CN1265895C - 金属表面涂层及其形成方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供可以维持金属表面的外观性、且可提高耐指纹性的金属表面涂层及其形成方法。一种金属表面覆盖膜，其特征在于，在金属表面上形成以具有10～10¹²Pa·s粘度的透明树脂为主成分的覆盖薄膜层。覆盖薄膜层的覆盖量为0.01～1.0g/m²。树脂中至少含有一种含有Si、B、Ti、F、Ge、Se中的一种或一种以上原子的树脂、有机化合物、有机·无机复合物。在金属表面形成以钛、钛合金或含有钛的化合物为主成分的层，在其上形成上述覆盖薄膜层。上述金属表面涂层的形成方法，其特征在于，在金属表面涂布含有具有10～10¹²Pa·s粘度的透明树脂的液体，然后擦拭涂布的液体。

Description

金属表面涂层及其形成方法

技术领域

本发明涉及可以得到以钛板为代表的金属表面的、在维持通过视觉可得到金属样表面性状的同时、可得到耐指纹性高的金属表面的金属表面涂层及其形成方法。

背景技术

在金属制品的表面上通常实施涂漆。以钢铁制品为代表的通常的金属制品，为防止表面生锈所以必须涂漆。另一方面，由于不锈钢制品、钛制品、镀铬制品等不需担心生锈，所以大多是在其表面不涂漆而将金属面直接作为表面使用。金属表面具有独特的金属光泽，通过进行镜面加工或无光面加工能够改变其外表、能够在视觉上引起美感。另外，由于金属表面硬，可产生在树脂涂层表面中没有的特有的硬度感。

特别是在钛表面，表面上存在强力且稳定的钛氧化覆盖膜，通过调整该钛氧化覆盖膜的厚度能够控制色调，可以表现出独特的质感。被使用在建材领域的钛制品中，通过阳极氧化控制表面的钛氧化覆盖膜的厚度，作为带色钛使用各种色调的钛板。

这里，将如上所述的可以通过视觉得到的金属表面特有的表面性状称为金属表面的外观性。

作为具有未涂漆金属表面的金属制品的问题，存在指纹附着的问题。若金属表面附着指纹，则比较显著、而且即使擦拭也不能除去易于残存。特别是在钛制品中，通过表面高折射率的氧化覆盖膜产生的光学干涉色做出独特的质感，具有和作为指纹主成分的油脂的折射率之差大、附着的指纹比较显著的特征。在无光面加工的金属表面中，即使擦拭附着的指纹油脂也易于残存在皱纹的褶沟中，擦拭除去困难。

作为附着的指纹不显著、进而通过擦拭能容易地除去，即所谓提高耐指纹性的手段、已知在金属表面使用无机材料或有机材料形成透明覆盖膜的方法，被称为透明涂层。因为是透明的，所以能够表现金属表面的光泽和色彩，由于透明覆盖膜的折射率和构成指纹的油脂的折射率接近、所以指纹可以不显著。

在金属表面用透明覆盖膜进行覆盖的透明涂层中，作为涂层方法，采用喷雾涂敷、辊涂或刷涂，当然层会具有1～30μm的厚度。虽说是透明，但是如果在金属表面存在这种厚度的覆盖膜层，损坏了上述金属表面特有的质感，作为金属表面的商品价值往往显著地降低。另外，由于透明涂层的硬度和金属相比较低，金属表面特有的硬度感也失去了。

特别是对于钛制品，由于通过表面上存在的高折射率的钛氧化覆盖膜产生的光学干涉色表现出独特的外观性，通过透明膜覆盖层使可见光区的吸收波长改变，显著地损害了钛制品的表面外观性。例如，在建材领域，虽然讨论了采用表面外观性作为第一、通过阳极氧化制造的带色钛，但是作为指纹对策施与了透明涂层的钛的外观和建筑家的意图不一致，未被采用的情况时有发生。

透明涂层的覆盖在工厂中进行涂布·固化。作为透明涂层覆盖使用无机材料时，由于无机材料一般的缺乏覆盖膜自身的柔软性，具有涂布后的金属制品的加工困难的问题。另一方面，作为透明涂层覆盖使用有机材料时，有机材料有程度的差别，通过紫外线和钛表面的氧化覆盖膜的活性催化作用受到分解，存在寿命有限的问题。进而，不管是有机材料·无机材料，都存在施工后的透明涂层覆盖层的剥离、涂布、固化的再处理不容易的问题。

发明内容

本发明第1个目的在于提供可以维持金属表面的外观性、提高耐指纹性的金属表面涂层及其形成方法。本发明第2个目的在于提供可进行覆盖膜形成后的金属制品的加工、可形成耐紫外线劣化，且寿命长的覆盖膜、覆盖膜形成后可剥离、再涂布的金属表面涂层。

本发明是为解决上述课题的发明，其要点如下所述。

(1)一种金属表面涂层，其特征在于，在金属表面上形成具有10～10⁶Pa·s粘度的热塑性树脂为主成分的覆盖薄膜层。

(2)上述(1)记载的金属表面涂层，其特征在于，上述覆盖薄膜层的覆盖量为0.01～1.0g/m²。

(3)上述(1)记载的金属表面涂层，其特征在于，上述树脂中至少含有一种含有Si、B、Ti、F、Ge、Se中的一种或一种以上原子的树脂、有机化合物、有机·无机复合物。

(4)上述(1)记载的金属表面涂层，其特征在于，上述覆盖薄膜层含有蜡成分。

(5)上述(1)记载的金属表面层，其特征在于，在金属表面形成有以钛、钛合金或含有钛的化合物为主成分的层，在其上形成有上述覆盖薄膜层。

(6)上述(1)记载的金属表面涂层，其特征在于，金属表面的平坦度Ra为4～40μm。

(7)一种金属制品，其特征在于，具有上述(1)～(6)的任一项记载的金属表面涂层。

(8)上述(1)～(6)的任一项记载的金属表面涂层的形成方法，其特征在于，在金属表面涂布含有具有10～10⁶Pa·s粘度的热塑性树脂的液体，然后擦拭涂布的液体。

(9)上述(7)记载的金属制品的处理方法，其特征在于，在金属表面涂布含有具有10～10⁶Pa·s粘度的热塑性树脂的液体，然后擦拭涂布的液体。

现在，在称为透明膜的透明的金属表面涂层中，当然覆盖层既不是气体也不是液体、是属于固体的范畴。本发明构成覆盖层的主成分为具有10～10¹²Pa·s粘度的透明树脂时有最大的特征。粘度在10～10¹²Pa·s以下时，具有流动性，该透明树脂比较起来还是属于液体。

由于覆盖层的主成分具有流动性，覆盖膜形成时或形成后可以通过擦拭简单地成为薄膜。通过形成薄膜、特别是覆盖量在1.0g/m²或以下的薄膜，可以得到通过视觉得到的金属表面性状和没有树脂覆盖膜的金属表面性状大致相等的性状，可以确保金属表面的外观性。另一方面，由于具有树脂涂层、树脂涂层的折射率和构成指纹的油脂折射率相近，因此可使指纹不显著。即，可同时具有金属的外观性和耐指纹性。

由于覆盖层的主成分具有流动性，覆盖层形成后一旦拭去，树脂层容易流动。因此，若将指纹从附着的部位拭去，具有构成指纹的油脂和树脂层共同流动，可以简单地除去指纹的优点。

在现有的具有如透明涂层厚度的覆盖层时，覆盖层若具有流动性则施工后覆盖层流落，产生不均一化有损美观的问题，但是由于本发明中将覆盖层形成薄膜，若是在10～10¹²Pa·s范围的粘度则不会发生流落。即，通过形成薄膜可初次形成具有流动性的覆盖层。

本发明中，树脂是指使有机化合物聚合的聚合物或低聚物，具有与基材附着的功能，或具有保持树脂中配合的其他成分的功能的物质。含有共聚合或添加了无机材料的物质。另外，作为本发明中可以使用的树脂，可以使用例如聚烯烃类、聚酯类、聚丙烯类、环氧类、聚硅氧烷类、聚氨酯类、氟类、聚酰胺类、缩醛类等、公知的树脂、它们的混合物、共聚物等。若树脂的粘度在本发明的范围内则它们的分子量没有特定的限制。而且，本发明的透明树脂意味着作为基底的金属表面在施与了本发明的表面涂层后还能看出、不仅指无色透明也含有有色透明的概念。为了确保金属的外观性，优选无色透明。即使覆盖前的原料树脂块不透明，只要在作为覆盖后的薄膜时是透明的就可以称为透明树脂。表面覆盖时若完全不能看到基底的颜色或外观则判断为不透明。

构成本发明的覆盖薄膜层主成分的透明树脂，其粘度必须在10～10¹²Pa·s。当粘度不到10Pa·s时，即使将覆盖层作成为薄膜，由于涂布的树脂流动性过高、在重力的影响下覆盖薄膜层向下方移动、产生膜厚不均一外观变得不均一的情况，另外、由于膜厚极端薄的部分不能得到充分的耐指纹性，所以不优选。另一方面，若粘度超过10¹²Pa·s，则由于形成树脂覆盖膜时难于均一地涂布，或在擦拭工序树脂难以移动产生不均匀，或难以将树脂覆盖到金属表面的微细凹凸的细微部分，所以容易产生不能充分发挥耐指纹性的部分。粘度上限更优选为10⁶Pa·s，特别优选为10⁴Pa·s。

本发明中规定的粘度，基本意味着使用施与了金属表面涂层的金属制品的温度下的粘度。若是通常的使用，意味着常温、即20℃下的粘度。

树脂粘度的测定，在10～10⁶Pa·s范围是采用给与树脂动态应变测定应力，通过该应力和应变速度算出粘度系数、即粘度的方法。具体地，例如可以使用レオメトリク_ッス·サイエンテ_ィフ_{ィ ッ}ク·エフ·イ-公司的流变计。作为给与应变时的频数，使用10^-2rad/s的低频数。另外，粘度超过10⁶Pa·s时，使用用了润滑挤压流动的伸长流变计，求出2轴的伸长粘度，使用该值。该方法的详细说明记载在日本流变学学会编“讲座·流变学”(高分子刊行会、1992年第1版)的250～251页。具体地，可以使用例如レオメトリク_ッス·サイエンテ_ィフ_{ィ ッ}ク·エフ·イ-公司的ARES多功能粘弹性测定系统进行测定。

本发明的覆盖薄膜层优选覆盖量为0.01～1.0g/m²。覆盖量不到0.01g/m²时，覆盖层过薄，耐指纹性的提高效果降低。另外，覆盖量超过1.0g/m²时，通过视觉看到的表面性状由于树脂覆盖发生变化、金属制品的外观性成为问题。另外，若附着量过多，则有时发生具有流动性的树脂流落、外观变得不均一，所以不优选。进而，覆盖量多时也存在覆盖层被紫外线劣化后的再施工性恶化的情况。覆盖薄膜层的覆盖量在0.03～0.30g/m²时可以得到更好的结果。

由于本发明的覆盖薄膜层是通过具有流动性的树脂形成的，在进行覆盖后可容易地加工金属。另外，根据需要，可以剥离金属表面上施与的覆盖薄膜层、再次在金属表面上形成覆盖薄膜层。作为覆盖薄膜层的形成方法，可以使用后述的方法。

本发明的覆盖薄膜层中的树脂优选热塑性树脂。在金属表面上形成的本发明的覆盖薄膜层，可以通过屋外的光、荧光灯的光、或来自外部被加上的热、或金属表面是钛时的光催化作用，随着时间的变化而进行劣化。通过该劣化，有时耐指纹性降低，在这种情况下除去劣化的覆盖薄膜层、再次根据本发明可以形成金属表面涂层。如果覆盖层的树脂不是热塑性树脂、即是热固化性树脂时，由于树脂随着时间变硬、要除去劣化的覆盖层时，有时不能全部除去覆盖层而有残存，再次形成的覆盖膜的耐指纹性提高作用减弱。另一方面，若覆盖层中的树脂是热塑性树脂时，可以容易地除去覆盖层，能够充分地发挥再次形成的覆盖膜的耐指纹性。另外，若是热可塑性树脂则不产生经时变化引起的覆盖层的固化，所以在擦拭附着的指纹时覆盖层流动，可以容易地除去指纹。进而，若是热固化性树脂，要通过擦拭形成均一的薄膜时、由于擦拭导致树脂温度上升、树脂固化难于形成均一的薄膜，但若是热塑性树脂的话擦拭时即使树脂的温度上升也不丧失流动性、可以形成充分均一的薄膜。

如上所述，在金属表面形成的覆盖薄膜层，有时通过屋外的光、荧光灯的光、或来自外部被加上的热、或金属表面是钛时的光催化作用，随着时间的变化而劣化。覆盖膜中若含有含Si原子的硅烷类化合物、例如硅树脂，则和通过上述紫外线或钛氧化膜的活性催化的分解作用相对，可以提高树脂的耐久性。但是，若使具有现有厚度的树脂覆盖膜层中含有硅烷类化合物，由于存在覆盖膜层垂落的问题，不能在金属表面覆盖的树脂层中添加硅烷类化合物。在本发明中，由于覆盖薄膜层极薄，即使覆盖层中含有硅烷类化合物也不垂落。因此，在本发明中，可使覆盖薄膜层中含有硅烷类化合物，由此可使其具有紫外线或钛氧化膜的活性催化的分解作用相对的耐久性，即可以提高覆盖薄膜层的耐气候性。

作为提高耐气候性的成分，可以在构成覆盖薄膜层的树脂中含有含Si原子的树脂为首的含有Si、B、Ti、F、Ge、Se(以下称为“Si等”)的一种或一种以上的原子的树脂、有机化合物、有机·无机复合物中的至少一种。作为这些树脂等优选使用透明材料。这些元素可以以例如具有-Si-O-、-B-O-、-Ti-O-、-Ge-O-、-O-Se-、或-C-F-、-C-Si-等形式的化合物加入。这些键和通常的有机化合物具有的-C-C-、-C-H-、-C-O-等键相比键能高、由于通过热或紫外线等的刺激难于分解，因此有提高树脂层的耐久性的作用。这些可以以硅树脂、氟树脂、硼钛酸化合物、各种硅烷偶合剂、各种钛偶合剂、四乙氧基硅烷、乙氧基钛、锗酸化合物、硒酸化合物等有机无机复合化合物等的形式被添加，或以在分子中具有这种结构的树脂使用。

Si等原子的含量没有特别的限制，依存于作为覆盖剂的粘度。即，含有Si等原子的化合物的粘度在本发明的范围内时，含有Si等原子的化合物可以作为透明树脂进行覆盖。可在透明树脂的粘度不在本发明特定的范围以外的范围添加含有Si等原子的化合物。为了提高耐久性，作为Si等原子的含量，优选在构成金属表面覆盖的覆盖薄膜中含有10％或以上。

本发明的覆盖薄膜层中优选含有蜡成分。蜡成分称为提高表面润滑性的成分。通过含有蜡成分，为了在金属表面延展形成薄覆盖薄膜层进行擦拭时，可具有表面的润滑性好拉伸容易可进行均一地涂布的效果。另外，擦拭除去表面上附着的指纹时，覆盖薄膜层表面光滑、具有易于擦拭指纹的效果。进而，也有提高金属表面涂层的疏水性的作用。

作为蜡成分可以使用已知的物质。例如聚乙烯或聚丙烯等的烯烃类、巴西棕榈类、聚酯类、聚硅氧烷类、氟类等有机蜡，二硫化钼、硬酯酸锌等化合物。覆盖薄膜层中的蜡成分的含量没有特别的限制，依存于作为覆盖剂的粘度。即，可以在加入蜡后的透明树脂的粘度不在本发明特定的范围以外的范围内添加。若完全不含有蜡成分，则涂布后擦拭时的摩擦阻力增大、施工性差、透明树脂成分难于进入金属表面的细小的凹凸中，所以优选透明树脂中含有1％或以上蜡成分。另外，若蜡成分过多，则由于透明树脂在金属表面的保持性变差，所以优选蜡成分的含量在构成金属表面覆盖的覆盖薄膜中为80％或以下。

本发明的覆盖薄膜层中，除上述成分以外，可以在能确保透明性的范围内添加粘度调节剂、防发泡剂、分散助剂等公知的添加物。

本发明的金属表面涂层，可以广泛地使用在期望不在表面形成喷漆等的厚覆盖膜、而是原样产生金属表面的性质的场合。因此，本发明的金属表面涂层可以用于对象金属不锈钢、钛、铜、铝、钢、镀铬钢等所有的金属表面。另外，在这些金属表面，可以使用施与了电镀、蒸镀、喷镀、C是D、喷漆、金属包层等公知的方法的任意处理。本发明特别是对钛、不锈钢等金属表面外观性优异、且作为耐指纹性差的金属的处理是优异的。同样地，在各种金属的表面形成以钛、钛合金或含有钛的化合物为主成分的层时，如果在其上形成本发明的覆盖薄膜层可得到好的结果。

在钛或钛合金的表面上，形成必然强固且稳定的钛氧化膜，所以即使钛不进行喷漆或电镀也不生锈。进而，在钛表面通过阳极氧化法形成控制了厚度的钛氧化膜，进行了特有带色的带色钛在建材等用途中使用。钛表面的外观性，大多有赖于在其表面存在的高折射率的氧化膜产生的微妙的金属光泽，这成为其特征。因此，任何物质，若在表层存在和折射率为首的光学特性不同的物质，色调、光泽等一定会产生变化，根据其程度可以变成能被肉眼识别。其代表例是作为此次课题的附着指纹。钛表面一旦附着指纹很显著。一次附着的指纹随着时间而固化，即时擦拭也很难消去。本发明中在钛表面形成的覆盖薄膜中的透明树脂，作为光学特性，若和钛氧化膜比较相对与指纹的残留物接近，所以即使附着指纹也变得不明显。另外由于透明树脂本身具有流动性，通过擦拭可以很容易地消去附着的指纹。另外，由于覆盖层是非常薄的膜，即使树脂覆盖膜的光学特性和钛的氧化膜不同，其差异作为钛表面的色调、光泽度的变化不能用肉眼识别，可以确保不损害钛金属表面具有的外观性。在这种表面形成了钛氧化膜的钛中，由于可以谋求外观性和耐指纹性的并存，本发明的金属表面层特别地有效。

本发明的金属表面层在形成覆盖薄膜层的金属表面的平坦度、Ra为4～40μm时可以得到更好的结果。Ra(中心线平均值)在JIS B0601中有规定、这里可以使用在阈值2.5mm下测定的值。如果形成金属表面的平坦度Ra达到4～40μm的凹凸，由于表面的光泽度被抑制可以发挥独特的外观性，因此特别地被使用在没涂漆钛或不锈钢的建材等中。现在，在形成了凹凸的金属表面中，即使擦拭去除附着的指纹、由于构成指纹的油脂已埋入表面的凹陷部分，不可能充分地除去指纹。施与本发明的金属表面层时，由于预先在金属表面的凹陷部分充填入具有流动性的树脂，附着的指纹可以和具有流动性的树脂一起拭去，可容易地除去指纹。另外，由于现有使用的表面层都是固体，若减少覆盖量则在金属表面的凸起部分顶点不能充分地覆盖表面。与此相对，本发明中使用粘度在10¹²Pa·s或以下的树脂，由于此粘度范围具有本质地液体性质，即使是在覆盖量少的薄膜中也可以达到可覆盖到金属表面的凸起部分顶点的效果。另外，若增大表面的粗糙度，还具有表面层的涂抹不均处变得不显著的作用。

具有上述本发明的金属表面层的金属制品，由于其表面发挥金属特有的外观性，同时耐指纹性优异，可以在作为建材用的内外装饰板、作为器物用的照相机、OA机器外装等各种用途中得到有用的结果。另外，可以使表面层具有优异的耐气侯性。

下面，对本发明的金属表面层的形成方法进行说明。

构成金属表面覆盖膜的透明树脂以及蜡等，首先在有机溶剂或水中溶解，制成含有透明树脂的液体。作为有机溶剂，可以使用异丙醇、异对苯、乙醇、甲苯、溶剂石脑油、灯油等公知的有机溶剂。本发明中使用的透明树脂虽然作为涂层使用时的粘度在10～10¹²Pa·s的范围内，但是在上述溶剂等中溶解了该透明树脂的液体当然比此粘度低。接着，在金属表面涂布含有该透明树脂的液体。涂布的方法没有限制，例如喷涂、静电涂布、辊涂布、刷涂、渗入布后涂布的方法、幕涂布、辊涂等已知的方法可以适用。

在本发明中，在金属表面涂布上述液体后，通过擦拭表面上附着的液体可以在金属表面形成均一且成为薄膜的层。若是通常的涂漆材料或透明膜材料，由于在金属表面上附着后溶剂蒸发固化，要形成本发明那样的薄膜进行擦拭时，进行不均一地固化不能形成均一的薄膜。在本发明中，由于即使溶剂蒸发后覆盖膜也有流动性，只进行擦拭即可简单地形成均一薄膜，可以形成覆盖量在1.0g/cm²或以下的薄膜。擦拭时，用不伤害金属表面的材料，例如布、布制的托布、塑料制的网、具有弹性的塑料制涂刷器、纸等擦拭覆盖膜时，优选覆盖膜进入金属表面的微细的凹凸中。特别是涂布面具有不是平面的复杂形状时，通过该擦拭工序使覆盖膜均一地遍布表面是重要的。在平均地涂布的情况中，通过辊涂可以比较均一地微量涂布时、不进行擦拭也可以形成本发明的薄膜层。

另外，根据涂布的树脂液的种类，在加热干燥同时、或加热干燥后、或加热干燥前，可以进行擦拭被涂布的覆盖膜的操作。树脂是热塑性树脂时，由于温度的上升树脂的流动性提高，可容易地进行擦拭。

在覆盖覆盖膜层中含有蜡成分时，擦拭时与布等之间的润滑性被改善，可形成更均一的薄覆盖膜。

通过进行以上处理，可制造具有本发明的覆盖薄膜层的金属制品。

具体实施方式

实施例1

在4种带色钛板的表面上施与本发明的金属表面涂层，与现有的没进行任何覆盖的钛板相比较。带色钛板通过阳极氧化法形成，带色钛板的颜色有绿、粉红色、紫、金4种。而且，将带色钛板作为试验样品使用是由于外观性受到重视、且由于表面上的涂膜对色调变化最敏感。

用于将金属表面涂层在钛板表面上涂布的含树脂的液体具有，作为透明树脂的粘度为2.0×10²Pa·s的硅树脂：20份、作为蜡的巴西棕榈：3份、作为溶剂的异丙醇：30份和异链烷烃：47份组成的成分。使该液体渗入布中后在4种带色钛板上涂布，好好擦拭除去。充分干燥后，用重量法求出附着量为0.12g/m²。

耐指纹性的评价是对识别性和擦拭性进行评价。

识别性根据指纹刚附着后～4周后附着的指纹能否识别来评价。可评价为○：不能识别、△：可以识别、×：非常明显。

指纹擦拭性是在指纹刚附着后、1周后、4周后、1周后弱碱洗剂洗净后分别用棉100％的手套擦拭指纹附着部分时，根据指纹擦拭的容易程度来进行评价的。可评价为○：容易擦拭、○△：可以擦拭但指迹有少许残留、△：指迹残留、×：难于擦拭。

对本发明的金属表面涂层材料、并对耐侯性对耐指纹性的影响进行了调查。即，在UV照射条件：20W、20cm、168小时下进行UV照射，UV照射1周后、UV照射1周+弱碱洗剂洗净后附着指纹，进行指纹擦拭容易度的评价。评价结果如表1所示。

首先，对附着指纹易显著性进行比较，与没有覆盖的钛板比较，可以确认进行了本发明的金属表面涂层的钛板，其指纹易显著性降低。根据带色钛板的颜色在改善的程度上产生若干差别。

附着指纹的擦拭容易度可以被大幅度地改善。如上所述，由于指纹含有从手指分泌的油脂、随着时间的变化凝固，在没有进行覆盖的钛板上除去指纹变得更困难。与此相对，进行了本发明的金属表面涂层的钛板，1周后也好4周后也好，虽然颜色有若干的差别，但可以持续大致相同的良好的擦拭性。

对于金属表面涂层的耐气侯性，根据照射1周UV的促进试验，由于对于照射后的附着指纹其可擦拭性也不发生变化，可以确认具有充分的耐气侯性。另外，UV照射后没有看到可以识别的粉化、或泛白样的覆盖膜的异常。

表1

有金属表面涂层	指纹识别性	指纹刚附着后～4周后	△(×)	(○)△	(○)△	○△
							指纹擦拭性	指纹附着后	○	○	○	○
	1周后	○	○△	△×	○
						4周后		△	○△	△	○(△)
	1周后弱碱洗剂洗净后	○	○	○	○
						UV照射1周后的指纹附着		○	○	○	○
	UV照射1周+洗净后的指纹附着	○	○	○	○

接着，对通过本发明的金属表面涂层产生的外观性进行评价。

对于4种带色钛板，准备施与了本发明的金属表面涂层的板和什么都不涂布的板，评价两者的光泽度，同时评价两者之间的色差。光泽度评价根据GS60计测定。色差ΔE通过CIEL^*a^*b表色系(JIS Z8729)进行评价。结果如表2所示。表中，L是制造金属板时相对于板流动方向从垂直方向照射光的测定结果，C是相对于板流动方向从水平方向照射光的测定结果。

如果观察施与了涂层产生的光泽度的变化(Δ光泽度)，通过形成覆盖膜的Δ光泽度在+3～-15之间变化，该变化是由于和色、原版的表面性状引起的差异。但是，考虑到原来的原版阶段时的L、C方向的差别以及个体差别等，无覆盖材料和覆盖材料的差值在目视下问题不大。

如果除去被认为是异常值的紫的L、C和峰值的L，色差基本在肉眼难以识别的ΔE：3或以下的范围内，可以说几乎没有形成涂层产生的色调变化。

表2

实施例2

在与实施例1相同的4种带色钛板的表面上施与本发明的金属表面涂层。为进行金属表面涂层的在钛板表面上涂布的含树脂液是由，作为透明树脂的粘度为8.0×10³Pa·s的水溶性聚乙烯树脂：20份、氟类蜡：5份、作为溶剂的水、异丙醇：75份组成的成分。涂布方法等和实施例1相同。用重量法求出附着量为0.28g/m²。

关于对耐指纹性进行评价的可识别性和擦拭性用与实施例1相同的方法进行，结果如表3所示。与不进行金属表面涂层的情况(表1)相比，可以明确得到指纹可识别性、擦拭性都好的结果。

表3

对于通过本发明的金属表面涂层产生的外观性，用和实施例1相同的方法进行评价。与没进行金属表面涂层的情况(表2)相比，Δ光泽度和ΔE的结果如表4所示。可以实现和实施例1相同、良好的外观性。

表4

如上所述，本发明通过在金属表面形成以具有10～10¹²Pa·s的粘度的透明树脂为主成分的覆盖薄膜层，可以进行维持金属表面具有的外观性和耐指纹性良好的金属表面涂层。

另外，本发明通过在树脂中至少含有一种含Si、B、Ti、F、Ge、Se的一种或一种以上原子的树脂、有机化合物、有机·无机复合物，可以提高覆盖薄膜层的耐气侯性。

进而，本发明通过在金属表面涂布含有具有10～10¹²Pa·s粘度的透明树脂的液体，然后擦拭涂布的液体，可以容易地形成上述金属表面涂层。

Claims (9)

1.一种金属表面涂层，其特征在于，在金属表面上形成以具有10～10⁶Pa·s粘度的热塑性树脂为主成分的覆盖薄膜层。

2.如权利要求1记载的金属表面涂层，其特征在于，上述覆盖薄膜层的覆盖量为0.01～1.0g/m²。

3.如权利要求1记载的金属表面涂层，其特征在于，上述树脂中至少含有一种含有Si、B、Ti、F、Ge、Se中的一种或一种以上原子的树脂、有机化合物、有机·无机复合物。

4.如权利要求1记载的金属表面涂层，其特征在于，上述覆盖薄膜层含有蜡成分。

5.如权利要求1记载的金属表面涂层，其特征在于，在金属表面形成以钛、钛合金或含有钛的化合物为主成分的层，在其上形成上述覆盖薄膜层。

6.如权利要求1记载的金属表面涂层，其特征在于，金属表面的平坦度Ra为4～40μm。

7.一种金属制品，其特征在于，具有权利要求1～6的任一项记载的金属表面涂层。

8.如权利要求1～6的任一项记载的金属表面涂层的形成方法，其特征在于，在金属表面涂布含有具有10～10⁶Pa·s粘度的热塑性树脂的液体，然后擦拭涂布的液体。

9.如权利要求7记载的金属制品的处理方法，其特征在于，在金属表面涂布含有具有10～10⁶Pa·s粘度的热塑性树脂的液体，然后擦拭涂布的液体。