JPS5634643A (en) * | 1979-08-31 | 1981-04-06 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Preparation of tertiary butyl alcohol |
| JPS6039330B2 (ja) * | 1979-12-18 | 1985-09-05 | 丸善石油化学株式会社 | オレフインの水和ならびにグライコ−ルのエ−テル化方法 |
| JPS5710853A (en) * | 1980-06-23 | 1982-01-20 | Nec Corp | Memory device |
| JPS57108028A (en) * | 1980-12-25 | 1982-07-05 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Preparation of tertiary butyl alcohol |
| JPS60233024A (ja) * | 1984-05-02 | 1985-11-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 第３級ブチルアルコ−ルの製造方法 |
| DE3511399A1 (de) * | 1985-03-29 | 1986-10-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von tert.-butanol und gegebenenfalls methyl-tert.-butylether und/oder ethyl-tert.-butylether |
| DE3628008C1 (zh) * | 1986-08-19 | 1987-11-05 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg, De |
-
1997
- 1997-12-26 JP JP9360599A patent/JPH11193255A/ja active Pending
-
1998
- 1998-12-25 KR KR10-2000-7007066A patent/KR100513915B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-12-25 WO PCT/JP1998/005918 patent/WO1999033775A1/ja active IP Right Grant
- 1998-12-25 CN CN98812676A patent/CN1122009C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-25 JP JP2000526462A patent/JP3656030B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-11-30 US US09/449,675 patent/US6111148A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103917508A (zh) * | 2011-11-07 | 2014-07-09 | 三菱丽阳株式会社 | 由异丁醇制造叔丁醇的方法、由异丁醇制造异丁烯醛和甲基丙烯酸的方法以及这些方法的制造装置 |
| CN108558605A (zh) * | 2018-07-13 | 2018-09-21 | 淄博齐翔腾达化工股份有限公司 | 异丁烯水合制备叔丁醇的工艺及装置 |
| WO2022089530A1 (zh) | 2020-10-28 | 2022-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种液-液混合器、包括其的液-液反应装置、和使用其的液-液反应方法 |
| CN116063152A (zh) * | 2023-03-01 | 2023-05-05 | 山东京博石油化工有限公司 | 一种用轻汽油制备醇的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20010033556A (ko) | 2001-04-25 |
| JPH11193255A (ja) | 1999-07-21 |
| KR100513915B1 (ko) | 2005-09-13 |
| US6111148A (en) | 2000-08-29 |
| WO1999033775A1 (fr) | 1999-07-08 |
| CN1122009C (zh) | 2003-09-24 |
| JP3656030B2 (ja) | 2005-06-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1122009C (zh) | 生产叔丁醇的方法 | |
| Hiwale et al. | Industrial applications of reactive distillation: recent trends | |
| CN1990443B (zh) | 由c4烃的工业混合物制备乙基叔丁基醚的方法 | |
| CN1140486C (zh) | 异丁烯的低聚方法 | |
| CN1018178B (zh) | 生产醚的方法 | |
| CN1603290A (zh) | 制备叔丁醇的方法 | |
| CN1361756A (zh) | 异丁烯与正丁烯的分离方法 | |
| JP2002179603A (ja) | メチル−ｔ−ブチルエーテルおよびイソブテンをほとんど含有しないＣ４−炭化水素混合物の製造法、および処理生成物の使用 | |
| CN1164536C (zh) | 利用混合c4生产二异丁烯的方法 | |
| US7179948B2 (en) | Process for preparing tert-butanol | |
| CN1095703A (zh) | 一种烯烃或烯烃混合物的转化方法 | |
| CN102924271B (zh) | 一种有机羧酸和异丁烯酯化反应精馏耦合生产叔丁酯类化合物的方法 | |
| CN1127243A (zh) | 包括两个蒸馏步骤的纯化醚的方法 | |
| CN1410516A (zh) | 利用混合c4生产高辛烷值汽油调合组分的方法 | |
| CN1069297C (zh) | 异丙醇的制备方法 | |
| US7115787B2 (en) | Method for producing tert-butanol by means of reactive rectification | |
| CN1026580C (zh) | 甲基叔丁基醚(mtbe)新的制备方法 | |
| CN1073072C (zh) | 合成甲基叔丁基醚外循环工艺 | |
| CN1333204A (zh) | 乙酸甲酯的水解方法及装置 | |
| WO1992003401A1 (en) | Etherification process | |
| CN1356301A (zh) | 苯催化加氢制环己烷的反应精馏外耦合装置及合成工艺方法 | |
| US4954660A (en) | Process for the direct hydration of linear olefins | |
| EP0540674B1 (en) | Improved catalytic olefin hydration for ether production | |
| CN87105641A (zh) | 生产异丙醇和具有4至5个碳原子的叔醇类的方法 | |
| JPH01213247A (ja) | エーテルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Assignee: Huizhou Hui Ling Chemical Co., Ltd. Assignor: Mitsubishi Reiyon Co., Ltd. Contract fulfillment period: From September 30, 2004 to December 25, 2018 Contract record no.: 051000030009 Denomination of invention: Process for the production of tert butyl alcohol Granted publication date: 20030924 License type: General permission Record date: 20050114 |
|
| LIC | Patent licence contract for exploitation submitted for record |
Free format text: COMMON LICENCE; TIME LIMIT OF IMPLEMENTING CONTACT: 2004.9.30 TO 2018.12.25 Name of requester: HUIZHOU MMA CO., LTD. Effective date: 20050114 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: GR Ref document number: 1069077 Country of ref document: HK |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: Tokyo, Japan Patentee after: Mitsubishi Kasei Corporation Address before: Tokyo, Japan Patentee before: Mitsubishi Reiyon Co., Ltd. |
|
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20030924 |
|
| CX01 | Expiry of patent term |