CN1275933C - 制备胺的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种通过在其长度大于其直径的立式反应器中氢化相应的硝基芳族化合物来生产胺的方法。所述反应器在其顶部区域具有向下的喷嘴。反应混合物及任选部分原料由所述喷嘴供入。该反应器还包含位于其任何位置的出口，反应混合物借助输送装置通过该出口在外部回路中再次供入喷嘴并且在反应器下部区域使流动反向。本发明的特征在于将部分所用氢气和/或硝基芳族化合物原料以所述原料在反应器液相中向上流动的方式供入所述液相中。

Description

制备胺的方法
本发明涉及一种通过将相应的硝基芳族化合物氢化来制备胺的方法。
通过氢化相应的硝基芳族化合物来制备胺，特别是芳族胺已经公认很长时间，并且在文献中有广泛描述。
在工业上，氢化通常使用氢化催化剂在液相中进行。这里，通常将待还原的化合物与催化剂在溶剂中混合，并在高压釜中将其分批还原或在搅拌釜、回路反应器、泡罩塔或阶式反应器中连续还原。已知的这类方法具有一系列的缺点，例如，必须将钝化的催化剂排出且特别是处理掉，这导致催化剂出现损失。此外，副反应是目前应用的很多方法中存在的问题，其频繁出现且导致生成麻烦的物质，如焦油状的成分，并且因此降低产率。
WO 00/35852描述了一种通过氢化相应的硝基芳族化合物制备胺的方法，其中反应在其长度大于其直径的立式反应器中进行，该反应器包括位于其上部区域的向下的喷嘴(原料和反应混合物由该喷嘴引入)，位于反应器的任何位置的出口(反应混合物借助输送装置在外部回路中由该出口输送回到喷嘴)，以及位于其下部区域的流动反转装置。该反应器优选具有内部热交换器。原料优选通过喷嘴引入以获得很好的混合。WO00/35852描述的方法使芳族胺能以高时空产率制得并且基本抑制了副反应。
然而，发现在反应器中有时会出现硝基芳族化合物的含量升高，特别是在液相的流动反转装置下面的下向流中，特别是在反应器出口的附近区域，尤其是当使用低催化剂含量时。
DE-C-198 44 901描述了一种以上向流模式进行的制备芳族胺的方法，其中将硝基芳族化合物通过有孔的环状管道供入反应器中。为了避免过热的危险及因此硝基芳族化合物的热分解，还可以通过外部热交换器冷却该环状管道。该方法据说获得了硝基芳族化合物在反应混合物中特别好的分布。描述为合适的反应器是例如回路反应器、泡罩塔及优选搅拌釜。在该文献中没有提及WO 00/35852中描述的具有内部环流的反应器。然而，特别在这类反应器中，前面描述过的液体反应混合物中硝基芳族化合物的富集会出现在流动反转装置下面的区域。这可能是因为在快速向下的流动中及在流动反转装置区域内碰撞板处的停留时间太短以至于硝基芳族化合物不能充分反应。因为下向流是快速流动的混合物，所以反应器这部分中的停留时间在任何情况下都非常短。当使用低催化剂含量或具有低活性的催化剂时特别会出现这种结果。
本发明的目的在于开发一种在流动反应器中制备芳族胺的方法，其中避免了催化剂的失活，减少了副产物的生成，在反应器的出口没有硝基芳族化合物出现，以及可以使用低催化剂浓度操作。
我们发现该目的通过向WO 00/35852描述的反应器的液相中引入至少部分氢气和/或硝基芳族化合物以使它们在液体反应混合物中向上流动而实现。
因此，本发明提供了一种通过在其长度大于其直径的立式反应器中氢化相应的硝基芳族化合物来制备胺的方法，该反应器在其上部区域具有向下的喷嘴，反应混合物和如果需要的话，部分原料由所述喷嘴引入；在反应器的任何位置具有一出口，反应混合物借助输送装置在外部回路中由该出口输送回到喷嘴；以及在反应器下部区域具有流动反转装置，其中至少部分所用氢气和/或硝基芳族化合物原料以所述原料在液体反应混合物中向上流动的方式供入反应器液相中。
可以将氢气在流动反转装置的上面引入到反应器液相的上向流中，或者也可以在流动反转装置的下面引入到反应器液相的下向流中，因为由于其低密度，在任何情况下它都会在液相中向上流动。
将硝基芳族化合物引入到反应器液相的上向流中，也就是在流动反转装置的上面。
在本发明的优选实施方案中，反应器具有垂直于反应器壁安装在其下部的碰撞板。在该实施方案中，将硝基芳族化合物以及如果需要的话，部分或全部氢气在碰撞板的上面引入反应器内的上向流中。在本发明的更优选实施方案中，反应器还额外装有同心插入式管，该管与反应器壁平行安装并且将反应混合物通过该管从喷嘴导向流动反转装置，特别是碰撞板。
如所指出的那样，可以将全部量的氢气和硝基芳族化合物供入所述的反应器中。
同样可能的是仅将氢气或仅将硝基芳族化合物在根据本发明提供的位置供入反应器中，并且将另外的原料单独在另一位置引入反应器中，优选在喷嘴之上或通过引入外部回路中。没有在根据本发明提供的位置供入反应器的氢气也可以在任何位置供入反应器的气体空间中。从那里，通过驱动射流将其推进反应器液相中。
在本发明方法的优选实施方案中，将部分加入的氢气供入反应器的外部回路中。氢气优选在外部回路的吸引端供入。供入外部回路的氢气量应使外部回路中的反应混合物的气体含量为3～15重量％，优选5～10重量％。在该范围内，反应混合物可以通过气体在液体反应混合物中最佳分散获得充足的氢气。在环状管道中的气体含量更高的情况下，循环泵问题会出现，而环状管道中更低的气体含量不再对反应产生有利的影响。
将氢气在根据本发明提供的位置引入在最简单的情况下可以通过一个或多个入口管进行。更好的氢气分布例如可以通过使用具有很多开口的进料装置实现。为了构建用于本发明方法的反应器，优选使用环状分配器。引入氢气的其他优选装置是由烧结物料制成的星形分配器或板状分配器。
可以将硝基芳族化合物或者在根据本发明提供的位置引入，或者引入外部回路中，或者优选引入喷嘴中。引入外部回路中是不太优选的，因为在那里混合较差。可以在喷嘴出口的紧临区域引入喷嘴中。如果在邻接外部泵送循环管道的喷嘴末端引入硝基芳族化合物，或者在喷嘴处直接向外部泵送循环管道中引入硝基芳族化合物，则可以实现更好的混合。
硝基芳族化合物在根据本发明提供的位置的引入同样可以通过入口管，星形分配器，环状管道或其他可以提供硝基芳族化合物的良好分布的装置来实现。
如上所示，引入硝基芳族化合物的装置位于反应器的下部，流动反转装置的上面，并且必须保证将硝基芳族化合物供入上向流中。引入硝基芳族化合物的装置优选安装在碰撞板和同心插入式管之间。
同样将氢气供入反应器的下部，使其在液体反应混合物中向上流动。特别优选在反应器的底部和插入式管之间引入氢气。
当使用环状管道在根据本发明提供的位置引入氢气和/或硝基芳族化合物时，这些管道具有大量足以进行最佳分布的孔。数目优选为2～500，特别是2～200。当原料流经这些孔时，出现压降。对于硝基芳族化合物，该压降优选为0.1～10巴，特别是0.3～3巴；对于氢气，该压降优选为0.05～0.15巴。
为了避免使用硝基芳族化合物(其在反应器的普遍温度下可能热分解)时危险的操作条件，必须控制引入装置的质量流量。当质量流量降低时，必须从引入装置中除去硝基芳族化合物。这可以通过例如周温水冲洗来实现。降低硝基芳族化合物热分解危险的其他可能方法是冷却引入装置。该方案对于本发明的方法并不优选，因为冷却套管增加了引入装置的横截面，这对反应器内的流动有不利的影响。
除原料引入外，反应器与WO 00/35852中描述的反应器一致。
反应器的喷嘴可以设计成单、双或三流路喷嘴。当所有氢气和全部量的硝基芳族化合物在底部供入时，单流路喷嘴是优选的。在采用单流路喷嘴的情况下，只有液体反应混合物通过喷嘴供入，而氢气和硝基芳族化合物在优选位置引入反应器中。该实施方案的优势是喷嘴的简单构造，但是它具有在反应混合物中氢气分布较差的缺点。在采用具有更复杂构造的双或三流路喷嘴情况下，氢气和硝基芳族化合物通过喷嘴的中部或经由环隙引入并分散。在本发明方法的该实施方案中，氢气在反应混合物中的分散显著更好。
根据使用的硝基化合物的类型，优选在反应器内保持5～100巴，更优选10～50巴的压力以及80～200℃，更优选100～150℃的操作温度。喷嘴处的动力输入优选为15～30kW/l并且整个反应体系的动力输入优选为3～10W/l。
产物从体系的任意位置连续排放。产物优选在位于反应器底部的下部区域或者特别是经由催化剂分离单元或不经由该单元，从外部回路排放。这个分离单元可以是重力沉降分离器如沉降器、交叉流过滤器或离心机。可以将催化剂从产物中分离出来，然后送回反应体系。产物优选在回收催化剂时排放。随后胺可以通过常用已知方法纯化，例如通过蒸馏或者萃取。
在本发明的方法中，单硝基和/或多硝基化合物以纯净物、与相应的单胺和/或多胺的混合物、与相应的单胺和/或多胺和水的混合物或与相应的单胺和/或多胺、水和溶剂，特别是醇溶剂的混合物的形式使用。芳族单硝基和/或多硝基化合物以细碎形式引入混合物中。将没有在根据本发明提供的位置供入的硝基化合物引入喷嘴中，特别优选引入喷嘴的混合区。
在本发明的方法中，优选使用含有一个或多个硝基并且含有6～18个碳原子的芳族硝基化合物，例如硝基苯类，如邻-、间-和对-硝基苯，1，3-二硝基苯；硝基甲苯类，如2，4-和2，6-二硝基甲苯，2，4，6-三硝基甲苯；硝基二甲苯类，如1，2-二甲基-3-、1，2-二甲基-4-、1，4-二甲基-2-、1，3-二甲基-2-、2，4-二甲基-1-和1，3-二甲基-5-硝基苯；硝基萘类，如1-和2-硝基萘，1，5-和1，8-二硝基萘；氯代硝基苯类，如2-氯-1，3-和1-氯-2，4-二硝基苯，邻-、间-和对-氯硝基苯，1，2-二氯-4-、1，4-二氯-2-、2，4-二氯-1-和1，2-二氯-3-硝基苯；氯代硝基甲苯类，如4-氯-2-、4-氯-3-、2-氯-4-和2-氯-6-硝基甲苯；硝基苯胺类，如邻-、间-和对-氯硝基苯胺；硝基醇类，如三羟甲基硝基甲烷，2-硝基-2-甲基-和2-硝基-2-乙基-1，3-丙二醇，2-硝基-1-丁醇及2-硝基-2-甲基-1-丙醇；以及两种或更多种上述硝基化合物的混合物。
在本发明的方法中，优选氢化芳族硝基化合物，优选单硝基苯、甲基硝基苯或甲基硝基甲苯，尤其是2，4-二硝基甲苯或者是其与2，6-二硝基甲苯的工业混合物来形成相应的胺，其中这些混合物基于全部混合物优选含有至多35重量％的2，6-二硝基甲苯，而连位DNT的比例为1～4％且2，5-和3，5-二硝基甲苯的比例为0.5～1.5％。
本发明的方法可以特别有利地用于氢化二硝基甲苯异构体来制备相应甲苯二胺衍生物(TDA)。可以从根本上完全抑制高分子量的焦油状副产物的形成，其在现有技术方法中导致产率损失和粘结，并且因此导致催化剂过早失活。因此，TDA的提纯不如现有技术方法复杂。
二硝基甲苯的氢化可以在溶液中进行。使用通常用于此目的的物质，特别是低级醇，优选乙醇作为溶剂。氢化优选在没有溶剂下进行。这样做的优点是反应混合物的体积更小，这使得可以将反应器、泵及管道做得更小；消除了溶剂和原料之间的副反应；简化了最终产物的处理。
本发明方法使用本身已知的用于芳族硝基化合物的氢化催化剂。可以使用均相和/或特别是非均相催化剂。非均相催化剂以细碎状态使用并且在反应混合物中呈细碎的悬浮液。有用的催化剂是周期表第VIII族过渡金属，它们可以施用于载体材料如活性碳或铝氧化物、硅氧化物或其他材料上。优选使用阮内镍和/或基于镍、钯和/或铂的负载催化剂。
作为各个反应物被分散及其它反应参数的结果，实现了所有组分的充分混合，高传质系数及单位体积内高的相界面面积。将冷却管在反应器内平行于反应器壁安装使反应器内容物中确实没有温度梯度。局部过热的避免使副反应被充分抑制并且在很大程度上避免了催化剂失活。因此，即使在低催化剂浓度下也可以得到高时空产率和高选择性。
如上所述，本发明的方法对于将二硝基甲苯氢化成甲苯二胺特别有效。在现有技术的方法中，在该反应中发生明显的副反应，形成焦油状成分。通过本发明的方法制备甲苯二胺在常用于制备芳族胺的上述温度及压力下进行。
本发明的方法具有很多优点。反应混合物中原料的分布得到了改善，这导致副产物的含量低和催化剂的失活低。硝基芳族化合物反应更加完全，也就是说，反应器出口处硝基芳族化合物的浓度显著降低。这使得可以提高反应器的时空产率。与WO 00/35852所述的方法相比，最终产物中硝基芳族化合物的量更加显著降低。令人吃惊的是，也降低了催化剂的老化。延长了硝基芳族化合物在反应器中的停留时间，原则上这使得降低催化剂浓度成为可能。
根据本发明，氢气的引入使得输入反应器的能量减少，因为氢气增加了气体含量及因此增加了反应器的环隙内的传质性能，并且它的浮力稳定了内部环流。可以显著降低通过喷嘴输入的能量及因此也显著降低外部回路的量。除了节约能量外，还使得机械应力减小并且因此使催化剂的寿命更长。
本发明通过下列实施例说明。
实施例1
使用圆柱形反应器，其装有含泵的外部回路，喷嘴，位于反应器下部的碰撞板及同心插入式管。反应器的反应体积为约12m3。反应器装有350根平行的Field管(4)，其相应的总冷却面积为约300m2。供入Field管中的冷却水的量为250m3/h，且供入Field管中的冷却水的温度为50℃。
7t/h的二硝基甲苯熔融物经由一个环形分配器供入碰撞板上面的液体反应混合物中，该环形分配器具有12个出口孔，每个孔直径5mm。通过向反应器的气体空间同时引入5200标准m3/h的氢气，保持反应器内压力为25巴。氢气经由一个安装在碰撞板下面的环形分配器供入，该分配器具有30个孔，每个孔的直径为8mm。为了保持环流，使500m3/h的体积流在外部产物回路周围循环。反应喷嘴中的压力比反应器的气体空间中的压力高约2.5巴，动力输入为3.5kW/m3。反应在基本等温条件下进行，因为反应释放的热量在其产生的地方即被除去。反应器下面三分之一部分的最高温度为125℃。同时，将4.64t/h的相应二氨基甲苯混合物和2.74t/h的水通过安装在外部回路中的交叉流过滤器从反应器中连续取出，以回收催化剂。相应的时空产率为400kg胺混合物/(m3·h)。基于所用二硝基甲苯的二胺产率大于99％。通过蒸馏进行处理时，得到0.15％低沸点副产物(“低沸物”)和0.75％焦油状产物(“高沸物”)。产物中硝基或氨基硝基化合物的量低于10ppm的检测限。在上述操作条件下即使在反应100小时后也没有观察到使用的氢化催化剂明显失活。

Claims (8)

1.一种通过在其长度大于其直径的立式反应器中氢化相应的硝基芳族化合物来制备胺的方法，该反应器在其上部区域具有向下的喷嘴，反应混合物和如果需要的话，部分原料由所述喷嘴引入；在反应器的任何位置具有一出口，反应混合物借助输送装置在外部回路中由该出口输送回到喷嘴；以及在反应器下部区域具有流动反转装置，其中至少部分所用氢气和/或硝基芳族化合物原料以所述原料在液体反应混合物中向上流动的方式供入反应器液相中。
2.如权利要求1所述的方法，其中将硝基芳族化合物在流动反转装置之上加入。
3.如权利要求1所述的方法，其中反应器具有垂直于反应器壁安装在其下部的碰撞板。
4.如权利要求1或2所述的方法，其中在反应器中平行于反应器壁安装同心插入式管。
5.如权利要求4所述的方法，其中将硝基芳族化合物在碰撞板和插入式管之间供入反应器中。
6.如权利要求4所述的方法，其中将氢气在反应器底部和插入式管之间供入。
7.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其中将部分使用的氢气供入反应器的外部回路中。
8.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其中将氢气供入反应器的外部回路中，其量使得外部回路中的反应混合物具有的气体含量为3～15重量％。
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7542454B2 (en) * 2005-01-21 2009-06-02 Intel Corporation MIMO channel feedback protocols
US7750188B2 (en) * 2007-06-27 2010-07-06 H R D Corporation System and process for the production of aniline and toluenediamine
KR101770439B1 (ko) 2010-01-14 2017-08-22 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 액체상에서 방향족 아민을 제조하는 방법
KR20130080445A (ko) * 2010-05-17 2013-07-12 바스프 에스이 디니트로톨루엔의 수소화에 의한 톨루엔디아민의 제조 방법
US8981155B2 (en) 2010-12-06 2015-03-17 Basf Se Process for preparing aromatic amines
WO2012076449A1 (de) 2010-12-06 2012-06-14 Basf Se Verfahren zur herstellung von aromatischen aminen
WO2012123469A1 (de) 2011-03-16 2012-09-20 Basf Se Optimierte dosierung der edukte für ein verfahren zur herstellung von aromatischen aminen durch hydrierung von nitroaromaten
US8835688B2 (en) 2011-03-16 2014-09-16 Basf Se Optimized introduction of the starting materials for a process for preparing aromatic amines by hydrogenation of nitroaromatics
US8933262B2 (en) 2011-05-24 2015-01-13 Basf Se Process for preparing polyisocyanates from biomass
KR20140037139A (ko) 2011-05-24 2014-03-26 바스프 에스이 바이오매스로부터 폴리이소시아네이트의 제조 방법
DE102011082441A1 (de) 2011-09-09 2013-03-14 Evonik Oxeno Gmbh Strahlschlaufenreaktor mit Nanofiltration
US8895783B2 (en) 2012-02-07 2014-11-25 Basf Se Monitoring of the stoichiometric ratio in the reaction of nitroaromatics with hydrogen
EP2812308B1 (de) * 2012-02-07 2016-04-20 Basf Se Überwachung des stöchiometrischen verhältnisses bei der umsetzung von nitroaromaten mit wasserstoff
EP3181220A1 (en) * 2015-12-16 2017-06-21 Basf Se A process for removing a heterogeneous catalyst from a reaction product and a process for producing an aromatic amine
CN109776332A (zh) * 2019-02-22 2019-05-21 中海油天津化工研究设计院有限公司 一种连续式加氢制备2,4-二甲基苯胺的方法
CN114307862A (zh) * 2021-12-01 2022-04-12 中海油天津化工研究设计院有限公司 一种膜分散加氢制备甲基取代苯胺的方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19844901C1 (de) * 1998-09-30 1999-11-04 Bayer Ag Verfahren zur Dosierung von flüssigen Nitroaromaten mit mehr als einer Nitrogruppe in Reaktoren zur Sumpfphasen-Hydrierung
DE59905881D1 (de) * 1998-12-12 2003-07-10 Basf Ag Verfahren zur herstellung von aminen

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Publication number Publication date
US7064237B2 (en) 2006-06-20
KR100909409B1 (ko) 2009-07-24
US20050119505A1 (en) 2005-06-02
DE10206214A1 (de) 2003-08-28
DE50312829D1 (de) 2010-08-05
WO2003068724A1 (de) 2003-08-21
EP1476418B1 (de) 2010-06-23
CN1633408A (zh) 2005-06-29
AU2003208788A1 (en) 2003-09-04
JP4146801B2 (ja) 2008-09-10
PT1476418E (pt) 2010-07-06
KR20040091017A (ko) 2004-10-27
EP1476418A1 (de) 2004-11-17
JP2006508018A (ja) 2006-03-09
ATE471926T1 (de) 2010-07-15

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