CN1265961C - 层压的窗用玻璃元件 - Google Patents

层压的窗用玻璃元件 Download PDF

Info

Publication number
CN1265961C
CN1265961C CNB028062116A CN02806211A CN1265961C CN 1265961 C CN1265961 C CN 1265961C CN B028062116 A CNB028062116 A CN B028062116A CN 02806211 A CN02806211 A CN 02806211A CN 1265961 C CN1265961 C CN 1265961C
Authority
CN
China
Prior art keywords
dyestuff
layer
polyvinyl butyral
heat
butyral resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB028062116A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1496305A (zh
Inventor
费伦茨·切尔
劳埃德·M·卡拉尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tropiglas Pty Ltd
Original Assignee
Tropiglas Pty Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tropiglas Pty Ltd filed Critical Tropiglas Pty Ltd
Publication of CN1496305A publication Critical patent/CN1496305A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1265961C publication Critical patent/CN1265961C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10165—Functional features of the laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10339—Specific parts of the laminated safety glass or glazing being colored or tinted
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24777—Edge feature

Landscapes

  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明提供了一种包括聚乙烯醇缩丁醛中心层的窗用玻璃层压板，其中心层每面均涂有聚乙烯醇缩丁醛/红外线染料层。包含染料的聚合物层以溶剂浇注的方式从甲醇里浇注到中心层上从而成型。每层中含有不同的染料，其中相对于每克树脂包含2毫克EpolineIII-125染料或2毫克Epolite III-57染料，并以10毫升分析纯甲醇为溶剂溶解后用于浇注，所述聚合物层包括BN18型PVB。在加压和135-140℃热处理的条件下，将该聚合物夹在两块玻璃层之间。由总浓度为约0.1克/米2的染料可得到超过65%的能量吸收率。可通过由聚合物向层压板边缘的热传导、内反射、球状再辐射和玻璃层的相对隔离作用减弱由吸收造成的热效应。

Description

层压的窗用玻璃元件
技术领域
本发明涉及窗用玻璃层压板。
本发明涉及可具体应用于建筑物玻璃窗的窗用玻璃层压板，但不仅限于此，提到所述的应用仅是出于解释说明的目的，应当理解的是，本发明也可用于其他方面例如汽车玻璃等。
背景技术
提供控制建筑物内气候条件所需的能量是经营商业建筑物或保持住宅中的舒适度的开销的一个重要组成部分。在炎热气候条件下，对于具有暴露于较高的太阳辐射通量下的窗户的建筑物或有大面积暴露于太阳辐射的建筑物而言，其主要成本是使用空调进行空气冷却。
控制热量进入建筑物的常规方法是通过在窗用玻璃上着色来缩小穿过窗用玻璃的广谱辐射，从而减少透过窗用玻璃的太阳辐射通量，所用的窗用玻璃可装备或不装备外部的部分反射层。通过这些方法，可减少总通量，从而部分地减少传导至建筑物内部的热量。透明的窗玻璃在紫外线谱区具有天然的最大吸收峰值。虽然地球表面的太阳光谱的紫外线部分具有高能量，但因高层大气的缘故，地球表面的紫外线中的总EM通量比例非常小。可见光谱实质上不被透明窗玻璃所吸收，但可被有色玻璃强烈吸收。吸收的能量转化为热量，所得的热量部分地以红外线的形式作球状辐射，其余的以对流传递和传导的方式扩散。除了由吸收的可见光/紫外辐射引起的内部定向的红外部分之外，入射光的红外部分通常直接透射(有折射)进入建筑物内部。就能量密度而言，如果入射的能量密度是通过窗户或玻璃幕墙透射进入建筑物内部的话，则其中红外/可见光占最主要部分。
实际上，能量密度在波长约600nm处达到一个最大值，而在地球表面，约90％的太阳入射辐射的波长范围在500nm和1750nm之间，其中有多个明显的最大值。
采用着色和/或部分反射膜通常会减少可见光通量，从而需要使用更强的灯光，而所用的灯光必然产生热量负担。在仅采用着色的情况下，透射进入的热负荷也只是减少了红外线再辐射到建筑物外的那一部分。
国际专利公开号WO97/44690公开了一种光学元件，所述的元件包含一层透明层，所述的透明层包含一层或多层惰性层和一层或多层活性层，其中所述的惰性层能让电磁辐射以实质不变的形式透射进来，而其中所述的至少一层活性层包括了一种完全分散于活性层中并能拦截某一波长或某波长范围的电磁辐射的活性材料，该活性层使所拦截的辐射的能量改变方向而进入所述光学元件的内部，这些层为面对面的关系，在光学上彼此成对铺设。其中描述的实施方案采用了一种发光体作为所述的活性材料，用来吸收所述活性层中的红外线，再以发光体从激发态发光衰减的方式，以球状的形式重新发射红外线。
已证实采用聚合物膜中的吸光染料导致红外线耗散的基本设想是可行的，但还没制得实用的聚合物膜。
发明内容
本发明一方面主要在于一种包含光学透明的层压板的层压的窗用玻璃元件，所述的层压板包括至少两层溶剂浇注的由聚合物夹层隔开的聚乙烯醇缩丁醛(PVB)聚合物层，所述的聚乙烯醇缩丁醛聚合物层中分别分散有相应的铵盐染料、二铵盐染料或二季铵盐染料，所述的染料用来吸收频率范围不同或重叠的入射红外辐射，所述的频率范围包括相当于入射的太阳辐射中红外线强度峰的频率，所述的聚乙烯醇缩丁醛聚合物层和夹层组件夹在一层具有紫外线吸收性的外支撑层和一层隔离性的内支撑层之间，来自所述染料的球状发散经内反射被传送到所述的窗用玻璃元件的边缘部分，所述边缘的至少一部分与选用的散热装置结合，所述散热装置用于吸收所述的球状发散并由此散发所述层压的窗用玻璃元件中的热量。
以上层压的窗用玻璃元件中，所选择的所述聚合物层优选具有优于内支撑层的热传导性能。
以上层压的窗用玻璃元件中，所述的聚乙烯醇缩丁醛聚合物的羟基含量至少为18重量％，并且其中各聚乙烯醇缩丁醛层具有至少一种铵盐类红外线吸收性染料，所述聚乙烯醇缩丁醛层的成型方法是：形成由所述聚乙烯醇缩丁醛的甲醇溶液和所述的一种或多种染料的饱和甲醇溶液组成的混合物，然后干燥所述的混合物。
所述的聚合物层可包含一种染料，例如采用一种在可见光波段有吸收的染料。采用这种构成时会碰到的一个实际困难，是适用的染料与其分散时所处的聚合物基质几乎倾向于不相容，而且可能会与红外线染料反应。由单层膜缺乏均一性而产生的问题一旦蔓延开来，膜将发生变色并破坏其红外性质，而且当为使两种染料分离而将两层叠加时，所得的玻璃板将会有斑点、呈斑驳状、颜色不均而呈撕裂状。
因此，本发明另一方面在于一种层压的窗用玻璃板，所述的窗用玻璃板包括其中分别分散有相应的染料的至少两层聚合物层、一层聚合物夹层和至少一层具有紫外线吸收性的外支撑层，所述的聚合物层中含有至少两种用来吸收频率范围不同或重叠的红外辐射的染料，所述的频率范围包括相当于入射的太阳辐射中红外线强度峰的频率，所述的聚合物层中至少有一层包含在可见光谱区有吸收性的染料，所述的聚合物夹层介于相邻的带有染料的所述聚合物层之间。
被吸收的红外辐射将作为热量成为分散在层压板中的最主要部分。为了使传导进入建筑物内部的热量最小化，优选将热量从层压板中散发出去，从而减少热量积聚和施加于玻璃结构内部的黑体效应。
因此，另一方面本发明主要在于一种包含光学透明的层压板的层压的窗用玻璃元件，所述的层压板包括其中分别分散有相应的染料的至少两层聚合物层，所述的聚合物层中含有至少两种用来吸收频率范围不同或重叠的红外辐射的染料，所述的频率范围包括相当于入射的太阳辐射中红外线强度峰的频率，所述的聚合物层夹在一层具有紫外线吸收性的外支撑层和一层隔离性的内支撑层之间，所述的窗用玻璃元件具有与选择的散热装置结合的至少一部分边缘以散发所述层压板中的热量。
所述的内支撑层用隔离材料制成，用于减少热量以对流的方式传递到玻璃结构的内部。所述的至少一层聚合物层可选自热传导性优于普通聚合物的聚合物，而所装备的散热装置用于从窗用玻璃结构的至少一个边缘向其外部散发热量。例如所述的散热装置可以是一种用于将热量传递到外部的热物质，其方式是辐射或对流或同时采用这两种方式。作为选择，所装备的散热装置还可选择性地将热量散发到玻璃结构的内部或外部。通过这种方式，在冬天，滤过的红外线可用于给建筑物供暖，而在夏天，可将截留的热量排至室外。在一个实施方案中，通过安装至少有一边缘外露的层压板，可将大气本身有效地用作所述的散热装置。
可选择内支撑层和外支撑层以及所述的至少一层聚合物层的相对折射率，从而使内反射至层压板边缘的黑体辐射的量达到最大化。
附图说明
图1是根据本发明的聚合物中的染料组合物的FT-NIR(傅里叶变换-近红外)吸收图谱；
图2是根据本发明的聚合物中的Epolite 125和Epoline III-57组合物的FT-NIR吸收图谱；
图3是根据本发明的聚合物中的Epolite染料组合物的FT-NIR吸收图谱；
图4是太阳的能量图谱；
图5是玻璃和PVB的层压板的能量吸收图谱；
图6是一些Epolin组合物的能量吸收图谱；
图7是H.W.Sands染料体系的能量吸收图谱；
图8是样品的能量吸收图谱；
图9是样品的能量吸收图谱；以及
图10是样品的能量吸收图谱。
具体实施方式
分别构成所述的至少两层聚合物层的聚合物材料可彼此相同或不同，也可分别与聚合物夹层相同或不同。为了提供恒定的折射环境，所述的至少两层的聚合物层使用相同的聚合物材料，而且优选所有的聚合物层均选择相同的材料。在满足相应的染料的相容性的基础上，可以选择任何一种已知的光学透明的具有成膜能力或可浇注成形的热塑性或热固性树脂作为所述的聚合物。
可用例如加热压制或无热压制等适当的成形法，使相应的聚合物成膜或装配成层状结构。如果所用的聚合物是可挤压的热塑性材料，可采用例如共挤出法使聚合物层同时成形。例如，在所述聚合物允许的情况下，可采用例如用于制造层压膜的双鼓泡法等熔吹法，使所述的聚合物层成形。
为了使所述聚合物与例如由热压法形成的玻璃等完全不同的材料能形成紧密的层压结构，所述的聚合物可以是热塑性聚合物或交联聚合物，所述的交联聚合物具有热塑性或为具有热塑性的非交联形式的热固性聚合物。
所述的聚合物按照相对于紫外线吸收性的外支撑层的折射率进行选择，以便在使用中提供所述聚合物层辐射出来的呈球状分散的长波红外线的全内反射率。通过这种方式，由所述染料吸收的能量的选择性透射率是薄板周边的对流和全内反射率的加和。
根据所选的聚合物的相容性，选择相应的染料。例如，所用的红外线吸收性染料可选自有机染料、铵盐染料、二铵盐染料、二季铵盐染料或有机酸的金属盐。已意外地发现聚乙烯醇缩丁醛(PVB)聚合物与铵盐染料、二铵盐染料和二季铵盐染料相容，与其相容的染料属于一个特定的种类，该类染料通常为含氮的有机盐，其中的反阴离子衍生于强酸盐例如ClO4 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -等等。例如所述的染料可以是二价季铵离子盐，其为由通式(I)表示的近红外线吸收性的染料：
               (R2NAr)2-N+＝Ar1＝N+R2+2X-     (I)
其中R＝C1至C6的烷基；Ar＝二价苯基，所述的苯基可以是未取代的或其苯环上可具有一个或多个烷基、烷氧基、卤素、硝基、氰基或羰基烷氧基取代基；Ar1＝醌酮式(quinoidal)苯基，所述的苯基可以是未取代的或其苯环上可具有一个或多个烷基、烷氧基、卤素、硝基、氰基或羰基烷氧基取代基；X＝强酸阴离子例如SbF6 -阴离子。
实验工作例如Resch-Genger，U.和Wolfbeis，O.的“高科技应用的近红外线吸收性染料(Near Infrared Dyes for High TechnologyApplications)”(Kluwer学术出版社)已经促成了一系列此类染料包括Epolin系列染料的生产。铵盐染料和二铵盐染料的典型结构分别如通式(II)和(III)所示。
可以想像，许多其他聚合物/染料的组合也可能是适用的。为此，可见光谱吸收性的染料可从已知的染料里选取。
可通过任何适当的方式将所述染料分散到聚合物层中。例如可在聚合物浇注或形成聚合物层前，将所述的染料直接混入聚合物材料。作为选择，也可将所述染料溶于溶剂，所述溶剂优选是聚合物的共溶剂，由此聚合物层可通过溶剂蒸发而作为流延薄膜的形式成型。
所述的紫外线吸收性的外支撑层优选玻璃，但也可以是另一层掺有适用的紫外线吸收物质的聚合物层。优选的紫外线吸收性外支撑层应具有相当于聚合物层的折射特性，由此，在聚合物层与紫外线吸收性外支撑层之间的分界处形成可使由暖热的聚合物层辐射出的长波红外线进行内反射的平面。
根据本发明进一步的优选特征，应使所述光学透明的层压板边缘的至少一部分具有一定的结构，以便促使该光学元件所发出的辐射的散发。在一种形式中，可将所述边缘的至少一部分斜切。作为选择，也可将板的边缘与含有导热物质例如金属的吸收器接触。所述的导热物质可包括将热量散发到建筑物外部或墙壁中的对流烟囱的装置。可通过交换装置例如水回收热能，将其采集后作供暖或蒸汽泵之用。
可使成型的光学透明的层压板的至少一面为不连续面，以便促使该光学元件所发出的辐射的散发。该不连续形式可包括在至少一面上的至少一个凹槽。另一种不连续形式可包括在至少一面上具有的一个或多个凹陷或波纹。另一种不连续形式可包括在至少一面上的凸缘或凸出物。另一种不连续形态可包括在至少一面的一部分上的刻蚀面。
意外的是，已确证仅根据膜中的某一具体染料/聚合物组合的适用性通常无法预测层压板中的聚合物层的性能或稳定性。无需受理论的限制，可以确信的是，层压板的相邻层中的染料表现出一定的交联反应活性，这能影响红外性能、染料体系的稳定性甚至影响到层压板中的聚合物的物理性能。
已发现装备聚合物夹层可减弱各染料/聚合物体系之间的相互作用，还发现应优选将同一聚合物用于含染料的聚合物层和内层，以便为可见光波段提供基本均匀的折射特性。已发现装备紫外线吸收性的外层有助于提高聚合物和聚合物/染料体系的稳定性。
本发明一方面在于一种窗用玻璃层压板的成型方法，所述的方法包括以下步骤：
(a)溶剂浇注一层聚乙烯醇缩丁醛膜；
(b)在所述聚乙烯醇缩丁醛膜的每一表面上溶剂浇注一层聚乙烯醇缩丁醛/染料膜，所述的聚乙烯醇缩丁醛/染料膜均包含至少两种选用的染料，所选的染料用于吸收频率范围不同或重叠的红外辐射，所述的频率范围包括相当于入射的太阳辐射中红外线强度峰的频率；以及
(c)在加热并加压的条件下，将步骤(b)所得的多层膜在玻璃板之间进行层压。
还得到确证的是，通过选择特定的溶剂，可使包含具有相对反应性的染料和具有反应性基团的聚合物的用于溶剂蒸发成膜的某组合物变得稳定。例如，聚乙烯醇缩丁醛是具有明显的羟基功能性的聚合物。此类聚合物采用通常方法处理，并在工业级的乙醇里能稳定存在。铵盐染料例如EPOLIN染料也在极性溶剂例如丙酮中采用通常方法处理，并能合理地溶于乙醇。但在本发明使用聚乙烯醇缩丁醛来形成含染料的聚合物层时，由PVB/乙醇//染料/乙醇和PVB/乙醇//染料/丙酮得到的膜却具有低劣的物理特性和显著下降的红外性能。在加热和加压的条件下在玻璃基材上成型时，如此制得的膜也难于加工，而且会形成过多的气泡。
然而意外的是，虽然铵盐染料的溶解度有限例如以甲醇溶解铵盐，但已发现基于PVB/甲醇//染料/甲醇体系的溶剂浇注膜显示出优越的成膜性能和染料稳定性。由该体系形成的聚合物组合物已表现出后续熔融加工的能力例如通过挤出法形成具有适用的物理性能和红外染料性能的膜。
本发明在另一方面涉及一种具有成膜能力的聚合物组合物，所述的聚合物组合物含有由聚乙烯醇缩丁醛的甲醇溶液和铵盐类红外线吸收性染料的饱和甲醇溶液组成的混合物，所用的聚乙烯醇缩丁醛具有至少18重量％的羟基含量。
本发明的另一方面提供了红外线吸收性聚合物膜的一种成型方法，所述的方法包括以下步骤：形成由聚乙烯醇缩丁醛的甲醇溶液和铵盐类红外线吸收性染料的饱和甲醇溶液组成的混合物，其中所用的聚乙烯醇缩丁醛具有至少18重量％的羟基含量；使所述的混合物成为一层液体层；以及通过溶剂蒸发法将所得的液体层干燥成膜。
本发明的另一方面提供了红外线吸收性聚合物膜的一种成型方法，所述的方法包括以下步骤：形成由聚乙烯醇缩丁醛的甲醇溶液和铵盐类红外线吸收性染料的饱和甲醇溶液组成的混合物，其中所用的聚乙烯醇缩丁醛具有至少18重量％的羟基含量；干燥所述的混合物；以及熔融挤出所述的干燥后的混合物从而成膜。
还得到确证的是，所得的浇注薄膜和挤塑薄膜可包含多种染料，并可进一步层压形成光学透明的层压板。因此，在另一方面，本发明提供了一种光学透明的层压板，所述的层压板包括一层聚合物层和至少一层紫外线吸收性的外支撑层，所述的聚合物层包含羟基含量至少为18重量％的聚乙烯醇缩丁醛和至少一种铵盐类红外线吸收性染料，选择所述的染料用于吸收频率范围不同或重叠的红外辐射，所述的频率范围包括相当于入射的太阳辐射中红外线强度峰的频率，其中所述聚合物层的成型方法是：形成由羟基含量至少为18重量％的聚乙烯醇缩丁醛的甲醇溶液和铵盐类红外线吸收性染料的饱和甲醇溶液组成的混合物，然后干燥所述的混合物。
为了使本发明更易于理解并能产生实际的效果，现将提到以下的实施例，这些实施例可用于详细解释有关本发明的优选实施方案和对比方案。
实施例1
染料和PVB的溶解测试以甲醇为溶剂。使用BN18聚合物(Wacker-Chemie，PIOLOFORM)。
制备2mg染料/1克PVB的起始混合物，并将其溶于乙醇形成以树脂计的约40％溶液。将该溶液用甲醇稀释而使树脂的总浓度为20％。在连续的步骤中，用所得的溶液浇注玻璃板。在干燥过程中，聚合物层开始较浑浊随后变透明。在此阶段，再浇注第二层连续层。覆盖各载片的染料密度为0.010-0.026克/米2。再浇注附加的PVB层，使其在热处理后的预期总层厚度为0.05mm。在将所述载片干燥过夜后，将其置于135℃进行热处理5-10分钟。将所得的两块载片挤压在一起，从而得到均匀透明层。
测试四种染料：Epolite 125-(AN)、Epolite 178(AM)、Epoline III-57(AL)和Spectra IR(红外光谱)920(AO)。由此形成的组合及其特性如表I所示。
                                                  表I
  组合   染料密度(克/米2)   IR930吸收率(％)   厚度(微米)
  AN-AN   0.052   57   515
  AN-AM   0.050   50   495
  AN-AL   0.047   53   473
  AN-AO   0.038   60   517
  AM-AM   0.049   33   412
  AM-AL   0.060   67   450
  AM-AO   0.046   50   530
  AL-AL   0.065   87   525
  AL-AO   0.059   67   525
  AO-AO   0.017   17   522
  PVB   0   3   552
使用Perkin-Elmer FT(傅里叶变换)光谱仪测定所得样品在13000至4000cm-1能量范围内的近红外光谱，所述的范围相当于波长670至2500nm。图1显示了不同组合的吸收光谱。
Epoline III-57在波长接近1000nm处具有异常的高吸收性，但其实际上在更长的波长范围内并无吸收。Epolite 125在较低波长区具有良好的吸收性，但其在更高的能量范围内相对地不起作用。这两种染料组合的红外吸收光谱如图2所示。
再以纯甲醇为溶剂制备Epolite 125和Epolite 178的溶液，其配比为8mg染料/1克树脂。Epolite 178在此溶液中不能完全溶解。在玻璃上浇注形成一层该溶液的液体层，再与同样的层合用，以及与由配比为1mg染料Epoline III-57对1克树脂的甲醇溶液形成的双层合用。其染料密度及相应层厚度的IR930吸收率列于表II。
                                     表II
  组合   染料密度(克/米2)   IR930吸收率(％)   厚度(微米)
  57/25.78   0.06/0.95   92   300
  25.78/57   0.95/0.06   86   320
  25.78/25.78   2.36   95   135
  57/57   0.11   90   230
形成了具有黄/绿颜色的透明层。所述聚合物层的FT-NIR吸收光谱如图3所示。
所得的聚合物层具有极高的近红外线吸收性。在设备显示的吸收率数值高于1时，可能存在一些刻度误差。
所得的IR930吸收率数值与FT-NIR数据相符合。Epolite 125在较长的波长范围内能保证高吸收率，Epoline III-57可在1000nm处保证良好的吸收性，这个波长对应于入射的太阳辐射光谱的中等红外能量峰的位置(参见图4)。
封入厚度为1mm的两层玻璃板之间、层厚度为0.5mm的PVB的FT-NIR吸收图谱如图5所示。所述的附图也显示了单层和双层厚度为3mm的玻璃板的吸收图谱。这种玻璃板可用于最终样品的制备。
PVB除了有两个吸收波段之外，一直到2000nm具有均匀的较低的吸收性。这些波段同样出现在图1-3中。所检测的厚玻璃板在整个范围内显示出更高而均匀的吸收率水平，并在900-1400nm范围内有一个宽峰。
结论
Epolite 125染料和Epoline III-57染料适用于所述层压板的制备。所述的染料使用时可采用0.1-0.3克/米2的浓度。从甲醇溶液中浇注到玻璃平面上形成的双层中所述染料的用量可为1克BN18树脂对应2mg染料。可通过浇注PVB甲醇溶液形成额外的PVB层达到所需的层厚度。两个有涂层的玻璃表面完全干燥后，在135℃的温度下，对其进行加热并将其压在一起从而形成本发明的层压玻璃板。
实施例2
为了制造蓝色和灰色层压板，由Epolin公司得到两种新染料。所述的染料是Sole Blue 33和Violet B。Epolin提供的彩色染料与红外线染料之比为0.1-0.15重量/重量。
所用的PVB(BN18)和玻璃的类型如前文所述。所用的制备方法与前面开发的相同。
结论
Sole Blue 33易溶于甲醇(5mg/10ml)，但Violet B的溶解度仅能达到1mg/10ml。
为了从红外线染料(即绿-黄)的颜色调配到蓝色或灰色，先进行小规模初始试验。测试时新染料与红外线染料的配比为0.1、0.3和1(重量/重量)。以4mg/g的红外线染料与PVB的配比，将红外线染料溶于浓度为10ml甲醇/1克PVB的溶液。
将Sole Blue 33按每种浓度溶解。但该染料并没有产生良好的颜色匹配——而是形成各种绿色。Violet B在最高浓度时不能完全溶解——它也仅能产生黄-褐色。在每种浓度下，均残留一些颗粒而不溶，这表明染料中具有不均匀性。在135℃的热处理过程中，Violet B的不溶部分得到溶解，而产生了极不均匀的样品，换而言之，整个样品颜色不统一。
发明人推测必须使用新溶剂来克服这些问题。下一批试验中选用了丙酮/1-丁醇(4∶1)作为溶剂，所用的红外线染料相对PVB的配比为2mg/g(以对PVB的配比为计，其中使用了1.25mg/g Epolight III-57和0.75mg/g Epolight III-25)。以相对于所用红外线染料0.3的重量比，加入VioletB。对于1克PVB，使用10毫升丙酮与2.5毫升的1-丁醇作为溶剂。
形成了鲜明的灰色。按形成窗用玻璃所需的平坦粘合的层压结构的要求，将2或3层混合物浇注到玻璃上，干燥后，在温度设定为135℃的烘箱中进行热处理。遗憾的是，其颜色发生了变化。灰色变成了紫色。FT-NIR图谱显示其红外线染料的功能已被破坏，其原先良好的红外线吸收率被降至初始值的三分之一。用激光测试的红外线透射试验显示了同样的结果。
这些结果表明，在135℃热处理3-5分钟后，Violet B染料破坏了红外线染料。
为了克服这个问题，制备具有两层独立的聚合物层的样品，其中一层含有Violet B，而另一层含红外线染料。
将红外线染料浇注到一块玻璃板上，将Violet B浇注到另一块玻璃板上从而得到两层独立层，使用所得的两层独立层制备400×400ml的板材。所述的含红外线染料的独立层是用128毫克红外线染料(80毫克Epolight III-57和48毫克Epolight III-125)混合32克PVB(4mg/g)而制备的，该用量相当于0.8克染料/米2。另一层独立层包含了分散于32克PVB中的53毫克Violet B(Violet B相对于红外线染料的重量比为0.4)。在使用丙酮/1-丁醇作为溶剂的条件下，在两块玻璃上采用两个步骤进行浇注，并将溶剂蒸发过夜。
在温度为135℃的烘箱中进行热处理并持续5分钟，然后将所得的玻璃板挤压在一起。在热处理的过程中，与前面开发的一样，对层压板施加5公斤的重量。在此次处理过程中，Violet B层发生了意外的凝结，从而损坏了其薄层状形态，并形成了完全不均匀的层状结构。含红外线染料的独立层仍保持预期的原貌——该体系的FT-NIR图谱显示整层的吸收率很均匀，这表明其中的红外线染料仍保持原样。在某些存在高浓度Violet B的疵点处，吸收能力有小幅度的下降。因而使用大板材时的问题与层压板中的Violet B染料所带来的意料不到的作用有关。该板材的外观目测有斑点、呈斑驳状，并且其层状结构中有一些撕裂状的形态。其颜色从黄色到蓝色变化较大。
结论
相对于红外线染料来说，Violet B在化学上并非中立物质。该染料高温时能在极短的时间内破坏红外线染料的活性。这些染料不应当混在一层中，或者需要使用另一种紫色染料。
PVB的表面张力使双层技术存在缺陷。层厚度方面即使存在最微小的不均匀性也会导致颜色变化而变得明显。
红外线染料的黄绿色可调配到灰色(加热前)，但所需的Violet B远比预计的要多得多，因而使层压板的透明度发生了显著的下降。
                                        表III
  ATAU   0.100   96   66
  AUAU   0.038   96   71
  ASAU   0.108   97   94
  ASAV   0.069   93   92
  AUAU   0.091   97   71
  AUAV   0.098   80   76
  AVAV   0.085   97   75
FT-NIR数据和计算结果支持了IR930吸收率数据。在使用EpolineIII-57的情况下，总能量吸收小于IR930吸收率，这是因为其在长波区吸收率较低。图5至7中显示了一些能量透射率曲线。
在H.W.Sands SDA 2072与Epoline染料的比较中，该染料相当于Epoline III-125。它们的FTNIR吸收率曲线是一致的。
厚度为5mm的玻璃具有24％的能量吸收率，两块玻璃板为44％，在两块显微镜载波片之间的0.5mm厚的PVB的能量吸收率为24％。
最终样品
采用Epoline III-125和Epolite III-57制备第一样品。对第一批50-50mm和100-100mm样品尺寸进行检测和涂层。使用PVB多层浇注来达到所需的层厚度。在完全干燥后，所得的聚合物层发生破裂，并部分地从玻璃表面剥落。所得的层压板具有不均匀性，所造成的裂缝也不能通过挤压或升温消除。对50-50mm样品进行FTNIR测试，其所测得的能量吸收率为73-86％。
使用杜邦公司的PVB薄膜(0.375m)制备第二样品。将玻璃表面用一层BN 18型PVB覆盖，所述的层中相对于每克树脂包含2毫克EpolineIII-125染料或2毫克Epolite III-57染料，并以10毫升分析纯甲醇为溶剂。将所得的聚合物层干燥过夜，然后将两块含不同染料的玻璃板以杜邦的PVB薄膜作为内层挤压在一起。将所得的玻璃层压板置于烘箱中预热至135℃，并保持15-20分钟。该层压板中形成了透明层。
在50-50mm的样品上测试所得层压板的能量吸收率。该样品是为耐气候性实验而制备的。图8显示了样品122/126的吸收图谱。
累积吸收率值为：
样品122/126是86％，样品128/124是73％，样品aq1/as1是65％和as2/as2是81％。
层压板的均匀性并不能令人满意。含染料的PVB层显示出极强的表面张力，在甲醇蒸发的过程中有聚集形成纹理的趋势。所述PVB层的表面张力大得足以使其从总表面的大部分脱去。不管其不均匀性如何，当用红外灯测试时，该示范层压板显示出极好的滤热性。红外灯辐射的热量成分不见了。而不含染料的参考层压板表现出烫手的热辐射。
使用5mm厚的玻璃板制备第三块层压板。杜邦PVB薄膜的表面没有浇注含染料的PVB层。先将Epoline III-125浇注在薄膜的一面，然后将Epolite III-57浇注在另一面。在这两次浇注之间有一个过夜的干燥期。再将该薄膜干燥20小时，然后用于形成层压板。50-50mm的平行样品显示出良好的均匀性，其能量吸收光谱如图9所示。总吸收率为64％。染料密度为0.14克/米2。
结论
红外线染料可用于形成具有耐热性能的层压板。总浓度为～0.1克/米2的染料可产生大于65％的能量吸收率。在温度为135-140℃、加压的条件下，热处理15-20分钟所得到的层压板呈淡黄色。所得的层压板可满足能量阻滞的要求。热能并没有被体系吸收，因而不会导致玻璃温度的上升。该热能可被传递到层压板的外面。
这种层压板可作为窗用防盗玻璃，从而减少处于高太阳热辐射区的建筑物用于空调方面的成本。
当然，应当意识到，以上提供的只是本发明的解释性实施例，本发明的范围和界限应如此处附加的权利要求所定义，所有此类或其他基于以上实施方案而对本领域的技术人员显而易见的变型和变更均将落入本发明所涵盖的范围和界限以内。

Claims (6)

1.一种包含光学透明的层压板的层压的窗用玻璃元件，所述的层压板包括至少两层溶剂浇注的由聚合物夹层隔开的聚乙烯醇缩丁醛(PVB)聚合物层，所述的聚乙烯醇缩丁醛聚合物层中分别分散有相应的铵盐染料、二铵盐染料或二季铵盐染料，所述的染料用来吸收频率范围不同或重叠的入射红外辐射，所述的频率范围包括相当于入射的太阳辐射中红外线强度峰的频率，所述的聚乙烯醇缩丁醛聚合物层和夹层组件夹在一层具有紫外线吸收性的外支撑层和一层隔离性的内支撑层之间，来自所述染料的球状发散经内反射被传送到所述的窗用玻璃元件的边缘部分，所述边缘的至少一部分与选用的散热装置结合，所述散热装置用于吸收所述的球状发散并由此散发所述层压的窗用玻璃元件中的热量。
2.如权利要求1所述的层压的窗用玻璃元件，其中选择的所述聚合物层具有优于内支撑层的热传导性能。
3.如权利要求1或2所述的层压的窗用玻璃元件，其中装备的所述散热装置是将热量从所述至少一个边缘散发到玻璃结构的内部或外部。
4.如权利要求3所述的层压的窗用玻璃元件，其中装备的所述散热装置将热量散发到玻璃结构的外部。
5.如权利要求3所述的层压的窗用玻璃元件，其中所述的散热装置是一种散热方式为辐射和/或对流的热物质。
6.如权利要求1所述的层压的窗用玻璃元件，其中所述的聚乙烯醇缩丁醛聚合物的羟基含量至少为18重量％，并且其中各聚乙烯醇缩丁醛层具有至少一种铵盐类红外线吸收性染料，所述聚乙烯醇缩丁醛层的成型方法是：形成由所述聚乙烯醇缩丁醛的甲醇溶液和所述的一种或多种染料的饱和甲醇溶液组成的混合物，然后干燥所述的混合物。
CNB028062116A 2001-03-08 2002-03-08 层压的窗用玻璃元件 Expired - Fee Related CN1265961C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AUPR3621A AUPR362101A0 (en) 2001-03-08 2001-03-08 Glazing laminates
AUPR3621 2001-03-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1496305A CN1496305A (zh) 2004-05-12
CN1265961C true CN1265961C (zh) 2006-07-26

Family

ID=3827630

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB028062116A Expired - Fee Related CN1265961C (zh) 2001-03-08 2002-03-08 层压的窗用玻璃元件

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20060210775A1 (zh)
EP (1) EP1377447A4 (zh)
JP (1) JP2004529793A (zh)
CN (1) CN1265961C (zh)
AU (1) AUPR362101A0 (zh)
WO (1) WO2002070254A1 (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4315840B2 (ja) * 2003-08-21 2009-08-19 富士フイルム株式会社 着色剤含有硬化性組成物、カラーフィルター及びその製造方法
CN1894314A (zh) 2003-12-15 2007-01-10 纳幕尔杜邦公司 用于制备可用于阻断近红外光透射的聚合物薄膜的方法
ATE547483T1 (de) * 2004-09-03 2012-03-15 Tropiglas Technologies Ltd Farbstoffe und infrarotaktive polymerzusammensetzungen daraus
US7498123B2 (en) 2005-03-03 2009-03-03 Exciton, Inc. Infrared dye compositions
US20060216485A1 (en) * 2005-03-24 2006-09-28 Solutia, Inc. Polymer interlayers comprising skin layers
US7622192B2 (en) 2005-12-30 2009-11-24 E.I. Du Pont De Nemours And Company Solar control laminates
US7550193B2 (en) * 2006-05-05 2009-06-23 Nanofilm Ltd Infrared radiation blocking laminate
DE102008006955B4 (de) * 2008-01-31 2010-07-22 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Herstellung und Applikationen multifunktionaler optischer Module zur photovoltaischen Stromerzeugung und für Beleuchtungszwecke
WO2011122615A1 (ja) * 2010-03-31 2011-10-06 宇部日東化成 株式会社 積層構造及び積層体

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2739080A (en) * 1951-08-28 1956-03-20 Monsanto Chemicals Process for dyeing a sheet of plasticized polyvinyl butyral resin and ink therefor
US3298898A (en) * 1962-03-06 1967-01-17 Du Pont Solar infrared absorbers
US3670025A (en) * 1967-01-05 1972-06-13 American Cyanamid Co N,n,n{40 ,n{40 -tetrakis-(p-di acyclic hydrocarbyl-amino-phenyl)-p-arylenediamine
US4149902A (en) * 1977-07-27 1979-04-17 Eastman Kodak Company Fluorescent solar energy concentrator
FR2419525A1 (fr) * 1978-03-09 1979-10-05 Gravisse Philippe Concentrateur de rayonnement solaire
US4190465A (en) * 1978-11-13 1980-02-26 Owens-Illinois, Inc. Luminescent solar collector structure
US4412528A (en) * 1980-04-11 1983-11-01 Exxon Research And Engineering Co. Heat storage window
US4488047A (en) * 1981-11-25 1984-12-11 Exxon Research & Engineering Co. High efficiency multiple layer, all solid-state luminescent solar concentrator
US5560712A (en) * 1982-08-06 1996-10-01 Kleinerman; Marcos Y. Optical systems for sensing temperature and thermal infrared radiation
US4514464A (en) * 1983-12-07 1985-04-30 Monsanto Company Laminates of polycarbonate or acrylate and plasticized polyvinyl butyral
US4539625A (en) * 1984-07-31 1985-09-03 Dhr, Incorporated Lighting system combining daylight concentrators and an artificial source
US5078462A (en) * 1986-11-25 1992-01-07 Gravisse Philippe E Process and screen for disturbing the transmission of electromagnetic radiation particularly infra-red radiation
JPH04160037A (ja) * 1990-10-24 1992-06-03 Japan Carlit Co Ltd:The 自動車用ガラスの紫外線及び赤外線遮断方法
GB9215003D0 (en) * 1992-07-15 1992-08-26 Courtaulds Plc Coloured film
DE4226757A1 (de) * 1992-08-13 1994-02-17 Bayer Ag Verbundglasscheiben
JPH06256541A (ja) * 1993-03-05 1994-09-13 Mitsui Toatsu Chem Inc 近赤外線吸収フィルム及びそれを用いた熱線遮断シート
JPH07178861A (ja) * 1993-12-24 1995-07-18 Mitsui Toatsu Chem Inc 近赤外線吸収板
US5686639A (en) * 1995-04-20 1997-11-11 Epolin, Inc. Quinone diimmonium salts and their use to cure epoxies
AU718609B2 (en) * 1996-04-18 2000-04-20 Osaka Gas Co., Ltd. Near-infrared absorbing film, and multi-layered panel comprising the film
WO1997044690A1 (en) * 1996-05-22 1997-11-27 Tropiglas Pty Ltd Optical transmission element for capturing and redirecting incident radiation
US6084705A (en) * 1996-12-23 2000-07-04 Optical Coating Laboratory, Inc. Methods and apparatus for providing a near-IR emission suppressing/color enhancing accessory device for plasma display panels
US6172795B1 (en) * 1997-05-30 2001-01-09 Cambridge Scientific, Inc. Optical shutter device
TW546348B (en) * 1997-12-24 2003-08-11 Sumitomo Dow Ltd Transparent resin compositions with near infrared absorption characteristics
JP2000006345A (ja) * 1998-06-19 2000-01-11 Mitsubishi Polyester Film Copp 複合化ポリエチレンナフタレートフィルム
RU2249606C2 (ru) * 1999-05-03 2005-04-10 Циба Спешиалти Кемикалз Холдинг Инк. Стабилизированные адгезивные композиции, содержащие высокорастворимые сдвинутые в красную область фотостабильные бензтриазоловые уф-абсорберы и ламинированные изделия, изготовленные из них
JP4007733B2 (ja) * 1999-10-19 2007-11-14 本田技研工業株式会社 乗り物用シートの表皮
JP4311838B2 (ja) * 1999-12-17 2009-08-12 三菱樹脂株式会社 窓貼り用二軸配向ポリエステルフィルム

Also Published As

Publication number Publication date
EP1377447A4 (en) 2004-06-09
JP2004529793A (ja) 2004-09-30
EP1377447A1 (en) 2004-01-07
US20060210775A1 (en) 2006-09-21
WO2002070254A1 (en) 2002-09-12
CN1496305A (zh) 2004-05-12
AUPR362101A0 (en) 2001-04-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1235080C (zh) 用于偏振板的透明保护膜及其制造工艺
CN1243642C (zh) 具有低导热性、高透光率和在近红外区域有吸收的塑料体
CN1046232C (zh) 自响应叠层体以及制造方法
CN1311256C (zh) 制备k型偏振器的方法
CN1578916A (zh) 光反射体
CN101707223B (zh) 光谱下转移彩色电池组件
CN104086928B (zh) 一种智能调光玻璃用的组合物
CN1265961C (zh) 层压的窗用玻璃元件
CN1625468A (zh) 压花反射层压板
US20080262141A1 (en) Dye Materials and Infra Red Active Polymer Compositions Thereof
CN105307996A (zh) 热线屏蔽膜、热线屏蔽夹层透明基材、热线屏蔽树脂片材、汽车及建筑物
CN103627334B (zh) 光致变色胶片、光致变色玻璃及制备方法
CN1541832A (zh) 具有光线遮蔽效果的着色片材
TW202019688A (zh) 層合玻璃用中間膜、層合玻璃、及玻璃構成體
EP2351809B1 (en) An anti-counterfeit film with an amphichroic pattern and a preparation method thereof
CN1650194A (zh) 可见光吸收膜和有该可见光吸收膜的结构体及形成该可见光吸收膜的可见光吸收油墨
CN106574126A (zh) 具有苯并三唑结构的荧光色素化合物、及使用其的波长转换型封装材料组合物
CN1653117A (zh) 增强的本征偏光器
CN1768095A (zh) 一种制造本征偏振器的方法
CN112940632B (zh) 一种防可见光短波伤害窗膜
JP2011069126A (ja) 採光遮熱シート及び合わせガラス
AU2002242454A1 (en) Glazing laminates
JP7087662B2 (ja) 防眩性シート、防眩性合わせガラスおよび防眩性の評価方法
TW201908129A (zh) 層合鑲嵌玻璃、發光單元及製造層合鑲嵌玻璃之方法
CN106280956A (zh) 一种纳米隔热涂料、隔热涂层的制备方法以及隔热玻璃

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee