CN1265411A - 聚氯乙烯人造革的胶粘剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种聚氯乙烯人造革的胶粘剂,由SBS、氯化聚氯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、过氧化苯甲酰、2、6－二叔丁基对甲酚和增粘剂松香或萜烯树脂组成。本胶粘剂具有稳定性好、成本低和粘合强度高的特点。该胶粘剂的制备方法无需专用设备、操作简便。

Description

聚氯乙烯人造革的胶粘剂及其制备方法

本发明涉及一种胶粘剂，特别是用于粘合聚氯乙烯(PVC)人造革的胶粘剂。同时，本发明还涉及该胶粘剂的制备方法。

用于粘合PVC人造革的接枝聚合物已有许多报导，主要分为两类：氯丁橡胶(CR)的接枝聚合物和SBS(苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物)的接枝聚合物。CR的接枝聚合物例如已被工业界熟悉的CR与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的接枝共聚物，已大量生产并有通用的技术标准(HB/T2493-93)。根据北京粘接学会编译，宇航出版社1991年出版的《胶粘剂技术与应用手册》第292页，其典型的配方为(重量份数)：CR100、MMA100、过氧化苯甲酰(BPO)1、抗氧剂2、6-二叔丁基对甲酚(BHT)2、甲苯472、丁酮118。对CR接枝共聚物的改性工作，例如在CR接枝中加入热塑弹性体SBS(王强，化学与粘合，1989(2)：83)或丙烯酸(AA)(戴李宗，粘接，1991(1)：1)或高氯聚合物如氯化聚乙烯(CPE)、氯化聚丙烯(CPP)、氯化乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(CEVA)、氯化聚氯乙烯(CPVC)等已有报导(王利亚，粘接，1998(3)：1；马兴法，高分子材料科学与工程，1996(23)：136)。而SBS的接枝共聚物，例如SBS与MMA或BMA(甲基丙烯酸丁酯)(王利亚，粘接，1993(2)：1；杨建军，中国粘胶剂，1996(1)：42)等的接枝共聚物也有报导。

已知SBS与MMA、AA等单体共聚后，可以提高SBS的极性，用作材料表面处理剂、复膜胶或以SBS为基础的胶料(例如鞋大底)的粘合。但SBS的强度较低，典型的1401型SBS的抗拉强度为26Mpa，由此制得的胶强度也较低。又知加入CR与SBS进行混合接枝可以提高强度。但SBS与CR混溶性不好，SBS的混用量一般不能超过20％，而CR价格较高，使成本上升。

本发明的目的是提供一种用于粘合PVC人造革的胶粘剂，它能克服上述胶粘剂的不足，粘合强度达到PVC人造革破坏强度，但原料来源广泛、价格低。同时，本发明还提供该胶粘剂的制备方法。

为了降低生产成本的同时又保持对PVC人造革有高的粘合强度，本发明以价格较低的SBS为主要原料，但添加强度较高的CPVC进行混合接枝，接枝单体使用MMA或MMA/AA混合物，溶剂为甲苯/丁酮混合物。在此溶剂中SBS和CPVC有较好的相容性，所得接枝物性能稳定，贮存长时间不分层，粘合PVC人造革有好的剥离强度，明显优于不加CPVC的对照组，符合HG/T2493-93标准，但价格较低。

本胶粘剂的具体配方为(重量份)：SBS67～85、CPVC15～33、MMA68～85、AA0～10、甲苯300～400、丁酮100、BPO1～2、BHT1～2、增粘剂(松香或萜烯树脂)0～50，其中，SBS与CPVC重量份之和等于100。

其制备方法包括如下步骤：

1、CPVC与甲苯、丁酮混合，加热至45～50℃，溶解后加入SBS溶解。

2、升温至85℃，加入MMA(或MMA/AA)与BPO的混合物，通N₂保护，保持85～90℃反应2～3小时。

3、加入增粘剂松香或萜烯树脂以及BHT，终止反应，冷却后出料。

本发明具有如下优点：

1、由于本发明以价格较低的SBS为主要原料，所以降低了生产成本，产品价格低。

2、CPVC的加入和接枝单体MMA或MMA/AA混合物的使用分别提高了本发明胶粘剂的强度和粘合性能，所以本发明胶粘剂对PVC人造革有好的粘合性能。

3、甲苯/丁酮混合物作为溶剂提高了胶粘剂的稳定性能，本发明胶粘剂的稳定性好，长期贮存不分层。

4、本发明胶粘剂的生产方法无需专用设备，操作简便。

经测定，本发明胶粘剂粘合PVC人造革的剥离强度达到3.00～3.77KN/m，参照HG/T2493-93的标准(一等品3.0KN/m、合格品2.5KN/m)，本发明达到或超过一等品的标准。

另外，本发明胶粘剂的原料成本(按1999年10月价)为6.0～5.5元/千克，而以CR为基础的接枝胶的原料成本(按上述典型配方)为7.6元/千克，本发明成本明显较低。

下面结合实施例对本发明进行详细的说明：

实施例1：在装有电动搅拌器、温度计、回流冷凝管、加热水浴的三颈瓶中，加入甲苯400g、丁酮100g、CPVC16.7g，加热至45～55℃，搅拌溶解，确证溶解完毕后，加入SBS83.3g，搅拌溶解。溶完后，升温至85℃，加入溶有BPO1.7g的MMA70g，通N2保护，保持反应物在85～90℃反应2.5小时，加入松香16.7g、BHT1.7g，终止反应，冷却后出料。得到保存稳定的胶粘剂，测得其对PVC/PVC的剥离强度为3.58KN/m，其原料成本为6.0元/千克。

实施例2：操作和配方同实施例1，但在MMA/BPO溶液中加入AA8.3g，得到保存稳定的胶粘剂，测得其对PVC/PVC的剥离强度为3.77KN/m，其原料成本为6.1元/千克。

实施例3：操作同实施例1，配方为(以“克”为单位)：

      SBS              67

      CPVC             33

      MMA              68

      甲苯             400

      丁酮             100

      BPO              2.0

      BHT              1.7

      松香             16.7

得到保存稳定的胶粘剂，测得其对PVC/PVC的剥离强度为3.22KN/m，其原料成本为6.0元/千克。

实施例4：操作同实施例1，配方为(以“克”为单位)：

      SBS              85

      CPVC             15

      MMA              85

      AA               7

      甲苯             300

      丁酮             100

      BPO              1

      BHT              1

      松香             50

得到保存稳定的胶粘剂，测得其对PVC/PVC的剥离强度为3.00KN/m，其原料成本为6.3元/千克。

实施例5：操作同实施例1，但保持反应物在85～90℃后，其反应时间改为3小时，配方为(以“克”为单位)：

      SBS              80

      CPVC             20

      MMA              80

      AA               6.7

      甲苯             300

      丁酮             100

      BPO              1

      BHT              1

      萜烯树脂         8

得到保存稳定的胶粘剂，测得其对PVC/PVC的剥离强度为3.22KN/m，其原料成本为6.5元/千克。

实施例6：操作同实施例1，但保持反应物在85～90℃后，其反应时间改为2小时，配方为(以“克”为单位)：

      SBS              80

      CPVC             20

      MMA              68

      AA               10

      甲苯             300

      丁酮             100

      BPO              12

      BHT              2.0

得到保存稳定的胶粘剂，测得其对PVC/PVC的剥离强度为3.13KN/m，其原料成本为6.4元/千克。

Claims (2)

1、一种聚氯乙烯人造革的胶粘剂，其特征在于它是由67～85重量份的SBS、15～33重量份的CPVC、68～85重量份的MMA、0～10重量份的AA、300～400重量份的甲苯、100重量份的丁酮、1～2重量份的BPO、1～2重量份的BHT、0～50重量份的松香或萜烯树脂组成，其中，SBS与CPVC重量份之和等于100。

2、一种聚氯乙烯人造革的胶粘剂的制备方法，其特征在于它包括如下步骤：

(1)CPVC与甲苯、丁酮混合，加热至45～50℃，溶解后加入SBS溶解；

(2)升温至85℃，加入MMA或MMA/AA与BPO的混合物，通N₂保护，保持85～90℃，反应2～3小时；

(3)加入增粘剂松香或萜烯树脂以及BHT，终止反应，冷却后出料。