CN1264274A - 四唑啉酮类除草剂和其解毒剂的除草组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了含有四唑啉酮类化合物和其解毒化合物的除草组合物,该组合物可减轻因四唑啉酮除草剂单独使用或与另外的农药有效成分混合使用时的植物毒性而导致的对各种作物,特别是玉米、小麦、稻和大豆的伤害。还公开了减轻四唑啉酮除草剂对作物特别是玉米和大豆药害或伤害的方法。

Description

四唑啉酮类除草剂和其解毒剂的除草组合物
发明领域
本发明涉及除草组合物及其使用方法，更具体而言，涉及某些含有可用作除草剂的四唑啉酮类化合物和其解毒剂的除草组合物。
发明背景
除草剂是一种化合物，它朝不利方向控制或改变植物生长，如杀死、延缓、脱叶、干枯、调节、生长萎缩、分蘖、刺激(stimulating)和矮化。术语“植物”指植物体所有部位，包括种子、实生苗、幼苗、根、块茎、茎、叶柄、叶片和果实。“植物生长”包括从种子发芽直到自然的或外在因素导致的生命停止的所有发育阶段。
除草剂通常用于控制或消灭杂草。它们已经获得了商业上的巨大成功，因为这种控制显示出可以提高作物产量并降低收获成本。
除草剂施用最普遍的方法包括：种植前掺合到土壤中；垄沟内施用到种子和周围的土壤；芽前对苗床土壤进行表面处理；芽后对植株和土壤进行处理；以及种植前的种子处理。
除草剂生产厂商通常推荐一个施用剂量和适合的浓度范围，以达到最高的杂草防除效果。剂量变化范围为从约0.005至10磅/英亩(0.0056至56千克/公顷[kg/ha])，通常范围为从0.05至5磅/英亩(0.056至5.6kg/ha)。术语“除草有效量”指的是除草剂化合物朝不利方向控制或改变植物生长的量。所使用的实际剂量依赖于一些应考虑的因素，特别包括杂草的敏感性和总的成本限制。
影响特定的除草剂实用性的一个重要因素是它对作物的选择性。在某些情况下，有益的作物对除草剂的作用敏感。另外，某些除草化合物只对一些杂草种类有毒而对其他植物安全。为了达到效果，除草剂对有益作物必须只有最低限度的伤害(最好无伤害)，同时对该作物地中蔓延的杂草种类造成最大限度的伤害。
为了保留所用除草剂的有益方面并将其对作物的伤害降到最低限度，已研制了多种除草剂解毒剂。这些解毒剂减少或消除了对作物的伤害，同时基本上没有削弱除草剂对杂草种类的伤害作用。参见：如美国专利4,021,224、4,021,229和4,230,874。
能使除草剂在作物上安全使用的解毒剂的识别是一项非常复杂的任务。解毒剂降低除草剂对作物伤害所依赖的明确机制尚未阐明。一种解毒剂化合物可以是治疗物、干扰物、保护物或拮抗物。在此所用的“解毒剂”是指能建立起除草剂选择性作用的一种化合物，即该化合物能保持除草剂对杂草种类的毒性，同时减轻或消除对栽培作物种类的毒性。术语“解毒有效量”指的是解毒剂化合物在某种程度上消除有益作物对除草剂毒性反应的量。
已发现四唑啉酮类化合物是很有效的除草剂，芽前和/或芽后施用对阔叶和禾本科杂草通常具有广谱的除草活性。用这些化合物防除植物的方法，包括将具有除草活性的四唑啉酮化合物(通常和载体或稀释剂一起)施用到需要除草控制的地方。然而，已发现具有除草活性的四唑啉酮类化合物在一些应用实例中对栽培作物，特别是玉米、大豆有不利的影响或妨碍。因此，这些除草剂在这样的作物存在下防除杂草，其有效使用的进一步提高或者在很多情况下可能需要添加解毒有效量的对该除草剂具解毒活性的化合物。
现已发现某些化合物以解毒有效量使用时是有效的解毒剂，可以保护作物，特别是玉米、小麦、稻和大豆免受四唑啉酮化合物以除草有效量使用时引起的不利的除草剂伤害或减轻该条件下不利的除草剂伤害。因此，本发明的一个目的是提供与其解毒剂相混合的四唑啉酮除草剂的组合物，该组合物可用于减轻由于这些除草剂的药害而对作物，特别是玉米、小麦、水稻和大豆的伤害。
发明概述
本发明涉及的除草组合物含有具有除草活性的四唑啉酮类化合物和其解毒化合物，该组合物可以减轻因这种四唑啉酮类除草剂单用使用或与其它作为混配除草剂的化合物混用时的植物毒性对各种作物，特别是玉米、小麦、稻和大豆造成的伤害。
更具体而言，本发明涉及组合物，它含有：
(a)具有除草活性的四唑啉酮，或其在农业上可接受的盐；
(b)解毒有效量的解毒剂化合物，它对除草化合物(a)具有解毒效果。
本发明进还涉及减轻由于具有除草活性的四唑啉酮化合物或其盐对作物，特别是玉米、小麦、稻和大豆的药害或伤害的方法，该方法包括对土壤、作物或作物种子施用解毒有效量的解毒剂化合物。发明详述
可用于本发明的四唑啉酮类除草剂化合物在下面专利中有描述：美国专利4,618,365；4,826,529；4,830,661；4,956,469；5,003,075；5,019,152；5,342,954；5,344,814；5,347,009；5,347,010；5,362,704和5,466,660和欧洲专利公开0 672 663 A1；0 692 482 A2；0 695748 A1；0 708 097 A1和0 711 761 A1，其内容在此引入作为参考。本发明使用的具有除草活性的四唑啉酮类化合物可通过上述专利公开中描述的方法制备，或通过化学文献中使用或描述的已知方法和改进方法来进行。
可用于本发明的许多具有除草活性的四唑啉酮类化合物具有下面通式或其具有除草性质的农业上可接受的盐。
其中：
R是氢、可任选取代的C1-C12烷基、可任选取代的C2-C13烷氧基烷基、可任选取代的C1-C12卤代烷基、可任选取代的C7-C9芳烷基、可任选取代的C5-C6环烷基、可任选取代的C3-C12链烯基、可任选取代的芳基或可任选取代的杂芳基；
Z是氢、C1-C5烷基羰基、C2-C5烷氧羰基、S(O)n可任选取代的苯基或C(O)NR1R2，其中R1和R2是相同或不同的基团并选自：氢、可任选取代的C1-C6烷基、可任选取代的C3-C6链烯基、可任选取代的C5-C6环烷基和可任选取代的C7-C9芳烷基；n是0、1或2；或
R1和R2与其相连的氮原子一起形成可任选取代的饱和或不饱和的5或6元杂环，其中杂环的环原子选自氮、碳、氧和硫。
式I(a)化合物是其中更优选的一类化合物
其中R1和R2是相同或不同的基团并选自氢、可任选取代的C1-C12烷基、可任选取代的C3-C6链烯基、可任选取代的C2-C13烷氧基烷基、可任选取代的C1-C12卤代烷基和可任选取代的C5-C6环烷基；和
R3、R4、R5、R6和R7是相同或不同的基团并选自氢、卤素、可任选取代的C1-C12烷基、可任选取代的C2-C13烷氧基烷基、可任选取代的C1-C12卤代烷基和可任选取代的C5-C6环烷基。
优选的化合物是其中R1和R2为相同或不同的基团并选自氢、C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C1-C12卤代烷基和C5-C6环烷基；以及R3、R4、R5、R6和R7基团选自氢、卤素、C1-C6烷基和C1-C12卤代烷基的那些化合物。
尤其优选的化合物是具有下式I(b)的化合物或其农业上可接受的盐：
其中R3是氯或乙基；R7是氢或氯和R2是乙基或环己基。
术语“农业上可接受的盐”意为其阳离子或阴离子是已知且在农业或园艺业上制备盐的技术中是可接受的盐。优选的是水溶性的盐类。含有氨基的式(I)化合物所形成的适宜的酸加合盐类包括无机酸盐，如盐酸盐、硫酸盐、磷酸盐和硝酸盐，以及有机酸盐，如乙酸盐。酸性的式(I)化合物，即含有一个或多个羧基的化合物，可以与碱形成适宜的盐，包括碱金属(如钠和钾)盐、碱土金属(如钙和镁)盐和铵和胺(如二乙醇胺、三乙醇胺、辛胺、二辛基甲基胺和吗啉)盐。
本文中所用的“取代的”一词意指具有一个或多个下列取代基的“取代的”基团：卤素(即氟、氯、溴和碘)；C1-C4烷基；C1-C4烷硫基；C1-C4烷氧基；(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基；(C1-C6)烷氧基CO-；C1-C4烷基-S(O)p-；硝基；腈基；氰基；羧基和其盐、酰胺和酯；具有2-4个碳原子的链烷酰基；可任选取代一个或两个C1-C4烷基的氨基；任选被一个或多个选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基-S(O)p-、硝基、卤素、氟、氯、溴、氰基或CF3的基团取代的苯基；五或六元杂环，其含有一个或多个选自O、N或S的杂原子；五或六元杂环，其含有一个或多个选自O、N或S的杂原子并可任选被一个或多个选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基-S(O)p-、硝基、卤素、氟、氯、溴、氰基或CF3的基团取代；其中p是0、1或2。
术语“可任选取代的芳基”意指包括芳基，如苯基、萘基、苄基和苯氧基，它们是未取代的或被一个或多个上述取代基所取代。类似地，术语“可任选取代的杂芳基”意指包括杂芳基，如吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、呋喃基和噻唑基，它们是未取代的或被一个或多个上文列出的取代基所取代。
上述定义中，术语“卤素”包括氟、氯、溴和碘。在多卤代基团里，卤素可以相同或不同。
本发明的一个具体实施方案为两部分除草系统，包括(a)上述四唑啉酮类除草剂和(b)它们的有效解毒剂。已发现这些解毒剂化合物可选自范围很宽的化学物质，这些化学物质可以有效地用作上述四唑啉酮类除草剂的除草剂解毒剂。本发明优选的组合物可以包括一种或多种这样的解毒剂和该除草剂。可以使用上述除草剂的作物种类通过使用可保护一种或多种作物免受这些除草剂伤害的解毒剂而可以显著地变宽，并致使该组合物对防除杂草更具有选择性。
本发明组合物包括解毒有效量的化合物，该化合物优选选自：
卤代链烷酸的酰胺类；
取代的苯基嘧啶类；
α-[(氰基甲氧基)亚氨基]苯乙腈；
α-[(1，3-二氧戊环-2-基甲氧基)亚氨基]苯乙腈；
O-[1，3-二氧戊环-2-基甲基]-2，2，2-三氟甲基-4′-氯苯乙酮肟；
N-[4-(二氯亚甲基)-1，3-二氧戊环(diotholan)-2-亚基]-α-甲基苯甲胺(benzenemethamine)盐酸盐；
二苯基甲氧基乙酸甲酯；
1，8-萘二甲酸酐；
解草酯；
2-氯-N-[1-(2，4，6-三甲基苯基)乙烯基]乙酰胺；和
1，1-二氯丙酮的乙二醇缩酮。
卤代链烷酸的酰胺类具有通式II的结构
式中R10是单-或多-卤代烷基。卤素可以是氯、溴或碘；氯是优选的卤素，在这些化合物中优选的基团R通常是二氯甲基，Cl2CH-，即二氯乙酸的酰胺。在这些化合物中，其氮原子进一步被至少一个其它功能基团另外取代，或者形成杂环的一部分，如下文所述。
此类解毒剂在很多出版物中描述过，如美国专利4,021,224；4,256,481；4,294,764；4,900,360；欧洲专利申请，公开号104,495，国际专利申请WO 81/406，以及英国专利1,521,540。美国专利4,021,224包含了此类化合物许多公开内容，并指出在氮原子上单或双取代的许多可能性。
优选的一类解毒化合物中包括式(III)的那些化合物，其中R10是C1-3卤代烷基，R11和R12彼此独立地是C2-4链烯基或卤代链烯基或2，3-二氧戊环-2-基甲基或R11和R12一起形成含有O、S和/或N原子的C4 10饱和或不饱和的杂环，并且该杂环可被C1-5烷基、卤代烷基、烷氧基、烷氧基烷基或卤代酰基取代。在式(II)中优选的卤代烷基R10是二氯甲基。在这类解毒化合物中，优选种类是N，N-二烯丙基-二氯乙酰胺和N-(2-丙烯基)-N-(1，3-二氧戊环基-甲基)二氯乙酰胺。
Figure A9880728600131
式(III)的更优选的解毒化合物是一类这样的化合物，其中R10是二氯甲基，R11和R12与其中的氮原子一起形成可任选取代的噁唑烷或噻唑烷环。这类化合物具有通式(IV)所示的结构：
Figure A9880728600132
其中
Y是氧或硫，
R21-R26彼此独立地是氢；C1-4烷基、羟烷基、卤代烷基或烷氧基；C2-6烷氧基烷基；C1-4烷硫基(C1-4)烷基；C1-4烷基磺酰基甲基；含有至多10个碳原子的双环烃基；苯基；或含有4-10环碳原子和一个或多个O、S和/或N原子的饱和或不饱和杂环基；其中苯基和杂环基可任选被一个或多个C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C2-6烷氧基烷基、卤素或硝基取代；或者R21和R22与它们所连接的碳原子一起形成可任选被一个或两个甲基取代的C3-7螺环烷基。
式(IV)的优选者是其中R24、R25和R26是氢；R23是氢、甲基、苯基或杂环基；以及R21和R22彼此独立地是甲基或三氟甲基，或与它们相连的碳原子一起形成C5或C6螺环烷基的那些化合物。
卤代链烷酸的酰胺的另一类型化合物公开在美国专利4,601,745和4,618,361中，具有以下通式(V)所示的结构
其中R31是C1-C6卤代烷基，R32-R35彼此独立地是氢或C1-C4烷基，R36和R37是氢、卤素和各种其他取代基，以及X是氧、硫、-SO-或-SO2。优选R31是二氯甲基和X是氧。这类化合物中的优选者是4-(二氯乙酰基)-3，4-苯并噁嗪(R1＝二氯甲基；R2＝甲基；R3-R7＝氢；X＝氧)，也称作CGA-154281。
取代的苯基嘧啶类公开在美国专利4,493,726中，具有以下通式(VI)所示的结构
Figure A9880728600142
其中R41是氢或各种其它取代基；n是从1至5的整数；R42和R44彼此独立地是卤素或各种其它取代基以及R43是氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或苯基。这类化合物之一是4，6-二氯-2-苯基嘧啶(R41＝氢；R42和R44＝氯；R43＝氢)，也称作解草啶或CGA-123407。
二苯基甲氧乙酸公开在美国专利5,162,537中，在此引入作为参考。1-(2-乙基-6-甲基)苯基邻苯二甲酰亚胺公开在WO 96/15667中，它具有下面结构：
Figure A9880728600151
最后，3，3-二苯基丙酸公开在共同拥有和共同-未决的专利申请USSN 08/812,953中，在此引入作为参考。
用于本发明的尤其优选的解毒剂包括：2，2，5-三甲基-N-二氯乙酰基-噁唑烷；2，2-二甲基-5-苯基-N-二氯乙酰基噁唑烷；2，2-二甲基-5-(2-呋喃基)-N-二氯乙酰基噁唑烷；2，2-二甲基-5-(2-噻吩基)-N-二氯乙酰基噁唑烷；N，N-二烯丙基二氯乙酰胺；2，2-螺环己基-N-二氯乙酰基噁唑烷；2，2-二甲基-N-二氯乙酰基噁唑烷；4-(二氯乙酰基)-3，4-二氢-3-甲基-2H-1，4-苯并噁嗪；3-[3-(二氯乙酰基)-2，2-二甲基-5-噁唑烷基]吡啶；4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺-(4，5)-癸烷；2，2-二氯-1-(1，2，3，4-四氢-1-甲基-异喹啉基)乙酮；顺/反-1，4-双(二氯乙酰基)-2，5-二甲基哌嗪；N-(二氯乙酰基)-1，2，3，4-四氢喹哪啶；1，5-双(二氯乙酰基)-1，5-二氮杂环壬烷；1-(二氯乙酰基)-1-氮杂螺[4，4]壬烷；α-[(氰基甲氧基)亚氨基]苯乙腈；α-[(1，3-二氧戊环-2-基甲氧基)亚氨基]苯乙腈；O-[1，3-二氧戊环-2-基甲基]-2，2，2-三氟甲基-4′-氯苯乙酮肟；N-[4-(二氯亚甲基)-1，3-二氧戊环-2-亚基]-α-甲基苯甲胺盐酸盐；二苯基甲氧基乙酸甲酯；1，8-萘二甲酸酐；4，6-二氯-2-苯基嘧啶；2-氯-N-[1-(2，4，6-三甲基苯基)乙烯基]乙酰胺；解草酯；1，1-二氯丙酮的乙二醇缩酮；二苯基甲氧基乙酸；3，3-二苯基丙酸；4，6-二氯-2-苯基-嘧啶和1-(2-乙基-6-甲基)苯基邻苯二甲酰亚胺。
本发明的除草组合物也可含有一种或多种另外的农药有效成分。可与式(I)的四唑啉酮类化合物以及在此描述的解毒剂有益结合的用作混合除草剂的除草剂，优选包括硫代氨基甲酸酯类(包括二硫代氨基甲酸酯类)、α-卤代乙酰胺类、杂环基苯基醚类、咪唑啉酮类、吡啶类和磺酰脲类。在本发明的范围内，其它种类的除草剂，如三嗪类、脲类、二苯基醚类、硝基苯胺类、三唑类、吡咯烷酮类、芳香族和杂环二酮和三酮类等各大类的单个化合物可以是具有一个或多个各种取代基的衍生物，也适合用作混合除草剂。这种组合可以用于获得选择性的杂草防除和对数种作物的低伤害，其作物如玉米、籽实高粱，以及谷物类如小麦、稻、大麦、燕麦和黑麦，以及几种不同的油料作物如大豆和棉花。杀虫剂如合成除虫菊酯类，杀菌剂如氨基甲酸酯类和三唑类以及杀线虫剂也可包含在本发明的除草组合物中。
本发明的具有除草活性的四唑啉酮化合物和解毒剂化合物组合处理植物所在地可同时获得有效的杂草防除与较低的作物伤害。所说的施用于“植物所在地”意指施用于植物生长的介质，如土壤，以及种子、出土的实生苗、根、茎或其他植物部分。
术语“具有除草活性的四唑啉酮化合物和解毒剂化合物的组合”包括各种处理方法。例如，植物所在地的土壤可用“桶混”组合物处理，该组合物含有所述的除草剂与解毒剂“相配合”的混合物。或者，土壤可以用除草剂和解毒剂化合物分开处理，最后在土壤表面或土壤里面产生“混合”。用除草剂和解毒剂的混合物将土壤这样处理或分开处理或前后连续施用除草剂和解毒剂到土壤里以后，或者用工具通过机械混合或者通过雨水或灌溉的“淋入”使除草剂和解毒剂被混入或施入土壤。通过可分散的浓缩形式如颗粒剂施用解毒剂，植物所在地的土壤也可以用解毒剂处理。该颗粒剂可施用于准备播种的垄沟内，除草剂可在沟内放置含有解毒剂的颗粒剂之前或之后施用于植物所在地，以便除草剂和解毒剂形成一种“混合”。作物种子可以用解毒剂化合物处理或包衣，或者是当作物种子刚播种后将解毒剂施于沟内，或者更普遍的作法是，作物种子可以在播种到垄沟内之前用解毒剂处理或包衣。除草剂可以在播种前或播种后施于植物所在的土壤，当除草剂与解毒剂包衣的种子均在土壤中时，即产生了除草剂和解毒剂的“混合”。本发明中所述的“混合”也包括除草剂和解毒剂在商业上便利的组合形式或所销售的形式。如浓缩形式的除草剂和解毒剂组分可以分开包装在不同的包装中，但是这样的包装可以以商品形式出售或“组合”一起出售。或者浓缩形式的除草剂和解毒剂成分可以包装在一个容器中作为“混剂”销售。或者这种“混剂”可以用适合于土壤施用的助剂稀释或混合。商业上混合的另一个实例是出售用解毒剂包衣种子的包装，或随同除草剂包装一起出售。这些包装可以是或者可以不是在物理上相互连接在一起，但是当最终施用在同样的植物所在地时，都构成了“除草剂和解毒剂的混合”。
以上描述了各种除草剂和解毒剂混合的施用方式，但在某些方式上，各种施用方式需要的结果都是不变的，即除草剂和解毒剂在物理上混合形成那些药剂的“组合物”。
四唑啉酮除草剂施用于植物所在地或作物生长区域的具体剂量将随外在因素而变化，尤其是杂草种类、使用的具体除草剂、施用时间、气候和作物种类。四唑啉酮除草剂的通常较适合的施用剂量为约0.01kg/ha-5.0kg/ha，优选0.1kg/ha-4.0kg/ha，特别优选0.1kg/ha-3.0kg/ha。
在本发明中，与除草剂混合的所用解毒剂的量和使用方式以及达到的效果可以依据各种参数而变化，如使用的具体解毒剂、要保护的作物、欲施用的除草剂的使用量以及施用混剂的农业环境(土壤和气候条件)。在除草剂组合物中所采用的解毒剂种类的选择，施用的方式(如桶混、垄沟内施用、种子处理等)，无药害但解毒有效的活性确定，以及获得这种效果所需的剂量，都可以按照本领域通行的实验方法采用专利(如美国专利4,021,224)中所引用的试验步骤容易地确定。
解毒剂的其他描述和它们的应用方法，可以参考下面的专利：美国专利3,959,304；美国专利3,989,503；美国专利3,131,509；美国专利3,564,768；美国专利4,137,070；美国专利4,294,764；美国专利4,256,481；美国专利4,415,353和美国专利4,415,352。
所使用的解毒剂在无药害解毒有效量内与除草剂混合。术语“无药害”意指对需要的作物种类引起最少的或无伤害的解毒剂的量。术语“解毒-有效”意指作为除草剂的解毒剂，以有效减轻除草剂对所需的作物种类造成的伤害程度的量使用解毒剂。
除草剂与解毒剂的比率可以根据要保护的作物、要防除的杂草、所用的除草剂等而变化，但通常的除草剂-解毒剂比率范围按重量计为1∶25至60∶1，不过更高的解毒剂比率也可以使用，如按重量计除草剂-解毒剂比率为1∶100至1∶300。优选的除草剂-解毒剂重量比率约为1∶10至约30∶1。另一优选的重量比率范围为约1∶1至约20∶1，甚至更优选的重量比率范围为约2∶1至约15∶1。
在田间施用时，除了溶剂以外可以不加任何助剂直接将除草剂、解毒剂或其混剂用于植物所在地。通常，除草剂、解毒剂或其混剂与一种或多种液体或固体形式的助剂一起施用。含有适合的除草剂和解毒剂混合物的组合物或制剂通常通过除草剂和解毒剂与一种或多种助剂混合制备，所述助剂如稀释剂、溶剂、填料、载体、改良剂、水、润湿剂、分散剂或乳化剂，或这些助剂的任何适合的组合。这些组合物可以以粒状固体、颗粒剂、丸剂、可湿性粉剂、粉剂、溶液、含水分散制剂或乳剂的形式存在。
除草剂、解毒剂或其混剂的施用可以通过常规技术来进行，如利用手动或拖拉机牵引的撒播机、动力喷粉器、吊杆和手动喷雾器、喷粉器以及颗粒剂撒播机来施用。如果需要，本发明组合物施用于植物可以通过在土壤或其他介质中掺合本组合物来完成。
下面的实施例只为说明目的，无意将它们作为所进行的全部试验的必需典型，而且也决不是以任何方式来限制本发明。作为本领域的技术人员应当明白：在除草试验中，有很多不容易控制的因素可以影响到个别试验的结果并使它们不可重复。例如结果可根据环境因素而变化，如阳光和水的量、土壤类型、土壤的pH值、温度以及湿度。同时，种植深度、除草剂的施用量，解毒剂的施用剂量和采用的除草剂-解毒剂比率，以及供试作物的种类，也都可以影响试验结果。在作物种类内作物之间结果亦可变化。实施例I
除草化合物1-(2，6-二氯苯基)-4-(N，N-二乙基氨基甲酰基)-5(4H)-四唑啉酮(化合物1)和解毒剂化合物2，2，5-三甲基-N-二氯乙酰基噁唑烷(安全剂1)在芽前被施用于(比率列于下面表1)装有经巴氏灭菌的土壤的(壤土：粘质土为2∶1)平盆中，在其土壤中播种下列种类植物：阔叶臂形草(Brachiaria platyphylla)(“BRAPP”)；稷(Panicum miliaceum)(“PANMT”)；马唐(Digitaria sanguisalis)(“DIGSA”)；大狗尾草(Setaria faberi)(“SETFA”)；稗草(Echinochloacrus-galli)(“ECHCG”)；玉米(Zea mays)(品种为“Corn GA8532”)。在播种前，土壤用肥料增肥(10-10-10)。施用的所有化合物均为工业级。化合物溶于50/50丙酮/水溶液中，并与体积为200L/ha载体一起施用。所有的处理重复两次。
施用后，平盆被移到温室中，并保持良好的生长条件。在处理21天(“DAT”)后评价对植物的伤害。伤害评价以控制百分率表示，所述的控制百分率是指由于所有因素造成的对植物的伤害，包括：抑制出苗、矮化、畸形、白化、黄化，以及其他类型的植物伤害。控制率范围为0至100％，其中0％代表对生长没有影响，等同于未处理对照，其中100％代表完全杀死，结果总结于下表：
                                         表1
         处理 植物伤害％
化合物1克/公顷 安全剂1克/公顷  BRAPP  PANMI  DIGSA  SETFA  ECHCG  玉米GA8532
    125  100  79    83    99   100    30
    125    250   -   -     -    -    97    8
实施例II
除草剂1-(2-乙基苯基)-4-(N，N-二乙基氨基甲酰基)-5(4H)-四唑啉酮(化合物2)和解毒剂化合物N，N-二烯丙基二氯乙酰胺(安全剂2)在芽前被施用于(比率列于下面表2和表3)装有经巴氏灭菌的土壤(壤土：粘质土为2∶1)平盆或塑料杯中，在其土壤中播种同实施例1所列相同的植物种类。在播种前土壤用肥料增肥(10-10-10)。施用的所有化合物均为工业级。化合物溶于50/50丙酮/水溶液中，并与体积为200L/ha载体一起施用。所有的处理重复两次。
施药后，平盆被移到温室中，并保持良好的生长条件。在处理20天(“DAT”)后评价植物伤害。评价和等级同上述实施例I。
                               表2
         处理                          植物伤害％
化合物1克/公顷  安全剂2克/公顷   8RAPP   PANMI   DIGSA   SETFA   ECHCG   玉米GA8532
    125  0   100   95   100   100   92.5   -
    250  0   100   100   100   100   100   90
    500  0   -   -   -   -   -   95
    250  250   -   -   -   -   -   70
    500  250   -   -   -   -   -   85
                                       表3
       处理                         植物伤害％
化合物2克/公顷   安全剂2克/公顷   BRAPP  PANMI  DIGSA   SETFA   ECHCG  玉米GA8532
    125   0   100  93  100   100   100  -
    250   0   100  100  100   100   100  10
    500   0   -  -  -   -   -  25
    250   250   -  -  -   -   -  0
    500   250   -  -  -   -   -  0
实施例III
下面的实施例描述浸淹后、芽后的除草筛选试验。杂草种子播种于小盆中。该盆预先装填有含2.2％有机质的粘质土，具有5.7的pH值。杂草为稗草(“ECHCG”)，处于两个生长阶段(2叶和3叶期)。另外，杂交稻“Kosihikara”也被播种在其中并在第3叶期进行试验。
将这些小盆置于塑料桶中，塑料桶内衬塑料袋。将这些种有稻的小盆与杂草一起置于塑料桶中。塑料桶用水淹至小盆以上2-3cm的深度。
在塑料桶的水中注入以下解毒剂化合物：二苯基甲氧基乙酸(安全剂3)；3，3-二苯基丙酸(安全剂4)；以及4，6-二氯-2-苯基-嘧啶(安全剂5)，其比率如表4所示。接着，将除草剂1-(2-乙基苯基)-4-(N，N-二乙基氨基甲酰基)-5(4H)-四唑啉酮(化合物2)溶于丙酮中，并以每公顷0.063、0.25、0.50和/或1kg的比率注入盆中。处理后27天评价和纪录杂草控制程度，并与未处理对照盆中的同样种类并在同样生长时期的植株比较杂草控制的百分率。控制百分率是指由于所有因素而造成的对植株的伤害，包括：抑制出苗、矮化、畸形、白化、黄化，以及其他类型的植物伤害。控制评价范围为0至100％，其中0％代表对生长没有影响，等同于未处理对照，其中100％代表完全杀死。本发明化合物的有代表性的结果显示于表4。
                表4
           处理            植物伤害％
  化合物2克/公顷   安全剂克/公顷 ECHCG 2叶 ECHCG 3叶    稻
   250   无    99    99    23
   250   安全剂3(500g/ha)    100    92    5
   250   安全剂4(750g/ha)    100    98    3
   250   安全剂5(500g/ha)    100    98    14
从上表可以看出，N，N-二烯丙基二氯乙酰胺和2，2，5-三甲基-N-二氯乙酰基噁唑烷降低玉米伤害10至25％。此外，使用安全剂对水稻伤害降低9-20％。实施例IV
下面的实施例描述了水淹后的芽后除草筛选试验，其处理类似于实施例III。塑料桶在施用除草剂之前水淹24小时。
除草剂使用化合物1和2和1-(2-氯苯基)-4-(N-乙基-N-环己基氨基甲酰基)-5(4H)-四唑啉酮(化合物3)。使用的安全剂是如实施例III的安全剂3、4和5。
结果显示于表5。
                                    表5
             处理              植物伤害％
  除草剂克/公顷   安全剂克/公顷 ECHCG 2叶 ECHCG 3叶     稻
  化合物1250g/ha    -   100     100     73
  化合物1250g/ha   安全剂3(500g/ha)   100     100     38
  化合物1250g/ha   安全剂4(750g/ha)   100     100     2
  化合物1250g/ha   安全剂5(500g/ha)   100     100     45
  化合物263g/ha   -   100     98     22
  化合物263g/ha   安全剂3(500g/ha)   98     83     17
  化合物263g/ha   安全剂4(750g/ha)   100     83     14
  化合物263g/ha   安全剂5(500g/ha)   100     93     17
  化合物32000g/ha   -   100     100     47
  化合物32000g/ha   安全剂3(500g/ha)   100     100     22
  化合物32000g/ha   安全剂4(750g/ha)   100     100     28
  化合物32000g/ha   安全剂5(500g/ha)   100     100     48
从以上数据可以看出，所述的安全剂可以降低这些除草剂对稻的伤害。
虽然本发明根据优选的实施方案和其实施例已经进行了描述，但本发明的范围并不限于那些描述的具体实施方案。很显然，在本发明的实质和范围内，本领域的技术人员可以对上述发明进行各种变化和改变。本发明的范围通过附加的权利要求来加以定义和限定。

Claims (10)

1.一种除草组合物，包括：
(a)除草有效量的式I所示的具有除草活性的四唑啉酮类化合物，或其农业上可接受的盐
其中：
R是氢、可任选取代的C1-C12烷基、可任选取代的C2-C13烷氧基烷基、可任选取代的C1-C12卤代烷基、可任选取代的C7-C9芳烷基、可任选取代的C5-C6环烷基、可任选取代的C3-C12链烯基、可任选取代的芳基，以及可任选取代的杂芳基；
Z是氢、C1-C5烷基羰基、C2-C5烷氧羰基、S(O)n可任选取代的苯基或C(O)NR1R2，其中R1和R2是相同或不同的基团并选自：氢、可任选取代的C1-C6烷基、可任选取代的C3-C6链烯基、可任选取代的C5-C6环烷基和可任选取代的C7-C9芳烷基；n是0、1或2；或者
R1和R2与其相连的氮原子一起形成可任选取代的饱和或不饱和的5或6元杂环，其中杂环的环原子选自氮、碳、氧和硫；
(b)解毒有效量的对上述四唑啉酮解毒有效的解毒剂化合物。
2.根据权利要求1的除草组合物，其中组份(a)是式I(a)所示的四唑啉酮
Figure A9880728600022
其中R1和R2是相同或不同的基团并选自氢、可任选取代的C1-C12烷基、可任选取代的C3-C6链烯基、可任选取代的C2-C13烷氧基烷基、可任选取代的C1-C12卤代烷基和可任选取代的C5-C6环烷基；和
R3、R4、R5、R6和R7是相同或不同的基团并选自氢、卤素、可任选取代的C1-C12烷基、可任选取代的C2-C13烷氧基烷基、可任选取代的C1-C12卤代烷基和可任选取代的C5-C6环烷基。
3.根据权利要求1的除草组合物，其中组份(a)是式I(b)所示的四唑啉酮，或其农业上可接受的盐
Figure A9880728600031
其中R3是氯或乙基；R7是氢或氯以及R2是乙基或环己基。
4.根据权利要求1-3任一项的除草组合物，其中组份(b)是选自下面的化合物：
卤代链烷酸的酰胺类；
取代的苯基嘧啶类；
α-[(氰基甲氧基)亚氨基]苯乙腈；
α-[(1，3-二氧戊环-2-基甲氧基)亚氨基]苯乙腈；
O-[1，3-二氧戊环-2-基甲基]-2，2，2-三氟甲基-4′-氯苯乙酮肟；
N-[4-(二氯亚甲基)-1，3-二氧戊环-2-亚基]-α-甲基苯甲胺盐酸盐；
二苯基甲氧基乙酸甲酯；
1，8-萘二甲酸酐；
解草酯；
2-氯-N-[1-(2，4，6-三甲基苯基)乙烯基]乙酰胺；
1，1-二氯丙酮的乙二醇缩酮；
4，6-二氯-2-苯基嘧啶；
二苯基甲氧基乙酸；
3，3-二苯基丙酸和1-(2-乙基-6-甲基)苯基邻苯二甲酰亚胺。
5.根据权利要求4的除草组合物，其中组份(b)是选自下面的化合物：2，2，5-三甲基-N-二氯乙酰基-噁唑烷；2，2-二甲基-5-苯基-N-二氯乙酰基噁唑烷；2，2-二甲基-5-(2-呋喃基)-N-二氯乙酰基噁唑烷；2，2-二甲基-5-(2-噻吩基)-N-二氯乙酰基噁唑烷；N，N-二烯丙基二氯乙酰胺；2，2-螺环己基-N-二氯乙酰基噁唑烷；2，2-二甲基-N-二氯乙酰基噁唑烷；4-(二氯乙酰基)-3，4-二氢-3-甲基-2H-1，4-苯并噁嗪；3-[3-(二氯乙酰基)-2，2-二甲基-5-噁唑烷基]吡啶；4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺-(4，5)-癸烷；2，2-二氯-1-(1，2，3，4-四氢-1-甲基-2-异喹啉基)乙酮；顺/反-1，4-双(二氯乙酰基)-2，5-二甲基哌嗪；N-(二氯乙酰基)-1，2，3，4-四氢喹哪啶；1，5-双(二氯乙酰基)-1，5-二氮杂环壬烷；1-(二氯乙酰基)-1-氮杂螺[4，4]壬烷；α-[(氰基甲氧基)亚氨基]苯乙腈；α-[(1，3-二氧戊环-2-基甲氧基)亚氨基]苯乙腈；O-[1，3-二氧戊环-2-基甲基]-2，2，2-三氟甲基-4′-氯苯乙酮肟；N-[4-(二氯亚甲基)-1，3-二氧戊环-2-亚基]-α-甲基苯甲胺盐酸盐；二苯基甲氧基乙酸甲酯；1，8-萘二甲酸酐；4，6-二氯-2-苯基嘧啶；2-氯-N-[1-(2，4，6-三甲基苯基)乙烯基]乙酰胺；解草酯；1，1-二氯丙酮的乙二醇缩酮；4，6-二氯-2-苯基嘧啶；二苯基甲氧基乙酸；3，3-二苯基丙酸和1-(2-乙基-6-甲基)苯基邻苯二甲酰亚胺。
6.根据权利要求4的除草组合物，其中组份(b)是选自下面的化合物：2，2，5-三甲基-N-二氯乙酰基-噁唑烷；2，2-二甲基-5-苯基-N-二氯乙酰基噁唑烷；2，2-二甲基-5-(2-呋喃基)-N-二氯乙酰基噁唑烷；2，2-二甲基-5-(2-噻吩基)-N-二氯乙酰基噁唑烷；N，N-二烯丙基二氯乙酰胺；2，2-螺环己基-N-二氯乙酰基噁唑烷；2，2-二甲基-N-二氯乙酰基噁唑烷；以及4-(二氯乙酰基)-3，4-二氢-3-甲基-2H-1，4-苯并噁嗪。
7.一种降低四唑啉酮除草剂对作物伤害的方法，该方法包括将对上述四唑啉酮除草剂解毒有效的解毒剂化合物以无药害解毒有效量施用于土壤、作物或种子。
8.根据权利要求7的方法，其中所述的解毒剂化合物是选自下面的化合物：
卤代链烷酸的酰胺类；
取代的苯基嘧啶类；
α-[(氰基甲氧基)亚氨基]苯乙腈；
α-[(1，3-二氧戊环-2-基甲氧基)亚氨基]-苯乙腈；
O-[1，3-二氧戊环-2-基甲基]-2，2，2-三氟甲基-4′-氯苯乙酮肟；
N-[4-(二氯亚甲基)-1，3-二氧戊环-2-亚基]-α-甲基苯甲胺盐酸盐；
二苯基甲氧基乙酸甲酯；
1，8-萘二甲酸酐；
4，6-二氯-2-苯基嘧啶；
解草酯；
2-氯-N-[1-(2，4，6-三甲基苯基)乙烯基]乙酰胺；
1，1-二氯丙酮的乙二醇缩酮；
4，6-二氯-2-苯基嘧啶；
二苯基甲氧基乙酸；
3，3-二苯基丙酸和1-(2-乙基-6-甲基)苯基邻苯二甲酰亚胺。
9.根据权利要求7或8的方法，其中所述作物是玉米、小麦、稻或大豆。
10.根据权利要求7-9任一项的方法，其中所述的四唑啉酮除草剂具有式(I)所示结构，或其农业上可接受的盐
其中：
R是氢、可任选取代的C1-C12烷基、可任选取代的C2-C13烷氧基烷基、可任选取代的C1-C12卤代烷基、可任选取代的C7-C9芳烷基、可任选取代的C5-C6环烷基、可任选取代的C3-C12链烯基、可任选取代的芳基或可任选取代的杂芳基；
Z是氢、C1-C5烷基羰基、C2-C5烷氧羰基、S(O)n可任选取代的苯基或C(O)NR1R2，其中R1和R2是相同或不同的基团并选自：氢、可任选取代的C1-C6烷基、可任选取代的C3-C6链烯基、可任选取代的C5-C6环烷基和可任选取代的C7-C9芳烷基；n是0、1或2；或者
R1和R2与其相连的氮原子一起形成可任选取代的饱和或不饱和的5或6元杂环，其中杂环的环原子选自氮、碳、氧和硫。
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ZA (1) ZA986269B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108184837A (zh) * 2017-12-20 2018-06-22 东北农业大学 除草组合物及其应用

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000256331A (ja) * 1999-01-08 2000-09-19 Nippon Bayer Agrochem Co Ltd テトラゾリノン誘導体および除草剤としてのその用途
DE10142336A1 (de) 2001-08-30 2003-03-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide enthaltend ein Tetrazolinon-Derivat
DE10301806A1 (de) * 2003-01-20 2004-07-29 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cyclischen Dicarbonylverbindungen und Safenern
US7862502B2 (en) 2006-10-20 2011-01-04 Ellipse Technologies, Inc. Method and apparatus for adjusting a gastrointestinal restriction device
US8382756B2 (en) 2008-11-10 2013-02-26 Ellipse Technologies, Inc. External adjustment device for distraction device
US9248043B2 (en) 2010-06-30 2016-02-02 Ellipse Technologies, Inc. External adjustment device for distraction device
US8715282B2 (en) 2011-02-14 2014-05-06 Ellipse Technologies, Inc. System and method for altering rotational alignment of bone sections
US10743794B2 (en) 2011-10-04 2020-08-18 Nuvasive Specialized Orthopedics, Inc. Devices and methods for non-invasive implant length sensing
WO2013066946A1 (en) 2011-11-01 2013-05-10 Ellipse Technologies, Inc. Adjustable magnetic devices and methods of using same
RU2626961C2 (ru) 2012-10-29 2017-08-02 Нувэйсив Спешилайзд Ортопэдикс, Инк. Корректируемые устройства для лечения артрита колена
US10751094B2 (en) 2013-10-10 2020-08-25 Nuvasive Specialized Orthopedics, Inc. Adjustable spinal implant
EP4242756A3 (en) 2014-04-28 2023-11-15 NuVasive Specialized Orthopedics, Inc. System for informational magnetic feedback in adjustable implants
KR20230116081A (ko) 2014-12-26 2023-08-03 누베이시브 스페셜라이즈드 오소페딕스, 인크. 신연을 위한 시스템 및 방법
US10238427B2 (en) 2015-02-19 2019-03-26 Nuvasive Specialized Orthopedics, Inc. Systems and methods for vertebral adjustment
EP4275631A3 (en) 2015-12-10 2024-02-28 NuVasive Specialized Orthopedics, Inc. External adjustment device for distraction device
CN113598921A (zh) 2016-01-28 2021-11-05 诺威适骨科专科公司 骨搬移用的系统
US10743535B2 (en) 2017-08-18 2020-08-18 H&K Solutions Llc Insecticide for flight-capable pests

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2822143B2 (ja) * 1993-02-25 1998-11-11 日本バイエルアグロケム株式会社 テトラゾリノン類の水田用除草剤としての利用

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108184837A (zh) * 2017-12-20 2018-06-22 东北农业大学 除草组合物及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
ATE235151T1 (de) 2003-04-15
KR20010021885A (ko) 2001-03-15
ZA986269B (en) 1999-01-22
AU744797B2 (en) 2002-03-07
WO1999003348A1 (en) 1999-01-28
EP1258193B1 (en) 2004-11-17
AU8117398A (en) 1999-02-10
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