CN1125860C - 金属与非金属间粘合的胶粘剂及其制备方法 - Google Patents
金属与非金属间粘合的胶粘剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1125860C CN1125860C CN 00114127 CN00114127A CN1125860C CN 1125860 C CN1125860 C CN 1125860C CN 00114127 CN00114127 CN 00114127 CN 00114127 A CN00114127 A CN 00114127A CN 1125860 C CN1125860 C CN 1125860C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- weight parts
- toluene
- styrene
- add
- proportion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
一种用于金属与非金属间粘合的胶粘剂，其配方为(重量份)：热塑丁苯橡胶、苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物20-25、氯磺化聚乙烯5-10、氧化镁和/或氧化锌1-2、稳定剂5-10、氯化石蜡0-5、甲苯100-120、松香10-30、C5石油树脂10-30、甲苯二异氰酸酯5-10、2，6-二叔丁基对甲酚0.5-1.0，其中热塑丁苯橡胶、苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物与氯磺化聚乙烯重量份之和等于30。该胶粘剂具有粘合强度高、耐热性能好和价格低的特点。本发明胶粘剂的制备方法无需专用设备、操作简便。
Description
本发明涉及一种胶粘剂，特别是用于金属与非金属材料间粘合的胶粘剂。同时，本发明还涉及该胶粘剂的制备方法。
目前用于装修工程的胶粘剂大量使用酚醛树脂改性氯丁(CR)胶粘剂和树脂改性SBS(热塑丁苯橡胶、苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物)胶粘剂。酚醛树脂改性氯丁胶粘剂主要由叔丁基酚醛树脂、氯丁橡胶、氧化镁、氧化锌、增粘树脂(萜烯树脂、萜酚树脂等)组成，根据北京粘接学会编译，宇航出版社1991年出版的《胶粘剂技术与应用手册》第290页，其典型的配方为(重量份)：氯丁橡胶100、氧化镁8、氧化锌5、抗氧剂2、叔丁基酚醛树脂45、溶剂640。该胶种已为广大用户熟悉，市场供应量很大，品种亦很多。品质优良的品种对木材互粘、木材/饰面板(如防火板、三聚氰胺饰板)互粘可以达到很好的粘接效果。树脂改性SBS胶粘剂主要由SBS和树脂(石油树脂、松香、古马隆、萜烯树脂等)组成，根据《粘接》杂志1999年第5期发表的论文《SBS系列胶粘剂的进展》，其典型的配方为(重量份)：SBS 15、萜烯树脂15、石油树脂3、氯代烃15、溶剂汽油40、抗氧剂0.5。其应用情况与酚醛树脂改性氯丁胶粘剂相似。近几年来在市场上使用日渐增加，有部分取代酚醛树脂改性氯丁胶粘剂的趋势。
上述这两种胶在装修工程中广泛使用，但在粘合金属/非金属材料时性能较差，例如对铁/发泡塑料(发泡EVA等，在保温工程中使用)、铁/织物(棉布等)粘合性和耐热性都较差，难以满足用户要求。这两种胶粘剂对金属表面粘合情况欠佳的原因是：所用的聚合物，包括氯丁胶、酚醛树脂、SBS、萜烯树脂、石油树脂等，对金属表面的作用力不足，粘结强度不高，同时，由于软化点低，不能耐受较高的使用温度。
申请号为92106026.2公开号为CN1074469A(公开日为1993年7月21日)的中国专利说明书公开了一种胶粘剂，是一种使用增强剂改性SBS的胶粘剂，其配方为(重量份)：SBS YH-801 85～95、SBS YH-792 5～15、萜烯树脂45～55、石油树脂115～125、环己烷295～305、120号汽油45～115、三氯乙烷45～55、增强剂25～35、氯化石蜡4～8、抗氧剂0.4～0.6。增强剂为甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷加成物的20％乙酸乙酯溶液(CN1074469A)。粘合天然橡胶/铝的剥离强度可达2.98KN/m，高于一般酚醛树脂改性氯丁胶粘剂，但该工艺合成增强剂较为麻烦。
本发明的目的在于提供一种粘合强度高、耐热性好、价格低，特别能用于金属与非金属间粘合的胶粘剂。同时提供该胶粘剂的制备方法，该方法无需专用设备、操作简便。
为了达到本发明的目的，本发明选用价格较低的SBS作为主要聚合物，通过加入极性聚合物氯磺化聚乙烯(CSPR)以增加对金属的粘合强度，同时，加入甲苯二异氰酸酯(TDI)反应，并加入用甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸(AA)接枝改性的SBS作为体系稳定剂，解决了极性的CSPR与极性低的SBS相溶性不好的问题，得到贮存稳定的胶液。另外还加入助剂氧化镁和/或氧化锌以增加胶的内聚强度，加入树脂(考虑到成本和性质的需要，树脂选用松香和C5石油树脂)增加胶的粘附能力。这样得到的粘合剂对金属/非金属有好的粘合强度，耐热可达到100℃，胶液贮存稳定性好，价格低。
本发明的具体配方为(重量份)：SBS 20～25、CSPR 5～10、金属氧化物(MgO和/或ZnO)1～2、稳定剂5～10、氯化石蜡0～5、甲苯100～120、松香10～30、C5石油树脂10～30、TDI 5～10、防老剂2、6-二叔丁基对甲酚(BHT)0.5～1.0，其中，SBS与CSPR重量份之和等于30。本发明所涉及到的各种组分除稳定剂外，均能通过正常途经购得。本发明的稳定剂为SBS与甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸(AA)的接枝聚合物溶液，具体配方为(重量份)：SBS 50、甲苯200、甲基丙烯酸甲酯(MMA)35、丙烯酸(AA)3、过氧化苯甲酰(BPO)0.4、2、6-二叔丁基对甲酚(BHT)1.0。其组分也均能通过正常途经购得。
本胶粘剂的制备方法包括以下步骤：
1、按比例将SBS、CSPR、MgO和/或ZnO、稳定剂、氯化石蜡与65～75％用量的甲苯混合后溶解，并预留25～35％的甲苯用于溶解TDI。
2、按比例加入松香和C5石油树脂溶解。
3、按比例将TDI与预留的甲苯混合，然后分批加入TDI的甲苯溶液，并将温度控制在80～85℃，反应3小时。
4、按比例加入防老剂BHT，冷却后出料。
上述稳定剂通过以下方法得到：
1、在装有电动搅拌器、温度计、回流冷凝管、加热水浴的三颈瓶中按比例加入甲苯和SBS，搅拌使之溶解，加热反应物至85℃。
2、按比例加入溶有引发剂BPO的MMA，搅拌，通N2保护，温度保持在89～91℃，反应1小时。
3、加入AA，继续反应2小时。
4、加入BHT，搅拌均匀，冷却后倒出，得到无色透明粘稠胶液。
本发明具有下列优点：
1、本发明特别适用于金属/非金属间的粘接，例如通风管道和保温材料间的粘接，也可以用于其他通用场合(木材/木材、木材/防火板等)，有良好的粘接强度。
2、粘接面可耐受较高使用温度而保持粘合强度。
3、价格较低，原材料成本约为传统的酚醛树脂改性氯丁胶粘剂的70％。
4、本发明胶粘剂及其稳定剂的制备均无需专用设备，操作简便。
为了对本发明胶粘剂的性能进行更好的说明，现分别选用市售质量好的酚醛树脂改性氯丁胶粘剂和SBS胶粘剂作为对照物，随机选取本发明的一种胶粘剂做对比实验如下：
1、对白铁片(制罐用镀锡铁片)/帆布的剥离强度：铁片用甲苯除油，粘合面两面涂胶，合拢后室温放置48小时，然后分别测定其剥离强度(测定方法参照GB/T2791-1995)，并观察其剥离面的情况，结果如下：
| 剥离强度(KN/m) | 剥离面情况 | |
| SBS胶 | 0.46～0.83 | 铁表面无残胶 |
| CR胶 | 1.46～1.56 | 铁表面略有残胶 |
| 本发明胶 | 2.07～3.91 | 铁表面大量残胶 |
试验表明本发明胶对铁表面有更好的附着力。
2、耐热性测定：白铁片/发泡EVA(拖鞋大底料)。试验用EVA切成60×20×10mm的块状，粘合面为60×20mm，未经表面处理，自铁片用甲苯除油，粘合面两面涂胶，合拢后室温放置48小时，于电热恒温干燥箱中恒温30分钟，打开烘箱门，在箱内用手撕动胶块，观察其粘合牢度。
| 温度℃ | 65 | 70 | 75 | 80 | 100 |
| SBS胶 | 粘牢 | 松动 | 明显变软 | 明显变软 | 全部分离 |
| CR胶 | 粘牢 | 略松动 | 软，可撕动 | 明显变软 | 全部分离 |
| 本发明胶 | 粘牢 | 粘牢 | 粘牢 | 粘牢 | 粘牢 |
实验证明，本发明胶可耐至100℃仍保持粘合强度，SBS胶和CR胶在75～80℃已失去粘合强度。温度继续升至110℃，此时EVA已收缩变形，但本发明胶仍保持较好强度，强行撕开后EVA碎裂，铁片上大量残留粘合的EVA，而SBS胶无EVA残留，CR胶仅有少量EVA残留。由此说明，本发明胶的耐热性能明显高于对照物。
下面结合实施例对本发明进行详细的说明。
实施例1
稳定剂的制备：(1)在装有电动搅拌器、温度计、回流冷凝管、加热水浴的三颈瓶中加入甲苯200克和SBS 50克，搅拌使之溶解，加热反应物至85℃；(2)加入0.4克BPO溶于35克MMA制成的混合溶液，搅拌，通N2保护，温度保持在89～91℃，反应1小时；(3)加入AA 3克，继续反应2小时；(4)加入BHT 1克，搅拌均匀，冷却后倒出，得到无色透明粘稠胶液。
胶粘剂的制备：在装有电动搅拌器、温度计、回流冷凝管、加热水浴的三颈瓶中加入甲苯70克、ZnO 1克、SBS(YH-792)20克、CSPR(CSM-30)10克、稳定剂5克、氯化石蜡3克，搅拌溶解后升温至85℃，加松香10克、C5石油树脂30克，溶解后分三次加入由6.5克TDI与30克甲苯组成的混合物，每次加入时间间隔为15分钟，从加入TDI起开始计时，反应3小时，加防老剂2、6-二叔丁基对甲酚(BHT)0.5克，冷后倒出。得到浅黄色乳浊的稳定胶液。
参照GB/T2791-1995的方法，测得该胶粘剂对白铁/帆布的剥离强度为2.30KN/m。
实施例2
操作和稳定剂同实施例1，配方为：
SBS 20克
CSPR 10克
ZnO 1克
稳定剂 5克
甲苯 100克
松香 30克
C5石油树脂 10克
TDI 6克
BHT 0.5克
测得其对白铁/帆布的剥离强度为2.76KN/m。
实施例3
操作和稳定剂同实施例1，配方为：
SBS 20克
CSPR 10克
ZnO 1克
稳定剂 5克
甲苯 100克
松香 20克
C5石油树脂 20克
TDI 8克
BHT 0.5克
测得其对白铁/帆布的剥离强度为2.07KN/m。
实施例4
操作和稳定剂同实施例1，配方为：
SBS 25克
CSPR 5克
MgO 2克
稳定剂 10克
甲苯 120克
松香 10克
C5石油树脂 30克
TDI 10克
BHT 1克
测得其对白铁/帆布的剥离强度为3.91KN/m。
实施例5
操作和稳定剂同实施例1，配方为：
SBS 22.5克
CSPR 7.5克
MgO 1.5克
稳定剂 7.5克
甲苯 120克
松香 15克
C5石油树脂 25克
TDI 8克
BHT 1克
测得其对白铁/帆布的剥离强度为3.22KN/m。
实施例6
操作和稳定剂同实施例1，配方为：
SBS 21.5克
CSPR 8.5克
MgO 1克
稳定剂 5克
氯化石蜡 5克
甲苯 120克
松香 12克
C5石油树脂 28克
TDI 5克
BHT 1克
测得其对白铁/帆布的剥离强度为3.60KN/m。
Claims (2)
1、一种金属与非金属之间粘合的胶粘剂，其特征在于它是由20～25重量份的热塑丁苯橡胶、苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物、5～10重量份的氯磺化聚乙烯、1～2重量份的氧化镁和/或氧化锌、5～10重量份的稳定剂、0～5重量份的氯化石蜡、100～120重量份的甲苯、10～30重量份的松香、10～30重量份的C5石油树脂、5～10重量份的甲苯二异氰酸酯和0.5～1.0重量份的2，6-二叔丁基对甲酚组成，其中，热塑丁苯橡胶、苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物与氯磺化聚乙烯重量份之和等于30；所述的稳定剂通过下列方法得到：
(1)在装有电动搅拌器、温度计、回流冷凝管、加热水浴的三颈瓶中按比例加入甲苯和热塑丁苯橡胶、苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物，搅拌使之溶解，加热反应物至85℃；
(2)按比例加入溶有引发剂过氧化苯甲酰的甲基丙烯酸甲酯，搅拌，通N2保护，温度保持在89～91℃，反应1小时；
(3)加入丙烯酸，继续反应2小时；
(4)加入2，6-二叔丁基对甲酚，搅拌均匀，冷却后倒出，得到无色透明粘稠胶液；
其中稳定剂的原料配方是50重量份的热塑丁苯橡胶、苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物、200重量份的甲苯、35重量份的甲基丙烯酸甲酯、3重量份的丙烯酸、0.4重量份的过氧化苯甲酰、1.0重量份的2，6-二叔丁基对甲酚。
2、权利要求1所述的金属与非金属之间粘合的胶粘剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)按比例将热塑丁苯橡胶、苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物、氯磺化聚乙烯、氧化镁和/或氧化锌、稳定剂、氯化石蜡与65～75％用量的甲苯混合后溶解，并预留25～35％用量的甲苯用于溶解甲苯二异氰酸酯；
(2)按比例加入松香和C5石油树脂溶解；
(3)按比例将甲苯二异氰酸酯与预留的甲苯混合，然后分批加入甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液，并将温度控制在80～85℃，反应3小时；
(4)按比例加入防老剂2，6-二叔丁基对甲酚，冷却后出料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 00114127 CN1125860C (zh) | 2000-03-17 | 2000-03-17 | 金属与非金属间粘合的胶粘剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 00114127 CN1125860C (zh) | 2000-03-17 | 2000-03-17 | 金属与非金属间粘合的胶粘剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1273261A CN1273261A (zh) | 2000-11-15 |
| CN1125860C true CN1125860C (zh) | 2003-10-29 |
Family
ID=4583845
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 00114127 Expired - Fee Related CN1125860C (zh) | 2000-03-17 | 2000-03-17 | 金属与非金属间粘合的胶粘剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1125860C (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102382541A (zh) * | 2011-06-22 | 2012-03-21 | 河南盛荣特种钢业有限公司 | 热轧不锈钢隔离剂及其制备方法 |
| CN104178068A (zh) * | 2014-09-05 | 2014-12-03 | 无锡欧易博阀业科技有限公司 | 建筑用粘结剂 |
| CN104449492A (zh) * | 2014-11-14 | 2015-03-25 | 谢友见 | 一种抗紫外线的板材胶黏剂 |
| CN105440975B (zh) * | 2015-11-23 | 2019-06-14 | 苏州盖德精细材料有限公司 | 一种丁苯胶乳胶粘剂及其制备方法 |
| CN110744723B (zh) * | 2019-10-12 | 2021-10-01 | 江西水晶光电有限公司 | 一种蓝宝石小圆片加工方法 |
| CN115584213B (zh) * | 2022-09-30 | 2024-03-15 | 成都飞机工业（集团）有限责任公司 | 一种非金属舱门与橡胶的粘接方法 |
-
2000
- 2000-03-17 CN CN 00114127 patent/CN1125860C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1273261A (zh) | 2000-11-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1288220C (zh) | 高强力粘合剂及其制备方法 | |
| CN1085697C (zh) | 粘合弹性体的水溶粘合剂 | |
| CN1863828A (zh) | 隔音胶粘剂 | |
| JP2001502689A (ja) | オルガノボランアミン錯体開始剤系とそれによって作製された重合性組成物 | |
| CN1232485A (zh) | 底涂料组合物以及与有机聚合物底材的粘合 | |
| CN1833012A (zh) | 无卤素阻燃的丙烯酸压敏粘合剂片或带 | |
| CN1900207A (zh) | 一种自粘胶、高分子自粘防水卷材及制造工艺 | |
| CN1084199A (zh) | 粘着性能改进的丙烯酸系堵缝组合物 | |
| CN1125860C (zh) | 金属与非金属间粘合的胶粘剂及其制备方法 | |
| CN1730592A (zh) | 软包装复合粘合剂及其制备方法 | |
| CN1215885C (zh) | 医用粘合剂组合物及使用该组合物的胶带或胶片 | |
| CN1136279C (zh) | 一种白色防水隔热弹性涂料 | |
| WO2022025118A1 (ja) | クロロプレンゴムラテックス接着剤組成物とその製造方法、接着層、および積層体 | |
| CN1136278C (zh) | 白色防水隔热弹性涂料 | |
| JP2857471B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| CN85105449A (zh) | 聚烯烃用溶剂型胶粘剂 | |
| CN1291423C (zh) | 带状绝缘材料、以及绝缘材料用的水分散型丙烯酸类粘结剂 | |
| CN1223612C (zh) | 水性乳液组合物和粘附组合物 | |
| CN101503600B (zh) | 一种pvc塑料鞋底表面处理剂的制备方法 | |
| CN1140459A (zh) | 分散体地板粘合剂 | |
| CN1050725A (zh) | 改进的粘合剂胶乳 | |
| CN1037725A (zh) | 多功能鞋用胶粘剂 | |
| CN108559411A (zh) | 一种橡胶制品的粘合方法 | |
| JP4877887B2 (ja) | 表面硬化性の良い低弾性接着剤組成物 | |
| JP5776258B2 (ja) | 複合防水構造体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |