CN1266212C - 无规丙烯共聚物基组合物、它们的制造方法及包含它们的热封多层板 - Google Patents
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Abstract
丙烯聚合物基的组合物(组合物(C))包括：a)61～74wt%的无规丙烯共聚物(组合物(A))包括由1-丁烯得到的8～16wt%的单体单元和由乙烯得到的低于5wt%的单体单元，以及b)39～26wt%的无规丙烯共聚物(共聚物(B))包括由1-丁烯得到的35～50wt%的单体单元和由乙烯得到的0～1wt%的单体单元。关于这些组合物的制造方法。
Description
本发明涉及无规丙烯共聚物基组合物。更特定地它涉及包含具有不同组成的二种无规丙烯共聚物的组合物，该组合物既显示相对高的熔融温度也显示很低的密封温度。本发明也涉及这些组合物的制造方法。最后，它涉及热封多层板，其至少一个热封层包括所说的组合物。
众所周知无规丙烯共聚或三元聚合物包含几个wt％的乙烯和/或1-丁烯，用于包装的多层板的热封层(熟知为“密封层”)的制造，其中心层基于通常为双轴定向的结晶丙烯聚合物(熟知为“BOPP膜”)。
这些无规丙烯共聚或三元聚合物的一个缺点是这样的事实，在给定的密封温度下(以下更准确地记为ST)，对用于特定的板材制造的机器，熔融(以下更准确地记为MT)太低，如此导致粘合于机器辊上的问题。
通过使用包含二种丙烯共聚物的组合物，已试图克服这些缺点，这些共聚物包含由乙烯和/或1-丁烯得到的可变量的单体单元。
已经提到的，作为公开这种组合物的文献示例：
-文献EP-A-0 560 326，其中公开基于丙烯共聚物的半结晶型组合物，包括：
*丙烯和含1～10wt％C4-10α-烯烃的20～60wt％无规共聚物(A)；
*丙烯和含15～40wt％C4-10α-烯烃的40～80wt％无规共聚物(B)；
-文献EP-A-0 263 718，其中公开基于丙烯共聚物的弱结晶型组合物，包括：
*60～95wt％无规共聚物，其由97～86mol％丙烯，0.5～6mol％乙烯和2～13mol％C4-20α-烯烃组成，α-烯烃与加入的乙烯和α-烯烃总和的摩尔比是0.3～0.9；
*40～5wt％无规共聚物，其由10～90mol％丙烯和90～10mol％C4-20α-烯烃组成；
-文献GB 2 116 989，其中公开基于丙烯共聚物的组合物，包括：
*60～95重量分数的丙烯共聚或三元聚合物，包括75～99wt％丙烯，0～7wt％乙烯和0～25wt％1-丁烯；
*40～5重量分数的丙烯共聚或三元聚合物，包括25～95wt％1-丁烯，0～10wt％乙烯和5～75wt％丙烯；
-文献EP-A-0 679 686，其中公开由二种无规丙烯共聚物形成的组合物，包括：
*丙烯和包含3～27wt％α-烯烃的75～95wt％共聚物；
*丙烯和包含35～65wt％α-烯烃的5～25wt％共聚物；
但是，在文献EP-A-0 560 326中描述的典型组合物的C4-10α-烯烃含量太低，因此不能达到很低的ST值。在文献EP-A-0 263 718中描述的典型组合物包括必要的乙烯的主要嵌段，因此在MT和ST之间并不表现出优化的折衷。在文献GB 2 116 989中描述的典型组合物包括在主要嵌段中过量的共聚用单体，由此有过低的MT，当它们用于板成型时存在问题，例如粘附于该操作使用的机器辊上的问题。在文献EP-A-0 679 686中描述的组合物中非常富含α-烯烃共聚物的含量太低以致于不足以降低ST。
还没有发现基于无规丙烯共聚物的特定组合物，包括由乙烯和1-丁烯得到的共聚体单元，使其有可能满意地解决以上所列的全部问题。
为此目的，本发明主要涉及基于丙烯聚合物(组合物(C))的组合物，包括：
*61～74wt％无规丙烯共聚物(共聚物(A))，包括8～16mol％由1-丁烯得到的单体单元和低于0.5wt％由乙烯得到的单体单元，和
*39～26wt％无规丙烯共聚物(共聚物(B))，包括35～50mol％由1-丁烯得到的单体单元和0～1wt％由乙烯得到的单体单元。
术语“由丙烯得到的单体单元”，“由1-丁烯得到的单体单元”和“由乙烯得到的单体单元”如下将分别由“C3”，“C4”和“C2”的缩写代替。
包含较高含量共聚物(A)的组合物有超高的ST，而较低含量共聚物(A)导致组合物表现出在板材制造中粘附辊的问题。在共聚物(A)中包含较高含量C4的组合物有超低的MT值。在共聚物(B)中包含较高含量C4的组合物可能引起形态学或在气相中维护反应器的问题。在共聚物(A)和(B)中低含量C4导致超高的ST。在共聚物(A)和(B)中较高C2含量导致超低的MT和在有机溶剂中可溶解部分的含量，这对拟用于食品包装板材的应用是太高了。
按照本发明，能用在组合物中的共聚物(A)导致满意的ST和足够高的MT。另外，在技术和经济可以接受的聚合条件下能够获得它们。
按照本发明，优选的组合物包含至少62wt％和至多72wt％共聚物(A)。
一般共聚物(A)是这样，C4含量相对所说的共聚物(A)至少是10wt％。至多14wt％含量有可能得到在MT和ST之间良好折衷的组合物(C)。
按照本发明，使用的共聚物(A)包含低于5wt％C2。这种C2低含量改进了由组合物(C)制造的板的印刷适应性。优选地，在共聚物(A)中C2存在的量至多是0.3wt％。无C2的共聚物(A)导致组合物优化的MT。
按照本发明，组合物(C)也包含39～26wt％共聚物(B)。
共聚物(B)的量优选是至少28wt％和至多38wt％。
共聚物(B)优选包括至少38wt％C4。当在共聚物(B)中C4量至多为45wt％时得到好的结果。共聚物(B)也包括高达1wt％C2。C2的存在使其可能制造高产率的共聚物(B)。共聚物(B)有利地包括低于0.5wt％C2。不包括C2的共聚物(B)是特别地适合并导致具有MT和ST之间的优化折衷的组合物(C)。
按照本发明，特别给出好结果的组合物(C)包括：
*62～72wt％丙烯/1-丁烯共聚物(A)，基本上包括86～90wt％的由丙烯得到的单体单元和由1-丁烯得到的10～14wt％的单体单元，和
*38～28wt％无规丙烯共聚物(B)包括38～45wt％由1-丁烯得到的单体单元和由乙烯得到的0～0.5wt％的单体单元。
按照本发明，优选组合物基本上由共聚物(A)和(B)组成。再优选，共聚物(A)和(B)仅包括由丙烯、1-丁烯和任选的乙烯得到的单体单元。
按照本发明，组合物(C)通常显示熔融流动指数(MFI)，按照标准ASTM D 1238测量(230℃)；负荷：2.16kg)，0.5～20g/10分钟，优选地1～15g/10分钟。
按照本发明，组合物(C)通过根据ASTM D 3418定义的差示扫描量热法(DSC)测量的MT一般是至少125℃和优选至少128℃。具有低于125℃的MT的组合物显示出在BOPP薄膜制造期间，在纵向粘附于拉伸辊的问题。这些组合物的MT一般是至多146℃和更特定至多144℃。具有高于146℃的MT组合物不能低温密封。具有128～138℃MT的组合物是特别优选的，因为它们能在BOPP薄膜制造设备上容易的操作，在纵向没有粘附于拉伸辊，以及用于高速包装设备。
按照本发明，组合物(C)的ST一般至多为100℃和有利地至多98℃。ST至多为96℃的组合物(C)是非常特别优选的。通常，按照本发明，组合物的ST至少是70℃和更特定地至少为80℃。测定ST如下：二个25微米厚度的复合和双轴取向膜置于配有二个加热颚夹的Otto Brugger HSG/C密封设备的颚夹之间。施加一秒钟3巴的压力。冷却后，以100毫米/分钟的速率进行张力实验。用℃表示ST温度，在此温度，熔接处显示100g/cm的强度。复合双轴取向膜由具有23微米厚度的丙烯均聚物(MFI：2.8g/10分钟)的中心层，和按照本发明二个具有1微米厚度的组合物(C)的外层组成。为了制造这些板材，施加4.5的纵向拉伸比和8的横向拉伸比。
按照本发明，组合物(C)既表现高的MT也表现低的ST。按照本发明，组合物(C)一般特征在于MT通常是至少大于ST 26℃。对于BOPP膜的制造，它们因此表现出密封性和可操作性之间对于设备纵向拉伸滚的优化折衷。MT有利地是至少大于ST 30℃。特别优选表现出的MT至少大于ST 35℃。
按照本发明，如后面描述得到的组合物(C)的DSC差示热分析图通常显示3个熔融峰：在115～145℃之间的第一熔融峰(以下记为MT1)，在70～130℃之间的第二熔融峰(以下记为MT2)和在50～90℃之间的第三熔融峰(以下记为MT3)。通过使用下面的方法得到DSC差示热分析图：在-10℃恒温5分钟后，然后以10℃/分钟的速率从-10℃加热到220℃，接着在220℃保持10分钟，一组合物(C)的样品(以具有大约50～100微米厚度压膜的形式)以20℃/分钟的速率冷却到125℃，然后，以1℃/分钟的速率冷却到40℃并随后以20℃/分钟的速率冷却到-10℃，在-10℃保持5分钟；该样品最终以10℃/分钟速率再加热到180℃。就我们所知，熔融峰MT3源于共聚物(B)至少一个部分的熔融。
按照本发明，组合物(C)通常显示热粘合范围90～150℃和更特定地在100～145℃。使用图1所示的装置测定热粘合范围，所说的装置包括一种装置(1)，其能在纵向，在具有1cm宽度的二颚夹(3A和3B)的Otto Brugger HSG/C密封装置(3)上面粘着膜条(2)，能够在二腭夹之间引入片的旋钮(4)，以及将附着于该条另一端的63.3克的重物(5)。重物与较低颚夹之间的距离是8厘米，在密封装置颚夹之间的引入过程中，该膜的侧向移动距离是3厘米，和该膜的附着点和上部颚夹之间的距离是11厘米。测量热粘合范围如下：按照以上描述的方法，与ST的测量相关，通过一端附着于装置(1)，另一端附着到重物(5)，使用旋钮(4)，在密封装置(3)的二颚夹之间，引入获得的具有4厘米宽、29.5厘米长和25微米厚的复合双轴取向膜条，随后施压5巴关闭颚夹0.5秒。当张开颚夹，测量保持完整熔接处的百分比。在70～160℃之间用5℃的频率在各个温度进行测量，定义热粘合范围为在张开颚夹之后至少观测到80％的熔接处保持完整的温度范围。
按照本发明，组合物(C)通常表现光学性质，如光泽，透明度和特别有利的雾度。按以上描述测量得到的复合双轴取向膜的这些光学性质。按照标准ASTM D-1003测量的雾度通常至多1.7％和至少0.6％。在45℃按照标准ASTM D-2457测量的光泽度通常至少78％和至多100％。按照标准ASTM D-1746测量的透明度是有利地至少为95％和至多100％。
按照本发明，组合物(C)一般显示己烷溶解分数(以下更简单地记为HSF)，如在2000年4月1日的“食物药物化妆品法律报告”表明的测量；21CFR卷；专集177.1520；方法(d)(3)(ii)以及表达为在50℃对于全部组合物在正己烷中溶解分数的重量百分数，至多5.5％和更特定地至多4.5％。结果它们通常是很好适合用于食品包装的多层板密封层的制造。
本发明也涉及组合物(C)制造的方法。按照第一选择形式，按照本发明，通过分别制备共聚物(A)和共聚物(B)和按照为此目的的已知的任何技术混合这些共聚物能够得到组合物。
用已知的方式通过丙烯与1-丁烯，如果适合的话用乙烯，的共聚合制得共聚物(A)和(B)。本领域的普通技术人员知道这些共聚合原理。
通过气相聚合优选得到共聚物(A)和(B)。因为它有可能容易地偶包含大量共聚单体，因此优选这种方法。可连续地或间歇地或通过二方法的结合可以进行这些共聚合。例如，可以通过在内部或外部的混合器中熔融混合从而混合共聚物(A)和(B)。优选在挤出型混合器中进行这一混合。
按照特别有利的选择形式，按照本发明，通过连续共聚合制备组合物，在第一阶段制备共聚物之一，在第一(共聚物)存在下，在随后的聚合阶段制备其它共聚物。在同样的聚合混合物或不同的聚合混合物中可以进行这些阶段的每一阶段。优选地，首先制备共聚物(A)和随后在来自第一阶段的共聚物(A)的存在下制备共聚物(B)。组合物(C)的制备的特别优选的方法在于连续合成共聚物(A)，然后在共聚物(A)的存在下通过在连续互连的按照搅拌床或优选地流动床操作的反应器中气相聚合制备共聚物(B)。后者的选择形式不会有附聚作用的问题，按照本发明导致优异粒径的组合物(C)。
通过任何已知足够有效的方法可以得到共聚物(A)和(B)和生产的齐格勒-纳塔催化体系使其能以足够的立体定向形式的聚合丙烯，其在聚合物中可包含需要量的1-丁烯和任选的乙烯。
按照本发明制备组合物优选的催化体系包含：
-催化固体，包括作为必要组分的镁、钛和氯，
-有机铝化合物，优选三烷基铝，非常特定的是三乙基铝，
-供电子化合物(外部电子给体)一般选自通式R1 nSi(OR2)4-n的烷氧基硅烷，其中R1代表1～12个碳原子的烃基，R2代表1～8个碳原子的烃基和n是1，2或3。
优选为外部电子给体的烷氧基硅烷是烷基烷氧基-和环烷基烷氧基硅烷，以及在后者中，特别优选是二-和三甲氧基硅烷。正丙基三甲氧基硅烷，二环戊基二甲氧基硅烷和环己基甲基二甲氧基硅烷给出特别好的结果。
按照本发明，本领域的普通技术人员熟知可以用于本发明的催化固体。它们通常包含授电子化合物(内部电子给体)，选自芳香羧酸单和双酯，优选邻苯二甲酸二烷酯，非常特定的是邻苯二甲酸二异丁酯。按照本发明，可以使用的催化固体也可以包括较高或较低量的预形成的聚合物，按照本发明在组合物(C)制造之前，其来源于所说的固体合成期间进行的预聚合阶段或聚合阶段。
通常利用催化体系的各种成分从而使有机铝化合物的铝与催化固体的钛的原子比为3～300，优选地10～250和非常特定的是15～100。另外，有机铝化合物的铝与给电子化合物的摩尔比通常是0.5～60，优选1～50，非常特定为2～30。
本领域的普通技术人员熟知其它一般聚合条件。温度通常是20～150℃，优选40～95℃，非常特定50～75℃。一般在大于大气压下进行聚合，优选10～50×105帕。
通过一种或多种已知的调整分子量的试剂可以调整形成的共聚物的平均分子量，例如氢、二乙基锌、醇，酯和烷基卤化物。氢是最普遍使用的。
可以连续或间歇引入需要量的单体和调整分子量的试剂进入聚合混合物。
任选地，组合物(C)可以经一种或多种已知的用水、醇类和/或烃稀释剂进行处理以便除去催化残渣和/或低分子量部分。
按照本发明，组合物(C)可以包含熟知的改进其性能的添加剂。例如，这些添加剂是稳定剂、中和剂、润滑剂、助滑移剂和抗静电剂。通常通过熔融混合加入它们，例如按照本发明，在由组合物(C)的颗粒制造期间。如果需要，通过混合优选熔融混合例如过氧化物，也可以调整组合物(C)的MFI。
如以上提到的，按照本发明，组合物(C)可以被用于热封板的制造，更特定是多层板的制造，它们组成密封层或多层。显然，几种组合物可以被用于密封层或多层。
通常多层板包含一可以由任何聚合材料，一般为结晶的α-烯烃聚合物构成的基层。优选地，基本上基板由结晶丙烯聚合物组成。该结晶丙烯聚合物也可以是丙烯、乙烯和/或1-丁烯的共聚物，一般包含低于8wt％的这些共聚单体，优选低于5wt％。显然，除了包含组合物(C)的基板和密封层或多层外，多层板还可包含基板和密封层或多层之间的其它中间层。
按照本发明，可以得到多层板：
-通过使预成型基板和从组合物(C)预成型的一个或多个板由加热辊之间的压制互相粘合；
-通过在有机溶剂中包含组合物(C)的溶液或分散剂，涂布于基板上，以将组合物(C)层压在基板上；
-通过挤出包含熔融组合物(C)的层，以便使其层压于基板上；
-通过分别挤出包含组合物(C)的层或多层，基板通过共同冲模结合熔融挤出物；
-经多道冲模复合包含组合物(C)的层或多层和基板。
按照本发明，多层板厚度一般是5～300微米，优选10～170微米。基于组合物(C)的密封层厚度一般是0.1～50微米，优选是0.5～30微米。基板厚度一般是5～200微米，优选10～70微米。
按照本发明，无需拉伸就可以使用该多层板。为了它们的取向目的，用包含组合物(C)的层或多层涂布基板之后，优选单轴向拉伸它们，更特定是双轴向地。按照已知方法之一可以进行拉伸，如下：
-在预成型的基板上挤出包含组合物(C)的层，双轴拉伸如此得到的多层板；
-预先单轴向拉伸基板，当热时，在纵向(加工方向(MD))通过一连串辊，包括金属辊，在如此已经单轴向拉伸的该板上挤出组合物(C)层，并在横向(TD)拉伸如此得到的多层板；
-经共同冲模，由挤出得到的多层板，包含组合物(C)层或多层和基板，双轴向(在纵向(LD)和横向(TD))用二个连续阶段或同时地拉伸多层板。
优选最后的方法。
如此得到的多层板适合于任何包装应用。它们有利地用在高速包装设备上。它们特别很好地适用于食品包装。
下面的实施例用于说明本发明。
在这些实施例中，按照以上描述的方法测量MFI、HSF、MT、MT1、MT2、MT3和ST值，热粘合范围和光学性质。共聚物(A)的C4含量通过富利叶变换IR谱测定，对200微米压膜通过使用在767cm-1吸收带，以重量百分比表达。共聚物(B)的C4含量由组合物(C)的C4含量决定，通过核磁共振(NMR)测量，共聚物(A)和共聚物(B)的C4含量。共聚物(B)的含量决定于共聚物(A)的组合物(C)的催化残余物。C2的含量通过富利叶变换IR谱在733cm-1吸收带和在720cm-1吸收带测定，以重量百分比表达。C3的含量通过质量平衡决定并以重量百分比表达。
实施例1
制备进行如下，组合物(C)包含(重量百分比)：
70％共聚物(A)和30％共聚物(B)。共聚物(A)包含87.8％C3和12.2％C4，共聚物(B)包含60.5％C3和39.5％C4。在组合物(C)中C4总含量是20.4％。
用二个流动床反应器连续地制备每个共聚物(A)和(B)，每个反应器配有气体分布格栅，串接连续地操作。包括氮、丙烯、1-丁烯和氢的气流经压缩器，在稳定静态浓度下通过这些反应器。采取共聚物(A)的样品进行分析。
在下面表1可见聚合条件。
引入第一反应器中的催化体系包含：
-包含负载在MgCI2上的2.6wt％Ti和11wt％的邻苯二甲酸二异丁基的催化固体，
-三乙基铝(TEAL)，和
-正丙基三甲氧基硅烷。
如此得到的组合物(C)的表征可见如下的表1。
包括：
-以上描述的100份重量的组合物(C)；
-0.05份重量的硬脂酸钙
-0.05份重量的二氢滑石；
-0.201份重量的稳定剂，由1/3份重量的四-(3，5-二(叔丁基)-4-羟基苯丙酸季戊四醇酯和2/3份重量的三(2，4-二(叔丁基)苯基)亚磷酸酯；
-0.101份重量的CrodamideER来自Croda的芥子酸酰胺；
-0.126份重量的来自Grace分部的Sylobloc45硅石，
用ClextralBC45双螺旋挤出机(在90℃冲模，在氮气氛下)造粒。
2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷(DBPH)被加到该混合物中以获得MFI为5克/10分钟的颗粒。这些颗粒被复合在无规丙烯共聚物的任一侧面，共聚物包含约0.45wt％乙烯，并由2.8克/10分钟的MFI表征，从而得到在双轴取向之后(在加工方向4.5倍和在横向8倍)其总厚度是25微米的薄膜，具有1微米包含组合物(C)的密封层。如此得到的BOPP膜密封层的表征在如下表2可见。
实施例2
制备进行如下，组合物(C)包含(重量百分比)：
63％共聚物(A)和37％共聚物(B)。共聚物(A)包含88％C3和12％C4，共聚物(B)包含59.9％C3和40.1％C4。在组合物(C)中C4总含量是22.4％。
按照实施例1中提到的一般条件连续地制备每个共聚物(A)和(B)。
得到的组合物(C)的聚合条件和表征可见如下表1。
在实施例1中描述的条件下使组合物(C)造粒。如此得到的MFI是5克/10分钟的颗粒被用于实施例1中描述的BOPP膜的制造，其密封层显示的特征见表2。
实施例3R
该实施例由比较的方式给出。
在实施例1中提到的第一反应器中，按照在该例中提到的一般条件制备仅包含单一共聚物的组合物，包含(重量百分比)81.9％C3和17.4％C4和0.7％C2。
得到组合物的聚合条件和表征可见表1中。
在实施例1中描述的条件下使得到的组合物造粒，除调整DBPH量外，以得到MFI是7克/10分钟的颗粒，每100分重量的组合物(C)，Sylobloc45是0.1重量份，二氢滑石是0.1份重量，省去加入芥子酸酰胺和硬脂酸钙。如此得到的颗粒被用于在实施例1中描述的BOPP膜的制造，其密封层显示的特征见表2。
实施例4R
该实施例由比较的方式给出。
制备进行如下，组合物包含(重量百分比)：
75％共聚物(A)和25％共聚物(B)。共聚物(A)包含86.5％C3和13.5％C4和共聚物(B)包含84.3％C3、4.7％C2和11％C4。在组合物中C4总含量是13％和C2总含量是1.3％。
按照实施例1中提到的一般条件连续地制备每个共聚物(A)和(B)。
得到的组合物的聚合条件和表征可见表1中。
在实施例1中描述的条件下，使得到的组合物造粒，不同之处在于省去DBPH的加入。如此得到的MFI是5克/10分钟的颗粒被用于在实施例1中描述的BOPP膜的制造，其密封层显示的特征见表2。
该组合物相对高的ST对于在高速包装设备上用作热封膜是一障碍。
表1，
| 单位 | 例1 | 例2 | 例3R | 例4R | |
| (A) | 重量％ | 70 | 63 | 100 | 75 |
| (A)的聚合条件 | |||||
| H2/C3 | 摩尔/摩尔％ | 0.22 | 0.46 | 1.1 | 1.1 |
| C4/C3 | 摩尔/摩尔％ | 17.33 | 16.52 | 30.2 | 19 |
| C2/C3 | 摩尔/摩尔％ | - | - | 1.7 | - |
| 压力 | 105帕 | 31.9 | 32.05 | 36 | 36 |
| 温度 | ℃ | 60 | 60 | 60 | 65 |
| AI/Ti | 摩尔/摩尔 | 80 | 80 | 50 | 70 |
| AI/Si | 摩尔/摩尔 | 5 | 5 | 3.5 | 5 |
| 驻留时间 | 小时 | 2.08 | 1.5 | 2 | 1.8 |
| 共聚物(A)的表征 | |||||
| C2 | 重量％ | 0 | 0 | 0.7 | 0 |
| C4 | 重量％ | 12.2 | 12 | 17.4 | 13.5 |
| (B) | 重量％ | 30 | 37 | 0 | 25 |
| (B)聚合条件 | |||||
| H2/C3 | 摩尔/摩尔％ | 2.57 | 3.03 | - | 2.8 |
| C4/C3 | 摩尔/摩尔％ | 72.74 | 110 | - | 17 |
| C2/C3 | 摩尔/摩尔％ | - | - | 2.9 | |
| 压力 | 105帕 | 20.1 | 21.9 | - | 19 |
| 温度 | ℃ | 60 | 67 | - | 65 |
| 驻留时间 | 小时 | 2.27 | 2.42 | - | 1.8 |
| 共聚物(B)的表征 | |||||
| (B)的聚合条件 | |||||
| C2 | 重量％ | 0 | 0 | - | 4.7 |
| C4 | 重量％ | 39.5 | 40.1 | - | 11 |
| 组合物(C)表征 | |||||
| MFI | 克/10分钟 | 2.3 | 3.6 | 3.5 | 4.9 |
| C2 | 重量％ | 0 | 0 | 0.7 | 1.3 |
| C4 | 重量％ | 20.4 | 22.4 | 17.4 | 13 |
| HSF | 重量％ | 3.1 | 3.9 | 46 | 4.5 |
| MT | ℃ | 131.9 | 133.2 | 117 | 130 |
| MT1 | ℃ | 137 | 139 | 120.4 | 136.2 |
| MT2 | ℃ | 114 | 114 | 101 | 113.6 |
| MT3 | ℃ | 78 | 70 | - | - |
表2
| 单位 | 例1 | 例2 | 例3R | 例4R | |
| 含(C)密封层 | |||||
| MFI | 克/10分钟 | 5 | 5 | 7 | 5 |
| ST | ℃ | 95 | 86 | 92 | 108 |
| 热粘合范围 | ℃-℃ | 105-142 | 105-135 | 95-135 | |
| 雾度 | ％ | 1.5 | 1.3 | 1.8 | |
| 光泽度 | ％ | 79 | 80 | 77 | |
| 透明度 | ％ | 96 | 97 | 95 |
Claims (10)
1.基于丙烯聚合物的组合物(组合物(C)包含：
*61～74wt％无规丙烯共聚物(共聚物(A))，包括8～16mol％由1-丁烯得到的单体单元，和小于0.5wt％由乙烯得到的单体单元，和
*39～26wt％无规丙烯共聚物(共聚物(B))，包括35～50mol％由1-丁烯得到的单体单元，和0～1wt％由乙烯得到的单体单元。
2.按照权利要求1的组合物，包含：
*62～72wt％丙烯/1-丁烯共聚物(A)，基本上包括86～90wt％的由丙烯得到的单体单元和由10～14wt％的1-丁烯得到的单体单元，和
*38～28wt％无规丙烯共聚物(B)，包括38～45wt％由1-丁烯得到的单体单元和由乙烯得到的0～0.5wt％的单体单元。
3.按照权利要求1～2任一项的组合物，表现出1～15克/10分钟的熔体流动指数(MFI)，按照标准ASTM D 1238测量(230℃，负荷：2.16千克)。
4.按照权利要求1～3的任一项组合物，表现出至多100℃的密封温度。
5.按照权利要求1～4的任一项组合物，其特征在于熔融温度至少大于密封温度26℃。
6.按照权利要求1～5的任一项组合物，表现出50～90℃的熔融峰MT3。
7.制造如权利要求1～6的任一项组合物的方法，在内部或外部混合器中通过机械熔融混合共聚物(A)和(B)。
8.制造如权利要求1～6的任一项组合物的方法，通过连续共聚，在第一阶段合成的共聚物(A)，在第二阶段在共聚物(A)的存在下合成共聚物(B)。
9.热封多层板，其特征在于它们包括至少一种基本上由权利要求1～6的任一项组合物(C)组成的密封层。
10.包装材料，基于如权利要求9的板材。
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