CN1265404A - 颜料颗粒生长和/或晶相调整剂 - Google Patents

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CN1265404A CN00101983A CN00101983A CN1265404A CN 1265404 A CN1265404 A CN 1265404A CN 00101983 A CN00101983 A CN 00101983A CN 00101983 A CN00101983 A CN 00101983A CN 1265404 A CN1265404 A CN 1265404A
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Abstract

一种式Ⅰ的化合物(MO3S)m 1－Q1－(CH2－(X1)－(Y1)n 1)o 1(Ⅰ),其中M代表金属阳离子、季氮阳离子或氢;Y1是磺酸或羧酸或它们的盐;Q1代表颜料部分,X1、m1、n1、o1的含义见说明书所述;或式Ⅱ的化合物(MO3S)m 2－Q2－(CH2－(X2)－(Y2)n 2)o 2(Ⅱ),其中Q2代表式Ⅲ的6,13－二氢喹吖啶酮部分,其中的A和D以及M、Y1、X2、m2、n2和o2见说明书所述;以及制备这些化合物的方法及这些化合物的用途。

Description

颜料颗粒生长和/或晶相调整剂
本发明涉及能调整和/或控制颜料颗粒生长和/或晶相的新化合物。在颜料合成期间存在这样的化合物是特别有用的。
为了避免使用另外的昂贵且通常对环境有害的颜料精加工过程例如，粒径减少和/或结晶形式改进的方法)，许多专利介绍直接合成含色素形式颜料的方法。例如，欧洲专利№643110和美国专利№5424429描述一种在喹吖啶酮邻苯二甲酰亚氨甲基衍生物的存在下，分别直接合成色素形式的喹吖啶酮固体溶液和2，9-二氯喹吖啶酮。欧洲专利№685530公开在二噁嗪衍生物的存在下直接合成颜料级二噁嗪的制备法。
还知道，某些颜料的磺酸衍生物能有效地减少在颜料从反应混合物中离析期间的晶体生长。这样的磺酸衍生物被介绍于，例如，美国专利№3386843中。其他的专利描述使用颜料的磺酸衍生物来稳定再结晶和晶体改性的变化，例如，在英国专利№1544839中，该专利是针对酞菁颜料的。
美国专利№5755873描述一种制备喹吖啶酮颜料的方法，其中在合成期间掺入喹吖啶酮衍生物，而待批的在先申请№60/087773描述在喹吖啶酮或二酮吡咯并吡咯衍生物的存在下直接合成含色素的二酮吡咯并吡咯颜料。
日本特许№06145546介绍邻苯二甲酰亚氨甲基二氢喹吖啶酮及其作为颜料分散剂的应用。
由颜料衍生物衍生的已知的颗粒生长抑制剂，通常是被深着色的并且能起杂质的作用。
基于现有技术的状况，意想不到的是，非平面分子能起由平面有机颜料分子组成的颜料晶体的颗粒生长抑制剂和晶相调节剂的作用。
尽管添加已知的这样颜料衍生物可能是有好处的，但是在许多情况下在这样衍生物存在下的颜料合成不能提供有利的颜料晶体尺寸、形状或晶体的改进。因此，许多这样合成的颜料可能还要求精加工步骤以获得具有最佳颜色特性的颜料。
本发明是基于如下的发现而作出的，即，其中特定的芳基或杂芳基是通过亚甲基而被连接到颜料分子的新的被选定的颜料衍生物，当其存在于颜料的合成步骤中时，对调节和/或控制颜料颗粒生长和/或改进结晶是特别有用的。
这样的颜料颗粒生长调节剂能通过简单的合成方法来制备，并为颜料制造商提供一种在无须额外的颜料精加工步骤的前提下，制备具有最佳的颜色特性的颜料的手段。
本发明的化合物使制造商有可能以经济而对环境无害的方式生产出高性能的有机颜料，因此具有最大经济上的重要性。
本发明涉及式I的化合物
(MO3S)m 1-Q1-(CH2-(X1)-(Y1)n 1)0 1    (I)
其中
M代表金属阳离子、季氮阳离子或氢；
Y1是磺酸或羧酸或它们的盐；
Q1代表颜料部分；
X1是芳基、具有至少一个5原子或6原子环的环-杂脂基或具有至少一个6原子环且不是苯二甲酰亚氨基的杂芳基；
m1和n1彼此独立地代表从0～2.5的整数；和
o1是0.05～4的整数，或
式II的化合物
(MO3S)m 2-Q2-(CH2-(X2)-(Y2)n 2)0 2    (II)
其中：
Q2代表式III的6，13-二氢喹吖啶酮部分：
Figure A0010198300061
其中
A和D的每一个独立地代表选自H、F、Cl、C1-C3烷基和C1-C3烷氧基的取代基；
M代表金属阳离子、季氮阳离子或氢；
Y2是磺酸或羧酸或它们的盐；
X2是芳基、具有至少一个5原子或6原子环的环-杂脂基或具有至少一个5或6原子环且不是苯二甲酰亚氨基的杂芳基；
m2和n2彼此独立地代表从0～2.5的整数；和
o2是0～4的整数。
本发明还涉及制备这样的化合物的方法及其应用。
一般说，在式I中的颜料部分Q1是一种选自由蒽醌、酞菁、perinone、苝、二酮吡咯并吡咯、硫靛、亚氨基异二氢吲哚、亚氨基异二氢吲哚酮(iminoisoindolinone)、喹吖啶酮、黄烷士酮、二噁嗪、阴丹酮、蒽并嘧啶(anthrapyrimidine)和喹啉并邻苯二酮(quinophthalone)颜料组成的组中的颜料。
最好，颜料部分Q1是喹吖啶酮或二酮吡咯并吡咯颜料。特别被优选的颜料部分Q1是通式IV的喹吖啶酮：
Figure A0010198300071
或通式III的6，13-二氢喹吖啶酮，
其中
A和D为独立地选自H、F、Cl、C1-C3烷基和C1-C3烷氧基的一个或二个的取代基。最优选的是，颜料部分Q1是未取代的喹吖啶酮和Q2是6，13-二氢喹吖啶酮。
式I的m1优选代表约零～0.5的整数，最优选为零～0.1；n1优选代表约零～2的整数，最优选为约零～1.2；和o优选代表约0.1～2的整数，最优选为约0.2～1.5。
式II的m2优选代表约零～2的整数，最优选为零～1；n2优选代表约零～2的整数，最优选为约零～1.2；和o优选代表约0～2的整数，最优选为约0～1.5。
式I的金属阳离子M优选为钠、钾、钙、镁或铝。式I的季氮阳离子为铵或烷基铵基。
一般说，式I的X1基和式II的X2基是选自5或6碳环的芳基或包括二到六个稠合的5碳和/或6碳环的多环基或包括至少为一个的5或6原子环的环-杂脂基，或者X2是稠合的5和/或6原子环，或者X1是一个不是苯二甲酰亚氨基的包括6原子环和/或稠合的5和/或6原子环的杂-芳基，其中所述的杂芳基含有1-4个选自N、S和/或O的杂原子，并且其中所说的不是苯二甲酰亚氨基的X2的杂-芳基包括5或6原子环或稠合的5和/或6原子环并含有1～4个的选自N、S和/或O的杂原子。
合适的芳基包括，例如，亚苯基、萘、苊、蒽、菲、并四苯、、芘或苝。优选的芳基是亚苯基、萘、蒽、菲、芘或苝，最优选的芳基是亚苯基或萘。
环-杂脂基是，例如，吡咯烷、咪唑啉、哌啶、哌嗪或吗啉，被优选的是巴比妥酸。
合适的X1的杂芳基是，例如，吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、吲哚、异吲哚、喹啉、异喹啉、咔唑、吩噻嗪、苯并咪唑酮或苯并噻唑，而所说的X1的杂芳基优选为吡啶或咔唑。
合适的X2的杂芳基是，例如，吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、异吲哚、喹啉、异喹啉、咔唑、吩噻嗪、苯并咪唑酮、苯并噻唑、吡咯并、咪唑或吡唑，而所说的X2的杂芳基优选为吡啶、喹啉、吡咯并、咪唑或吡唑。
上述被例举的芳基、环杂脂基或杂芳基能任选地用一个或多个的卤、氧、羟基、亚氨基、氨基和/或C1-C18烷基或C1-C18烷氧基，优选为C1-C3烷基或C1-C3烷氧基取代。
大量的这样的取代的芳基、环杂脂基或杂芳基的例子是，例如，甲苯，邻-、间-或对-二甲苯，氯苯，1-或2-甲基萘或蒽醌，巴比土酸，三聚氰胺，1，3，7-三甲基黄质，海因，2-甲基苯并咪唑，2，6，8-三羟基嘌呤，1，8-萘酚磺内酰胺(1，8-naphtosultam)，邻苯甲酸硫酰亚胺或2，4-二羟基嘧啶。
优选的芳基是甲苯，邻-、间-或对-二甲苯，氯苯，1-或2-甲基萘或蒽醌。
优选的杂芳基是三聚氰胺，1，3，7-三甲基黄质，海因，2-甲基苯并咪唑，2，6，8-三羟基嘌呤，1，8-萘酚磺内酰胺，邻苯甲酸硫酰亚胺或2，4-二羟基嘧啶。
基Y1或Y2通常是羧酸或磺酸或游离磺酸或它们的钠盐、钾盐、镁盐、钙盐或铝盐，或者Y2是它们的季铵盐、烷基季铵盐。最优选的基Y1或Y2是它们的钠盐、钾盐、镁盐、钙盐或铝盐。
本发明的另一种实施方式是一种制备式I或II的化合物的方法，其中：
a)  将颜料部分Q1和Q2溶于浓硫酸中；
b)  将中间体X1或X2添加到该溶液中并在温度低于50℃下被溶解；
c)  在低于50℃的温度下添加仲甲醛；
d)  和然后从50℃被加热到100℃；
e)  和然后进行离析。
在本发明的方法中，颜料部分Q1或Q2和中间体X1或X2，其主要部分是基团X1或X2部分，与甲醛反应。
反应优选在浓(95～98％)硫酸中进行。在一优选的方法中，颜料部分Q1或Q2的颜料在温度低于约50℃、优选为35～45℃下，以约为5～30％、优选为约10～20％重量的浓度被溶于浓硫酸中。中间体X1或X2在温度为低于约50℃、优选为约35～45℃被添加到颜料溶液中并且还被溶解。最后添加甲醛，优选为仲甲醛形式的甲醛，添加温度为低于约50℃、优选为约35～45℃。将反应混合物从温度50℃加热到100℃并在该温度下搅拌直至反应完成时为止，反应时间优选为约30分钟到6小时、最优选为约30分钟到90分钟，然后倒入到冰水中。对淤浆搅拌约5分钟到6小时，优选为约30分钟到3小时，温度为约0～50℃、优选为约10～25℃。将反应混合物倒入水中以形成沉淀物。然后，通过过滤或离心离析出本发明的化合物，并且最好用水对其进行洗涤。生成的产物饼能被干燥或能以含水饼形式作为颜料合成期间的添加剂使用。
一般使用化学计算量的颜料、中间体X1或X2和甲醛；然而可以使用过量的中间体X1或X2或甲醛以获得希望的产物。最好，颜料：中间体X1或X2：甲醛的摩尔比为1∶1～1.2∶1～2。
如果希望高磺化度，则在较高的温度，例如，高于60℃下搅拌反应混合物。如果希望具有低磺化度，则反应保持在较低的温度，例如，低于60℃。
离析的试样可以通过已知的方法，例如，通过元素分析或质谱诸如LCMS、GCMS或矩阵辅助的激光解吸电离工艺(matrix-assistedlaser desorption ionization technique(MALDI))或通过HPLC法来分析，所有的这些方法对本领域的普通技术人员来说是已知的。使用上述不包括专门的清洁步骤的优选的工艺制备方法，被离析的产物的纯度通常达不到100％，并且随原料与反应温度的不同而含有某些残余的原料或其他的副产品，当残余的原料或其他的副产品的浓度不对粒径和晶相控制剂的作用产生影响时，它们是被允许的且事实上能够提供额外的有利作用的。如果需要，通过技术上已被熟知的方法，例如溶剂处理法、从碱性极性溶剂溶液中再结晶或沉淀法，例如在碱性二甲亚砜或二甲基甲酰胺中的再结晶或沉淀法，这些产物能被进一步纯化。
一般说，本发明的颜料颗粒生长和/或晶相调节剂化合物的添加浓度，以在颜料合成的最终步骤之前或期间的被合成的颜料量为基准计，为约0.1～15％、优选为约0.3～10％和更优选为约0.5～8％。
本发明的颜料颗粒生长和/或晶相调节剂是适于作为包括蒽醌、酞菁、perinone、苝、二酮吡咯并吡咯、硫靛、亚氨基异二氢吲哚、亚氨基异二氢吲哚酮、喹吖啶酮、黄烷士酮、二噁嗪、阴丹酮、蒽并嘧啶和喹啉并邻苯二酮颜料之类颜料的颜料合成添加剂的。最好，但并不是必不可少的，在本发明化合物的颜料部分Q1中所用的颜料与被合成的颜料是属于同一类的。
本发明的式I化合物是特别适用于直接颜料级二酮吡咯并吡咯和喹吖啶酮和/或其固体溶液的合成的，而式II的6，13-二氢喹吖啶酮是特别适用于合成直接颜料级二酮吡咯并吡咯和喹吖啶酮和/或其固体溶液的合成的。所说的式I和II的化合物特别适用于合成其特定晶体改性形式的喹吖啶酮颜料，例如α-、β-、γ-喹吖啶酮，2，9-二氯喹吖啶酮，2，9-二甲基喹吖啶酮，4，11-二氯喹吖啶酮和它们的固体溶液。当本发明的颜料颗粒生长调节剂被全部或部份溶解于颜料合成的介质中时，所说的颜料颗粒生长调节剂是特别有效的。
本发明的另一种实施方式涉及一种颜料级蒽醌、酞菁、perinone、苝、二酮吡咯并吡咯、硫靛、亚氨基异二氢吲哚、亚氨基异二氢吲哚酮、喹吖啶酮、黄烷士酮、二噁嗪、阴丹酮、蒽并嘧啶和喹啉并邻苯二酮颜料的直接合成方法，其中所说的颜料是在，以被合成的颜料重量为基准计，0.1～25％重量的权利要求1的式I或II的颜粒颗粒生长和/或晶相调节剂化合物的存在下被合成的。
最好，在直接合成颜料级喹吖啶酮、喹吖啶酮、2，9-二氯喹吖啶酮、4，11-二氯喹吖啶酮、2，9-二甲基喹吖啶酮的方法中，所说的颜料或其固体溶液是在，以被合成的颜料重量为基准计，0.1～25％重量的式I的颜粒颗粒生长和/或晶相调节剂化合物的存在下被合成的。
另外，本发明涉及一种制备颜料级蒽醌、酞菁、perinone、苝、二酮吡咯并吡咯、硫靛、亚氨基异二氢吲哚、亚氨基异二氢吲哚酮、喹吖啶酮、黄烷士酮、二噁嗪、阴丹酮、蒽并嘧啶和喹啉并邻苯二酮颜料的方法，包括采用捏合、溶剂或水法研磨的精加工步骤或在预研磨后接在有机溶剂中的后处理步骤，特别是本发明涉及一种制备颜料级二酮吡咯并吡咯喹吖啶酮的方法，或包括在以被精加工的颜料重量为基准计，0.1～25％重量的式I的6，13-二氢喹吖啶酮的存在下，进行预研磨后接着在有机溶剂中，后处理的步骤。
此外，本发明涉及一种制备直接颜料的二酮吡咯并吡咯或喹吖啶酮颜料或其固体溶液的方法。包括在，以被合成的颜料重量为基准计，0.1～25％重量的至少为一种的式I化合物，或0.5～8％重量的式II的6，13-二氢喹吖啶酮的存在下合成所说的颜料或固体溶液的步骤。
并不想将本发明囿于任何特定的理论，据信，本发明的颗粒生长调整剂分子被粘附到合成颜料分子并由此来调整晶体生长和晶相。术语“调整晶体生长”是指控制颜料颗粒合成为具有合适的颜料颗粒度，并在希望的晶相中调整晶体生长，产生特定的、具有特别希望形状，例如薄层、针形、立体形、叶片、三棱体和其他几何形状的颗粒。该作用会受有机颜料的化学结构、所选择的反应介质和本发明的颗粒生长抑止剂的影响。
在待合成颜料的反应介质是氧化性的情况下，在颜料合成期间，本发明的6，13-二氢喹吖啶酮衍生物可部份或全部被氧化成相应的喹吖啶酮衍生物。因此，当喹吖啶酮颜料是，如在例如美国专利№5840901中所说的那样，通过氧化相应的6，13-二氢喹吖啶酮而得到时，本发明的6，13-二氢喹吖啶酮衍生物特别适用于喹吖啶酮颜料的合成。
在颜料离析期间，例如在过滤步骤中，这些化合物-当在反应介质中是可溶的时-能够被洗出并如果希望，被从滤液或洗涤液中再收集。一般说，这些化合物部份被留在颜料表面上且能具有另外的好处。这样的好处是，例如，改进颜料的性质诸如流变性、分散性和润湿性、抗絮凝性和提高热稳定性。
此外，现已发现，先前所述的作为颜料分散剂的邻苯二甲酰亚氨甲基二氢喹吖啶酮可以是有效的颜料颗粒生长控制剂和颜料晶相调整剂。
在某些情况中，在混合物中使用本发明的化合物或与其他添加剂一起使用本发明的化合物是有利的，所说的其他添加剂包括已知的颜料颗粒生长抑止剂例如邻苯二甲酰亚氨甲基-、咪唑甲基-或吡唑甲基喹吖啶酮，颜料磺酸或特定的聚合物；或其他的任选成份例如润湿剂、表面活性剂、消泡剂；抗氧剂、UV吸收剂、光稳定剂、增塑剂、或组织改进剂等等。任何这样的另外添加剂均可被使用，只要所说的添加剂在颜料合成条件下是稳定的，并对本发明的最终的颜料性质没有负面影响。一般说，这样的添加剂能够，以被合成的颜料量为基准计，为约0.1～25％、优选为约0.2～15％和更优选为约0.5～8％的浓度被使用。生成的颜料/添加剂混合物能被用于任何惯用的颜料应用中，诸如用于形成涂料、油墨、滤色镜、纤维、纸和织物。
合适的聚合物是，例如，聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚马来酐、聚氨酯、聚乙烯醚、聚乙烯醇、聚亚烷基二醇、聚环氧乙烷、纤维素衍生物、聚亚胺、聚乙烯吡啶，或共聚物例如丙烯酸与苯乙烯、丙烯脯、乙烯基乙酸酯、乙烯基膦酸酯、乙烯基丙酸酯、氯乙烯、衣康酸或马来酸酐、或它们的混合物的共聚物，或与乙氧化或丙氧化脂肪胺似的聚合物衍生物诸如乙氧化的椰子烷基、油酰基或大豆烷基胺；乙氧化或丙氧化的脂肪季盐诸如乙氧化椰子烷基三甲基氯化铵；乙氧化脂肪酰胺诸如乙氧化油酰胺(ethoxylated oleamides)：烷基-、环烷基-或烷芳基-氧化聚(亚乙基-氧)乙醇，环烷基氧化聚(亚乙基-氧)月桂酸酯或油酸酯，聚乙二醇400月桂酸酯或油酸酯，烷基-、环烷基-或烷芳基-(亚乙基-氧)羧酸酯或膦酸酯。
适用的表面活性剂分别包括阴离子表面活性剂例如烷基苯-或烷基萘磺酸盐，烷基磺基琥珀酸盐或萘甲醛磺酸盐；包括，例如，季盐如苄基三丁基氯化铵的阳离子表面活性剂；或非离子或两性表面活性剂例如聚氧乙烯表面活性剂和烷基-或酰胺基丙基甜菜碱。
适用的组织改进剂是，例如，脂肪酸诸如硬脂酸或山嵛酸，和脂肪胺诸如月桂胺和硬脂胺。此外，脂肪醇或乙氧化脂肪醇，多元醇诸如脂族1，2-醇或环氧化大豆油，蜡，树脂酸和树脂酸盐均可被用于此目的。
适用的UV稳定剂是，例如，属于CIBA专用化学品公司产品的已知商品名为TINUVIN或CIBA FastH液体的苯并三唑衍生物。
由于本发明的化合物具有能起抗絮凝剂和卓越的颗粒生长抑止剂和相调整剂作用，它们通常能被用于颜料精加工、颜料处理、或颜料应用例如在颗粒磨碎机、挤出机、压延机等等中的颜料分散步骤期间以及颜料合成期间的添加剂。还有，本发明的化合物其本身是被强着色的，因此还能被用作涂料、油墨、滤色镜、塑料、纤维、和纸与纺织工业中的着色剂。
本发明涉及应用式I或II的化合物来增大颜料颗粒的热稳定性、流变性和絮凝剂性。
另外，本发明涉及一种提高颜料颗粒的热稳定性、流变性和絮凝剂性的方法，所说的方法包括以足以降低絮凝或提高热稳定性的量，将至少为一种的权利要求1的化合物添加到所说的颜料颗粒中。
能使用本发明的6，13-二氢喹吖啶酮衍生物的颜料精加工过程是例如已知的捏合、溶剂或水研磨过程。
此外，许多本发明的化合物提供类似于颜料物理性质的那些物理性质；特别是在有机溶剂或应用介质中的低溶解度。因此，所说的化合物是不渗色，的并且，例如，当含有本发明的化合物的颜料组合物被用作食品包装材料中的着色剂时，它不会迁移到食物中。
如在例如美国专利№5194088和2857400中所述的，当在颜料粗制物被预磨并在有机溶剂中进行后处理的颜料精加工过程中存在时，特别有效的是本发明的6，13-二氢喹吖啶酮衍生物。
所说的6，13-二氢喹吖啶酮衍生物特别适用于具有不同色相的属于各类颜料的颜料，因为其自身仅仅是轻度着色的，因此，本发明的化合物的存在不会降低颜料的饱和度或改变颜料的色相。
而且，本发明的6，13-二氢喹吖啶酮衍生物是非平面分子。基于本技术的现状，非平面分子能起由平面有机颜料分子组成的颜料晶体的颗粒生长抑止剂与晶相调整剂的作用是意想不到的。
下面的实施例进一步说明本发明的某些优选实施方式，但是这些实施例并不对本发明的范围构成限制。在这些实施例中，除非另有指明者外所有的份数均为重量份。
实施例1
在装备有搅拌器、温度计、冷凝器与干燥管的一升烧瓶中，装入200毫升浓(95～98％)硫酸。在温度低于45℃下添加46.8克(0.15摩尔)的MONASTRAL RedY RT-759-D(一种CIBA专用化学品公司的未取代喹吖啶酮颜料)，然后在40～45℃下对混合物搅拌20分钟使颜料完全溶解。
在温度低于45℃下添加26.4克(0.15摩尔)的苯磺酸(90％)，并在40～45℃下对混合物搅拌20分钟，接着快速添加4.8克(0.16摩尔)的仲甲醛。在55～60℃下对反应混合物搅拌一小时，然后注入到2.5升的冰水中。在室温下对沉淀物搅拌2.5小时，然后过滤。滤饼用水洗涤到pH为5并干燥产生产物，通过MALDI从产物中检测出分子量为482的酸性苯磺酸甲基喹吖啶酮。
实施例2
在装备有搅拌器、温度计、冷凝器与干燥管的一升烧瓶中，装入200毫升浓(95～98％)硫酸。在温度低于45℃下添加31.2克(0.1摩尔)的MONASTRAL RedY RT-759-D并在40～45℃下对混合物搅拌20分钟使颜料完全溶解。
在温度低于45℃下添加41.4克(0.1摩尔)的萘-1-磺酸(50％)，并在40～45℃下对混合物搅拌20分钟，接着快速添加3.2克(0.107摩尔)仲甲醛。在55～60℃下对反应混合物搅拌一小时，然后注入到2.5升冰水中。在室温下对沉淀物搅拌2.5小时，然后过滤。滤饼用水洗涤到pH为2.8并作为滤饼保存。少量试样进一步用水洗涤到pH为5并干燥产生产物，通过MALDI从产物中检测出分子量为532的萘-1-磺酸甲基喹吖啶酮。
实施例3
重复实施例2的程序，但是使用0.1摩尔的萘-2-磺酸代替萘-1-磺酸以生产产物，通过MALDI从产物中检测出分子量为532的萘-2-磺酸甲基喹吖啶酮。
实施例4
重复实施例2的程序，但是使用0.1摩尔的蒽醌-2-磺酸代替萘-1-磺酸以生产产物，通过MALDI从产物中检测出分子量为614的蒽醌磺酸甲基喹吖啶酮。
实施例5
重复实施例2的程序，但是使用18.4克(0.1摩尔)的邻苯甲酸硫酰亚胺钠盐代替萘-1-磺酸，生产出产物，通过MALDI从产物中检测出分子量为507的邻苯甲酸硫酰亚胺甲基喹吖啶酮。
实施例6
重复实施例2的程序，但是使用20.4克(0.1摩尔)的NaxonateST(一种从Ruetgers-Naese购到的甲苯磺酸盐，甲苯磺酸钠盐的含量为93％)代替萘-1-磺酸，生产出产物，通过MALDI从产物中检测出分子量为496的甲苯磺酸甲基喹吖啶酮。
实施例7
在装备有搅拌器、温度计、冷凝器与干燥管的一升烧瓶中，装入200毫升浓(95～98％)硫酸。在温度为40～45℃下添加28.8克的IRGAZIN DPP Scariet EK(0.1摩尔的商品3，6-二苯基-1，4-二酮吡咯-[3，4-c]-吡咯颜料，由CIBA专用化学品公司提供)，然后在40～45℃下对混合物搅拌20分钟使颜料完全溶解。
在温度低于45℃下添加18.4克(0.1摩尔)的邻苯甲酸硫酰亚胺钠盐并在40～45℃下对混合物搅拌20分钟，接着快速添加3.2克(0.107摩尔)的仲甲醛。在45～50℃下对反应混合物搅拌50分钟，然后注入到2.5升的冰水中。在室温下对沉淀物搅拌1.5小时，然后过滤。滤饼用水洗涤到中性并干燥产生红棕色产物，通过MALDI从产物中检测出分子量为483的邻苯甲酸硫酰亚胺甲基3，6-二苯基-1，4-二酮吡咯-[3，4-c]-吡咯。
实施例8
在装备有搅拌器、温度计、冷凝器的一升烧瓶中，装入40克6，13-二氢喹吖啶酮、180毫升甲醇和40.9克50％含水的氢氧化钠。在30～45℃的缓慢流动的氮气下对混合物搅拌5分钟。添加2.4克根据实施例4制备的颜料添加剂，接着添加0.5克作为催化剂的蒽醌一磺酸钠盐，将此反应混合物加热回流一小时，产生6，13-二氢喹吖啶酮的钠盐。将73.5克的16.9％含水过氧化氢溶液用蠕动泵以0.3毫升/分钟的速率添加到反应混合物中，同时在缓慢流动的氮气下保持回流。生成的微红色悬浮体在回流下被进一步搅拌10分钟，然后用100毫升冷水稀释并过滤。用热水洗涤滤饼然后干燥，产生38.9克红色喹吖啶酮。
按照分光光度分析法测定产物显示出，98％的纯度。颜料的X射线衍射图显示α-喹吖啶酮的特性。颜料的显微图显示晶体的长度为1～6微米和宽度为0.2～0.6微米。当它被掺入到塑料或涂料中时颜料赋予它们具有卓越性质的带微黄的亮红色。
实施例9
在装备有搅拌器、温度计、冷凝器的一升烧瓶中，装入45克2，9-二氯-6，13-二氢喹吖啶酮添加剂、3.0克根据实施例1制备的颜料、280毫升甲醇和136.8克45％含水的氢氧化钾，在30～40℃下对其搅拌5分钟。然后在回流温度下，由缓慢流动的氮气对混合物搅拌1小时，产生2，9-二氯-6，13-二氢喹吖啶酮的钠盐。添加0.6克蒽醌-2-磺酸的钠盐。以0.3毫升/分钟的泵送速率添加67.8克的16.9％含水过氧化氢溶液同时在缓慢流动的氮气下保持回流3小时20分钟。生成的品红色悬浮体在回流温度下被进一步搅拌10分钟，用100毫升冷水稀释，然后在50～60℃下过滤。用热水洗涤滤饼然后干燥，产生44克品红色的2，9-二氯喹吖啶酮颜料。
颜料的X射线衍射图案显示γ-2，9-二氯喹吖啶酮的特性。当它被掺入到汽车涂料中时，产物产生具有卓越流变性的强透明的品红色分散体，它能被方便地喷涂到金属板表面，产生具有卓越耐久性的涂层。
实施例10
重复实施例9的程序，但使用1.8克根据实施例1制备的颜料添加剂取代3.0克根据实施例1制备的颜料添加剂，和使用80克50％氢氧化钠取代氢氧化钾，产生强品红色的2，9-二氯喹吖啶酮。
产物被掺入到塑料中，产生具有卓越的热与光稳定性的强带蓝色的品红色。
实施例11
在装备有搅拌器、温度计、冷凝器的一升烧瓶中，装入40克6，13-二氢喹吖啶酮、180毫升甲醇和42克50％含水的氢氧化钠和14.6克根据实施例2制备的萘-1-磺酸甲基喹吖啶酮颜料添加剂的滤饼。在50～55℃的缓慢流动的氮气下对混合物搅拌1小时。添加0.5克作为催化剂的蒽醌一磺酸钠盐，并将此反应混合物加热回流一小时，产生6，13-二氢喹吖啶酮的钠盐。将67克的19.3％含水过氧化氢溶液，用蠕动泵以0.3毫升/分钟的泵送速率添加到反应混合物中，由此在半小时后将1.2克邻苯二甲酰亚氨甲基-喹吖啶酮加入到反应混合物中接着添加过氧化氢同时保持回流和缓慢的氮气流动。生成的紫色悬浮体在回流下被进一步搅拌10分钟，然后用100毫升冷水稀释并过滤。用热水洗涤滤饼然后干燥，产生38.9克紫色喹吖啶酮。
按照分光光度分析法测定，产物显示出高的纯度和仅0.3％残留的6，13-二氢喹吖啶酮。颜料的X射线衍射图案显示β-喹吖啶酮性质的特性。
实施例12
在装备有搅拌器、温度计、冷凝器的一升烧瓶中，装入50克6，13-二氢喹吖啶酮、310毫升甲醇和66克50％含水的氢氧化钠和3.8克50％的含水苄基三丁基氯化铵溶液，并在35～40℃下对其搅拌5分钟。添加0.9克根据实施例4制备的蒽醌磺酸甲基喹吖啶酮颜料添加剂，接着添加0.5克作为催化剂的蒽醌一磺酸钠盐。在缓慢流动的氮气下对混合物进行搅拌并加热回流。用蠕动泵以0.3毫升/分钟的泵送速率将91.4克的17％含水氢与67克的19.3％含水过氧化氢溶液添加到反应混合物中。添加磺酸钠盐。然后以0.3毫升/分钟的泵送速率添加66克的17％含水过氧化氢溶液，同时在缓慢流动的氮气下保持回流超过3小时20分钟。生成的红色悬浮体在回流温度下被进一步搅拌10分钟，然后用100毫升冷水稀释并过滤。用热水洗涤滤饼然后干燥，产生48.9克红色喹吖啶酮。
颜料的X射线衍射图显示出美国专利№5223624中所述的γ-III喹吖啶酮的特性。它能被方便地掺入到涂料与塑料中形成深红色的物件。
实施例13
在氮气流下，在装备有搅拌器、温度计、冷凝器的一升烧瓶，中装入100毫升叔戊醇、34.6克叔丁酸钾和144.4克苄腈，并将混合物加热到约98℃。在98～99℃下在145分钟内，使用计量泵添加基本上无水的14.6克丁二酸二甲酯在10毫升叔戊醇中的溶液并蒸出甲醇。在完成添加后，在99℃搅拌反应混合物2小时，并添加0.5克根据实施例8制备的邻苯甲酸硫酰亚胺甲基3，6-二苯基-1，4-二酮吡咯-[3，4-c]-吡咯添加剂，然后冷却到65℃，用100毫升甲醇稀释，接着添加250毫升水。对混合物进行过滤。用水将滤饼洗涤至中性并干燥，产生19克猩红色直接颜料二酮吡咯并吡咯颜料，当被掺入到涂料与塑料中时，它显示高的色强度、高的饱和度与良好的光稳定性。
实施例14A
具有粒径为2～6微米的β-喹吖啶酮粗料，如在美国专利№5840901中描述的，例如通过用过氧化氢作为氧化剂，氧化6，13-二氢喹吖啶酮所得到的β-喹吖啶酮，根据以下的程序进行预磨：
使用由Union Process，Inc.Akron，Ohio制造的1-SDGAttritorTM磨机，它装有L-臂并含有3.78升直径为0.6厘米的陶瓷研磨介质，该介质具有7.5 MOH硬度，60-65洛氏45N硬度，3.0公斤/厘米的冲击强度和8500公斤/厘米的抗压强度。向该磨机中装入350克β-喹吖啶酮粗料，并在氮气流下以500RPM的转速研磨所说的颜料为时50分钟。在完成研磨循环时，通过打开磨机底部阀门回收产物，同时继续旋转15分钟，产生具有甚低结晶度的棕色高聚集的粉末。
实施例14B
在装备有温度计、搅拌器和冷凝器的一升烧瓶中，装入0.3克根据实施例5制备的邻苯甲酸硫酰亚胺甲基喹吖啶酮添加剂和250毫升DMF(二甲基甲酰胺)。在50～55℃下对混合物搅拌15分钟，由此使添加剂部份地溶解在溶剂中。添加30克来自实施例14A的上述预磨粉末并在50～55℃下对悬浮体搅拌3小时。过滤生成的紫色悬浮体。用水洗涤滤饼并干燥产生紫色颜料，当被掺入到涂料与塑料中时，该紫色颜料显示卓越的耐久性和高色度。X射线衍射图案显示β-喹吖啶酮的特性。
实施例15
在玻璃烧杯中使用搅拌棒将63.0克聚氯乙烯、3.0克环氧化豆油、2.0克钡/镉热稳定剂、32.0克邻苯二甲酸二辛酯和1.0克根据实施例11制备的β-喹吖啶酮混合在一起。在160℃的温度下通过在二辊式实验室辊炼机上辊压8分钟，通过恒定的折叠、取出和进入而将该混合物成形为具有厚度为约0.4毫米的软PVC片，辊速为25rpm和摩擦比为1∶1.2。制成的软PVC片被着色成具有卓越的热、光和迁移牢度的吸引人的紫色调。
实施例16
将5克根据实施例10制备的品红色的2，9-二氯喹吖啶酮、2.5克位阻胺光稳定剂、1.0克苯并三唑UV吸收剂、1.0克位阻酚抗氧剂和1.0克亚磷酸盐加工稳定剂与1000克高密度聚乙烯在熔融后，以175～200rpm的速度和为时30秒钟，混合在一起。将仍处于温而有延展性状态的熔融的着色树脂切断，然后送入到造粒机中。制成的粒料在温度为260℃的注塑机中成型，保压时间为5分钟和循环时间为30秒钟。得到均匀着色的切片，切片带明亮的品红色，并具有卓越的光稳定性。
实施例17  汽车涂料的制备
研磨料配制：
在一品脱大口瓶中装入66克丙烯酸树脂、14.5克AB分散剂和58.1克溶剂(来自American Chemical的SOLVESSO 100)。加入26.4克得自实施例12的喹吖啶酮颜料和980克4毫米直径斜钢杆。该混合物在被放在辊磨机上的大口瓶中被研磨64小时。制成的研磨料含有具有颜料/粘接剂比为0.5和总的非挥发物含量为48.0％的16.0％颜料。
主色：
混合47.3克的上述研磨料，36.4克含有三聚氰胺树脂催化剂、非水的分散体树脂和UV吸收剂的透明的单色溶液，和16.3克含有聚醚氨基甲酸乙酯树脂的平衡透明单色溶液，并用含有76份二甲苯、21份丁醇与3份甲醇的溶剂混合物稀释到通过#2费氏杯测定为20～22秒的喷雾粘度。
将制成的红色树脂/颜料分散体喷雾到板表面上二次，间隔为1.5分钟，作为底涂层。在2分钟后，在底涂层上喷雾透明涂层树脂二次，间隔为1.5分钟。然后在闪蒸室内用空气闪蒸喷雾好的板子时间为10分钟，然后在265°F(129℃)的炉中“烘烤”30分钟，产生具有卓越的耐天侯性的高色度的红色板。
实施例18
将1000克聚丙烯粒料(DAPLEN PT-55，来自Chemie Linz)和10克得自实施例9的2，9-二氯喹吖啶酮颜料在混合鼓中充分混合。在260～285℃下将这样得到的粒料熔纺成品红色长丝，所说的长丝具有良好的光牢度与纺织纤维性质。
除了上述的实施方式外，根据本发明还可对这些实施方式作出许多的改变，因此本发明的范围应该认为仅仅是由权利要求书的语言限定的。
实施例19
在装备有搅拌器、温度计、冷凝器与干燥管的一升烧瓶中，装入200毫升浓(95～98％)硫酸。在温度低于45℃下添加23.6克(0.075摩尔)的6，13-二氢喹吖啶酮，将生成的溶液加热到100℃并在100℃搅拌6小时，然后注入到2.5升的冰水中。在室温下对沉淀物搅拌30分钟，然后过滤。然后滤饼用水洗涤到pH为5并干燥产生产物，通过MALDI从产物中检测出分子量为394的6，13-二氢喹吖啶酮磺酸。
实施例20
在装备有搅拌器、温度计、冷凝器与干燥管的一升烧瓶中，装入200毫升浓(95～98％)硫酸。在温度低于45℃下添加47.1克(0.15摩尔)6，13-二氢喹吖啶酮，并在40～45℃下对混合物搅拌10分钟，使6，13-二氢喹吖啶酮完全溶解。
在低于45℃温度下添加23.2克(0.158摩尔)的邻苯二甲酰亚胺，并在40～45℃下对混合物搅拌10分钟，接着快速添加4.9克(0.163摩尔)的仲甲醛。在55～60℃下对反应混合物搅拌一小时，然后注入到2.5升的冰水中。在室温下对沉淀物搅拌2.5小时，然后过滤。滤饼用水洗涤到pH为6～7并干燥产生产物，通过MALDI从产物中检测出分子量为473的6，13-二氢喹吖啶酮。
实施例21
重复实施例20的程序，但是使用19.2克(0.15摩尔)的巴比妥酸代替邻苯二甲酰亚胺以生产出产物，通过MALDI从产物中检测出分子量为454的巴比妥  酸甲基6，13-二氢喹吖啶酮。
实施例22
重复实施例20的程序，但是使用18.9克(0.15摩尔)的三聚氰胺代替邻苯二甲酰亚胺以生产出产物，通过MALDI从产物中检测出分子量为452的三聚氰胺甲基6，13-二氢喹吖啶酮。
实施例23
重复实施例20的程序，但是使用27.6克(0.15摩尔)的邻苯甲酸硫酰亚胺钠盐代替邻苯二甲酰亚胺以生产出产物，通过MALDI从产物中检测出分子量为509的6，13-二氢喹吖啶酮。
实施例24
重复实施例2的程序，但是使用26.4克的苯磺酸(0.15摩尔，含量为90％)代替邻苯二甲酰亚胺以生产出产物，通过MALDI从产物中检测出分子量为486的对苯磺酸甲基6，13-二氢喹吖啶酮。
实施例25
重复实施例21的程序，但是使用30.6克的Naxonate ST(一种从Ruetgers-Naese购到的甲苯磺酸钠，甲苯磺酸钠的含量为93％)代替邻苯二甲酰亚胺以生产出产物，通过MALDI从产物中检测出分子量为500的甲苯磺酸甲基6，13-二氢喹吖啶酮。
实施例26
在装备有搅拌器、温度计、冷凝器的一升烧瓶中，装入40克6，13-二氢喹吖啶酮、250毫升甲醇、52.8克50％含水的氢氧化钠和3.0克50％含水的苄基三丁基氯化铵。在30～45℃的缓慢流动的氮气下，对混合物搅拌5分钟，加热到50～55℃并在50～55℃搅拌一小时。添加0.6克根据实施例22制备的三聚氰胺甲基二氢喹吖啶酮，接着添加0.5克作为催化剂的蒽醌一磺酸钠盐，将此反应混合物加热回流。将73克含水的17％过氧化氢溶液，用蠕动泵以0.3毫升/分钟的设定速率，添加到反应混合物中，同时在缓慢流动的氮气下保持回流。生成的微红色悬浮体在回流下被进一步搅拌10分钟，然后用100毫升冷水稀释并过滤。用热水洗涤滤饼然后干燥，产生38.9克红喹吖啶酮。
按照分光光度分析法测定，产物显示出高于98％喹吖啶酮的纯度。颜料的X射线衍射图案显示β型喹吖啶酮的特性。当它被掺入到塑料或涂料中时，颜料赋予它们具有卓越性质的红色。
实施例27
重复实施例26的程序，但使用0.6克根据实施例1制备的二氢喹吖啶酮磺酸添加剂取代0.6克三聚氰胺甲基二氢喹吖啶酮，以生产39克微蓝的红色喹吖啶酮。
按照分光光度分析法测定，产物显示出高于99％喹吖啶酮的纯度。颜料的X射线衍射图案显示β-喹吖啶酮的特性。当它被掺入到塑料或涂料中时，该颜料赋予它们具有卓越性质的紫微红色。
实施例28
在装备有搅拌器、温度计、冷凝器的一升烧瓶中，装入40克6，13-二氢喹吖啶酮、180毫升甲醇、42.5克的50％含水氢氧化钠和14.6克的含有根据实施例2制备的1.6克萘-1-磺酸甲基喹吖啶酮颜料添加剂的含水滤饼。在50～55℃的缓慢流动的氮气下对混合物搅拌一小时。添加0.5克作为催化剂的蒽醌一磺酸钠盐，并将此反应混合物加热到回流。将67克含水的19.3％过氧化氢溶液用蠕动泵以0.3毫升/分钟的泵送速率添加到反应混合物中，由此在15分钟的添加时间后，将1.2克根据实施例20得到的邻苯二甲酰亚氨甲基二氢喹吖啶酮加入到反应混合物中，接着在45分钟后再添加0.8克邻苯二甲酰亚氨甲基二氢喹吖啶酮，同时通过保持回流和缓慢的氮气流动继续添加过氧化氢。生成的紫色悬浮体在回流下被进一步搅拌10分钟，然后用100毫升冷水稀释并过滤。用热水洗涤滤饼然后干燥，产生38.9克紫色喹吖啶酮。
按照分光光度分析法测定，产物显示出高的纯度，仅残留的0.7％6，13-二氢喹吖啶酮。颜料的X射线衍射图案显示β-喹吖啶酮性质的特性。根据BST法测定的比表面积为50平方米/克。
当被掺入到汽车涂料中时，该产物产生具有卓越流变性的强紫色，并且当被涂在对比卡纸(contrast carton)上时显示出半透明的外观，且它能够方便地被喷雾在金属板上产生具有卓越耐久性的紫色涂层。
实施例29
在装备有温度计、搅拌器和冷凝器的一升烧瓶中，装入116.6克45％含水的氢氧化钾、200毫升甲醇和0.8克根据实施例21制备的邻苯二甲酰亚氨甲基二氢喹吖啶酮添加剂。在30～40℃下对混合物搅拌一小时。添加45克2，9-二氯-6，13-二氢喹吖啶酮，接着添加60毫升甲醇并在回流温度和缓慢流动氮气下，对所生成的悬浮体搅拌一小时，以产生2，9-二氯-6，13-二氢喹吖啶酮的钾盐。添加0.6克蒽醌-2-磺酸的钠盐。然后用蠕动泵以0.3毫升/分钟的设定速率，添加68克的16.9％含水过氧化氢溶液，同时在缓慢的氮气流动下保持回流，时间在3小时20分钟以上。生成的品红色悬浮体在回流温度下被进一步搅拌10分钟，用100毫升冷水稀释，然后在50～60℃下过滤。用热水洗涤滤饼并干燥，产生44克品红色2，9-二氯喹吖啶酮颜料。
颜料的X射线衍射图案显示γ-二氯喹吖啶酮性质的特性。根据BST法测定的比表面积为45.2平方米/克。当被掺入到汽车涂料中时，该产物产生具有卓越流变性的强品红色分散体，并且它能够方便地被喷雾在金属板上产生具有卓越耐久性的品红色涂层。
实施例30
在装备有温度计、搅拌器和冷凝器的一升烧瓶中，装入40克6，13-二氢喹吖啶酮、185毫升甲醇、42克的50％含水的氢氧化钠和1.2克根据实施例21制备的巴比妥酸甲基二氢喹吖啶酮。在50～55℃的缓慢流动的氮气下，对混合物搅拌一小时。添加0.5克作为催化剂的蒽醌一磺酸钠盐并将此反应混合物加热到回流。将67克的19.3％含水过氧化氢溶液，用蠕动泵以0.3毫升/分钟的泵送速率添加到反应混合物中，同时保持回流与缓慢的氮气流动。生成的紫色悬浮体在回流下被进一步搅拌10分钟，然后用100毫升冷水稀释并过滤。用热水洗涤滤饼然后干燥，产生38.9克紫色微红的喹吖啶酮。
按照分光光度分析法测定，产物显示出高的纯度，仅0.1％残留的6，13-二氢喹吖啶酮。颜料的X射线衍射图案显示β-喹吖啶酮性质的特性。根据BST法测定的比表面积为8平方米/克。
当被掺入到汽车涂料中时，该产物产生具有卓越流变性的微红的强紫色，并且当被涂在对比卡纸(contrast carton)上时显示出不透明的外观，且它能够方便地被喷雾在金属板上产生具有卓越耐久性的微红的紫色涂层。
实施例31
在装备有温度计、搅拌器和冷凝器的一升烧瓶中，装入45克2，9-二氯-6，13-二氢喹吖啶酮、136.8克45％含水的氢氧化钾、280毫升甲醇、0.3克根据实施例23制备的邻苯甲酸硫酰亚氨甲基二氢喹吖啶酮添加剂和3.4克50％含水的苄基三丁基氯化铵溶液。在30～40℃下对混合物搅拌5分钟，然后加热回流并在回流温度和缓慢流动氮气下搅拌1小时，以产生2，9-二氯-6，13-二氢喹吖啶酮的钾盐。添加0.6克蒽醌-2-磺酸钠盐。然后以0.3毫升/分钟的设定速率添加66克的17％含水过氧化氢溶液，同时在缓慢的氮气流动下保持回流，时间在3小时20分钟以上。生成的品红色悬浮体在回流温度下被进一步搅拌10分钟，用100毫升冷水稀释，然后在50～60℃下过滤。用热水洗涤滤饼并干燥，产生44克品红色的2，9-二氯喹吖啶酮颜料。
颜料的X射线衍射图案显示γ-2，9-二氯喹吖啶酮性质的特性。根据BST法测定的比表面积为20平方米/克。当被掺入到汽车涂料中时，该产物产生具有卓越流变性的强品红色分散体，并且它能够方便地被喷雾在金属板上，产生具有高度不透明性与卓越耐久性的品红色涂层。
实施例32
具有粒径为2～6微米的β-喹吖啶酮粗料，如在美国专利№5840901中描述的，例如通过用过氧化氢作为氧化剂，氧化6，13-二氢喹吖啶酮所得到的β-喹吖啶酮，根据以下的程序进行预磨：
使用由Union Process，Inc. Akron，Ohio制造的 1-SDGAttritorTM磨机，它装有L-臂并含有3.78升直径为0.6厘米的陶瓷研磨介质，该介质具有7.5MOH硬度，60-65洛氏45N硬度，3.0公斤/厘米的冲击强度和8500公斤/厘米的抗压强度。向该磨机中装入350克β-喹吖啶酮粗料，并在氮气流下以500RPM的转速研磨所说的颜料为时50分钟。在完成研磨循环时，通过打开磨机底部阀门回收产物，同时继续旋转15分钟，产生具有甚低结晶度的棕色高聚集的粉末。
实施例33
在装备有温度计、搅拌器和冷凝器的一升烧瓶中，装入0.3克根据实施例23制备的邻苯甲酸硫酰亚胺甲基二氢喹吖啶酮添加剂，和250毫升DMF(二甲基甲酰胺)。在50～55℃下对混合物搅拌15分钟，由此使添加剂部份地溶解在溶剂中。添加30克上述预磨的粉末并在50～55℃下对悬浮体搅拌3小时。过滤生成的紫色悬浮体。用水洗涤滤饼并干燥产生紫色颜料，当被掺入到涂料与塑料中时该紫色颜料显示卓越的耐久性和高色度。X射线衍射图案显示β-喹吖啶酮的特性。
实施例34A
重复实施例32的程序，但是使用3，6-二苯基-1，4-二酮吡咯-[3，4-c]-吡咯代替β喹吖啶酮产生具有甚低结晶度的微棕色高聚集的粉末。
实施例34B
在装备有温度计、搅拌器和冷凝器的一升烧瓶中，装入0.5克根据实施例25制备的甲苯磺酸甲基二氢喹吖啶酮添加剂，和230毫升DMSO(二甲基亚砜)。在50～55℃下对混合物搅拌15分钟，由此使添加剂部份地溶解在溶剂中。添加20克根据实施例34A制备的预磨粉末，并在23～25℃下对混合物搅拌2小时。过滤生成的悬浮体。用水洗涤滤饼并干燥，产生猩红色颜料，当被掺入到涂料与塑料中时该猩红色颜料显示卓越的耐久性和高色度与高不透明性。
实施例35A
重复实施例32的程序，但是使用苝-3，4，9，10-四碳酸二亚胺代替β-喹吖啶酮，产生具有甚低结晶度的暗色高聚集的粉末。
实施例35B
在装备有温度计、搅拌器和冷凝器的一升烧瓶中，装入0.2克根据实施例25制备的苯次磺酸甲基二氢喹吖啶酮添加剂和250毫升DMSO(二甲基亚砜)。在50～55℃下对混合物搅拌15分钟，由此使添加剂部份地溶解在溶剂中。添加20克根据实施例35A制备的预磨粉末，并在80～90℃下对悬浮体搅拌3小时。过滤生成的悬浮体。用水洗涤滤饼并干燥，产生紫色颜料，当被掺入到涂料与塑料中时该紫色颜料显示高的色强度、卓越的耐久性和高的透明性。
实施例36
在氮气流下在装备有温度计、搅拌器和冷凝器的一升烧瓶中，装入100毫升叔戊醇、34.6克叔丁酸钾和144.4克苄腈，并将混合物加热到约98℃。在98～99℃下在145分钟内，使用计量泵添加基本上无水的14.6克丁二酸二甲酯在10毫升叔戊醇中的溶液并蒸出甲醇。在完成添加后，在99℃搅拌反应混合物2小时，并添加0.5克根据实施例24制备的苯次磺酸甲基二氢喹吖啶酮添加剂，然后冷却到65℃，用100毫升甲醇稀释接着添加250毫升水。对混合物进行过滤。用水将滤饼洗涤至中性并干燥，产生19克猩红色直接颜料二酮吡咯并吡咯颜料，当被掺入到涂料与塑料中时该显示高的色强度、高的饱和度与良好的光稳定性。
实施例37
在玻璃烧杯中使用搅拌棒，将63.0克聚氯乙烯、3.0克环氧化豆油、2.0克钡/镉热稳定剂、32.0克邻苯二甲酸二辛酯和1.0克根据实施例28制备的β-喹吖啶酮混合在一起。在160℃的温度下，通过在二辊式实验室辊炼机上辊压8分钟，通过恒定的折叠、取出和进入，而将该混合物成形为具有厚度为约0.4毫米的软PVC片，辊速为25rpm和摩擦比为1：1.2。制成的软PVC片被着色成具有卓越的热、光和迁移牢度的吸引人的紫色调。
实施例38
将5克根据实施例31制备的品红色的2，9-二氯喹吖啶酮颜料、2.5克位阻胺光稳定剂、1.0克苯并三唑UV吸收剂、1.0克位阻酚抗氧剂和1.0克亚磷酸盐加工稳定剂，与1000克高密度聚乙烯在熔融后，以175～200 rpm的速度和为时30秒钟混合在一起。将仍处于温而有延展性状态的熔融的着色树脂切断，然后被送入到造粒机中。制成的粒料在温度为260℃的注塑机中被成型，保压时间为5分钟和循环时间为30秒钟。得到均匀着色的切片，切片具有卓越的光稳定性的明亮的品红色。
实施例39  汽车涂料的制备
研磨料配制：
在一品脱大口瓶中装入66克丙烯酸树脂、14.5克AB分散剂和58.1克溶剂(来自American Chemical的SOLVESSO 100)。加入26.4克得自实施例31的喹吖啶酮颜料和980克4毫米直径斜钢杆。该混合物在被放在辊磨机上的大口瓶中研磨64小时。制成的研磨料含有具有颜料/粘接剂比为0.5和总的非挥发物含量为48.0％的16.0％颜料。
主色：
混合47.3克的上述研磨料，36.4克含有三聚氰胺树脂催化剂、非含水的分散体树脂和UV吸收剂的透明的单色溶液，和16.3克含有聚醚氨基甲酸乙酯树脂的平衡透明单色溶液，并用含有76份二甲苯、21份丁醇与3份甲醇的溶剂混合物稀释到通过#2费氏杯测定为20～22秒的喷雾粘度。
将制成的紫色树脂/颜料分散体喷雾到板表面上二次，间隔为1.5分钟，作为底涂层。在2分钟后，在底涂层上喷雾透明涂层树脂二次，间隔为1.5分钟。然后在闪蒸室内用空气闪蒸喷雾好的板10分钟，然后在265°F(129℃)的炉中“烘烤”30分钟，产生具有卓越的耐天侯性的紫色微红的板。
实施例40
将1000克聚丙烯粒料(DAPLEN PT-55，来自Chemie Linz)和10克得自实施例29的2，9-二氯喹吖啶酮颜料在混合鼓中充分混合。在260～285℃下将这样得到的粒料熔纺成品红色的长丝，所说的长丝具有良好的光牢度与纺织纤维的性质。
除了上述的实施方式外，根据本发明还可对这些实施方式作出许多的改变，因此本发明的范围应该认为仅仅是由权利要求书的语言限定的。

Claims (12)

1.一种式I的化合物
(MO3S)m 1-Q1(CH2-(X1)-(Y1)n 1)0 1    (I)
其中
M代表金属阳离子、季氮阳离子或氢；
Y1是磺酸或羧酸或它们的盐；
Q1代表颜料部分；
X1是芳基、具有至少一个5原子或6原子环的环-杂脂基或具有至少一个6原子环且不是苯二甲酰亚氨基的杂芳基；
m1和n1彼此独立地代表从0～2.5的整数；和
o1是0.05～4的整数，或
式II的化合物
(MO3S)m 2-Q2-(CH2-(X2)-(Y2)n 2)0 2    (II)
其中：
Q2代表式III的6，13-二氢喹吖啶酮部分：
Figure A0010198300021
其中
A和D的每一个独立地代表选自H、F、Cl、C1-C3烷基和C1-C3烷氧基的取代基；
M代表金属阳离子、季氮阳离子或氢；
Y2是磺酸或羧酸或它们的盐；
X2是芳基、具有至少一个5原子或6原子环的环-杂脂基或具有至少一个5或6原子环且不是苯二甲酰亚氨基的杂芳基；
m2和n2彼此独立地代表从0～2.5的整数；和
o2是0～4的整数。
2.权利要求1的化合物，其中在式I中所说的颜料部份Q1是一种选自由蒽醌、酞菁、perinone、苝、二酮吡咯并吡咯、硫靛、亚氨基异二氢吲哚、亚氨基异二氢吲哚酮、喹吖啶酮、黄烷士酮、二噁嗪、阴丹酮、蒽并嘧啶和喹啉并邻苯二酮颜料组成的组中的颜料。
3.权利要求1或2的化合物，其中式I的颜料部份Q1是一种选自由喹吖啶酮或二酮吡咯并吡咯颜料组成的组中的颜料。
4.权利要求1或3的化合物，其中式I的颜料是式IV的喹吖啶酮，
或通式III的6，13-二氢喹吖啶酮，
其中A和D为独立地选自H、F、Cl、C1-C3烷基和C1-C3烷氧基的取代基。
5.权利要求1的化合物，其中X1或X2是选自5或6碳环的芳基或包括二到六个稠合的5碳和/或6碳环的多环基或包括至少一个5或6原子环的环-杂脂基，或者X2是稠合的5和/或6原子环，或者X1是一个不是苯二甲酰亚氨基的含有6原子环或稠合的5和/或6原子环的杂-芳基，且其中所说的杂芳基含有1～4个的选自N、S和/或O的杂原子，和其中所说的X2是一个不是苯二甲酰亚氨基的含有5或6原子环或稠合5或6原子环并含有1～4个选自N、S和/或O的杂原子的杂-芳基。
6.一种制备权利要求1的式I或II的化合物的方法，其中：
a)将颜料部分Q1和Q2溶于浓硫酸中；
b)在温度低于50℃下将中间体X1或X2添加到溶液中并被溶解；
c)在低于50℃的温度下添加仲甲醛；
d)和然后将温度从50℃加热到50～100℃；
e)然后被离析。
7.一种直接合成颜料级蒽醌、酞菁、perinone、苝、二酮吡咯并吡咯、硫靛、亚氨基异二氢吲哚、亚氨基异二氢吲哚酮、喹吖啶酮、黄烷士酮、二噁嗪、阴丹酮、蒽并嘧啶和喹啉并邻苯二酮颜料的方法，其中所说的颜料或其固体溶液是在，以被合成的颜料重量为基准计，0.1～25％重量的权利要求1的颜料颗粒生长和/或晶相调节剂化合物的存在下被合成的。
8.一种制备直接颜料级二酮吡咯并吡咯或喹吖啶酮颜料或其固体溶液的方法，包括在，以被合成的颜料重量为基准计，0.1～25％重量的至少一种通式I的化合物，或0.5～8％重量的权利要求1的6，13-二氢喹吖啶酮的存在下，合成所说的颜料或固体溶液的步骤。
9.一种制备颜料级蒽醌、酞菁、perinone、苝、二酮吡咯并吡咯、硫靛、亚氨基异二氢吲哚、亚氨基异二氢吲哚酮、喹吖啶酮、黄烷士酮、二噁嗪、阴丹酮、蒽并嘧啶和喹啉并邻苯二酮颜料的方法，包括在，以被精加工的颜料重量为基准计，0.1～25％重量的权利要求1的6，13-二氢喹吖啶酮的存在下，捏合、溶剂或水研磨的精加工步骤或在预研磨后在有机溶剂中的后处理步骤。
10.一种制备直接颜料的喹吖啶酮、2，9-二氯喹吖啶酮、4，11-二氯喹吖啶酮、2，9-二甲基喹吖啶酮颜料或其固体溶液的方法，包括在，以被合成的颜料重量为基准计，0.5～8％重量的权利要求1的式II的6，13-二氢喹吖啶酮的存在下，合成所说的颜料或其固体溶液，或制备直接颜料的二酮吡咯并吡咯或喹吖啶酮的方法，包括在，以被合成的颜料重量为基准计，0.1～25％重量的权利要求1的式I化合物的存在下，合成所说的颜料或其固体溶液。
11.一种改进颜料颗粒的热稳定性、流变性和絮凝剂性能的方法，所说的方法包括将至少一种权利要求1的化合物以足以减少絮凝或改进热稳定性的量添加到所说的颜料颗粒中。
12.权利要求1的式I或II的化合物在增大颜料颗粒的热稳定性、流变性和絮凝剂性能方面的应用。
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