CN1267554A - 骨修复用可吸收性复合材料的制备方法 - Google Patents
骨修复用可吸收性复合材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1267554A CN1267554A CN 00106168 CN00106168A CN1267554A CN 1267554 A CN1267554 A CN 1267554A CN 00106168 CN00106168 CN 00106168 CN 00106168 A CN00106168 A CN 00106168A CN 1267554 A CN1267554 A CN 1267554A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- batten
- composite
- powder
- cavity
- extruded
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 48
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 claims description 9
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 claims description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 6
- RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane-2,5-dione Chemical compound O=C1COC(=O)CO1 RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N ethyl butyrate Chemical compound CCCC(=O)OCC OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 3
- 229940070710 valerate Drugs 0.000 claims description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- 210000004883 areola Anatomy 0.000 claims description 2
- 239000003462 bioceramic Substances 0.000 claims description 2
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 claims description 2
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 claims description 2
- 230000035876 healing Effects 0.000 abstract description 6
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 abstract 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 abstract 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 abstract 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000004017 vitrification Methods 0.000 abstract 1
- 208000002925 dental caries Diseases 0.000 description 23
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 23
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 23
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 23
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 5
- 229920000704 biodegradable plastic Polymers 0.000 description 4
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 2
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000005014 poly(hydroxyalkanoate) Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 208000010392 Bone Fractures Diseases 0.000 description 1
- 206010020649 Hyperkeratosis Diseases 0.000 description 1
- 206010061218 Inflammation Diseases 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000004054 inflammatory process Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000003913 materials processing Methods 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 231100000957 no side effect Toxicity 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000903 polyhydroxyalkanoate Polymers 0.000 description 1
- 230000009645 skeletal growth Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
本发明涉及一种骨修复用可吸收性复合材料的制备方法,其原料为高聚物基体及各种添加剂、成核剂和降解速率调节剂,通过挤出装置将各种原料的混合物挤出成型制备得预备料,在聚合物的玻璃化转变温度范围内,挤压成型,迅速冷却至室温即为本发明的复合材料。本发明具有完全的生物可降解性、良好的生物相容性,于体内使用无毒无副作用,具有足够的力学强度,并且在骨骼愈合过程中逐渐降解,保持骨骼愈合过程中正常的应力环境。
Description
本发明涉及一种用于制备高强度复合材料的方法,这种复合材料可用于人体内承力骨及非承力骨的修复,并能在体内逐渐降解为无毒物质,降解产物随人体代谢循环而排出体外。
国外有用化学合成的聚乳酸、聚乙交酯等作为可降解性骨修复材料的报道。本发明所用的可降解塑料为聚羟基脂肪酸酯(PHA),它是由多种微生物合成的生物可降解塑料,它以可再生的生物资源为原料,在生态环境中会完全降解为水和二氧化碳。几种重要的聚羟基脂肪酸酯有聚羟基丁酸酯(PHB)、聚羟基丁酸-羟基戊酸酯(PHB-HV)、聚羟基丁酸-羟基己酸酯(PHB-HH)等。以PHB为基体、通过本发明所述的方法增强所得的复合材料具有完全的生物可降解性,良好的生物相容性,可以调节的降解速率并具有足够的力学强度。其中聚羟基丁酸酯还其有独特的压电性,能刺激骨骼的生长。这种可吸收性复合材料能克服传统的金属及其合金或陶瓷为主体的骨折内固定装置的诸多不足,如金属或陶瓷的刚度与骨骼的刚度相差很大,破坏了骨骼愈合过程中正常的应力环境,阻碍了骨痂的形成以及金属材料的腐蚀引起的炎症反应及需进行二次手术加以取出等。本发明所制得的复合材料同时也能弥补单纯的以聚乳酸或聚乙交酯为基体制备的复合材料降解速率快的不足,其有适当的可以调节的降解速度。同时由于本发明所使用的原料不像聚乳酸或聚乙交酯依赖于石油工业,而是以可再生的生物资源为原料,在能源日益紧张的今天具有其无可比拟的优势。
本发明的目的是提出一种骨修复用可吸收性复合材料的制备方法,使用微生物合成的生物可降解塑料为基体,同时经过自增强而获得高强度高模量的复合材料。
本发明提出的骨修复用可吸收性复合材料的制备方法,其原料为:聚羟基丁酸酯(以下称PHB)或聚羟基丁酸-羟基戊酸酯(以下称PHB-HV)或聚羟基丁酸-羟基己酸酯(以下称PHB-HH)或其中两种或三种的混合物为基体,基体高聚物在复合材料中的含量在50~100wt%;各种添加剂:(1)表面活性生物陶瓷羟基磷灰石(以下称HA)粉,其在复合材料中的含量为0~50wt%,以增加复合材料的生物相容性及骨传导性;(2)成核剂如NH4Cl或滑石粉,其在复合材料中的含量为0~1%,以改进材料的结晶性及力学性能;(3)降解速率调节剂如聚乳酸(以下称PLA)或聚乙交酯(以下称PGA)或聚己内酯(以下称PCL),其在复合材料中的含量为0~15wt%。
本发明的制备过程如下:
1、通过挤出装置将一种微生物合成的生物可降解塑料或这种生物可降解塑料与上述的添加剂的混合物挤出成型制备得直径为4-6mm的预备料。挤出温度为100-180℃。
2、在聚合物的玻璃化转变温度Tg-熔点Tm的温度范围之间,将上述第1步所得预备料由图1所示模具的较大的空腔通过一个锥形口模压入一个转小的空腔。其中锥形口的小端与大端的直径比为2/3到1/6。压力范围为30MPa-300MPa,加工温度为40-120℃。
3、将进入小空腔的料迅速冷却至室温,取出成型后的材料,即为本发明的骨修复用可吸收性复合材料,再通过其它的加工手段将所得的材料加工成所需的形状。
经过以上三步就得到了用于骨修复的可吸收性复合材料,最终所得的材料形状可以是棒状、板状、钉状、螺钉状等各种形状。
本发明所制得的骨修复用可吸收性复合材料的主要优点如下:
(1)这种复合材料具有完全的生物可降解性、良好的生物相容性,于体内使用无毒无副作用。
(2)这种复合材料因为分子的取向从而具有足够的力学强度,并且在骨骼愈合过程中逐渐降解,达到与骨骼的力学强度相匹配,保持骨骼愈合过程中正常的应力环境。
(3)这种复合材料能在体内完全降解,骨骼愈合后不需二次手术将其取出。
附图说明:
图1为用固态挤出法制备本发明的复合材料的模具。
图1中,1为活塞,2为上模中的空腔,3为上模,4为预备料,5为锥形口模,6为下模,7为下模中的空腔。
将预备料4放入上模的空腔2中,通过活塞1连续或间隙的加压,在低温下将预备料通过锥形口模5压入下模6的空腔7中,分离上模和下模,取出成型后的材料,再进行加工,最终得到所需形状。再进行后加工。
本发明所使用的对材料进行自增强的方法称为固态挤出法。所谓的固态挤出法,即在聚合物的熔点Tm以下,玻璃化转变温度Tg以上,在一定的高压下让聚合物通过一个带有锥形口模的模具,实现聚合物分子链的取向,从而获得力学性能优异的复合材料的一种方法。本发明所述的较低的成型加工温度范围Tg-Tm,能防止加工过程中材料自身的降解行为,并且在加工过程中分子链的这种取向易于被固定,从而获得经过自增强的高强度高模量的复合材料。
下面介绍本发明的实施例。
实施例一:
1、用CS-183MMX Mini-Max型注塑机在170℃将PHB注塑成为Φ4的圆柱形样条。
2、将此样条置于图1所示的上模的空腔中,在100MPa的压力下于60℃将其挤出到下模的空腔中。
3、将模具冷却至室温并取出挤出后的样条。
实施例二:
1、用CS-183MMX Mini-Max型注塑机在180℃将PHB粉(50wt%)和HA粉(50wt%)的混合物注塑成为Φ4的圆柱形样条。
2、将此样条置于图1所示的上模的空腔中,在300MPa的压力下于120℃将其挤出到下模的空腔中。
3、将模具冷却至室温并取出挤出后的样条。
实施例三:
1、用CS-183MMX Mini-Max型注塑机在172℃将PHB粉和成核剂氯化铵(0.2wt%)的混合物注塑成为Φ4的圆柱形样条。
2、将此样条置于图1所示的上模的空腔中,在150MPa的压力下于70℃将其挤出到下模的空腔中。
3、将模具冷却至室温并取出挤出后的样条。
实施例四:
1、用CS-183MMX Mini-Max型注塑机在174℃将PHB粉(90wt%)、HA粉(10wt%)和成核剂氯化铵(0.4wt%)的混合物注塑成为Φ4的圆柱形样条。
2、将此样条置于图1所示的上模的空腔中,在150MPa的压力下于80℃将其挤出到下模的空腔中。
3、将模具冷却至室温并取出挤出后的样条。
实施例五:
1、用CS-183MMX Mini-Max型注塑机在175℃将PHB粉(80wt%)、HA粉(20wt%)和成核剂氯化铵(0.6wt%)的混合物注塑成为Φ4的圆柱形样条。
2、将此样条置于图1所示的上模的空腔中,在200MPa的压力下于90℃将其挤出到下模的空腔中。
3、将模具冷却至室温并取出挤出后的样条。
实施例六:
1、用CS-183MMX Mini-Max型注塑机在176℃将PHB粉(70wt%)、HA粉(30wt%)和成核剂氯化铵(0.8wt%)的混合物注塑成为Φ4的圆柱形样条。
2、将此样条置于图1所示的上模的空腔中,在250MPa的压力下于100℃将其挤出到下模的空腔中。
3、将模具冷却至室温并取出挤出后的样条。
实施例七:
1、用CS-183MMX Mini-Max型注塑机在178℃将PHB粉(60wt%)、HA粉(40wt%)和成核剂氯化铵(1wt%)的混合物注塑成为Φ4的圆柱形样条。
2、将此样条置于图1所示的上模的空腔中,在300MPa的压力下于110℃将其挤出到下模的空腔中。
3、将模具冷却至室温并取出挤出后的样条。
实施例八:
1、用CS-183MMX Mini-Max型注塑机在170℃将PHB粉(95wt%)、PLA(5wt%)和成核剂滑石粉(0.2wt%)的混合物注塑成为Φ4的圆柱形样条。
2、将此样条置于图1所示的上模的空腔中,在100MPa的压力下于60℃将其挤出到下模的空腔中。
3、将模具冷却至室温并取出挤出后的样条。
实施例九:
1、用CS-183MMX Mini-Max型注塑机在170℃将PHB粉(80wt%)、PLA粉(10wt%)、HA粉(10wt%)和成核剂滑石粉(0.4wt%)的混合物注塑成为Φ4的圆柱形样条。
2、将此样条置于图1所示的上模的空腔中,在150MPa的压力下于80℃将其挤出到下模的空腔中。
3、将模具冷却至室温并取出挤出后的样条。
实施例十:
1、用CS-183MMX Mini-Max型注塑机在170℃将PHB粉(70wt%)、PLA粉(15wt%)、HA粉(15wt%)和成核剂滑石粉(0.6wt%)的混合物注塑成为Φ4的圆柱形样条。
2、将此样条置于图1所示的上模的空腔中,在150MPa的压力下于90℃将其挤出到下模的空腔中。
3、将模具冷却至室温并取出挤出后的样条。
实施例十一:
1、用CS-183MMX Mini-Max型注塑机在170℃将PHB粉(80wt%)、PGA粉(5wt%)、HA粉(15wt%)和成核剂滑石粉(0.8wt%)的混合物注塑成为Φ4的圆柱形样条。
2、将此样条置于图1所示的上模的空腔中,在200MPa的压力下于100℃将其挤出到下模的空腔中。
3、将模具冷却至室温并取出挤出后的样条。
实施例十二:
1、用CS-183MMX Mini-Max型注塑机在170℃将PHB粉(80wt%)、PGA粉(10wt%)、HA粉(10wt%)和成核剂滑石粉(1wt%)的混合物注塑成为Φ4的圆柱形样条。
2、将此样条置于图1所示的上模的空腔中,在200MPa的压力下于100℃将其挤出到下模的空腔中。
3、将模具冷却至室温并取出挤出后的样条。
实施例十三:
1、用CS-183MMX Mini-Max型注塑机在172℃将PHB粉(60wt%)、PGA粉(15wt%)、HA粉(25wt%)和成核剂滑石粉(1wt%)的混合物注塑成为Φ4的圆柱形样条。
2、将此样条置于图1所示的上模的空腔中,在200MPa的压力下于100℃将其挤出到下模的空腔中。
3、将模具冷却至室温并取出挤出后的样条。
实施例十四:
1、用CS-183MMX Mini-Max型注塑机在170℃将PHB粉(95wt%)、PCL(5wt%)和成核剂滑石粉(0.2wt%)的混合物注塑成为Φ4的圆柱形样条。
2、将此样条置于图1所示的上模的空腔中,在100MPa的压力下于60℃将其挤出到下模的空腔中。
3、将模具冷却至室温并取出挤出后的样条。
实施例十五:
1、用CS-183MMX Mini-Max型注塑机在170℃将PHB粉(80wt%)、PCL粉(10wt%)、HA粉(10wt%)和成核剂滑石粉(0.4wt%)的混合物注塑成为Φ4的圆柱形样条。
2、将此样条置于图1所示的上模的空腔中,在150MPa的压力下于80℃将其挤出到下模的空腔中。
3、将模具冷却至室温并取出挤出后的样条。
实施例十六:
1、用CS-183MMX Mini-Max型注塑机在170℃将PHB粉(70wt%)、PCL粉(15wt%)、HA粉(15wt%)和成核剂滑石粉(0.6wt%)的混合物注塑成为Φ4的圆柱形样条。
2、将此样条置于图1所示的上模的空腔中,在150MPa的压力下于90℃将其挤出到下模的空腔中。
3、将模具冷却至室温并取出挤出后的样条。
实施例十七:
1、用CS-183MMX Mini-Max型注塑机在100℃将PHB-HV粉注塑成为Φ4的圆柱形样条。
2、将此样条置于图1所示的上模的空腔中,在30MPa的压力下于60℃将其挤出到下模的空腔中。
3、将模具冷却至室温并取出挤出后的样条。
实施例十八:
1、用CS-183MMX Mini-Max型注塑机在105℃将PHB-HV粉(80wt%)、HA粉(20wt%)的混合物注塑成为Φ4的圆柱形样条。
2、将此样条置于图1所示的上模的空腔中,在50MPa的压力下于50℃将其挤出到下模的空腔中。
3、将模具冷却至室温并取出挤出后的样条。
实施例十九:
1、用CS-183MMX Mini-Max型注塑机在110℃将PHB-HV粉(60wt%)、HA粉(40wt%)的混合物注塑成为Φ4的圆柱形样条。
2、将此样条置于图1所示的上模的空腔中,在80MPa的压力下于40℃将其挤出到下模的空腔中。
3、将模具冷却至室温并取出挤出后的样条。
实施例二十:
1、用CS-183MMX Mini-Max型注塑机在130℃将PHB-HH粉注塑成为Φ4的圆柱形样条。
2、将此样条置于图1所示的上模的空腔中,在30MPa的压力下于90℃将其挤出到下模的空腔中。
3、将模具冷却至室温并取出挤出后的样条。
实施例二十一:
1、用CS-183MMX Mini-Max型注塑机在130℃将PHB-HH粉(80wt%)、HA粉(20wt%)的混合物注塑成为Φ4的圆柱形样条。
2、将此样条置于图1所示的上模的空腔中,在60MPa的压力下于80℃将其挤出到下模的空腔中。
3、将模具冷却至室温并取出挤出后的样条。
实施例二十二:
1、用CS-183MMX Mini-Max型注塑机在132℃将PHB-HH粉(60wt%)、HA粉(40wt%)的混合物注塑成为Φ4的圆柱形样条。
2、将此样条置于图1所示的上模的空腔中,在90MPa的压力下于70℃将其挤出到下模的空腔中。
3、将模具冷却至室温并取出挤出后的样条。
实施例二十三:
1、用CS-183MMX Mini-Max型注塑机在135℃将PHB-HH粉(50wt%)、HA粉(50wt%)的混合物注塑成为Φ4的圆柱形样条。
2、将此样条置于图1所示的上模的空腔中,在120MPa的压力下于60℃将其挤出到下模的空腔中。
3、将模具冷却至室温并取出挤出后的样条。
Claims (1)
1、一种骨修复用可吸收性复合材料的制备方法,其特征在于,该方法所用的原料为:
聚羟基丁酸酯、聚羟基丁酸-羟基戊酸酯或聚羟基丁酸-羟基己酸酯中的两种或三种的混合物为基体,基体高聚物在复合材料中的含量为50~100wt%;
表面活性生物陶瓷羟基磷灰石粉,其在复合材料中的含量为0~50wt%,
成核剂为NH4Cl或滑石粉,其在复合材料中的含量为0~1%,
降解速率调节剂为聚乳酸或聚乙交酯或聚己内酯,其在复合材料中的含量为0~15wt%;
其制备过程为:
(1)通过挤出装置将高聚物基体和其它添加剂以上述比例混合,挤出成型制备成直径为4-6mm的预备料,挤出温度为100-180℃:
(2)在聚合物的玻璃化转变温度Tg-熔点Tm的温度范围之间,将上述第1步所得的预备料从较大的空腔通过一个锥形口模压进一个较小的空腔,其中锥形口的小端与大端直径之比为2/3到1/6,压力为30MPa-300MPa,加工温度为40-120℃;
(3)将进入小空腔的料迅速冷却至室温,取出成型后的材料即为本发明的骨修复用可吸收性复合材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 00106168 CN1100571C (zh) | 2000-04-28 | 2000-04-28 | 骨修复用可吸收性复合材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 00106168 CN1100571C (zh) | 2000-04-28 | 2000-04-28 | 骨修复用可吸收性复合材料的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1267554A true CN1267554A (zh) | 2000-09-27 |
CN1100571C CN1100571C (zh) | 2003-02-05 |
Family
ID=4578180
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 00106168 Expired - Fee Related CN1100571C (zh) | 2000-04-28 | 2000-04-28 | 骨修复用可吸收性复合材料的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1100571C (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100409905C (zh) * | 2006-09-14 | 2008-08-13 | 同济大学 | 聚乳酸基/纳米羟基磷灰石复合支架材料的制备方法 |
CN102490308A (zh) * | 2011-12-26 | 2012-06-13 | 华东理工大学 | 一种可吸收复合内固定器件的制备方法 |
US8563024B2 (en) | 2001-10-16 | 2013-10-22 | Biocomposites Ltd. | Biodegradable material components |
CN104783878A (zh) * | 2015-04-29 | 2015-07-22 | 浙江博硕倍生物科技有限公司 | 可吸收自锁固定棒及其制备方法 |
CN110776315A (zh) * | 2019-11-01 | 2020-02-11 | 深圳先进技术研究院 | 镁锶-磷酸硅盐材料及制备方法、包含其的结构可控的多孔骨修复复合支架材料 |
-
2000
- 2000-04-28 CN CN 00106168 patent/CN1100571C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8563024B2 (en) | 2001-10-16 | 2013-10-22 | Biocomposites Ltd. | Biodegradable material components |
CN100409905C (zh) * | 2006-09-14 | 2008-08-13 | 同济大学 | 聚乳酸基/纳米羟基磷灰石复合支架材料的制备方法 |
CN102490308A (zh) * | 2011-12-26 | 2012-06-13 | 华东理工大学 | 一种可吸收复合内固定器件的制备方法 |
CN104783878A (zh) * | 2015-04-29 | 2015-07-22 | 浙江博硕倍生物科技有限公司 | 可吸收自锁固定棒及其制备方法 |
CN104783878B (zh) * | 2015-04-29 | 2016-10-12 | 天津博硕倍生物科技有限公司 | 可吸收自锁固定棒及其制备方法 |
CN110776315A (zh) * | 2019-11-01 | 2020-02-11 | 深圳先进技术研究院 | 镁锶-磷酸硅盐材料及制备方法、包含其的结构可控的多孔骨修复复合支架材料 |
CN110776315B (zh) * | 2019-11-01 | 2022-03-15 | 深圳先进技术研究院 | 镁锶-磷酸硅盐材料及制备方法、包含其的结构可控的多孔骨修复复合支架材料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1100571C (zh) | 2003-02-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Jayanth et al. | A review on biodegradable polymeric materials striving towards the attainment of green environment | |
EP0011528B1 (fr) | Pièces d'ostéosynthèse et leur préparation | |
CN1159456A (zh) | 生物可吸收聚合物及其制备方法 | |
CN88100127A (zh) | 新型外科材料和装置 | |
CN1657483A (zh) | 一种磷酸钙复合骨水泥的制备方法 | |
CN101048182A (zh) | 含有磷灰石/胶原复合体纤维的多孔体的制造方法 | |
CN102406967A (zh) | 一种人体可吸收纤维/聚己内酯可降解骨钉及其制备方法 | |
CN101003667A (zh) | 聚乳酸/天然纤维复合材料及其生产方法 | |
CN1826380A (zh) | 高强度可生物再吸收的共聚物 | |
CN1100571C (zh) | 骨修复用可吸收性复合材料的制备方法 | |
CN102247622A (zh) | 以可降解纤维增强的聚己内酯可降解骨钉及其溶液法制备 | |
CN1950113A (zh) | 含有磷灰石/胶原复合纤维的多孔体平均孔径的控制方法 | |
CN102247624A (zh) | 一种可吸收骨螺钉及其制备方法 | |
CN101293116A (zh) | 一种可吸收骨界面螺钉及其制备方法 | |
RU2009118566A (ru) | Стабильные частицы лактида | |
CN108079377A (zh) | 一种聚乙醇酸树脂复合材料及其制造方法 | |
CN1175911C (zh) | 碳纳米管增强的塑料/陶瓷基骨修复用复合材料 | |
JP6616724B2 (ja) | 樹脂組成物および医療用管状体 | |
CN100339148C (zh) | 驻极体滤材及其制造方法 | |
CN1270783C (zh) | 可降解生物医用纳米复合材料及其制备方法 | |
CN1489987A (zh) | 多晶氧化锆陶瓷牙桩材料及其制备方法 | |
CN107469153A (zh) | 可降解复合骨修复材料及其制备方法和在3d打印中的应用 | |
CN1724081A (zh) | 带有聚合物的硫酸钙复合多孔支架材料及其制备方法 | |
CN101053674A (zh) | 一种利用细菌纤维素制备人工硬脑膜的方法 | |
CN1204195C (zh) | 改进可生物降解树脂组合物弹性模量的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C17 | Cessation of patent right | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20030205 Termination date: 20100428 |