CN1266465A - 聚酯纤维和丝及其生产方法 - Google Patents

聚酯纤维和丝及其生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1266465A
CN1266465A CN99800647A CN99800647A CN1266465A CN 1266465 A CN1266465 A CN 1266465A CN 99800647 A CN99800647 A CN 99800647A CN 99800647 A CN99800647 A CN 99800647A CN 1266465 A CN1266465 A CN 1266465A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyamide
melt
fiber
spinning
silk
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN99800647A
Other languages
English (en)
Inventor
雷蒙德·施瓦茨
古斯塔夫·舒策
沃纳·斯蒂布尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Because Fisher Vantaa Co Ltd
Inventa AG fuer Forschung und Patentverwertung
Uhde Inventa Fischer AG
Original Assignee
Because Fisher Vantaa Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Because Fisher Vantaa Co Ltd filed Critical Because Fisher Vantaa Co Ltd
Publication of CN1266465A publication Critical patent/CN1266465A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5317Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
    • C08K5/5333Esters of phosphonic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10Other agents for modifying properties
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/88Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/90Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyamides
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/88Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/92Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyesters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及主要以聚对苯二甲酸乙酯作为纤维聚合物的纤维,它含有以纤维聚合物的重量百分数计的0.1—4wt%的以杂质形式存在的主要选自聚-ε-已内酰胺,聚酰胺12和不定形的聚酰胺6I/6T的聚酰胺,聚酰胺的相对粘度值在一定的范围内,聚-ε-已内酰胺在熔体内的粒径小于3μm,另外,在聚合物混合物中,存在一种防止其变黄的有机磷稳定剂,其含量为0.02—1.0wt%,这样的有机磷稳定剂选自膦酰基类化合物,在用于生产部分取向丝时,纤维的卷绕速度可高达8000m/min。另外,本发明还涉及一种生产这些新聚酯纤维和丝的方法。

Description

聚酯纤维和丝及其生产方法
本发明涉及还含有少量添加剂的聚酯纤维和丝及其生产方法。
众所周知,分别含有少量添加剂的纤维,或丝取决于混合物的组成,可通过熔融纺丝和部分以同样的拉出速度加工,这样可提高非弹力丝的断裂伸长率。欧洲专利的公开文本EP0041327B1中公开了聚酯和液晶物质(LC聚合物)的混合物这样的例子。然而,这些液晶混合物很贵并造成纺丝问题。另外,还可能出现纱的不规则和纤维的断头现象。
欧洲专利的公开文本EP0080274B1中公开了往形成纤维的聚合物(聚对苯二甲酸乙酯)中加入聚亚己基己二酰胺和聚乙二醇。这样可提高断裂伸长率。可是,这样的混合物纺丝是有问题的。因此,如下面的表1和表2(见添加剂型号为AS2503,A3和A4时)所示,经常发生纤维断头现象。欧洲专利的公开文本EP0080274B1中笼统地谈到除了如聚乙烯或聚丙烯的聚烯烃和聚乙二醇,还有聚-ε-己酰胺在原则上都是不能与聚对苯二甲酸乙酯相混合的聚合物。然而,依照实施例和权利要求书,除聚乙二醇外,只有聚亚己基己二酰胺可作为添加的聚合物,这对于本领域技术人员来说意味着考虑到其它要求如纺丝性能和产品性能,聚酰胺6明显地比聚酰胺66产生更坏的结果,因此不会再考虑其作为添加剂。
本发明使用术语“不可混合的聚合物”是指在纺丝温度下和形成纤维的热塑性聚合物形成两相熔体的聚合物。对这样的一种熔体进行的显微研究和照片指出有两相系统,其中不可混合的聚合物的细分散微滴连续地分散在纤维成形的聚合母体中。
上面所描述的情况,其中不可混合的聚合物是处于成纤母体中,根本上不同于在该温度范围内所形成的所谓各向异性熔化物,在这个状态下热塑性聚合物可以熔融纺丝。如果在如欧洲专利的公开文本EP0041327中所说的液晶物质中加入聚酯纺丝聚合物,加热并由剪切力的作用就可产生各向异性状态。
在J.Appl.Polym.Sci.,vol.55,57-67(1995)中,Aslan等人.公开了聚对苯二甲酸乙酯和尼龙6的混合物的纺丝,在聚酰胺6的浓度为5wt%时,研究的纺丝速度高达3600m/min。这种情况与未改性的对比材料相比发现其断裂伸长率降低。
在J.Appl.Polym.Sci.,vol.67,723-737(1998)中,Evstatiev等人.为了研究以其重量比为40/60时的PET/PA6熔合物的分子间相互作用以寻找这种熔合物的混溶性。然而,在聚酯中用60%的PA6使这种纤维完全不经济的。
Aslan et al.所引用的并作为部分基本背景技术的不同的日本出版物中涉及聚酯和聚酰胺的混合物。J61266616-A(以德温特文摘形式)描述了聚酯/聚酰胺混合物在高浓度比例时纤维化消失,J56015414-A(以德温特文摘形式)描述了往尼龙6中加入10-30%的聚酯。欧洲专利的公开文本EP0047464B1中描述了不同的丙烯腈聚合物,作为用于聚对苯二甲酸乙酯(PET)的聚合添加剂的尤其是聚甲基丙烯酸酯。
从所述欧洲专利的公开文本EP0047464B1和EP0631638B1中看出-后者的公开文本描述了一种亚胺化添加剂-在这种情况下限制了纺丝的可靠性。这种材料的使用意味着纤维断头的增加。
所述欧洲专利的公开文本EP0631638B1描述了一种纤维聚合物,基于这种纤维聚合物它含有0.1-0.5wt%的基本上是以杂质形式存在的50-90%的亚胺化聚甲基丙烯酸酯。尽管在这方面没有给出数字例,这种纤维聚合物比所说的欧洲专利的公开文本EP0047464B1所描述的纤维聚合物具有更好的纺丝性能。然而,聚甲基丙烯酸酯添加剂的显著缺点是其价格相对较高。更具体地说,这种亚胺化聚甲基丙烯酸酯的成本显示这种所述添加剂的必要工艺是不经济的。另外,所描述的这种添加剂不易大批量地购买到并且它的使用意味着只依赖少数几个生产厂家。
另外,部分取向丝的生产不能直接或顺利地适用于拉伸-变形工艺而且在所述带有实施例的欧洲专利的公开文本EP0631638B1中也没有描述其进一步的加工过程。它给出了在纺丝速度为3500,6000,7000和8000m/min时的断裂伸长率的值。然而这种情况下的断裂伸长率值不能有利地适用于合纤变形工艺的进一步加工中。所引用的例如在纺丝速度为6000m/min时的断裂伸长率是65%。然而,具有这样伸长率的纱线不能顺利地应用在拉伸-变形工艺中,它的使用将是一种例外而非正规的。实际上,在拉伸-变形工艺中的断裂伸长率通常为大约120%。在纺丝速度超过3500m/min时这种所引用的伸长率就关联到适用于工业和纺织的高度取向纱线。
根据欧洲专利的公开文本EP0530652B1所给出的特例,在纺丝速度大于6000m/min时需要使用特殊用途的纺纱设备。这个公开文本指出在纺丝板下面有一个多孔管,它可以延迟冷却和稳定纺丝过程。这种基于由于纤维运动而吸入空气的被动冷却方法是预定用于困难的纺丝过程。更具体地说,所描述的这种设备的显著缺点是纺丝方法中缺乏灵活性或其有限的灵活性。
在所述欧洲专利的公开文本EP0530652B1的实施例中,在一定程度上更让人奇怪的是对临界纺丝速度范围4000-6000m/min未加评论。然而这是一个重要的范围,在这个范围内,纺丝结晶化明显地开始起作用,因此具有很大的利害关系。在这个速度范围内,从所给的特例看,使用的是横向喷吹。由于这个极度重要的速度范围令人惊奇地没有描述并且在高速下使用了被动冷却技术,它突出地适用于临界的速度和/或临界的可熔融纺丝的聚合物,可以推断的是在纺丝过程中即使纺丝速度低于6000m/min的困难条件下,也会出现麻烦。在这种情况下,横向喷吹只能有限地应用于所描述的聚合物的混合物,因此,从总体上来说,这种方法的使用基本上是有限的。
尽管现有技术出版物相应地描述了有限数量的聚合物的混合物,但是可能适用于具有改善了断裂伸长率的纤维的生产,如果一切都基于所述欧洲专利的公开文本EP0631638B1,熔合物的纺丝性能将是可以接收的;在这个公开文本中,为了确保优良的纺丝性能,在一定的纺丝速度外还需要特定的纺丝设备(见欧洲专利的公开文本EP0530652B1)。
然而,聚酯和聚亚己基己二酰胺(见所说的欧洲专利的公开文本EP0080274)的混合物在有关所说的欧洲专利的公开文本EP0631638B1的现有技术中没有描述。
另外,现有技术没有考虑到本发明的发明人所看到的问题,就是在聚酰胺和聚对苯二甲酸乙酯混合时,或多或少地有熔体显著变黄现象。由于变黄,所以由它纺丝而制成的产品将不能进行进一步的加工,因此将被拒绝使用。
本发明的一个目的是创造适用于生产聚酯纤维和丝的聚合物的混合物,它具有良好的纺丝性能并含有基本上小于5%的聚酰胺作为添加剂,这种生产方法由于使用少量易于得到的添加剂并能大大地提高断裂伸长率而具有很大的经济性,减少或消除了变黄现象而使产品能为市场所接受。
通过权利要求1的纤维和丝以及权利要求12的方法就可达到这个目的。
相关的从属权利要求进一步有利地发展了本发明。
惊奇地发现:能从聚对苯二甲酸乙酯和加入的少量聚-ε-聚己内酰胺(聚酰胺6),聚酰胺12或聚酰胺6I/6T的聚合物混合物中生产而得到的纤维和丝能够具有极高的断裂伸长率值,更具体地说是在高纺丝速度生产时同时还显示出优良的纺丝性能。尽管聚对苯二甲酸乙酯和聚酰胺6的熔体是已知的,但是,结果导致断裂伸长率的提高并伴随优良的纺丝性能是有新颖性的。另外,即使添加剂的浓度相对较低的情况下所得到的伸长率值也惊奇地高,这适用于在拉伸-变形工艺中将纤维进行进一步的加工。对于聚酰胺12和聚酰胺6I/6T,这样的结果至今也是未知的。
本发明的另一个显著特点是这样的聚合物混合物可以含有有机磷稳定剂,有机磷稳定剂基本上选自膦酰基类化合物。它的惊人作用是基本上消除变黄现象。
本发明方法所用的聚合物混合物也可用传统的横向喷吹法顺利地在高纺丝速度下纺丝。
其它已知的冷却设备也仍然是适用的,例如,用于快速移动纤维的吸入空气的被动冷却法的设备或者把空气直接吹在纤维上的设备,后者置于纤维排列的中间。
至今还无人知道用聚对苯二甲酸乙酯/聚酰胺6,聚对苯二甲酸乙酯/聚酰胺12和聚对苯二甲酸乙酯/聚酰胺6I/6T的混合物得到的产品由于其在高速纺丝时提高了的断裂伸长率而可能大幅度提高生产率,还有惊人的发现是除了高伸长率,这种混合物还具有优良的纺丝性能。另外特别是,聚酰胺6和聚酰胺6I/6T的情况下比所述欧洲专利的公开文本EP0631638B1所描述的添加剂成分(聚甲基丙烯酸烷基酯)便宜得多并且更易于得到。
更具体地说,商业上可得到的产品聚酰胺6,例如EMS-CHEMIEAG,CH-7013 Domar,Ems,Switzerland生产的Grilon,型号为F34,F47和F50都证明是优良的添加剂。更优选的是相对粘度为2.5-5.2的那些型号,相对粘度是在20℃时在浓硫酸中浓度为1%时测定的。
考虑到所产生的提高断裂伸长率的作用,添加剂聚酰胺6的相对粘度是在一个宽范围内并非关键。通常优选的范围是2.5-5.2。同时考虑到优良的纺丝性能,已经发现高度适用的相对粘度为2.8-4.1。特别适用的相对粘度为2.8-3.7。
商业上可得到的特别适用的添加剂聚酰胺12是EMS-CHEMIE AG,生产的Grilon,型号为L20,其相对粘度在20℃时在间-甲酚中的浓度为0.5%时测定为1.85-1.95。通常具有相对粘度为1.6-2.3的聚酰胺12是合适的。优选为1.8-2.0。
第三种类型的聚酰胺-聚酰胺6I/6T,其部分是芳族共聚酰胺,从其命名可以知道,它是由单体己二胺、间苯二酸和对苯二酸所形成。根据本发明使用时惊奇地发现,如果它有不定形结构,在可变的组成范围内(间苯二酸和对苯二酸的比),聚酰胺6I/6T类能够产生良好的效果。在这类里,优选的是那些相对粘度较低的,这有些与现有技术中关于在PET里使用的尼龙添加剂的叙述是相反的,这是完全出乎预料的(见所说的欧洲专利的公开文本EP0080274B1,第9页,实施例8,30和31行)。在20℃时在间-甲酚中浓度为0.5%时测定的相对粘度的最大值为1.50时是适宜的。优选为1.35-1.45。EMS-CHEMIE AG,生产的Grivory,型号为G16的相应的商业产品是很适宜的,其中间苯二酸和对苯二酸的比是70∶30,并是不定形的,其相对粘度大约为1.42。
为了使聚合物的混合物稳定化以防止其变黄,优选使用以下膦酰基化合物:2-膦酰基丙酸(即2-羧基乙基膦酸)、乙氧羰基-甲膦酸二乙酯及Irganox1222。由于这类化合物能部分减小聚酯的分子量,所以它们即使在聚酯缩聚过程中加入也是有利的。然而也可以以少量与聚酰胺添加剂一起加入。
根据本发明,使用的膦酰基化合物的浓度为0.02-1.0wt%。优选范围是0.05-0.6wt%。
例如,可以用所谓的“熔体调节”法把聚酰胺添加剂加入到聚对苯二甲酸乙酯中以连续地对聚合物熔体进行改性(见德国专利的公开文本DE4,039,857C2)。在此引入德国专利的公开文本DE4,039,857C2作为参考。在这个德国专利的公开文本中,从熔体主流里抽出一部分熔体。这一部分流体加入到支流挤压机中,并用以粒状、珠状或优选以粉末状的形式存在的添加剂供入在其上面然后分散。分散并混合的熔体浓缩物接着返回到熔体主流管道中以被稀释到最终浓度。
也有可能例如使用一种预塑化装置/挤压机生产出纯添加剂熔体并同样注入熔体主流中以代替这种“熔体调节”法的方法。然后对混合成分进行相应的处理以确保添加剂在母体聚合物(聚对苯二甲酸乙酯=PET)中的均化和分散。
如果起始产品是一种在纺丝挤压机里熔化的PET微粒,另外还可以计量添加剂直接加入到纺丝挤压机里的PET微粒中,在其中添加剂分散到聚对苯二甲酸乙酯里面并接着将熔化的混合物进行纺丝。为了得到满意的分散效果,添加剂优选为粉末状。
加入的添加剂可以是纯物质也可是高浓度配料的形式。另外还可加入其它的添加剂(例如本发明的稳定剂)并和其它物质一起纺丝。根据本发明,聚对苯二甲酸乙酯本身也可已含有如消光剂(二氧化钛)、稳定剂(更具体地说是本发明所需要的那些)、催化剂等添加剂。在本发明的上下文中,“聚对苯二甲酸乙酯(PET)”或“聚酯”的意思应当是含有至少80%的聚对苯二甲酸乙酯和20%的单元,它是来自二醇而不是乙二醇如二甘醇、丁二醇或者除对苯二酸外的酸如间苯二酸、六氢化对苯二酸和二苯甲酸所得到的那些聚酯。
如果需要,可以用少量有3-4个功能基的醇或酸官能团的支化剂对聚对苯二甲酸乙酯进行改性,如:三甲基丙烷、三甲醇乙烷、季戊四醇、丙三醇、苯均三酸、苯偏三酸或苯四酸、
然而,为了改善反应性的去色性能,最初的聚酯可含有已知的添加剂,如3,5-二羧基苯磺酸钠。
例如,在熔体管道里也可以使用动态的和/或静态的混合器。为此,动态的和/或静态的混合器可直接置于纺丝板的上游。
更为特别显著的是本发明实施例中在聚对苯二甲酸乙酯母体中的聚酰胺6的微滴大小是250-400nm,即:小于0.5μm。相反地,在所说的欧洲专利的公开文本EP0080274B1中所谈到的微滴大小(粒径)为0.5-3μm。因此可以推断:在母体中存在细分散微滴的聚合物的混合物要比有大的夹杂物的纺丝性能好,该大的夹杂物,即使在同样浓度下,基于其大小,其间存在相对较大的距离因此其均匀分布性较差。实施例中粒径的测定是在熔化的混合物尚未进行纺丝时进行的,其中的颗粒仍然是球形。所有的粒径都小于所规定的上限0.5μm。
现在参照下面的实施例更详细地解释本发明,但并非对它的限定。
所使用的传统纺丝机器对本领域技术人员来说是已知的并作为例子描述在Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry,vol.10,Fibers,3,GeneralProduction Technology,第535页,图26中。
实施例1
表1示出在卷绕速度(Vwick)为4950m/min时进行纺丝试验的结果。使用PA6时纺丝温度达到292℃,GrilamidL20和GrivoryG16和G21时的纺丝温度各为295℃,温度范围优选为280-295℃。使用传统的横向喷吹法冷却纤维。纱线穿过横向喷吹流后经过一个冷的双筒然后进行卷绕。筒的速度或牵引速度,即真正的纺丝速度,在试验中都是5000m/min。纱线的生产是纺织工业中常用的传统的消光后的对苯二甲酸乙酯由EMS-CHEMIE AG供应的型号为M764。所用的添加剂是所说的EMS-CHEMIE AG公司的型号标记为A23、F34、F40和F50的聚-ε-己内酰胺,也可以是BASF公司的型号标记为AS2503、A3、A4和A5的聚亚己基己二酰胺。在每一个试验中添加剂都是粉末状的是碾压在对苯二甲酸乙酯颗粒上而进行。添加剂PA6和PA66的浓度在每一个试验中都达到对苯二甲酸乙酯的1.25wt%。如果是PA12和PA6I/6T,其浓度就达到3wt%,并且是以碎片形状加入的。
不同添加剂的对比试验显示:尤其在使用A23、F34、F40、L20和G16的情况下,就没有问题并有优良的纺丝性能,但是从直接的对比试验可以看出:使用各种型号的聚亚己基己二酰胺都导致频繁的纤维断头现象。在使用对苯二甲酸乙酯和A5的混合物时,即使与纬纱管相联接也发生纤维断头现象,因此不能用于卷绕的筒。在使用比G16更粘的型号G21时,也没有提高伸长率的效果。
实施例2
表2中的结果是在6线生产纺丝单元的试验中得到的。纺丝温度和卷绕速度(Vwick)分别达到288℃和4950m/min。除了零速率试验“zero-2(零-2)”外,筒的速度都达到5000m/min。在“零-2”试验(传统的方法,没有添加剂)中,筒的速度达到3225m/min。在这些试验中使用了“熔体调节”方法,这在与纺丝机械直接相连的连续聚酯缩聚工厂里是经常用于熔体的改性。使用的F34、F40和AS2503添加剂的浓度为1.5-2.0wt%。同样,在这些试验中如果使用的是F34和F40,纺丝性能也没有问题,但是相反的是,如果使用的是AS2503就会发生频繁的线断头现象。在熔体中聚酰胺6微滴的大小为250-400nm。这里应当指出的是,在实施例1中,所有型号的聚亚己基己二酰胺中,型号AS2503相对来说具有最好的性能,但是这样的性能仍然是不符合标准的。
表3示出了变形纱的纺织数据。改性聚酯的质量数据与那些良好的传统生产的变形纱相同。然而其优点在于能大幅度提高纺丝部门的生产率,POY纱一般只能在大约3200m/min的速度下纺丝。
纤维(短纤维)的生产率同样也能提高,在这种情况下,熔融纺丝操作很慢,然而纺丝后其弹性非常大(本领域技术人员能从Ullmann’s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry,第5版vol.10,Fibers,3,General ProductionTechnology,550-561页中看到)。纤维生产中生产率的提高更具体地说是在熔融纺丝生产能力相应提高外,纤维生产中的延伸比大幅度提高。
表1~3
在表1~表3中的缩略语的含意
商品名 厂商 聚合物 相对粘度(在H2SO4中1%浓度)
A23F34F40F47F50L20G16G21AS2503A3A4 GrilonA23GrilonF34GrilonF40GrilonF47GrilonF50GrilamidL20GrivoryG16GrivoryG21UltramidAS2503UltramidA3UltramidA4 Ems-ChemieEms-ChemieEms-ChemieEms-ChemieEms-ChemieEms-ChemieEms-ChemieEms-ChemieBASFBASFBASF PA6PA6PA6PA6PA6PA12PA6I/6T(70/30)PA6I/6T(70/30)PA66PA66PA66 2,40-2,553,35-3,503,60-3,754,00-4,205,00-5,401,85-1,95***)1,42***)1,52***)2.52.52.5
*)零-1*)零-2*) GrileneM764GrileneM764GrileneM764 Ems-ChemieEms-ChemieEms-Chemie PETPETPET **)**)**)
*)母体聚合物=用于通常纺织的未改性的PET(消光后)
**)PET颗粒的相对粘度=1.64,在m-甲酚中的1%溶液测量
***)在20℃在m-甲酚中的0.5%溶液时测量的相对粘度表1(中间工厂)
加入形式 A23 F34 F40 F47 F50 AS2503 A3 A4 L20 G16 G21
量(%) 1.25 1.25 1.25 1.25 1.25 1.25 1.25 1.25  - 3.0 3.0 3.0
稳定剂□% - 0.15 -  -  -  -  -  -  - 0.3 0.3 0.3
断裂延伸率(%) 69.6 103.8 106 106.3 107.1 101.9 114.8 123.9 64.7 155.8 141.2 39.8
拉伸强度(cN/dtex) 2.89 2.63 2.5 2.47 2.49 2.4 2.3 1.81 3.07 1.64 1.54 1.75
纤度(dtex) 126.4 126.8 126.5 126.2 126.5 127.1 126.2 125.2 124.9 126.1 125.1 125.1
卷绕速度(m/min) 4950 4950 4950 4950 4950 4950 4950 4950 4950 4950 4950 4950
相对粘度* 2.475 3.425 3.675 4.1 5.2 2.5 2.6 3.4 - 1.90 1.42 1.52
纺丝性能 很好 很好 很好 很差 很差 很差 很好
淡黄 淡黄 淡黄 淡黄 淡黄 淡黄 淡黄
*:PA-添加剂相对粘度,在浓硫酸中测量;L20、G16和G21在m-甲苯中0.5%溶液测量□:2-膦酰基丙酸表2(生产厂的六线操作)
加入形式 F34 F34 F40 F40 AS2503 AS2503 零-1 零-2
量(%) 1.5 2 1.5 2 1.5 2  -  -
断裂延伸率(%) 121.6 151.6 122.9 153 120.3 137.5 65.8 121.2
拉伸强度(cN/dtex) 2.11 1.84 2.1 1.81 2.14 1.98 3.1 2.34
纤度(dtex) 124.1 124.3 124 124.9 124.6 124.9 124.1 125.1
卷绕速度(m/min) 4950 4950 4950 4950 4950 4950 4950 4950
纺丝性能 很好** 很好** 很好** 很好** *** *** 很好
淡黄 淡黄 淡黄 淡黄 淡黄 淡黄
**:在240分钟的运行时间内,很顺利***:在平均每13分钟时有干扰表3(拉伸变形)
加入形式 F34 F40 零-2
量(%) 1.5 1.5  -
断裂延伸率(%) 26.9 26.1 21.2
拉伸强度(cN/dtex) 3.92 3.96 4.05
纤度(dtex) 75.1 75.4 75.9
卷绕速度(m/min) 800 800 800
拉伸比 1.7 1.705 1.695
运行性能 很好 很好 很好
颗粒大小(nm) 250-400 250-400  -

Claims (19)

1.纤维和丝,基本上是由作为形成纤维或丝的聚合物的聚对苯二甲酸乙酯、作为添加剂聚合物的聚酰胺和至少一种稳定剂所组成,其特征在于:和纤维聚合物相关的纤维和丝含有0.1-4wt%的主要以杂质形式存在的聚酰胺,聚酰胺基本上选自聚-ε-己内酰胺,聚酰胺12和不定形的聚酰胺6I/6T,聚-ε-己内酰胺在熔体内的粒径小于3μm,其相对粘度在浓硫酸中浓度为1%时测定为2.5-5.2,聚酰胺12的相对粘度在间-甲酚中浓度为0.5%时测定为1.6-2.3,不定形的聚酰胺6I/6T的相对粘度,在间-甲酚中浓度为0.5%时测定最大为1.50,在用于熔融纺丝的聚合物混合物中,至少存在一种有机磷稳定剂,其含量为0.02-1.0wt%,所述稳定剂主要选自膦酰基类化合物,在用于生产部分取向丝时,纤维的卷绕速度可高达8000m/min。
2.权利要求1的纤维和丝,其特征在于膦酰基化合物主要选自2-膦酰基丙酸、乙氧羰基-甲膦酸二乙酯和Irganox1222。
3.权利要求1或2的纤维和丝,其特征在于膦酰基化合物的含量为聚合物混合物的0.05-0.6wt%。
4.上述权利要求1-3中的任一或多项纤维和丝,其特征在于所述聚酰胺的加入量为纤维聚合物的0.5-3wt%。
5.上述权利要求1-4中的任一或多项纤维和丝,其特征在于在使用聚-ε-己内酰胺时,其相对粘度在浓硫酸中浓度为1%时测定为2.8-4.1。
6.权利要求5的纤维和丝,其特征在于聚-ε-己内酰胺的相对粘度为2.8-3.7。
7.上述权利要求1-6中的任一或多项纤维和丝,其特征在于在使用聚-ε-己内酰胺时,其在熔体中的粒径小于1μm。
8.权利要求7的纤维和丝,其特征在于聚-ε-己内酰胺在熔体中的粒径小于0.5μm。
9.上述权利要求1-4中的任一或多项纤维和丝,其特征在于在使用聚酰胺12时,其相对粘度在间-甲酚中浓度为0.5%时测定为1.8-2.0。
10.权利要求9的纤维和丝,其特征在于聚酰胺12的相对粘度为1.85-1.95。
11.上述权利要求1-4中的任一或多项纤维和丝,其特征在于在使用不定形的聚酰胺6I/6T时,其相对粘度在间-甲酚中浓度为0.5%时测定为1.35-1.45。
12.一种通过聚酯纤维聚合物缩聚或熔融然后进行熔融纺丝来生产基本上是由聚对苯二甲酸乙酯所组成的熔融纺丝纤维和丝的方法,其特征在于:在熔融纺丝前往纤维聚合物中加入其重量的0.1-4%的聚酰胺,聚酰胺基本上选自于聚-ε-己内酰胺,聚酰胺12和不定形的聚酰胺6I/6T,另外如果需要别的添加剂,可加入0.02-1.0wt%的稳定剂,稳定剂基本上选自膦酰基类化合物,使用的所述聚-ε-己内酰胺的相对粘度在浓硫酸中浓度为1%时测定为2.5-5.2,聚酰胺12的相对粘度在间-甲酚中浓度为0.5%时测定为1.6-2.3,不定形的聚酰胺6I/6T的相对粘度在间-甲酚中浓度为0.5%时测定最大为1.50,在熔体中分散的聚-ε-己内酰胺的粒径小于3μm,在用于生产部分取向丝时,所设置的纤维的卷绕速度可高达8000m/min。
13.权利要求12的方法,其特征在于选择聚对苯二甲酸乙酯作为纤维聚合物。
14.权利要求12或13的方法,其特征在于0.5-3wt%的聚酰胺加入到纤维聚合物中。
15.上述权利要求12-14中的任一或多项方法,其特征在于膦酰基化合物基本上选自于2-膦酰基丙酸、乙氧羰基-甲膦酸二乙酯和Irganox1222,膦酰基化合物是在和聚酰胺一起的缩聚过程中加入到纤维聚合物中。
16.上述权利要求12-16中的任一或多项方法,其特征在于为了连续地对聚对苯二甲酸乙酯熔体进行改性,从熔体主流里取出一部分熔体,这一部分流体加入到支流挤压机中,聚酰胺供入在其上,如果需要,也可以将稳定剂和/或另外的添加剂供入在其上,并在其中进行分散,分散并混合的熔体浓缩物从支流返回到熔体主流管道并在其中被稀释到最终浓度,然后对这种熔体混合物进行纺丝。
17.上述权利要求12-15中的任一或多项方法,其特征在于使用一种熔融/挤压机生产出由聚酰胺和其它另外的添加剂所组成的添加剂熔体并同样注入聚对苯二甲酸乙酯的熔体主流中,然后在母体聚合物中通过同样的混合器装置进行均化和分散,然后对这种熔体混合物进行纺丝。
18.上述权利要求12-15中的任一或多项方法,其特征在于使用聚对苯二甲酸乙酯微粒作为起始产品,同样在纺丝挤压机里熔化,并直接把聚酰胺和其它另外的添加剂计量加入到聚对苯二甲酸乙酯微粒和纺丝挤压机中并在其中分散到聚对苯二甲酸乙酯中接着将熔化的混合物进行纺丝。
19.权利要求16或18的方法,其特征在于聚酰胺计量加入时是粉末状。
CN99800647A 1998-04-30 1999-04-28 聚酯纤维和丝及其生产方法 Pending CN1266465A (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19819450 1998-04-30
DE19819450.1 1998-04-30
DE19915683.2 1999-04-07
DE19915683A DE19915683A1 (de) 1998-04-30 1999-04-07 Polyesterfasern und -filamente und Verfahren zu deren Herstellung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1266465A true CN1266465A (zh) 2000-09-13

Family

ID=46458679

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN99800647A Pending CN1266465A (zh) 1998-04-30 1999-04-28 聚酯纤维和丝及其生产方法

Country Status (5)

Country Link
KR (1) KR20010014109A (zh)
CN (1) CN1266465A (zh)
DE (1) DE19915683A1 (zh)
TW (1) TW421678B (zh)
WO (1) WO1999057348A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102618946A (zh) * 2012-04-24 2012-08-01 可隆(南京)特种纺织品有限公司 聚对苯二甲酸乙二酯拉伸丝的制造方法、聚对苯二甲酸乙二酯拉伸丝及轮胎帘子布
CN103827368A (zh) * 2011-09-27 2014-05-28 可隆工业株式会社 聚对苯二甲酸乙二醇酯拉伸纤维的制备方法、聚对苯二甲酸乙二醇酯拉伸纤维以及轮胎帘子线

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10022889B4 (de) * 2000-05-25 2007-12-20 Lurgi Zimmer Gmbh Verfahren zum Herstellen von synthetischen Fäden aus einer Polymermischung auf Polyesterbasis
EP2406319A2 (en) * 2009-03-13 2012-01-18 Basf Se Stabilized blends of polyester and polyamide

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL301601A (zh) * 1962-12-11
DE2063440A1 (de) * 1970-12-23 1972-07-06 J.H. Benecke Gmbh, 3001 Vinnhorst Mischkomponentenfasern aus Polymermischungen nach dem Schmelzspinnverfahren
DE2708790C2 (de) * 1977-03-01 1982-02-25 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Lineare Homo- oder Copolyester, Verfahren zur Herstellung der Polyester und ihre Verwendung
EP0080274B1 (en) * 1981-11-23 1986-05-14 Imperial Chemical Industries Plc Process of melt spinning of a blend of a fibre-forming polymer and an immiscible polymer and melt spun fibres produced by such process
DE4039857A1 (de) * 1990-10-19 1992-04-23 Inventa Ag Verfahren und vorrichtung zur direkten, kontinuierlichen modifizierung von polymerschmelzen
EP0501545B1 (en) * 1991-02-28 1996-10-23 Agfa-Gevaert N.V. Process for the production of polyesters with enhanced thermo-oxidative stability
JPH0617317A (ja) * 1991-12-26 1994-01-25 Toray Ind Inc ポリエステル繊維の製造方法
JPH0931739A (ja) * 1995-07-21 1997-02-04 Mitsubishi Rayon Co Ltd 多錘溶融混合紡糸方法及び多錘溶融混合紡糸装置
DE19631069A1 (de) * 1996-08-01 1998-02-05 Zimmer Ag POY-Polyesterfaser für Strecktexturierung und Verfahren zu deren Herstellung

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103827368A (zh) * 2011-09-27 2014-05-28 可隆工业株式会社 聚对苯二甲酸乙二醇酯拉伸纤维的制备方法、聚对苯二甲酸乙二醇酯拉伸纤维以及轮胎帘子线
US9359696B2 (en) 2011-09-27 2016-06-07 Kolon Industries, Inc. Method for manufacturing poly(ethyleneterephthalate) drawn fiber, poly(ethyleneterephthalate) drawn fiber and tire-cord
CN103827368B (zh) * 2011-09-27 2016-09-21 可隆工业株式会社 聚对苯二甲酸乙二醇酯拉伸纤维的制备方法、聚对苯二甲酸乙二醇酯拉伸纤维以及轮胎帘子线
CN102618946A (zh) * 2012-04-24 2012-08-01 可隆(南京)特种纺织品有限公司 聚对苯二甲酸乙二酯拉伸丝的制造方法、聚对苯二甲酸乙二酯拉伸丝及轮胎帘子布
CN102618946B (zh) * 2012-04-24 2015-10-21 可隆(南京)特种纺织品有限公司 聚对苯二甲酸乙二酯拉伸丝的制造方法、聚对苯二甲酸乙二酯拉伸丝及轮胎帘子布

Also Published As

Publication number Publication date
DE19915683A1 (de) 1999-11-11
WO1999057348A1 (de) 1999-11-11
KR20010014109A (ko) 2001-02-26
TW421678B (en) 2001-02-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6638456B2 (en) Process of producing synthetic threads from a polyester-based polymer mixture
US20040154110A1 (en) Stain-resistant polyamide composition and fibers
US5565522A (en) Polyester fiber and process for the production thereof
US9731446B2 (en) Dull polyamide 56 fiber and method for manufacturing the same
IE58476B1 (en) Masterbatches for delustering polyamides and their preparation
JP2007510015A (ja) 光および/または熱に対して安定化された組成物
CN1166825C (zh) 高强度聚酯长丝及其制备方法
JP2016074604A (ja) ガラス繊維ストランドおよびそれを含む強化された製品
CN1266465A (zh) 聚酯纤维和丝及其生产方法
GB2240107A (en) Process for obtaining PET yarns with an improved production of efficiency
CN108863109A (zh) 一种玻璃纤维浸润剂及其在制备连续纤维增强聚酰胺用无碱直接纱中的应用
FR2577574A1 (fr) Procede de cofilage et produit de celui-ci.
US6544456B1 (en) Process of melt-spinning polyester fibers
US10344143B2 (en) Method for providing resistance to yellowing in polyamide articles and polyamide articles obtained from this method
KR20030082601A (ko) 얀, 섬유 및 필라멘트의 제조 방법
WO1994024342A1 (en) Polyamide pigment dispersion
EP0558611A1 (en) METHOD FOR PRODUCING PIGMENTED NYLON FIBERS.
US20150084231A1 (en) Thermoplastic fibres with reduced surface tension
CN113214471B (zh) 聚酰胺5x树脂及其制备方法和高强高模纤维
FR2857984A1 (fr) Fils, fibres, filaments resistants a l'abrasion
CN111172746B (zh) 一种在线涂覆掺杂氧化石墨烯的产业用纤维生产方法
US3616182A (en) Method for preventing fibers consisting of or comprising copolyamide from stickiness
JPS6017116A (ja) 粗表面を有するポリアミド繊維およびその製造方法
JPH05125608A (ja) ポリエステル繊維の溶融紡糸方法
WO2022178107A1 (en) Method for manufacturing polyamide fibers

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication